FR2989894A1

FR2989894A1 - Use of phosphorylated oligosaccharides as agents to reduce the appearance and/or visibility of pores of skin, where phosphorylated oligosaccharides comprise e.g. fructose, psicose, sorbose, tagatose, glucose, galactose, mannose and allose

Info

Publication number: FR2989894A1
Application number: FR1253880A
Authority: FR
Inventors: Julien Laboureau; Carine Ballihaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-04-26
Filing date: 2012-04-26
Publication date: 2013-11-01
Anticipated expiration: 2032-04-26
Also published as: FR2989894B1

Abstract

Use of phosphorylated oligosaccharides as agents to reduce the appearance and/or visibility of pores of skin, is claimed.

Description

Utilisation d'olidosaccharides phosphorylés pour réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores de la peau L'invention concerne l'utilisation d'oligosaccharides phosphorylés comme agents destinés à réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores de la peau. Les hommes et les femmes, quel que soit leur âge, sont concernés par l'apparence de leur peau, et en particulier celle du visage. La peau du visage peut être marquée par la présence de rides et ridules, de tâches, d'hyperpigmentations, de cernes, de poches, de perte d'élasticité, mais aussi par la présence de pores dilatés et visibles. The invention relates to the use of phosphorylated oligosaccharides as agents intended to reduce the appearance and / or the visibility of the pores of the skin. Men and women, regardless of their age, are concerned with the appearance of their skin, and in particular that of the face. The skin of the face can be marked by the presence of wrinkles and fine lines, stains, hyperpigmentations, dark circles, puffiness, loss of elasticity, but also by the presence of dilated and visible pores.

Les pores sont des orifices visibles à la surface de la peau. Leur rôle physiologique est de permettre l'excrétion de sueur et de sébum. L'apparence et/ou la visibilité des pores est une réelle problématique que l'on cherche à traiter, en particulier chez les personnes présentant des pores dilatés quelle qu'en soit l'origine : ethnique (ex : population asiatique, populations caucasiennes), excès de sébum, vieillissement, perte de fermeté, relâchement, stress, fatigue, hygiène inadaptée, facteurs climatiques.... Cette imperfection de la peau, en particulier au niveau du visage et notamment de la zone T (front, nez, joues, menton), en particulier de la zone du nez et des joues, peut être accentuée par une augmentation de la largeur de la portion conique autour du pore et/ou un état de parakératose du stratum comeum au niveau de cette portion conique, lui- même parfois lié à une sécrétion excessive de sébum et d'acides gras insaturés. Alors que l'activité des glandes sébacées diminue avec l'âge, le nombre de pores visibles a tendance, lui, à augmenter après 40 ans. Cette imperfection est souvent perçue de manière négative, ne véhiculant pas une image de peau jeune et saine. Diminuer cette apparence des pores permet de raffermir le grain de peau et d'apporter une uniformité du teint qui contribue a donner un aspect de peau jeune, saine et lumineuse, recherché par les hommes et les femmes. Afin de diminuer l'apparence et/ou la visibilité des pores, on connaît des techniques de camouflage particulièrement utilisées en maquillage, comme par exemple l'utilisation de compositions de maquillage pouvant contenir des silices ou des polymères (demandes de brevet US2006257346 et WO 05/048958). On connaît également, pour diminuer la taille des pores et ainsi améliorer l'aspect de la peau, l'utilisation de lotions astringentes pouvant contenir des sels astringents de type sels d'aluminium, ou des solutions hydroalcooliques (demande de brevet WO 2006/056246), ou des associations de rétinoïdes et d'acides hydroxycarboxyliques (AHA), ou des inhibiteurs de parakératose tels que des dérivés de glycine (demande de brevet WO 05/051340), ou des inhibiteurs de la croissance des poils (demande de brevet WO 05/120451). Les technologies telles que la lumière pulsée permettent également de diminuer la taille des pores. Néanmoins, il subsiste le besoin de disposer d'actifs non irritants et particulièrement bien tolérés par la peau, ayant une efficacité sur l'apparence et/ou la visibilité des pores, en particulier sur le resserrement des pores dilatés, donc sur la réduction de la taille des pores dilatés, les rendant ainsi moins visibles ; et notamment sur le resserrement du grain de la peau pour un aspect et un toucher de la peau en surface plus lisse, un grain affiné, ainsi que sur l'amélioration de la radiance et/ou de la transparence de la peau. Pores are visible openings on the surface of the skin. Their physiological role is to allow the excretion of sweat and sebum. The appearance and / or the visibility of the pores is a real problem that we seek to treat, especially in people with dilated pores regardless of their origin: ethnic (ex: Asian population, Caucasian populations) , excess sebum, aging, loss of firmness, looseness, stress, fatigue, inadequate hygiene, climatic factors .... This imperfection of the skin, especially in the face and especially the T-zone (forehead, nose, cheeks , chin), especially of the area of the nose and cheeks, may be accentuated by an increase in the width of the conical portion around the pore and / or a state of parakeratosis of the stratum comeum at this conical portion, itself even sometimes linked to excessive secretion of sebum and unsaturated fatty acids. While the activity of the sebaceous glands decreases with age, the number of visible pores tends to increase after 40 years. This imperfection is often perceived in a negative way, not conveying a young and healthy skin image. Reducing the appearance of pores helps firm skin texture and bring uniformity of complexion that helps to give a youthful, healthy and luminous skin, sought after by men and women. In order to reduce the appearance and / or visibility of the pores, camouflage techniques particularly used in make-up are known, such as for example the use of makeup compositions that may contain silicas or polymers (patent applications US2006257346 and WO 05 / 048,958). It is also known, for reducing the pore size and thus improving the appearance of the skin, the use of astringent lotions which may contain astringent salts of the aluminum salt type, or hydroalcoholic solutions (patent application WO 2006/056246 ), or combinations of retinoids and hydroxycarboxylic acids (AHA), or parakeratosis inhibitors such as derivatives of glycine (patent application WO 05/051340), or hair growth inhibitors (patent application WO 05/120451). Technologies such as pulsed light can also reduce the size of pores. Nevertheless, there remains the need for non-irritating active ingredients that are particularly well tolerated by the skin, having an effect on the appearance and / or visibility of the pores, in particular on the tightening of the enlarged pores, therefore on the reduction of the size of the dilated pores, thus making them less visible; and in particular on the tightening of the grain of the skin for a smoother surface appearance and skin feel, a refined grain, as well as on the improvement of the radiance and / or the transparency of the skin.

