FR3002938A1 - Procede d'extrusion reactive de compositions contenant au moins une matiere amylacee en melange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations - Google Patents
Procede d'extrusion reactive de compositions contenant au moins une matiere amylacee en melange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations Download PDFInfo
- Publication number
- FR3002938A1 FR3002938A1 FR1352126A FR1352126A FR3002938A1 FR 3002938 A1 FR3002938 A1 FR 3002938A1 FR 1352126 A FR1352126 A FR 1352126A FR 1352126 A FR1352126 A FR 1352126A FR 3002938 A1 FR3002938 A1 FR 3002938A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- starch
- crosslinking agent
- extruder
- manufacture
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title abstract description 19
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K sodium trimetaphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 claims description 5
- 108010084695 Pea Proteins Proteins 0.000 claims description 5
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 5
- 235000019702 pea protein Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 claims description 4
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 claims description 4
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 claims description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 claims description 4
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- 244000037364 Cinnamomum aromaticum Species 0.000 claims description 3
- 235000014489 Cinnamomum aromaticum Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 3
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 claims description 3
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 3
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 abstract description 89
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 abstract description 89
- 239000008107 starch Substances 0.000 abstract description 73
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 17
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 17
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 17
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 14
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 10
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 10
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 10
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 6
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 5
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 5
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 5
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 150000002303 glucose derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 4
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000035322 succinylation Effects 0.000 description 3
- 238000010613 succinylation reaction Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 2
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 2
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 2
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEJYDZQQVZJMPP-ULAWRXDQSA-N (3s,3ar,6r,6ar)-3,6-dimethoxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan Chemical compound CO[C@H]1CO[C@@H]2[C@H](OC)CO[C@@H]21 MEJYDZQQVZJMPP-ULAWRXDQSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 244000027321 Lychnis chalcedonica Species 0.000 description 1
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019714 Triticale Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K cyclotriphosphate(3-) Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005534 decanoate group Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)OC XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- -1 fatty acid chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006400 oxidative hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002942 palmitic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 241000228158 x Triticosecale Species 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/003—Crosslinking of starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
- C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/10—Oxidised starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/04—Alginic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
- C08L89/04—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair
- C08L89/06—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair derived from leather or skin, e.g. gelatin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/365—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/04—Starch derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
La présente invention se rapporte à un procédé d'extrusion réactive d'une composition contenant au moins une matière amylacée et un autre composant choisi dans une liste exhaustive, ladite extrusion ayant lieu en présence d'au moins un agent réticulant et d'au moins un solvant et/ou plastifiant. De manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de contrôler la compétition entre la déstructuration et la réticulation de l'amidon. Ce procédé permet donc d'obtenir des compositions à base d'amidons réticulés avec des taux de phases cristallines résiduelles adaptables afin de répondre idéalement aux besoins spécifiques des différentes applications finales.
Description
PROCEDE D'EXTRUSION REACTIVE DE COMPOSITIONS CONTENANT AU MOINS UNE MATIERE AMYLACEE EN MELANGE AVEC UN AUTRE COMPOSANT, PRODUITS OBTENUS ET LEURS UTILISATIONS La présente invention se rapporte à un procédé d'extrusion réactive d'une composition contenant au moins une matière amylacée et un autre composant choisi dans une liste exhaustive, ladite extrusion ayant lieu en présence d'un agent réticulant et d'un solvant et/ou plastifiant. De manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de contrôler la compétition entre la déstructuration et la réticulation de l'amidon en mélange avec un ou plusieurs autres composants. Ce procédé permet donc d'obtenir des compositions à base d'amidons réticulés avec des taux de phases cristallines résiduelles adaptables afin de répondre idéalement aux besoins spécifiques des différentes applications finales.
L'extrusion réactive est une technique bien connue pour mettre en forme des matières amylacées sous forme de particules de taille nanométrique, qui peuvent ensuite être dispersées dans l'eau ou dans un solvant hydroalcoolique. Cette technologie repose sur une première étape d'extrusion de la matière amylacée en présence d'un agent réticulant, suivie d'éventuelles étapes de granulation et de broyage. Par adjonction d'eau ou d'un solvant hydroalcoolique, on parvient au final à réaliser des dispersions d'une teneur en matière sèche au moins égale à 20 % en poids sec de matière amylacée, stables dans le temps, et présentant une taille de particules comprise entre 100 et 500 nm telle que déterminée par granulométrie laser.
