FR2984731A1 - Procede de coloration ou d'eclaircissement de fibres keratiniques en deux parties a partir d'une emulsion directe riche en huile a base de polymere thermo-epaississant et d'alcool gras solide - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques consistant à mélanger extemporanément au moment de l'emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer ledit mélange sur lesdites fibres ; ledit mélange et comprenant au moins 25 % en poids de corps gras par rapport au poids total de la composition issu du mélange de deux compositions (A) + (B) ; avec : * (A) représentant une composition sous forme d'émulsion directe dont la teneur en huile(s) est d'au moins 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A), et comprenant : i) au moins un alcool gras de préférence en C -C , solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; ii) au moins un polymère thermo-épaississant ; iii) au moins une huile ; iv) au moins un tensioactif ; v) au moins un agent alcalinisant ; vi) éventuellement au moins un colorant ; et * (B) représentant une composition comprenant au moins un agent oxydant chimique. Cette invention a également pour objet dispositif à plusieurs compartiments et une composition (A) sous forme d'émulsion directe et la composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B). Le procédé selon l'invention permet de colorer les fibres kératiniques de façon puissante, intense et/ou de l'homogène tout en étant facile à mettre en oeuvre, à appliquer, car le mélange sous forme d'émulsion riche en huile ne coule pas et reste bien localisé au point d'application. Le procédé de l'invention permet également d'éclaircir de façon remarquable les fibres kératiniques.

Description

PROCEDE DE COLORATION OU D'ECLAIRCISSEMENT DE FIBRES KERATINIQUES EN DEUX PARTIES A PARTIR D'UNE EMULSION DIRECTE RICHE EN HUILE A BASE DE POLYMERE THERMO-EPAISSISSANT ET D'ALCOOL GRAS SOLIDE La présente invention a pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques telles que les cheveux mettant en oeuvre une composition sous forme d'émulsion directe comprenant au moins 30% d'huile(s) et, qui contient 0 au moins un alcool gras solide ; H) au moins un polymère thermo- épaississant ; HO au moins un tensioactif et comprenant iv) au moins un agent alcalinisant, et éventuellement y) au moins un colorant, en mélange avec une composition oxydante, le mélange comprenant au moins 25% de corps gras. Cette invention a également pour objet dispositif à plusieurs compartiments et une composition sous forme d'émulsion directe riche en huile.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est également possible d'ajouter à ces compositions, des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d'enrichir encore la coloration obtenue, en reflets ou bien d'augmenter la chromaticité de la coloration obtenue. Les procédés de coloration d'oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d'hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d'oxydation entre eux.

L'une des difficultés vient du fait que les procédés de coloration ou d'éclaircissement sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que l'agent alcalin le plus couramment utilisé est l'ammoniaque. L'ammoniaque est particulièrement avantageuse dans ce type de procédé. En effet, il permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant Cet agent provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant et des colorants d'oxydation à l'intérieur de la fibre et donc augmente l'efficacité de la réaction.

Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l'ammoniac qui se dégage durant le procédé. De plus, la quantité d'ammoniac dégagée nécessite l'emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n'est pas sans conséquence pour l'utilisateur qui reste non seulement incommodé par l'odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu (picotements). Quant à l'option de purement et simplement remplacer en totalité ou en partie l'ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, celle-ci ne conduit pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d'ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l'agent oxydant ou de coloration satisfaisante en terme d'intensités, de puissance, de chromaticité ou d'homogénéité de la couleur.

L'un des objectifs de la présente invention est de proposer des procédés de coloration et d'éclaircissement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux qui ne présentent pas les inconvénients de ceux mis en oeuvre avec les compositions existantes, inconvénients causés par la présence de teneurs importantes en ammoniaque, tout en restant au moins aussi efficaces sur le plan de la coloration et de l'éclaircissement et de l'homogénéité de ce dernier. La coloration d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Le procédé de coloration doit également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine.