Les saccharides, et plus particulièrement ceux de grandes tailles dénommés polysaccharides, sont largement utilisés en cosmétique d'une part pour leurs propriétés émulsifiantes, apportant un effet sur la texture ou sur la sensorialité aux formules cosmétiques et d'autre part pour les effets de surface sur la peau qu'ils peuvent engendrer juste après l'application. En particulier, on citera l'acide hyaluronique qui est une molécule endogène, clef en cosmétique pour ses effets sensoriels, ses effets de surface ou son effet hydratant de par ses propriétés hygroscopiques. Plus récemment, certains oligosaccharides de petites tailles ont montré avoir des propriétés biologiques qui leur étaient propres. En particulier certains oligosaccharides de petits poids moléculaires ont montré avoir des propriétés dans l'éclat du teint, pour exfolier la peau (demande de brevet W02003/013448) ou encore pour favoriser la prolifération cellulaire des kératinocytes ou fibroblastes et inhiber la synthèse de certaines protéases de type élastase (Andres E. et al., 2006; demande de brevet WO 2002/020622). Les oligosaccharides phosphorylés sont utilisés dans le domaine agro-alimentaire comme ingrédients fonctionnels permettant de stabiliser le calcium et d'assurer une libération contrôlée de ce dernier au niveau de l'épithélium digestif. Il est décrit dans la littérature que les oligosaccharides phosphorylés permettent d'éviter la formation de complexes phosphate-calcium qui se forment naturellement dans la lumière intestinale à pH neutre à légèrement basique, permettant ainsi une meilleure absorption du calcium (H. Kamasaka et al., 2003- REF à compléter). Cette régulation du métabolisme du calcium dépend notamment du nombre de groupement phosphates que portent les oligosaccharides. Il a été décrit que la peau présente un gradient de calcium qui joue un rôle clé dans l'homéostasie de l'épiderme, suggérant que ce composé puisse impacter la biologie de la peau. Néanmoins, au niveau cutané, il est difficile de savoir quel peut être l'impact de ce type de composé sur les signes cliniques de la peau. De façon surprenante, la Demanderesse a montré que les oligosaccharides phosphorylés, tels que le POs-Ca (Ezaki Glico), sont des molécules capables d'agir sur le resserrement des pores cutanés. L'invention concerne donc l'utilisation d'oligosaccharides phosphorylés comme agents destinés à réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores de la peau. L'invention concerne en particulier l'utilisation d'oligosaccharides phosphorylés destinés à resserrer les pores et/ou diminuer la taille des pores, et/ou diminuer le nombre de pores visibles, à resserrer et/ou affiner le grain de peau, à améliorer la radiance, l'éclat et/ou la transparence de la peau, à réduire la dilatation des pores, en particulier les pores des peaux présentant un excès de sébum ou un vieillissement. L'invention concerne également une méthode cosmétique pour réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores de la peau, resserrer les pores et/ou diminuer la taille des pores, et/ou diminuer le nombre de pores visibles, resserrer et/ou affiner le grain de peau, améliorer la radiance, l'éclat et/ou la transparence de la peau, réduire la dilatation des pores, en particulier des peaux présentant un excès de sébum ou un vieillissement, qui comprend l'administration d'oligosaccharides phosphorylés. Les traitements thérapeutiques du corps humain ou animal sont exclus de la portée de l'invention. Dans l'utilisation ou la méthode selon la présente invention, les oligosaccharides phosphorylés agissent en stabilisant et régulant le gradient de calcium qui joue un rôle clé dans l'homéostasie de l'épiderme. Pour l'utilisation ou la méthode selon l'invention, lesdits oligosaccharides sont en particulier contenus dans une composition cosmétique. Ainsi, l'invention concerne également une méthode pour réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores de la peau, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins un oligosaccharide phosphorylé tel que défini ci-après. En particulier, la méthode est destinée à resserrer les pores et/ou diminuer la taille des pores, et/ou diminuer le nombre de pores visibles, resserrer et/ou affiner le grain de peau, améliorer la radiance, l'éclat et/ou la transparence de la peau, réduire la dilatation des pores, en particulier des peaux présentant un excès de sébum ou un vieillissement. On entend par « composition cosmétique » une substance ou une préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain, notamment l'épiderme, les systèmes pileux et capillaire, les ongles, les lèvres et les organes génitaux externes, ou avec les dents et les muqueuses buccales, en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les embellir, de les parfumer, d'en modifier l'aspect, de les protéger, de les maintenir en bon état ou de corriger les odeurs corporelles. On entend par « oliqosaccharide phosphorylé » un composé polysaccharidique, linéaire ou ramifié, constitué de ou contenant : a) de 2 à 10 unités monosaccharidiques ; et b) un, deux ou plus de deux, groupes phosphate. Les 2 à 10 unités monosaccharidiques sont de préférence des pentoses ou hexoses. Préférentiellement les unités monosaccharidiques sont des hexoses, et peuvent, indépendamment les unes des autres, être sélectionnées dans le groupe constitué des : aldohéxoses, à savoir fructose, psicose, sorbose, et tagatose ; cétohexoses, à savoir glucose, galactose, mannose, allose, altrose, gulose, idose et talose ; et désoxymonosaccharides, à savoir rhamnose, fucose fubulose, pneumose, et quinovose. En particulier, les unités monosaccharidiques peuvent toutes être des glucoses. Saccharides, and more particularly those of large sizes called polysaccharides, are widely used in cosmetics on the one hand for their emulsifying properties, bringing an effect on the texture or on the sensoriality to the cosmetic formulas and on the other hand for the surface effects on the skin they can engender just after application. In particular, mention may be made of hyaluronic acid, which is an endogenous molecule, key in cosmetics for its sensory effects, its surface effects or its moisturizing effect because of its hygroscopic properties. More recently, some small oligosaccharides have shown to have biological properties of their own. In particular, certain oligosaccharides of small molecular weight have shown to have properties in the radiance of the complexion, to exfoliate the skin (patent application WO2003 / 013448) or to promote the cellular proliferation of keratinocytes or fibroblasts and to inhibit the synthesis of certain proteases elastase type (Andres E. et al., 2006, patent application WO 2002/020622). The phosphorylated oligosaccharides are used in the agri-food field as functional ingredients for stabilizing calcium and ensuring controlled release of the latter at the level of the digestive epithelium. It is described in the literature that phosphorylated oligosaccharides prevent the formation of phosphate-calcium complexes that form naturally in the intestinal lumen at neutral to slightly basic pH, thus allowing better absorption of calcium (H. Kamasaka et al. , 2003- REF to be completed). This regulation of calcium metabolism depends in particular on the number of phosphate groups carried by the oligosaccharides. It has been described that the skin has a calcium gradient that plays a key role in the homeostasis of the epidermis, suggesting that this compound may impact the biology of the skin. Nevertheless, at the cutaneous level, it is difficult to know what impact this type of compound may have on the clinical signs of the skin. Surprisingly, the Applicant has shown that phosphorylated oligosaccharides, such as POs-Ca (Ezaki Glico), are molecules capable of acting on the tightening of cutaneous pores. The invention thus relates to the use of phosphorylated oligosaccharides as agents intended to reduce the appearance and / or the visibility of the pores of the skin. In particular, the invention relates to the use of phosphorylated oligosaccharides for pore-tightening and / or reducing pore size, and / or decreasing the number of visible pores, for tightening and / or refining the skin texture, to be improved. the radiance, the radiance and / or the transparency of the skin, to reduce the pore dilation, in particular the pores of the skin presenting an excess of sebum or an aging. The invention also relates to a cosmetic method for reducing the appearance and / or visibility of skin pores, tightening pores and / or reducing pore size, and / or decreasing the number of visible pores, tightening and / or to refine skin texture, improve skin radiance, radiance and / or transparency, reduce pore dilation, especially skin with excess sebum or aging, which includes the administration of phosphorylated oligosaccharides . Therapeutic treatments of the human or animal body are excluded from the scope of the invention. In the use or the method according to the present invention, the phosphorylated oligosaccharides act by stabilizing and regulating the calcium gradient which plays a key role in the homeostasis of the epidermis. For the use or the method according to the invention, said oligosaccharides are in particular contained in a cosmetic composition. Thus, the invention also relates to a method for reducing the appearance and / or the visibility of the pores of the skin, characterized in that a cosmetic composition comprising at least one phosphorylated oligosaccharide as defined above is applied to the skin. after. In particular, the method is intended to tighten the pores and / or reduce the pore size, and / or decrease the number of visible pores, tighten and / or refine the skin texture, improve radiance, radiance and / or the transparency of the skin, reduce the expansion of pores, especially skin with excess sebum or aging. "Cosmetic composition" is understood to mean a substance or a preparation intended to be brought into contact with the various superficial parts of the human body, in particular the epidermis, the hair and hair systems, the nails, the lips and the external genital organs, or with the teeth and oral mucous membranes, with a view, exclusively or mainly, to clean, embellish, perfume, modify the appearance, protect them, maintain them in good condition or correct odors body. By "phosphorylated oliqosaccharide" is meant a polysaccharide compound, linear or branched, consisting of or containing: a) from 2 to 10 monosaccharide units; and b) one, two or more phosphate groups. The 2-10 monosaccharide units are preferably pentoses or hexoses. Preferably the monosaccharide units are hexoses, and may, independently of one another, be selected from the group consisting of: aldohexoses, namely fructose, psicose, sorbose, and tagatose; ketohexoses, namely glucose, galactose, mannose, allose, altrose, gulose, idose and talose; and deoxymonosaccharides, namely rhamnose, fucose fubulose, pneumosis, and quinovose. In particular, the monosaccharide units may all be glucose.