Cette technologie a été relatée dans les documents EP 1 159 301, puis reprise et affinée dans les documents EP 1 303 667, EP 1 303 670 et EP 2 251 484, ces 3 documents visant pour les produits obtenus des applications dans la fabrication du papier. Plus précisément, ces derniers documents sont orientés vers la fabrication des compositions destinées à recouvrir la feuille de papier pour lui conférer notamment des propriétés optiques améliorées, lesdites compositions étant connues par l'homme du métier sous l'expression « sauces de couchage ». Comme le montrent les 3 derniers documents cités, la mise en oeuvre des particules fabriquées par extrusion réactive dans des sauces de couchage papetières, permet de substituer en partie les liants synthétiques couramment utilisés dans de telles applications et ce, tout en maintenant un niveau de propriétés équivalent : à la fois dans la sauce de couchage proprement dite, en terme de viscosité à haut et bas gradient de cisaillement (viscosité Brookfield et Haake), mais aussi au niveau de la feuille de papier en termes de rétention d'eau et d'imprimabilité. En outre, l'ensemble des documents précités se focalise sur l'amidon comme unique matière subissant l'opération d'extrusion réactive. Or, du point de vue de l'application finale où l'amidon est la plupart du temps destiné à être mélangé à d'autres composants, il est intéressant d'envisager l'extrusion réactive d'une composition contenant au moins une matière amylacée et au moins un autre composant. On entend par là que la matière amylacée est introduite dans l'extrudeuse en mélange avec au moins un autre composant et / ou qu'il y a introduction de manière distincte dans l'extrudeuse d'au moins une matière amylacée et d'au moins un autre composant. L'autre composant est ici choisi parmi la cellulose, la lignine, la carboxyméthylcellulose (CMC), l'hémicellulose, le gluten, les protéines et notamment les protéines de pois, le guar, le xanthane, la carraghénane, les alginates, le chitosane, le cassia, la tamarin, la gélatine, les lipides, les triglycérides, les acides gras insaturés ou non, les algues et les micro-algues. Un des mérites de la Demanderesse est d'avoir su démontrer que l'extrusion réactive d'au moins une matière amylacée avec au moins un autre composant choisi dans la liste précitée était réalisable du point de vue industriel. Aussi, un premier objet de la présente invention consiste en un procédé de fabrication de particules constituées d'au moins une matière amylacée, ledit procédé comprenant : a) au moins une étape d'extrusion d'au moins une matière amylacée et d'au moins un autre composant, en présence d'au moins un agent réticulant et d'au moins un solvant et/ou plastifiant, b) éventuellement une étape de granulation, c) éventuellement une étape de broyage, d) éventuellement une étape de mise en dispersion dans un solvant, l'autre composant étant choisi parmi la cellulose, la lignine, la carboxyméthylcellulose (CMC), l'hémicellulose, le gluten, les protéines et notamment les protéines de pois,le guar, le xanthane, la carraghénane, les alginates, le chitosane, le cassia, la tamarin, la gélatine, les lipides, les triglycérides, les acides gras insaturés ou non, les algues et les micro-algues. De plus, la Demanderesse est parvenue, en identifiant et en régulant certains paramètres de son procédé, à obtenir des produits particulièrement avantageux au niveau de leur application. Ceci est notamment réalisé à travers le contrôle fin du phénomène de déstructuration de la matière amylacée et de sa teneur en phase cristalline.
Selon une première variante, on parvient à un tel contrôle lorsque le solvant et/ou plastifiant est présent à raison d'au moins 35 (:)/0, préférentiellement d'au moins 40 (:)/0, très préférentiellement d'au moins 45 %, et de manière la plus préférée d'au moins 50 % en poids dans l'extrudat au moment où est introduit l'agent réticulant dans l'extrudeuse. On précise que l'extrudat désigne la totalité de la matière présente dans l'extrudeuse. Dans une autre version de l'invention, la compétition entre les mécanismes précités est gérée par l'introduction d'un catalyseur alcalin, qui participe à la déstructuration. Dans ce cas de figure, l'étape d'extrusion est réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un catalyseur alcalin. On préfèrera alors introduire l'agent réticulant avant ledit catalyseur alcalin dans le milieu réactionnel : ceci permet de disperser efficacement l'agent réticulant dans la matière. Le catalyseur alcalin est alors choisi parmi les oxydes et hydroxydes alcalins et alcalino-terreux.
De manière générale, l'étape a) d'extrusion est réalisée dans une extrudeuse : ce dispositif est le lieu de forces de cisaillement importantes qui s'appliquent à l'amidon. En outre, cette étape est réalisée à une température au moins égale à 60 °C, préférentiellement au moins 70 °C, très préférentiellement au moins 80 °C, mais dans tous les cas à une température inférieure à la température de dégradation de la matière amylacée ; le choix de cette température relève des compétences normales de l'homme du métier, au regard des caractéristiques physico-chimique des matières mises en oeuvre. Le procédé génère une pression comprise entre 5 bars et 150 bars.
L'étape a) d'extrusion est réalisée par introduction dans l'extrudeuse de la matière amylacée, de l'autre composant, de l'agent réticulant et d'un solvant et/ou plastifiant. La matière amylacée est introduite en général en pied d'extrudeuse (i.e. en zone 1 comme indiqué dans la partie expérimentale), mais peut également être introduite dans n'importe quelle zone à l'exclusion de la dernière. Cette introduction peut être réalisée par insertion gravimétrique par le dessus de l'extrudeuse ou via l'emploi de systèmes d'introduction spécifiques connus de l'homme de l'art comme des « sidefeeder » par exemple.
La matière amylacée peut être introduite en mélange avec une autre matière amylacée et / ou en mélange avec l'autre composant. Ce mélange est donc introduit en général en zone 1, mais peut l'être également dans toute zone à l'exclusion de la dernière. A ce titre, le mélange peut être obtenu par homogénéisation dans un dispositif du type « dry-blend ».