Les compositions utilisées dans le procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application sur les fibres kératiniques, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. Les compositions sous forme d'émulsion doivent en outre être stables notamment en termes de « déphasage » i.e. sans retour à deux phases avec d'un coté la phase organique et de l'autre la phase aqueuse. Or, lorsqu'une composition sous forme d'émulsion directe est riche en huile i.e. comprenant plus de 30 % en poids d'huile par rapport au poids total de la composition, et qu'elle contient une huile ; un alcool gras solide à température ambiante et éventuellement un agent alcalinisant, il apparaît souvent une instabilité de l'émulsion en particulier à température élevée.

En ce qui concerne les procédés d'éclaircissement des fibres kératiniques, on emploie des compositions aqueuses comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres.

De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire éclaircissante afin d'améliorer les propriétés tinctoriales à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire aux propriétés d'éclaircissement des fibres kératiniques et les propriétés d'application de la coloration. On se retrouve confronté à des problèmes similaires dans le cas de compositions de décoloration où l'ajout d'adjuvants particuliers ne doit pas nuire aux propriétés d'éclaircissement de la composition ni aux propriétés d'application de la composition, notamment rhéologiques. Le but de la présente invention est d'obtenir de nouveaux procédés de coloration notamment d'oxydation ou d'éclaircissement des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, présentant des propriétés tinctoriales améliorées qui permettent d'atteindre l'éclaircissement souhaitée et qui soit facile à mettre en oeuvre, à appliquer, notamment dont le mélange ne coule pas et reste bien localisé au point d'application. Par propriétés tinctoriales améliorées, on entend en particulier une amélioration au niveau de la puissance/intensité et/ou de l'homogénéité de la teinture. Un autre but de l'invention est également d'obtenir un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux permettant d'atteindre l'éclaircissement souhaité, qui soit facile à mettre en oeuvre, à mélanger et à appliquer, notamment dont le mélange ne coulent pas et reste bien localisé au point d'application et qui soit inodore ou très peu malodorant. Un autre but de l'invention est d'obtenir des émulsions directes riches en huile stables notamment vis-à-vis de la température même en l'absence d'agent 10 épaississant. Ces buts sont atteints par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques consistant à mélanger extemporanément au moment de l'emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer 15 ledit mélange sur lesdites fibres ; ledit mélange et comprenant au moins 25 % en poids de corps gras par rapport au poids total de la composition issu du mélange de deux compositions (A) + (B) ; avec : (A) représentant une composition sous forme d'émulsion directe dont la teneur en huile(s) est d'au moins 30 % en poids par rapport au poids de la composition 20 (A), et comprenant : 0 au moins un alcool gras de préférence en C12-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; 25 iv) au moins un agent alcalinisant ; y) éventuellement au moins un colorant ; et (B) représentant une composition comprenant au moins un agent oxydant chimique. 30 Elle a également pour objet la composition (A) sous forme d'émulsion directe telle que définie précédemment. Un autre objet de l'invention est une composition prête à l'emploi, qui comprend au moins 25 % en poids de corps gras et comprenant les ingrédients 0, H), iv), et 35 éventuellement y) tels que définis précédemment et au moins un agent oxydant chimique. L'invention a de même pour objet un dispositif comprenant au moins deux compartiments contenant dans un premier compartiment la composition (A) telle que 40 définie précédemment et dans un deuxième compartiment la composition (B) telle que définie précédemment.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

L'expression, « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs ». On entend par « émulsion directe » un mélange, microscopiquement hétérogène, et macroscopiquement homogène, de deux substances liquides non miscibles entre elles de type huile dans eau (H/E ou ONV pour oil in water).