Dans le cadre de la présente demande, par « oligosaccharides phosphorylés » on désigne indifféremment plusieurs molécules d'un même oligosaccharide phosphorylé ou un mélange de plusieurs oligosaccharides phosphorylés. Les oligosaccharides phosphorylés peuvent se présenter sous forme de complexe avec des cations, en particulier du calcium. In the context of the present application, "phosphorylated oligosaccharides" denotes indifferently several molecules of the same phosphorylated oligosaccharide or a mixture of several phosphorylated oligosaccharides. The phosphorylated oligosaccharides may be in the form of a complex with cations, in particular calcium.

Les oligosaccharides phosphorylés sont de préférence des maltooligosaccharides phosphorylés, c'est-à-dire des oligosaccharides phosphorylés constitués de 2 (maltose), 3 (maltotriose), 4 (maltotétraose), 5 (maltopentaose), 6 (maltohexaose), 7 (maltoheptaose), 8 (maltooctaose), 9 (maltononaose) ou 10 (maltodécaose) unités glucose liées entre elles par des liaisons glycosidiques a-1-4. En particulier, les oligosaccharides phosphorylés peuvent comprendre ou être constitués d'un mélange de maltotriose phosphate, maltotétraose phosphate et de maltopentaose phosphate. The phosphorylated oligosaccharides are preferably phosphorylated maltooligosaccharides, i.e. phosphorylated oligosaccharides consisting of 2 (maltose), 3 (maltotriose), 4 (maltotetraose), 5 (maltopentaose), 6 (maltohexaose), 7 (maltoheptaose). ), 8 (maltooctaose), 9 (maltononaose) or 10 (maltodecaose) glucose units linked together by α-1-4 glycosidic linkages. In particular, the phosphorylated oligosaccharides may comprise or consist of a mixture of maltotriose phosphate, maltotetraose phosphate and maltopentaose phosphate.