La matière amylacée peut enfin être introduite en combinaison avec une autre matière amylacée et avec l'autre constituant, mais pas sous la forme d'un mélange. Ceci signifie que les ingrédients sont soit introduits dans la même zone (mais pas en mélange) à l'exception de la dernière zone, soit dans des zones distinctes.
Dans tous les cas, lorsque les ingrédients sont introduits de manière séparée, ils le sont à partir de systèmes de dosages classiques bien connus de l'homme du métier. L'étape a) d'extrusion est réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un solvant et/ou plastifiant choisi parmi l'eau et les solvants hydroalcooliques. Préférentiellement il s'agit de l'eau. Ce solvant est employé pour déstructurer la fraction amylacée et peut être introduit dans n'importe quelle zone de l'extrudeuse. Plus il est ajouté vers la fin de l'extrudeuse, plus la durée et donc le taux de déstructuration seront limités. Il est également possible d'envisager des systèmes où le solvant est injecté avant l'introduction de la matière amylacée dans l'extrudeuse. Dans une autre variante du procédé, le solvant, la matière amylacée et l'autre composant sont introduits simultanément sous forme de dispersion aqueuse de matière amylacée de type « slurry ».
L'étape a) d'extrusion est aussi réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un agent réticulant choisi parmi le trimétaphosphate de sodium, le glyoxal, les diépoxydes, les diisocyanates hydrosolubles, et est préférentiellement le trimétaphosphate de sodium.
L'agent réticulant représente de 0,1 % à 10 % en poids sec par rapport au poids sec de matière amylacée mise en oeuvre. La zone d'introduction dudit agent et en particulier sa position relative par rapport à la zone d'introduction du solvant (notamment l'eau) est un paramètre critique dans l'optique de la maîtrise de la compétition entre la déstructuration de la matière amylacée et de la réaction de réticulation entre les fonctions nucléophiles portées éventuellement par la matière amylacée et au moins un des autres composants. La matière amylacée peut être choisie parmi les « amidons granulaires ». On entend ici par « amidon granulaire », un amidon natif ou modifié physiquement, chimiquement ou par voie enzymatique, ayant conservé, au sein des granules d'amidon, une structure semi-cristalline similaire à celle mise en évidence dans les grains d'amidon présents naturellement dans les organes et tissus de réserve des végétaux supérieurs, en particulier dans les graines de céréales, les graines de légumineuses, les tubercules de pomme de terre ou de manioc, les racines, les bulbes, les tiges et les fruits. Cet état semi-cristallin est essentiellement dû aux macromolécules d'amylopectine, l'un des deux constituants principaux de l'amidon. A l'état natif, les grains d'amidon présentent un taux de cristallinité qui varie de 15 % à 45 %, et qui dépend essentiellement de l'origine botanique de l'amidon et du traitement éventuel qu'il a subi. L'amidon granulaire, placé sous lumière polarisée, présente une croix noire caractéristique, dite croix de Malte, typique de l'état granulaire. Selon l'invention, l'amidon granulaire peut provenir de toutes origines botaniques, y compris un amidon granulaire riche en amylose ou, inversement, riche en amylopectine (waxy). Il peut s'agir d'amidon natif de céréales telles que le blé, le maïs, l'orge, l'amarante, le triticale, le sorgo ou le riz, de tubercules tels que la pomme de terre ou le manioc, ou de légumineuses telles que le pois, le haricot mango et le soja, et de mélanges de tels amidons.
Selon une variante, l'amidon granulaire est un amidon hydrolysé par voie acide, oxydante ou enzymatique, ou un amidon oxydé. Il peut s'agir d'un amidon communément appelé amidon fluidifié, ou d'une dextrine blanche. Selon une autre variante, il peut s'agir également d'un amidon modifié par voie physico-chimique mais ayant essentiellement conservé la structure de l'amidon natif de départ, comme notamment les amidons estérifiés et/ou éthérifiés, en particulier modifiés par acétylation, hydroxypropylation, cationisation, réticulation, phosphatation, ou succinylation, ou les amidons traités en milieu aqueux à basse température (en anglais « annealing »). De préférence, l'amidon granulaire est un amidon natif, hydrolysé, oxydé ou modifié, en particulier de maïs, de blé, de pois ou de pomme de terre. L'amidon granulaire présente généralement un taux de solubles à 20°C dans l'eau déminéralisée, inférieur à 5 % en masse. Il est de préférence quasiment insoluble dans l'eau froide. Selon une seconde variante, la matière amylacée peut être un amidon hydrosoluble, pouvant provenir aussi de toutes origines botaniques, y compris un amidon hydrosoluble riche en amylose ou, inversement, riche en amylopectine (waxy). Cet amidon hydrosoluble peut être introduit en remplacement partiel ou total de l'amidon granulaire. On entend au sens de l'invention par « amidon hydrosoluble», tout composant amylacé présentant à 20°C et sous agitation mécanique pendant 24 heures, une fraction soluble dans de l'eau déminéralisée au moins égale à 5 % en poids. Cette fraction soluble est de préférence supérieure à 20 % en poids, et en particulier supérieure à 50 % en poids. Bien entendu, l'amidon hydrosoluble peut être totalement soluble dans l'eau déminéralisée (fraction soluble = 100 %).