L'émulsion est composée d'une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse. Par émulsion au sens de la présente invention, on entend donc des émulsions vraies, à distinguer des microémulsions, qui sont des systèmes thermodynamiquement stables contrairement aux émulsions vraies. La taille des gouttelettes de la phase dispersée des émulsions de l'invention est de préférence comprise entre 10 nm et 100 pm et de préférence entre 200 nm et 50 pm. Il s'agit du diamètre moyen D(3,2) mesurable notamment à l'aide d'un granulomètre laser. L'émulsion directe peut être préparée par des procédés de préparation classique d'émulsions, bien connus de l'homme du métier.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne sont ni polyoxyalkylénés ni polyglycérolés. Par « agent oxydant» ou « agent oxydant chimique » selon l'invention, on entend un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air.40 l- Le procédé de coloration ou d'éclaircissement de l'invention Le procédé de coloration ou d'éclaircissement selon l'invention consiste donc à appliquer le mélange des deux compositions (A) et (B) préparé juste avant l'emploi, particulièrement entre 1 seconde et 15 minutes avant emploi préférentiellement 5 minutes, et à l'appliquer sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides. La composition (A) sous forme d'émulsion directe présente une teneur en huile(s) d'au moins 30 % en poids et préférentiellement d'au moins 50 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), et comprend : 0 au moins un alcool gras de préférence en C12-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; iv) au moins un agent alcalinisant ; y) éventuellement au moins un colorant ; et la composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique. Lorsque le procédé selon l'invention est uniquement un procédé d'éclaircissement il ne met pas en oeuvre de colorant direct ou de précurseur de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) utilisés habituellement pour la coloration des fibres kératiniques humaines ou bien, s'il utilise des colorants directs , la teneur totale desdits colorants ne dépasse pas 0,001 % en poids par rapport au poids de la composition une fois le mélange réalisé (A) et (B). En effet, à une telle teneur, seule la composition issue du mélange de (A) et (B) serait éventuellement teintée, c'est-à- dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. Préférentiellement la composition (A) ne contient pas de bases d'oxydation, de coupleur, ou de colorant direct lorsque le procédé de l'invention est uniquement un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé est un procédé de coloration de fibres kératiniques à partir du mélange des compositions (A) et de (B) telles que définies précédemment.

Lorsque le procédé selon l'invention est un procédé de coloration il met en oeuvre au moins un colorant et plus particulièrement des colorants directs ou des précurseurs de colorants d'oxydation tels que définis ci après. S'il utilise des colorants directs, la teneur totale desdits colorants directs dépasse 0,001 % en poids par rapport au poids de la composition une fois le mélange réalisé avec (A) et (B).

Préférentiellement la composition (A) contient des bases d'oxydation, des coupleurs, et/ou des colorants directs.

La composition issue du mélange de (A) et (B) selon l'invention est ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher.

Les ingrédients 11- les alcoolsgras solides La composition (A) du procédé de l'invention comprend au moins un alcool gras qui est solide à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C ; 1 atmosphère = 760 mmHg). On entend par alcool gras, un alcool aliphatique à longue chaine comprenant de 6 à 34 atomes de carbone, et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.

De préférence les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire comprenant de 12 à 34 atomes de carbone de préférence en C12-C30. Les alcools gras solides à température ambiante convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi : - alcool laurique, (1 dodécanol) ; - alcool myristique, (1-tétradécanol) ; - alcool cétylique, (1-hexadécanol) ; - alcool stéarylique, (1-octadécanol) ; - alcool arachidylique, (1-eicosanol) ; - alcool behenylique, (1-docosanol) ; - alcool lignoceryl, (1-tetracosanol) ; - alcool cerylique, (1-hexacosanol) ; - alcool montanylique, (1-octacosanol) ; - alcool myricylique, (1-triacontanol) ; et leurs mélanges. Selon un mode particulier de l'invention, les alcools gras solides de structure R-OH sont tels que R tel que défini précédemment comporte de 12 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 22.

Encore plus particulièrement l'alcool gras solide est choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool behénylique et leurs mélanges tels que l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.

De préférence la teneur en alcools gras solides à température ambiante et pression atmosphérique, dans la composition (A) selon l'invention, est comprise entre 0,2 et 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et encore plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (A).

La composition (B) peut contenir en outre un ou plusieurs alcools gras solides. Si elle contient un ou plusieurs alcools gras solides leur teneur peut varier de 0,2 et 20 % en poids, de préférence de 0,5 et 15 % en poids, et encore plus particulièrement entre 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition (B).

De préférence la teneur en alcools gras solides à température ambiante et pression atmosphérique, dans la composition prête à l'emploi selon l'invention, varie de 0,2 et 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et encore plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (A). ji/2- les polymères thermo-épaississants_,: On entend par polymère thermo-épaississant ou thermogélifiant un polymère dont la viscosité en solution ou en dispersion augmente, au moins dans une certaine plage de températures, augmente avec l'accroissement de la température.