Les maltooligosaccharides phosphorylés portent de préférence 1 ou 2 groupes phosphate et sont éventuellement associés à du calcium. Les oligosaccharides phosphorylés peuvent être en particulier ceux commercialisés par la société Ezaki Glico, tels que les phospho-oligosaccharides de calcium POs-Ca (nom INCI : Calcium Phosphoryl Oligosaccharides) qui sont un mélange de maltooligosaccharides auxquels sont rattachés au moins 1 ou 2 groupes phosphore et des ions calcium. Ces phospho-oligosaccharides (« POs ») sont susceptibles d'être obtenus par hydrolyse enzymatique d'amidon de pomme de terre à l'aide d'un mélange d'a-amylase bactérienne liquéfiante (EC 3.2.1.1), de glucoamylase (EC 3.2.1.3) et de pullulanase (EC 3.2.1.41), les POs étant présents dans la fraction non hydrolysable par les enzymes. Ces POs comprennent ou sont constitués de deux fractions qui peuvent être séparées par chromatographie échangeuse d'anions: une fraction majoritaire appelée « P0-1 » qui est un mélange constitué de maltotriose, maltotétraose et maltopentaose monophosphorylés (Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1997, 61(2), 238-244) ; et une fraction minoritaire appelée « PO-2» qui est un mélange constitué majoritairement de maltopentaose et maltohexaose phosphorylés, et minoritairement de maltotriose, maltotétraose, maltoheptaose et maltooctaose phosphorylés, les maltooligosaccharides phosphorylés ayant chacun au moins deux groupes phosphate (Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1995, 59(8), 1412-1416). En particulier la fraction P0-1 est constituée de six composés monophosphorylés Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1997, 61(2), 238-244) : - des 3-phosphoryl oligosaccharides [33-phosphoryle maltotrétraose (maltotétraose portant un groupe phosphate sur le carbone en C3 du troisième résidu glucosyle) et 34- phosphoryle maltopentaose (maltopentaose portant un groupe phosphate sur le carbone en C3 du quatrième résidu glucosyle)] ; et - des 6-phosphoryl oligosaccharides [63-phosphoryle maltotriose (maltotiose portant un groupe phosphate sur le carbone en C6 du troisième résidu glucosyle), 62- phosphoryle maltotriose (maltotriose portant un groupe phosphate sur le carbone en C2 du deuxième résidu glucosyle), 63-phosphoryle maltotrétraose (maltotétraose portant un groupe phosphate sur le carbone en C6 du troisième résidu glucosyle) et 64-phosphoryle maltopentaose (maltopentaose portant un groupe phosphate sur le carbone en C6 du quatrième résidu glucosyle)]. The phosphorylated maltooligosaccharides preferably carry 1 or 2 phosphate groups and are optionally combined with calcium. The phosphorylated oligosaccharides may be in particular those marketed by the company Ezaki Glico, such as calcium phospho-oligosaccharides POs-Ca (INCI name: Calcium Phosphoryl Oligosaccharides) which are a mixture of maltooligosaccharides to which are attached at least 1 or 2 phosphorus groups and calcium ions. These phospho-oligosaccharides ("POs") can be obtained by enzymatic hydrolysis of potato starch using a mixture of liquefying bacterial α-amylase (EC 3.2.1.1), glucoamylase ( EC 3.2.1.3) and pullulanase (EC 3.2.1.41), the POs being present in the non-hydrolyzable fraction by the enzymes. These POs comprise or consist of two fractions that can be separated by anion exchange chromatography: a major fraction called "PO1" which is a mixture consisting of maltotriose, maltotetraose and malopentaose monophosphorylated (Kamasaka et al., Biosci Biotech Biochem, 1997, 61 (2), 238-244); and a minor fraction called "PO-2" which is a mixture consisting mainly of phosphorylated maltopentaose and maltohexaose, and in a minor proportion of phosphorylated maltotriose, maltotetraose, maltoheptaose and maltooctaose, the phosphorylated maltooligosaccharides each having at least two phosphate groups (Kamasaka et al., Biosci Biotech, Biochem, 1995, 59 (8), 1412-1416). In particular the P0-1 fraction consists of six monophosphorylated compounds Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1997, 61 (2), 238-244): - 3-phosphoryl oligosaccharides [33-phosphoryl maltotetraose (maltotetraose carrying a phosphate group on the C3 carbon of the third glucosyl residue) and 34-phosphoryl maltopentaose (maltopentaose carrying a phosphate group on the C3 carbon of the fourth glucosyl residue)]; and 6-phosphoryl oligosaccharides [63-phosphoryl maltotriose (maltotiosis bearing a phosphate group on the C6 carbon of the third glucosyl residue), 62-phosphoryl maltotriose (maltotriose bearing a phosphate group on the C2 carbon of the second glucosyl residue), 63-phosphoryl maltotretraose (maltotetraose bearing a phosphate group on the C6 carbon of the third glucosyl residue) and 64-phosphoryl maltopentaose (maltopentaose bearing a phosphate group on the C6 carbon of the fourth glucosyl residue)].