De tels amidons hydrosolubles peuvent être obtenus par prégélatinisation sur tambour, par prégélatinisation sur extrudeuse, par atomisation d'une suspension ou d'une solution amylacée, par précipitation par un non-solvant, par cuisson hydrothermique, par fonctionnalisation chimique ou autre. Il s'agit en particulier d'un amidon prégélatinisé, extrudé ou atomisé, d'une dextrine hautement transformée (appelée aussi dextrine jaune), d'une maltodextrine, d'un amidon fonctionnalisé ou d'un mélange quelconque de ces produits. Les amidons prégélatinisés peuvent être obtenus par traitement hydro-thermique de gélatinisation d'amidons natifs ou d'amidons modifiés, en particulier par cuisson vapeur, cuisson jet-cooker, cuisson sur tambour, cuisson dans des systèmes de malaxeur / extrudeur puis séchage par exemple en étuve, par air chaud sur lit fluidisé, sur tambour rotatif, par atomisation, par extrusion ou par lyophilisation. De tels amidons présentent généralement une solubilité dans l'eau déminéralisée à 20°C supérieure à 5 % en poids et plus généralement comprise entre 10 % et 100 %, et un taux de cristallinité en amidon inférieur à 15 % (en intensité de diffraction RX), généralement inférieur à 5 (:)/0, et le plus souvent inférieur à 1 (:)/0, voire nul. A titre d'exemple, on peut citer les produits fabriqués et commercialisés par la Demanderesse sous le nom de marque PREGEFLOO.
Les dextrines hautement transformées font également partie des matières amylacées qui peuvent être mises en oeuvre dans le cadre de l'invention. Elles peuvent être préparées à partir d'amidons natifs ou modifiés, par dextrinification en milieu acide peu hydraté. Il peut s'agir en particulier de dextrines blanches solubles ou de dextrines jaunes. A titre d'exemple, on peut citer les produits STABILYS® A 053 ou TACKIDEX® C 072, fabriqués et commercialisés par la Demanderesse. De telles dextrines présentent dans l'eau déminéralisée à 20°C, une solubilité comprise généralement entre 10 % et 95 % en poids et une cristallinité en amidon inférieure à 15 %, généralement inférieure à 5 %.
Les maltodextrines et sirops de glucose déshydratés conviennent aussi à la présente invention. Ils peuvent être obtenus par hydrolyse acide, oxydante ou enzymatique d'amidons en milieu aqueux. Ils peuvent présenter en particulier un dextrose équivalent (DE) compris entre 0,5 et 40, de préférence entre 0,5 et 20 et mieux encore entre 0,5 et 12. De telles maltodextrines ou sirops de glucose déshydratés sont par exemple fabriqués et commercialisés par la Demanderesse sous l'appellation commerciale GLUCIDEX® et présentent une solubilité dans l'eau déminéralisée à 20°C généralement supérieure à 90 %, voire proche de 100 (:)/0, et une cristallinité en amidon généralement inférieure à 5 % et d'ordinaire quasiment nulle. Les amidons fonctionnalisés peuvent être obtenus à partir d'un amidon natif ou modifié. La fonctionnalisation peut par exemple être réalisée par estérification ou éthérification à un niveau suffisamment élevé pour leur conférer une solubilité dans l'eau. De tels amidons fonctionnalisés présentent une fraction soluble, telle que définie ci-dessus, supérieure à 5 (:)/0, de préférence supérieure à 10 (:)/0, mieux encore supérieure à 50%. La fonctionnalisation peut s'obtenir en particulier par acétylation en phase aqueuse avec de l'anhydride acétique, par réaction avec des anhydrides mixtes, par hydroxypropylation en phase colle, par cationisation en phase sèche ou phase colle, par anionisation en phase sèche ou phase colle par phosphatation ou succinylation. Les amidons hautement fonctionnalisés hydrosolubles obtenus peuvent présenter un degré de substitution compris entre 0,01 et 3, et mieux encore compris entre 0,05 et 1. De préférence, les réactifs de modification ou de fonctionnalisation de l'amidon sont d'origine renouvelable. Selon une autre variante avantageuse, l'amidon hydrosoluble est un amidon hydrosoluble de maïs, de blé ou de pois, ou un dérivé hydrosoluble de ceux-ci. De plus, il présente avantageusement une faible teneur en eau, généralement inférieure à 10 (:)/0, de préférence inférieure à 5 (:)/0, en particulier inférieure à 2,5 % en poids, et idéalement inférieure à 0,5 (:)/0, voire inférieure à 0,2 % en poids. Selon une troisième variante, le composant amylacé sélectionné pour la préparation de la composition est un amidon organomodifié, de préférence organosoluble, pouvant provenir aussi de toutes origines botaniques, y compris un amidon organomodifié, de préférence organosoluble, riche en amylose ou, inversement, riche en amylopectine (waxy). Cet amidon organosoluble peut être introduit en remplacement partiel ou total de l'amidon granulaire