De manière préférentielle, les polymères thermo-épaississants selon l'invention sont hydrosolubles et comprennent des unités hydrosolubles et des unités présentant dans l'eau une température inférieure critique de démixtion LCST, la température de démixtion par chauffage en solution aqueuse desdites unités à LCST étant de 5 à 40°C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % desdites unités et la concentration dudit polymère dans ladite composition étant telle que sa température de gélification soit dans la plage de 5 à 40 °C. On entend par « polymère hydrosoluble » généralement un polymère soluble dans l'eau, à une température de 5 à 80 °C, à raison d'au moins 10 g/I, de préférence d'au moins 20 g/I. Toutefois, on entend également par polymère hydrosoluble » un polymère ne possédant pas obligatoirement la solubilité ci-dessus mentionnée, mais qui en solution aqueuse à 1 % en poids, de 5 à 80°C, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est-à-dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. Par « unités hydrosolubles », on entend généralement que ces unités sont des unités solubles dans l'eau, à une température de 5 à 80 °C, à raison d'au moins 10 g/I, de préférence d'au moins 20 g/I. Toutefois, on entend également par unités hydrosolubles des unités ne possédant pas obligatoirement la solubilité ci-dessus mentionnée, mais qui en solution aqueuse à 1 % en poids, de 5 à 80 °C, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est-à-dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. Ces unités hydrosolubles ne présentent pas de température de démixtion par chauffage de type LCST. A ce propos, il est utile de rappeler que par unités à LCST, on entend de préférence des unités dont la solubilité dans l'eau est modifiée au-delà d'une certaine température. Il s'agit d'unités présentant une température de démixtion par chauffage (ou point de trouble) définissant leur zone de solubilité dans l'eau. La température de démixtion minimale obtenue en fonction de la concentration en polymère constitué uniquement d'unités à LCST est appelée « LCST » (Lower Critical Solution Température). Pour chaque concentration en polymère à LCST, une température de démixtion par chauffage est observée. Elle est supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. En dessous de cette température, le polymère est soluble dans l'eau, au-dessus de cette température, le polymère perd sa solubilité dans l'eau.

Ces unités à LCST du polymère ont, selon l'invention, de préférence, une température de démixtion par chauffage de 5 à 40 °C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % en poids desdites unités à LCST. Préférentiellement, la température de démixtion par chauffage en solution aqueuse des unités à LCST du polymère est de 10 à 35 °C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % desdites unités à LCST. Plus préférentiellement, la concentration du polymère est telle que la température de gélification soit dans la plage de 10 à 35 °C.

Le polymère ayant la structure décrite plus haut avec des unités hydrosolubles et des unités à LCST spécifiques définies ci-dessus présente en solution aqueuse, des propriétés de gélification au-delà d'une température critique, ou propriétés de thermogélification. Ces propriétés de gélification par chauffage observées au-delà de la température de démixtion des chaînes à LCST sont décrites notamment dans les documents syuivants : [1] D. HOURDET et al., Polymer, 1994, vol. 35, n° 12, pages 2 624-2 630. [2] F. L'ALLORET et al., Coll. Polym. Sci., 1995, vol. 273, n° 12, pages 1 163-1 173. [3] F. L'ALLORET, Revue de l'Institut Français du Pétrole, 1997, vol. 52, n° 2, pages 117-128. Elles sont dues à l'association des chaînes à LCST au sein de microdomaines hydrophobes au-delà de leur température de démixtion, formant ainsi des noeuds de réticulation entre les chaînes principales.