Le degré moyen de polymérisation des deux fractions P0-1 et P0-2 déphosphorylées est de 4,02 et 5,82, respectivement. Les deux fractions P0-1 et P0-2 peuvent former un complexe avec des ions calcium (phospho-oligosaccharides de calcium ou POs-Ca). Ce complexe contient environ 5% de calcium, en poids de calcium rapporté au poids total du POs-Ca. En particulier, les POs peuvent être obtenus par hydrolyse d'amidon de pomme de terre, selon le procédé décrit Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1995, 59(8), 1412-1416. Selon ce procédé, 1 g d'amidon de pomme de terre est suspendu dans 100 ml d'une solution contenant NaCI 6 mM, CaCl2 2 mM et BLA (a-amylase bactérienne liquéfiante) 3,0 U/ml. Après avoir graduellement chauffé la suspension jusqu'à 100°C pour la liquéfier, la solution est refroidie et incubée à 50°C pendant une heure. 1 ml de glucoamylase à 600 U/ml, 1 ml de pullulanase à 200 U/ml et 1 ml de BLA à 300 U/ml sont alors ajoutés, et le mélange réactionnel est incubé à 40°C pendant deux heures. L'avancée de la réaction amylolitique peut être suivie par la méthode du complexe amidon-iode et/ou par la méthode glucose-oxydase (voir Barham et Trinder, Analyst, 1972, 97, 142-146). L'action des enzymes amylolitiques étant empêchée par les groupes phosphate liés aux résidus glucose, les oligosaccharides phosphorylés sont présents dans la fraction indigestible de ce traitement enzymatique. Une fois la réaction enzymatique terminée (ce qui peut être déterminé par une réaction de coloration de l'amidon-iode négative), la solution est chauffée dans un bain d'eau bouillante pendant 10 minutes puis appliquée sur une colonne à résine échangeuse d'anions (par exemple Chitopearl BCW-2501 ; 1^1) x 2 cm ou une colonne équivalente) qui a été équilibrée avec un tampon acétate 20 mM (pH 4,5). Les saccharides neutres sont lavés de la colonne avec le tampon et les oligosaccharides phosphorylés sont ensuite élues avec le même tampon acétate 20 mM (pH 4,5) contenant en outre NaCI 0,5 M. Les oligosaccharides phosphorylés élues peuvent être désalés par exemple par précipitation à l'éthanol (à une concentration 70% v/v) suivie de lavages avec de l'éthanol à 70% avant dissolution dans de l'eau déionisée, ou par passage sur une colonne échangeuses de cations (par exemple Dowex 50WX4, 20-50 Mesh ou une colonne équivalente). Les oligosaccharides phosphorylés complexés par le calcium (P0s-Ca) peuvent être préparés en neutralisant la solution dessalée de phospho-oligosaccharides avec du Ca(OH)2 jusqu'à un pH 6,5. Le contenu en calcium est alors de 5 g de calcium par 100 g de poids total.35 Les oligosaccharides phosphorylés peuvent être administrés par voie orale ou par voie topique. Les oligosaccharides phosphorylés peuvent être formulés sous forme d'une composition cosmétique comprenant en outre un véhicule cosmétiquement acceptable. The average degree of polymerization of the two dephosphorylated fractions P0-1 and PO2 was 4.02 and 5.82, respectively. Both P0-1 and P0-2 fractions can form a complex with calcium ions (calcium phospho-oligosaccharides or POs-Ca). This complex contains about 5% calcium by weight of calcium based on the total weight of POs-Ca. In particular, the POs can be obtained by hydrolysis of potato starch, according to the process described by Kamasaka et al., Biosci. Biotech. Biochem, 1995, 59 (8), 1412-1416. According to this method, 1 g of potato starch is suspended in 100 ml of a solution containing 6 mM NaCl, 2 mM CaCl 2 and BLA (liquefied bacterial α-amylase) 3.0 U / ml. After gradually heating the suspension to 100 ° C for liquefying, the solution is cooled and incubated at 50 ° C for one hour. 1 ml of 600 U / ml glucoamylase, 1 ml of 200 U / ml pullulanase and 1 ml of 300 U / ml BLA are then added, and the reaction mixture is incubated at 40 ° C for two hours. Advancement of the amylolitic reaction can be followed by the starch-iodine complex method and / or glucose oxidase method (see Barham and Trinder, Analyst, 1972, 97, 142-146). Since the action of the amylolitic enzymes is prevented by the phosphate groups bound to the glucose residues, the phosphorylated oligosaccharides are present in the indigestible fraction of this enzymatic treatment. After the enzymatic reaction is complete (which can be determined by a negative starch-iodine staining reaction), the solution is heated in a boiling water bath for 10 minutes and then applied to a resin-exchange column. anions (eg Chitopearl BCW-2501; 1 ^ 1) x 2 cm or equivalent) which was equilibrated with 20 mM acetate buffer (pH 4.5). The neutral saccharides are washed from the column with the buffer and the phosphorylated oligosaccharides are then eluted with the same 20 mM acetate buffer (pH 4.5) additionally containing 0.5 M NaCl. The phosphorylated oligosaccharides eluted can be desalted, for example by ethanol precipitation (at a concentration of 70% v / v) followed by washes with 70% ethanol before dissolution in deionized water, or by passage through a cation exchange column (eg Dowex 50WX4, 20-50 Mesh or equivalent column). Phosphorylated oligosaccharides complexed with calcium (P0s-Ca) can be prepared by neutralizing the desalted solution of phospho-oligosaccharides with Ca (OH) 2 to pH 6.5. The calcium content is then 5 g of calcium per 100 g of total weight. The phosphorylated oligosaccharides can be administered orally or topically. The phosphorylated oligosaccharides may be formulated in the form of a cosmetic composition further comprising a cosmetically acceptable vehicle.

Par « véhicule cosmétiquement acceptable», on entend un véhicule inerte qui est compatible avec la peau, téguments et/ou muqueuses (en particulier les muqueuses de la voie orale lorsque cette voie est utilisée), qui n'induit pas de démangeaison, picotement, tension ou rougeur, ou plus généralement de désordre susceptible de conduire l'utilisateur à suspendre ou arrêter l'administration de la composition cosmétique. By "cosmetically acceptable vehicle" is meant an inert vehicle which is compatible with the skin, integuments and / or mucous membranes (in particular the mucous membranes of the oral route when this route is used), which does not induce itching, stinging, tension or redness, or more generally disorder likely to lead the user to suspend or stop the administration of the cosmetic composition.

Le milieu cosmétiquement acceptable peut comprendre de l'eau, des solvants organiques tels qu'un alcool en Cl-C8, notamment l'éthanol, l'isopropanol, le tert-butanol, le n-butanol ; un polyol tel que la glycérine ; un glycol comme le butylène glycol, l'isoprène glycol, le propylène glycol, les polyéthylènes glycols tels que le PEG-8 ; les éthers de polyol, l'acétone, l'acétate d'éthyle. The cosmetically acceptable medium may comprise water, organic solvents such as a C 1 -C 8 alcohol, especially ethanol, isopropanol, tert-butanol, n-butanol; a polyol such as glycerine; a glycol such as butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol, polyethylene glycols such as PEG-8; polyol ethers, acetone, ethyl acetate.