ou de l'amidon hydrosoluble.35 On entend au sens de l'invention par « amidon organomodifié», tout composant amylacé autre qu'un amidon granulaire ou un amidon hydrosoluble selon les définitions données ci-avant. De préférence, cet amidon organomodifié est quasiment amorphe, c'est à dire présentant un taux de cristallinité en amidon inférieur à 5 %, généralement inférieur à 1% et notamment nul. Il est aussi de préférence « organosoluble », c'est à dire présentant à 20°C, une fraction soluble dans un solvant choisi parmi l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate de propylène, le glutarate de diméthyle, le citrate de triéthyle, les esters dibasiques, le diméthylsulfoxide (DMSO), le diméthylisosorbide, le triacétate de glycérol, le diacétate d'isosorbide, le dioléate d'isosorbide et les esters méthyliques d'huiles végétales, au moins égale à 5 % en poids. Cette fraction soluble est de préférence supérieure à 20 % en poids et en particulier supérieure à 50 % en poids. Bien entendu, l'amidon organosoluble peut être totalement soluble dans l'un ou plusieurs des solvants indiqués ci-dessus (fraction soluble = 100%). L'amidon organomodifié peut être utilisé selon l'invention sous forme solide, y compris présentant une teneur en eau peu élevée, à savoir inférieure à 10 % en poids. Elle peut notamment être inférieure à 5 %, en particulier inférieure à 2,5 % en poids et idéalement inférieure à 0,5 %, voire inférieure à 0,2 % en poids. L'amidon organomodifié utilisable dans la composition selon l'invention peut être préparé par une fonctionnalisation des amidons natifs ou modifiés tels que ceux présentés ci-avant. Cette fonctionnalisation peut par exemple être réalisée par estérification ou éthérification à un niveau suffisamment élevé pour le rendre essentiellement amorphe et pour lui conférer une insolubilité dans l'eau et de préférence une solubilité dans l'un des solvants organiques ci-dessus. De tels amidons fonctionnalisés présentent une fraction soluble, telle que définie ci-dessus, supérieure à 5 %, de préférence supérieure à 10 %, mieux encore supérieure à 50%. La fonctionnalisation peut s'obtenir en particulier par acétylation en phase solvant par l'anhydride acétique, greffage, par exemple en phase solvant ou par extrusion réactive d'anhydrides d'acides, d'anhydrides mixtes, de chlorures d'acides gras, d'oligomères de caprolactones ou de lactides, hydroxypropylation et réticulation en phase colle, cationisation et réticulation en phase sèche ou en phase colle, anionisation par phosphatation ou succinylation, et réticulation en phase sèche ou en phase colle, silylation, télomérisation au butadiène.
Ces amidons hautement fonctionnalisés organomodifiés, de préférence organosolubles, peuvent être en particulier des acétates d'amidons, des dextrines, des maltodextrines des sirops de glucose déshydratés ou des esters gras de ces matières amylacées (amidons, dextrines, maltodextrines des sirops de glucose déshydratés) avec des chaines grasses de 4 à 22 carbones, l'ensemble de ces produits présentant de préférence un degré de substitution (DS) compris entre 0,5 et 3,0, de préférence compris entre 0,8 et 2,8 et notamment compris entre 1,0 et 2,7. Il peut s'agir, par exemple, d'hexanoates, d'octanoates, de décanoates, de laurates, de palmitates, d'oléates et de stéarates d'amidon, de dextrines, de maltodextrines, de sirops de glucose déshydratés, en particulier présentant un DS compris entre 0,8 et 2,8. Selon une autre variante avantageuse, l'amidon organomodifié est un amidon organomodifié de maïs, de blé ou de pois ou un dérivé organomodifié de ceux-ci.
Dans tous les cas, la teneur en matière sèche de matière amylacée dans l'extrudeuse est au moins égale à 40 %, préférentiellement au moins 50 %, très préférentiellement au moins 60 % en poids sec du contenu de l'extrudeuse. L'étape facultative b) du procédé selon l'invention consiste à granuler l'extrudat en sortie d'extrudeuse. Cette opération est réalisée par tous les moyens disponibles permettant de granuler. La granulation est ensuite suivie d'une étape facultative c) de broyage, notamment une étape de broyage mécanique sur un solide, de broyage mécanique après dispersion dans un solvant eau ou hydroalcoolique, suivi alors d'une étape d'extraction du solide (par exemple par lyophilisation), ou de broyage cryogénique, l'objectif de ce traitement étant d'opérer une diminution des tailles de particules des granulés issus de l'étape précédente.
Enfin, et de manière optionnelle, les granulés issus de l'étape b) ou les particules broyées issues de l'étape c) peuvent être dispersés dans l'eau ou un solvant hydroalcoolique, préférentiellement dans l'eau.