Pour une administration par voie orale, la composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous toute forme adaptée, en particulier sous forme d'une solution buvable, d'un comprimé, d'une gélule, d'une capsule ou encore d'un aliment ou complément nutritionnel. Selon ce mode de réalisation, la composition cosmétique comprend les oligosaccharides phosphorylés et au moins un véhicule cosmétiquement acceptable qui est un excipient approprié pour une administration orale. Les oligosaccharides phosphorylés peuvent être appliqués sur la peau par administration par voie topique. Pour une application topique sur la peau, la composition peut avoir la forme notamment de solutions aqueuses ou huileuses ou de dispersions du type lotion ou sérum, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle du type crème ou gel aqueux ou anhydres, ou encore de microcapsules ou microparticules, ou de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique ou de mousses. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Avantageusement, la composition selon l'invention est une émulsion. A titre préférentiel il s'agira d'une émulsion de type Huile/Eau. La quantité d'oligosaccharides phosphorylés dans la composition cosmétique est bien entendu fonction de la voie d'administration et de la nature, et peut donc varier dans une grande mesure. La composition cosmétique peut comprendre par exemple de 0,1 à 20% (en poids par rapport au poids total de la composition) d'oligosaccharides phosphorylés (éventuellement sous forme de complexe avec des cations tels que le calcium), de préférence 0,1 à 10% ou encore 0,5 à 5%, ou encore 1 à 3%. Les compositions cosmétiques peuvent comprendre, outre les oligosaccharides phosphorylés, au moins un agent actif cosmétique permettant de réduire l'apparence et/ou la visibilité des pores, resserrer les pores et/ou diminuer la taille des pores, et/ou diminuer le nombre de pores visibles, resserrer et/ou affiner le grain de peau, améliorer la radiance et/ou la transparence de la peau, réduire la dilatation des pores, en particulier des peaux présentant un excès de sébum ou un vieillissement. For oral administration, the cosmetic composition according to the invention can be in any suitable form, in particular in the form of an oral solution, a tablet, a capsule, a capsule or even a food or nutritional supplement. According to this embodiment, the cosmetic composition comprises phosphorylated oligosaccharides and at least one cosmetically acceptable vehicle which is an excipient suitable for oral administration. The phosphorylated oligosaccharides can be applied to the skin by topical administration. For a topical application to the skin, the composition may have the form in particular of aqueous or oily solutions or of dispersions of the lotion or serum type, of emulsions of liquid or semi-liquid consistency of the milk type, obtained by dispersion of a phase in the aqueous phase (O / W) or vice versa (W / O), or suspensions or emulsions of soft consistency of the cream or gel type aqueous or anhydrous, or microcapsules or microparticles, or vesicular dispersions ionic type and / or nonionic or foams. These compositions are prepared according to the usual methods. Advantageously, the composition according to the invention is an emulsion. Preferably it will be an oil / water type emulsion. The amount of phosphorylated oligosaccharides in the cosmetic composition is of course a function of the route of administration and the nature, and can therefore vary to a great extent. The cosmetic composition may comprise, for example, from 0.1 to 20% (by weight relative to the total weight of the composition) of phosphorylated oligosaccharides (optionally in the form of a complex with cations such as calcium), preferably 0.1 10% or 0.5 to 5%, or 1 to 3%. The cosmetic compositions may comprise, in addition to the phosphorylated oligosaccharides, at least one cosmetic active agent making it possible to reduce the appearance and / or the visibility of the pores, tighten the pores and / or reduce the pore size, and / or reduce the number of Visible pores, tighten and / or refine the skin texture, improve the radiance and / or transparency of the skin, reduce pore dilation, especially skin with excess sebum or aging.

Ces compositions cosmétiques peuvent par exemple constituer des crèmes de nettoyage/démaquillage, de maquillage, de protection, de traitement ou de soin pour le visage (par exemple crèmes de jour, crèmes de nuit, crèmes de démaquillage, crèmes de fond de teint, crèmes anti-solaires), des fonds de teint fluides, des laits de démaquillage, des laits corporels de protection ou de soin, des laits anti-solaires, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau, comme des lotions de nettoyage, des lotions anti- solaires, des lotions de bronzage artificiel, des compositions pour le bain, des compositions désodorisantes comprenant un agent bactéricide, des gels ou lotions après-rasage. Les compositions pour la mise en oeuvre de la présente invention peuvent également consister en des préparations solides constituant des savons ou des pains de nettoyage. Les compositions peuvent aussi être conditionnées sous forme de composition pour aérosol comprenant également un agent propulseur sous pression. La composition cosmétique pour la mise en oeuvre de la présente invention peut classiquement contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les additifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeurs et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine cosmétique, et par exemple varient d'environ 0,01 (3/0 à 10 (3/0 du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les sphérules lipidiques. Comme huiles ou cires utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (fraction liquide du beurre de karité, huile de tournesol, huile d'abricot), les huiles animales (perhydrosqualène), les huiles de synthèse (huile de Purcellin), les huiles ou cires siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers), les cires d'abeille, de carnauba ou paraffine. On peut ajouter à ces huiles des alcools gras (alcool cétylique) et des acides gras (acide stéarique). Comme émulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol, les esters d'acide gras et de polyol tels que stéarate de glycérol et le tristéarate de sorbitane, le polysorbate 60 et le mélange de PEG-6/PEG-32/Glycol Stéarate vendu sous la dénomination de Tefose 63 par la société Gattefosse. Comme solvants utilisables dans l'invention, on peut citer les alcools inférieurs notamment l'éthanol, l'isopropanol, et le tert-butanol. Comme gélifiants hydrophiles utilisables dans l'invention, on peut citer les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides tels que l'hydroxypropylcellulose, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras comme les stéarates d'aluminium, la silice hydrophobe, l'éthylcellulose et le polyéthylène. A titre d'exemple, une composition pour la mise en oeuvre de la présente invention est une émulsion directe à 2% de Pos-Ca de composition suivante (exprimée en pourcentage pondéral): CONSERVATEUR 0,9 ALCOOL CETYLIQUE 1 ALCOOL STEARIQUE 1 POLYISOBUTENE HYDROGENE 5 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0,6 OLIGOSACCHARIDES PHOSPHORYLES (PosCa 2 de chez Ezaki Glico) DIMETHICONE 11 EAU 73,5 STEARATE de GLYCERYL (et) PEG-100 STEARATE 2,5 PEG-40 STEARATE 2,5 La figure et l'exemple suivants illustrent la présente invention sans en limiter la portée. FIGURE La Figure illustre les résultats de l'étude décrite dans l'Exemple ci-dessous. Elle représente le pourcentage des personnes utilisatrices de la formule de soin à tester notant une amélioration significative sur le resserrement des pores. EXEMPLE Une étude a été réalisée afin d'évaluer la perception des femmes concernant une formule contenant 2% de POs-Ca, par rapport à sa formule placebo (véhicule uniquement). 1. Protocole de l'étude L'étude mesure l'influence d'une formule simplex contenant 2% de l'oligosaccharide POs-Ca (Ezaki glico) par rapport à sa formule placebo (véhicule uniquement) sur la perception et le ressenti des femmes en termes d'aspects cosmétiques et de fini peau. Les formules placebo et simplex présentent les compositions suivantes ; - formule placebo : CONSERVATEUR 0,9 ALCOOL CETYLIQUE 1 ALCOOL STEARIQUE 1 POLYISOBUTENE HYDROGENE 5 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0,6 POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6 1,5 DIMETHICONE 11 EAU 74,6 STEARATE de GLYCERYL (et) PEG-100 STEARATE 2,5 PEG-40 STEARATE 2,5 - formule simplex : CONSERVATEUR 0,9 ALCOOL CETYLIQUE 1 ALCOOL STEARIQUE 1 POLYISOBUTENE HYDROGENE 5 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0,6 POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6 1,5 DIMETHICONE 11 EAU 72,6 STEARATE de GLYCERYL (et) PEG-100 STEARATE 2,5 PEG-40 STEARATE 2,5 OLIGOSACCHARIDES PHOSPHORYLES (PosCa de 2 chez Ezaki Glico) Le test est un test monadique séquentiel par lequel l'application du produit testé ou de sa formule placebo s'opère de façon biquotidienne pendant 3 semaines par 59 femmes âgées de 40 à 60 ans. 2. Résultats Les personnes utilisatrices de la formule de soin à tester questionnées sur la perception d'une amélioration sur le resserrement des pores ont répondu de la façon suivante: - Pour 5% d'entre elles, la réponse est « Pas du tout » - Pour 24% la réponse est : « Pas tellement » - Pour 63% la réponse est « Assez » - Pour 8% la réponse est « Très » De même pour la formule placebo: - Pour 5% d'entre elles la réponse est « Pas du tout » - Pour 36% la réponse est : « Pas tellement » - Pour 59% la réponse est « Assez » De façon surprenante, la formule véhicule contenant 2% de POs-Ca améliore significativement l'aspect des pores par rapport au véhicule seul après 3 semaines de traitement. En effet, une différence statistiquement significative (Test de Student) est observée entre les 71% des personnes utilisatrices qui, ayant testé la formule simplex, ressentent une amélioration sur le resserrement des pores (résultat cumulatif des personnes utilisatrices ayant répondu « Assez » et « Très » au questionnaire) et les 59% de celles qui, ayant testé la formule placebo, ressentent également un effet (résultat des personnes utilisatrices ayant répondu « Assez » au questionnaire, aucune d'entre elles n'ayant répondu « Très ») (figure).. Testé à 2% en formulation cosmétique, les oligosaccharides phosphorylés et en particulier le POs-Ca favorisent donc le resserrement des pores. Cet effet est perçu par les utilisatrices. L'utilisation du POs-Ca à 2% permet, par une action biologique, d'améliorer le resserrement des pores permettant de répondre à la problématique de « pores dilatés » qui concerne particulièrement les peaux grasses et/ou âgées. These cosmetic compositions may for example constitute creams for cleaning / removing make-up, make-up, protection, treatment or care for the face (for example, day creams, night creams, make-up removal creams, foundation creams, creams). sunscreens), fluid foundations, make-up removing milks, protective or care body milks, sunscreen lotions, lotions, gels or mousses for skin care, such as cleaning lotions, sunscreen lotions, artificial tanning lotions, bath compositions, deodorant compositions comprising a bactericidal agent, aftershave gels or lotions. The compositions for the practice of the present invention may also consist of solid preparations constituting soaps or cleaning bars. The compositions may also be packaged in the form of an aerosol composition also comprising a propellant under pressure. The cosmetic composition for the implementation of the present invention may conventionally also contain adjuvants customary in the cosmetic field, such as hydrophilic or lipophilic gelling agents, hydrophilic or lipophilic additives, preservatives, antioxidants, solvents, perfumes, fillers, filters, odor absorbers and dyestuffs. The amounts of these various adjuvants are those conventionally used in the cosmetics field, and for example vary from approximately 0.01% (3/0 to 10% of the total weight of the composition.) These adjuvants, depending on their nature, may to be introduced into the fatty phase, into the aqueous phase and / or into the lipid spherules As oils or waxes that may be used in the invention, mention may be made of mineral oils (liquid petroleum jelly), vegetable oils (liquid fraction of shea butter, sunflower oil, apricot oil), animal oils (perhydrosqualene), synthetic oils (Purcellin oil), silicone oils or waxes (cyclomethicone) and fluorinated oils (perfluoropolyethers), beeswax The fatty alcohols (cetyl alcohol) and fatty acids (stearic acid) can be added to these oils, Examples of emulsifiers that may be used in the invention include fatty acid esters of polyesters. thylene glycol, fatty acid and polyol esters such as glycerol stearate and sorbitan tristearate, polysorbate 60 and the PEG-6 / PEG-32 / glycol stearate mixture sold under the name Tefose 63 by the company Gattefosse. As solvents that can be used in the invention, mention may be made of lower alcohols, in particular ethanol, isopropanol, and tert-butanol. As hydrophilic gelling agents that may be used in the invention, mention may be made of carboxyvinyl polymers (carbomer), acrylic copolymers such as acrylate / alkylacrylate copolymers, polyacrylamides, polysaccharides such as hydroxypropylcellulose, natural gums and clays, and, as lipophilic gelling agents, mention may be made of modified clays such as bentones, metal salts of fatty acids such as aluminum stearates, hydrophobic silica, ethylcellulose and polyethylene. By way of example, a composition for the implementation of the present invention is a direct emulsion with 2% Pos-Ca of the following composition (expressed in weight percentage): CONSERVATIVE 0.9 CETYL ALCOHOL 1 STEARIC ALCOHOL 1 HYDROGEN POLYISOBUTENE HYDROXYETHYLCELLULOSE 0.6 PHOSPHORYL OLIGOSACCHARIDES (PosCa 2 from Ezaki Glico) DIMETHICONE 11 WATER 73.5 STEARATE from GLYCERYL (and) PEG-100 STEARATE 2.5 PEG-40 STEARATE 2.5 The following figure and example illustrate the present invention without limiting its scope. FIGURE The Figure illustrates the results of the study described in the Example below. It represents the percentage of people using the skincare formula to test noting a significant improvement in pore tightening. EXAMPLE A study was conducted to evaluate the perception of women regarding a formula containing 2% POs-Ca, compared to its placebo formula (vehicle only). 1. Study protocol The study measures the influence of a simplex formula containing 2% of POs-Ca oligosaccharide (Ezaki glico) compared to its placebo formula (vehicle only) on the perception and feeling of women in terms of cosmetic aspects and skin finish. The placebo and simplex formulas have the following compositions; - placebo formula: PRESERVATIVE 0.9 CETYL ALCOHOL 1 STEARIC ALCOHOL 1 POLYISOBUTENE HYDROGEN 5 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0.6 POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6 1.5 DIMETHICONE 11 WATER 74.6 GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE 2.5 PEG-40 STEARATE 2.5 - simplex formula: PRESERVATIVE 0.9 CETYL ALCOHOL 1 STEARIC ALCOHOL 1 POLYISOBUTENE HYDROGEN 5 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0.6 POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6 1.5 DIMETHICONE 11 WATER 72.6 GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE 2, 5 PEG-40 STEARATE 2.5 PHOSPHORYL OLIGOSACCHARIDES (PosCa of 2 in Ezaki Glico) The test is a sequential monadic test in which the application of the tested product or its placebo formula is performed twice daily for 3 weeks by 59 women 40 to 60 years old. 2. Results The users of the treatment formula to be tested on the perception of an improvement in pore tightening responded in the following way: - For 5% of them, the answer is "Not at all" - For 24% the answer is: "Not so much" - For 63% the answer is "Enough" - For 8% the answer is "Very" Similarly for the placebo formula: - For 5% of them the answer is "Not at all" - For 36% the answer is: "Not so much" - For 59% the answer is "Enough" Surprisingly, the vehicle formula containing 2% POs-Ca significantly improves the appearance of the pores compared to to the vehicle alone after 3 weeks of treatment. Indeed, a statistically significant difference (Student's test) is observed between the 71% of the users who, having tested the simplex formula, feel an improvement on the pore tightening (cumulative result of the users having answered "Enough" and " Very "on the questionnaire) and the 59% of those who, having tested the placebo formula, also feel an effect (result of the users who answered" Enough "to the questionnaire, none of them having answered" Very ") ( figure). Tested at 2% in cosmetic formulation, the phosphorylated oligosaccharides and in particular the POs-Ca thus promote the tightening of the pores. This effect is perceived by the users. The use of POs-Ca at 2% makes it possible, by a biological action, to improve the pore-tightness making it possible to respond to the "dilated pores" problem which particularly concerns oily and / or aged skin.