D'autres objets de la présente invention sont constitués par : - l'extrudat obtenu par le procédé selon l'invention où on n'a mis en oeuvre que l'étape a), - les granulés obtenus par le procédé selon l'invention dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et b), - les particules broyées obtenues par le procédé selon l'invention dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et c), et éventuellement l'étape b) intermédiaire, - les dispersions obtenues par le procédé selon l'invention dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et d), et éventuellement les étapes intermédiaires b) et c). Un autre objet de la présente invention porte sur les comprimés, pastilles, ou produits obtenus par mise en forme des particules broyées décrites plus haut, lesdites particules étant éventuellement additivées d'un principe actif avant la mise en forme. Un dernier objet de la présente invention concerne l'utilisation des particules broyées et des dispersions évoquées plus haut, ainsi que des comprimés, pastilles et produits indiqués ci-dessus, dans la fabrication de films humides, dans la fabrication du papier et dans la fabrication de sauces de couchage, dans le domaine des médicaments comme vecteur de principe actif, dans la cosmétologie, dans l'agriculture et l'horticulture, dans la nutrition humaine et animale, dans la fabrication de mélanges avec des polymères synthétiques.
Les exemples qui suivent permettent de mieux appréhender la présente invention, sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLES Concrètement, différents profils de vis peuvent être employés pour maîtriser l'énergie thermomécanique spécifique transmise à la matière et ainsi contrôler la compétition entre déstructuration de l'amidon et réactions de réticulation. Un profil de vis est défini à travers les différentes zones qui constituent ladite vis. Chaque zone (Z) est constituée d'un élément particulier (P) assurant notamment le transport ou le cisaillement selon un certain angle de la matière qui y transite.
Chaque zone est également associée à une température particulière (T). Pour les éléments, on utilise les notations suivantes : T: éléments de convoyage à différents pas de vis M: éléments de mélange très dispersifs avec une très faible composante de cisaillement C: inclut tous les éléments dont la composante de cisaillement est élevée, c'est-à-dire tous les éléments de cisaillement à 30 45 60 et 90 ° en pas direct, et aussi 30 45 60 ° en pas inverse et éléments de transport ou mélange à pas inverse.
Exemple de mélange d'amidon de pois et amidon de maïs waxy réticulé au trimétaphosphate de sodium pour une application de type relargage, diffusion maitrisée de principes actifs ou digestibilité contrôlée Un mélange d'amidon natif de pois dont la teneur en eau est égale à 13 % (amidon) et d'amidon de maïs waxy dont la teneur en eau est égale à 12 % (composé B) est introduit dans une extrudeuse au moyen d'une alimentation volumétrique. Le mélange peut être introduit dans la zone 1 de l'extrudeuse qui dispose de 15 zones. La vitesse de vis est fixée à 500 tours / minute. L'eau ainsi que le réticulant (dans ce cas le trimétaphosphate de sodium) sont alors ajoutés au niveau de la zone 2, au moyen d'une pompe piston. Au niveau de la zone 9, on introduit une solution d'hydroxyde de sodium. Un tel procédé est appelé « procédé 1 », permettant d'obtenir des mélanges homogènes (voir figure 1/3).
Ce mélange peut également être réalisé par introduction dissociée sans réticulation du composé B, permettant l'incorporation du composé B dans le mélange : « procédé 2 » (voir figure 2/3). Ce mélange peut enfin être réalisé avec des réticulations en cascade : « procédé 3 » (voir figure 3/3). La Demanderesse recommande plus particulièrement de mettre en oeuvre les mélanges suivants : 1. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs et digestibilité contrôlée » : amidon de pois et amidon de maïs waxy, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1, 2 et 3 2. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs et digestibilité contrôlée » : amidon de pois et fécule de pomme de terre, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1, 2 et 3 3. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de pois et p-cyclodextrine, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 4. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs »: amidon de pois et cellulose micro-cristalline, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 5. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de pois et cellulose, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 6. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de pois et gluten, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 7. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de pois et protéines de pois, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 8. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de pois et pectine, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon le procédé 3 9. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : fécule de pomme de terre et amidon de maïs waxy, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 10. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : fécule de pomme de terre et amidon de pois, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1, 2 et 3 11. Fabrication d'un produit pour application « revêtements »: amidon de maïs waxy et fécule de pomme de terre, avec du glyoxal comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 12. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de maïs waxy et amidon de pois, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1, 2 et 3 13. Fabrication d'un produit pour application « revêtements, résines et peintures »: amidon de maïs waxy et amidon de pois fluidifié et hydroxypropylé, avec du diisocyanate hydrosoluble comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 14. Fabrication d'un produit pour application « couchage papetier »: amidon de maïs waxy et nano whiskers de cellulose, avec des diépoxydes comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 15. Fabrication d'un produit pour application « liant ou composé aux propriétés de type matière plastique injectable, biosourcée et biodégradable » : amidon de maïs waxy et microfibrille de cellulose, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 16. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de maïs waxy et gluten, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 17. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de maïs waxy et protéines de pois, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 18. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de maïs waxy et gomme de guar, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 19. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs » : amidon de maïs waxy et xanthate, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 2 20. Fabrication d'un produit pour application « relargage, diffusion maitrisée de principes actifs »: amidon de maïs waxy et carraghénane, avec du trimétaphosphate de sodium comme réticulant ; les composés pouvant être mis en oeuvre selon les procédés 1 et 225
Claims (12)
- REVENDICATIONS1 - Procédé de fabrication de particules constituées d'au moins une matière amylacée, ledit procédé comprenant : a) au moins une étape d'extrusion d'au moins une matière amylacée et d'au moins un autre composant, en présence d'au moins un agent réticulant et d'au moins un solvant et/ou plastifiant, b) éventuellement une étape de granulation, c) éventuellement une étape de broyage, d) éventuellement une étape de mise en dispersion dans un solvant, l'autre composant étant choisi parmi la cellulose, la lignine, la carboxyméthylcellulose (CMC), l'hémicellulose, le gluten, les protéines et notamment les protéines de pois, le guar, le xanthane, la carraghénane, les alginates, le chitosane, le cassia, la tamarin, la gélatine, les lipides, les triglycérides, les acides gras insaturés ou non, les algues et les micro-algues.
- 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant et/ou plastifiant est présent à raison d'au moins 35, préférentiellement d'au moins 40 (:)/0, très préférentiellement d'au moins 45 %, et de manière la plus préférée d'au moins 50 % en poids dans l'extrudat au moment où est introduit l'agent réticulant dans l'extrudeuse.
- 3 - Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à une température au moins égale à 60 °C, préférentiellement au moins 70 °C, très préférentiellement au moins 80 °C.
- 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un solvant et/ou plastifiant choisi parmi l'eau et les solvants hydroalcooliques, préférentiellement l'eau.
- 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un agent réticulant choisi parmi le trimétaphosphate de sodium, le glyoxal, les diépoxydes, les diisocyanates hydrosolubles, et préférentiellement le trimétaphosphate de sodium.
- 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée par introduction dans l'extrudeuse d'un catalyseur alcalin, ledit catalyseur alcalin étant alors choisi parmi les oxydes et hydroxydes alcalins et alcalino-terreux, et étant préférentiellement introduit dans l'extrudeuse après l'agent réticulant.
- 7 - Extrudat obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 où on n'a mis en oeuvre que l'étape a).
- 8 - Granulés obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et b).
- 9 - Particules broyées obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et c), et éventuellement l'étape b) intermédiaire.
- 10 - Dispersions obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel on n'a mis en oeuvre que les étapes a) et d), et éventuellement les étapes intermédiaires b) et c).
- 11 - Comprimés, pastilles, ou produits obtenus par mise en forme des particules broyées selon la revendication 9, lesdites particules étant éventuellement additivées d'un principe actif avant la mise en forme.
- 12 - Utilisation des particules broyées selon la revendication 9, des dispersions selon la revendication 10, des comprimés, pastilles et produits selon la revendication 11, dans la fabrication de films humides, dans la fabrication du papier et dans la fabrication de sauces de couchage, dans le domaine des médicaments comme vecteur de principe actif, dans la cosmétologie, dans l'agriculture etl'horticulture, dans la nutrition humaine et animale, dans la fabrication de mélanges avec des polymères synthétiques.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1352126A FR3002938B1 (fr) | 2013-03-08 | 2013-03-08 | Procede d'extrusion reactive de compositions contenant au moins une matiere amylacee en melange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations |
PCT/FR2014/050494 WO2014135795A1 (fr) | 2013-03-08 | 2014-03-05 | Procédé d'extrusion réactive de compositions contenant au moins une matière amylacée en mélange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1352126A FR3002938B1 (fr) | 2013-03-08 | 2013-03-08 | Procede d'extrusion reactive de compositions contenant au moins une matiere amylacee en melange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3002938A1 true FR3002938A1 (fr) | 2014-09-12 |
FR3002938B1 FR3002938B1 (fr) | 2017-10-06 |
Family
ID=48407722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1352126A Active FR3002938B1 (fr) | 2013-03-08 | 2013-03-08 | Procede d'extrusion reactive de compositions contenant au moins une matiere amylacee en melange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR3002938B1 (fr) |
WO (1) | WO2014135795A1 (fr) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110106740B (zh) * | 2019-05-29 | 2022-04-22 | 福建中烟工业有限责任公司 | 一种组合物、烟用内衬纸及其应用 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4076846A (en) * | 1974-11-22 | 1978-02-28 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Protein-starch binary molding composition and shaped articles obtained therefor |
US5523293A (en) * | 1994-05-25 | 1996-06-04 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Soy protein-based thermoplastic composition for preparing molded articles |
WO1997019988A1 (fr) * | 1995-11-29 | 1997-06-05 | Midwest Grain Products, Inc. | Articles solides biodegradables a base de proteine granulaire et procede de formage |
US5922379A (en) * | 1998-05-05 | 1999-07-13 | Natural Polymer International Corporation | Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition |
US6001408A (en) * | 1995-10-13 | 1999-12-14 | Corn Products International, Inc. | Starch products having hot or cold water dispersibility and hot or cold swelling viscosity |
WO2000069916A1 (fr) * | 1999-01-25 | 2000-11-23 | Ato B.V. | Nanoparticules de biopolymere |
EP1176254A1 (fr) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | The Dow Chemical Company | Utilisation de dispersions d'amidon reticulé dans la fabrication du papier |
EP1176255A1 (fr) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | The Dow Chemical Company | Utilisation de dispersions d'amidon comme liant dans des compositions pour couchage et procédé pour la préparation des dispersions d'amidon |