Claims

REVENDICATIONS1. Cosmetic use of phosphorylated oligosaccharides as agents for reducing the appearance and / or visibility of skin pores.

2. Use according to claim 1, wherein the phosphorylated oligosaccharides are intended to tighten the pores and / or reduce the pore size, and / or reduce the number of visible pores.

3. Use according to claim 1 or 2, wherein the phosphorylated oligosaccharides are intended to tighten and / or refine the skin texture.

Use according to any one of claims 1 to 3, wherein the phosphorylated oligosaccharides are intended to improve the radiance, radiance, and / or transparency of the skin.

5. Use according to any one of claims 1 to 4, wherein the phosphorylated oligosaccharides are intended to reduce the pore size and / or reduce the number of visible pores skin having excess sebum or aging.

The use according to any one of claims 1 to 5, wherein the phosphorylated oligosaccharides consist of 2 to 10 monosaccharide units and one, two or more phosphate groups.

Use according to claim 6, wherein the monosaccharide units are, independently of one another, selected from the group consisting of fructose, psicose, sorbose, tagatose, glucose, galactose, mannose, allose, altrose, gulose, idose, talose , rhamnose, fucose, fubulose, pneumosis, and quinovose.

8. Use according to any one of claims 1 to 7, wherein the phosphorylated oligosaccharides are phosphorylated maltoologosaccharides bearing 1 or 2 phosphate groups.

9. Use according to any one of claims 1 to 8, wherein the phosphorylated oligosaccharides are obtainable by enzymatic hydrolysis of potato starch using a mixture of liquefying bacterial α-amylase , glucoamylase and pullulanase.

10. Use according to any one of claims 1 to 9, wherein the phosphorylated oligosaccharides comprise monophosphorylated maltotrioses, maltotetraoses and maltopentaoses, and maltrioses, maltotetraoses, maltopentaoses, maltohexaoses, maltoheptaoses and maltooctaoses each having at least two phosphate groups.

The use according to any one of claims 1 to 10, wherein the phosphorylated oligosaccharides are in the form of complexes with calcium ions.

12. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that said oligosaccharides are contained in a cosmetic composition.

13. Use according to claim 12, wherein the cosmetic composition comprises from 0.1 to 20% by weight of phosphorylated oligosaccharides relative to the total weight of the cosmetic composition.

14. Use according to any one of claims 12 to 13, wherein the cosmetic composition comprises from 1.5 to 3% by weight of phosphorylated oligosaccharides relative to the total weight of the cosmetic composition.

15. Use according to any one of claims 12 to 14, wherein the cosmetic composition is intended for oral or topical administration.

16. Use according to one of claims 12 to 15, wherein the cosmetic composition further comprises at least one other agent for reducing the visibility of the pores.

17. Cosmetic method for reducing the appearance and / or visibility of the pores of the skin, characterized in that a cosmetic composition comprising at least one phosphorylated oligosaccharide as defined in any one of Claims 6 is applied to the skin. at 11.5