EP1254939A1 (fr) * | 2001-05-02 | 2002-11-06 | Ecosynthetix Inc. | Procédé de fabrication de carton ondulé ainsi que le carton ondulé |
EP2108677A1 (fr) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Swiss Caps Rechte und Lizenzen AG | Matériaux thermoplastiques à base d'amidon |
US20100143738A1 (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Ecosynthetix Inc. | Process for Producing Biopolymer Nanoparticle Biolatex Compositions Having Enhanced Performance and Compositions Based Thereon |
WO2010125490A2 (fr) * | 2009-04-28 | 2010-11-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions mélangées à des algues pour articles thermoplastiques |
-
2013
- 2013-03-08 FR FR1352126A patent/FR3002938B1/fr active Active
-
2014
- 2014-03-05 WO PCT/FR2014/050494 patent/WO2014135795A1/fr active Application Filing
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4076846A (en) * | 1974-11-22 | 1978-02-28 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Protein-starch binary molding composition and shaped articles obtained therefor |
US5523293A (en) * | 1994-05-25 | 1996-06-04 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Soy protein-based thermoplastic composition for preparing molded articles |
US6001408A (en) * | 1995-10-13 | 1999-12-14 | Corn Products International, Inc. | Starch products having hot or cold water dispersibility and hot or cold swelling viscosity |
WO1997019988A1 (fr) * | 1995-11-29 | 1997-06-05 | Midwest Grain Products, Inc. | Articles solides biodegradables a base de proteine granulaire et procede de formage |
US5922379A (en) * | 1998-05-05 | 1999-07-13 | Natural Polymer International Corporation | Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition |
WO2000069916A1 (fr) * | 1999-01-25 | 2000-11-23 | Ato B.V. | Nanoparticules de biopolymere |
EP1176254A1 (fr) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | The Dow Chemical Company | Utilisation de dispersions d'amidon reticulé dans la fabrication du papier |
EP1176255A1 (fr) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | The Dow Chemical Company | Utilisation de dispersions d'amidon comme liant dans des compositions pour couchage et procédé pour la préparation des dispersions d'amidon |
EP1254939A1 (fr) * | 2001-05-02 | 2002-11-06 | Ecosynthetix Inc. | Procédé de fabrication de carton ondulé ainsi que le carton ondulé |
EP2108677A1 (fr) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Swiss Caps Rechte und Lizenzen AG | Matériaux thermoplastiques à base d'amidon |
US20100143738A1 (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Ecosynthetix Inc. | Process for Producing Biopolymer Nanoparticle Biolatex Compositions Having Enhanced Performance and Compositions Based Thereon |
WO2010125490A2 (fr) * | 2009-04-28 | 2010-11-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions mélangées à des algues pour articles thermoplastiques |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014135795A1 (fr) | 2014-09-12 |
FR3002938B1 (fr) | 2017-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2994186A1 (fr) | Procede d'extrusion reactive de matiere amylacee en presence de polyphosphate comme agent reticulant, produits obtenus et leurs utilisations | |
KR100451527B1 (ko) | 생중합체 나노입자 | |
Zhu | Recent advances in modifications and applications of sago starch | |
KR101152167B1 (ko) | 기능성 나노 전분 복합체 및 제조 방법 | |
EP0902037B1 (fr) | Procédé de transformation de matières amylacées | |
EP1112319A1 (fr) | Materiau biodegradable a base de polymere et de farine cerealiere, son procede de fabrication et ses utilisations | |
WO2014135795A1 (fr) | Procédé d'extrusion réactive de compositions contenant au moins une matière amylacée en mélange avec un autre composant, produits obtenus et leurs utilisations | |
EP2486064B1 (fr) | Procede de preparation de derives acetyles de matiere amylacee | |
Kendre et al. | Potential Technologies to Develop Cellulose Beads and Microspheres | |
EP1094082B1 (fr) | Procédé de transformation de matières amylacées en phase sèche | |
Azeh et al. | Studies on Isolation, Modification, Characterization and Evaluation of Some Physicochemical Parameters of Potato Starch | |
Tatirat et al. | Use of ethanol solution for extruding konjac glucomannan to modify its water absorption and water solubility | |
FR2958937A1 (fr) | Procede de modification de farine plastifiee et compositions comprenant ladite farine | |
US20220356310A1 (en) | Thermoplastic starch | |
Ulyarti et al. | IMPROVING EDIBLE FILM QUALITY USING MODIFIED WATER YAM (DIOSCOREA ALATA L) STARCH | |
FR2993274A1 (fr) | Composition thermoplastique a base d'amidon comprenant un polypropylene fonctionnalise de fluidite selectionnee |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 10 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 11 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 12 |