Ces propriétés gélifiantes sont observées lorsque la concentration en polymère est suffisante pour permettre des interactions entre des greffons à LCST portées par des macromolécules différentes. La concentration minimale nécessaire, appelée « concentration critique d'agrégation ou CAC », est évaluée par des mesures de rhéologie : il s'agit de la concentration à partir de laquelle la viscosité d'une solution aqueuse des polymères de l'invention devient supérieure à la viscosité d'une solution du polymère équivalent ne comportant pas de chaînes à LCST. Au-delà de la CAC, les polymères de l'invention présentent de préférence des propriétés de gélification lorsque la température devient supérieure à une valeur critique appelée « température de gélification ou Tgel ». D'après les données de la littérature, un bon accord existe entre Tgel et la température de démixtion des chaînes à LCST, dans les mêmes conditions de concentrations. La température de gélification d'une solution aqueuse d'un polymère de l'invention est déterminée par des mesures de rhéologie : il s'agit de la température à partir de laquelle la viscosité de la solution d'un polymère de l'invention devient supérieure à la viscosité d'une solution du polymère équivalent ne comportant pas de chaînes à LCST. Les polymères de l'invention de préférence se caractérisent par une température de gélification spécifique généralement de 5 à 40°C, de préférence de 10 à 35°C, pour une concentration massique dans l'eau, par exemple égale à 2 % en poids.

Les polymères utilisés dans l'invention peuvent être des polymères séquencés (ou blocs), ou des polymères greffés, qui comprennent, d'une part, des unités hydrosolubles et, d'autre part, des unités à LCST telles que définies ci-dessus.

On précise que, dans le présent texte, les unités hydrosolubles ou les unités à LCST des polymères mis en oeuvre selon l'invention sont définies comme n'incluant pas les groupes liant entre elles, d'une part, lesdites unités hydrosolubles et, d'autre part, lesdites unités à LCST.

Lesdits groupes de liaison sont issus de la réaction, lors de la préparation du polymère, des sites réactifs portés, d'une part, par les précurseurs desdites unités hydrosolubles et, d'autre part, par les précurseurs desdites unités à LCST. Les polymères employés dans le cadre de l'invention peuvent donc être des polymères séquencés, comprenant par exemple des séquences constituées d'unités hydrosolubles alternées avec des séquences à LCST. Ces polymères peuvent également se présenter sous la forme de polymères greffés dont le squelette est formé d'unités hydrosolubles, ledit squelette étant porteur de greffons constitués d'unités à LCST. Lesdits polymères peuvent être partiellement réticulés. Ces unités hydrosolubles sont en totalité ou en partie susceptibles d'être obtenues par polymérisation, notamment radicalaire, ou par polycondensation, ou encore sont constituées en totalité ou en partie par des polymères naturels ou naturels modifiés, existants. A titre d'exemple, les unités hydrosolubles sont en totalité ou en partie susceptibles d'être obtenus par polymérisation, notamment radicalaire, d'au moins un monomère choisi parmi les monomères suivants : - l'acide (méth)acrylique ; - les monomères vinyliques de formule (I) suivante : H2C=C(R)-C(0)-X (I) Formule (I) dans laquelle : - R est choisi parmi H, alkyle en Cl-C6 tel que -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; et - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement sulfonique (-S03), sulfate (-SO4 phosphate (-P041-12) ; hydroxy (-OH) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR1), tertiaire (-NRi R2) ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; et - les groupements -NH2, -NHR4 et -NR4R5 dans lesquels R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R4 + R5 ne dépasse pas 7, lesdits R4 et R5 étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; sulfonique (-S03) ; sulfate (-SO4) ; phosphate (-P041-12) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR1), tertiaire (-NR1R2) et/ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R4 + R5 + + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; - l'anhydride maléique ; - l'acide itaconique ; - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-vinylcaprolactame et la N-butyrolactame ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR6 dans laquelle R6 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; - les dérivés hydrosolubles du styrène, notamment le styrène sulfonate ; - l'halogénure de diméthyldiallyl ammonium tel que le chlorure de diméthyldiallyl ammonium ; et - la vinylacétamide. Les polycondensats et les polymères naturels ou naturels modifiés qui peuvent constituer tout ou partie des unités hydrosolubles sont choisis parmi un ou plusieurs des composants suivants : - les polyuréthanes hydrosolubles, - la gomme de xanthane, notamment celle commercialisée sous les dénominations Keltrol T et Keltrol SF par Kelco ; ou Rhodigel SM et Rhodigel 200 de Rhodia ; - les alginates (Kelcosol de Monsanto) et leurs dérivés tels que l'alginate de propylène glycol (Kelcoloid LVF de Kelco) ; - les dérivés de cellulose et notamment la carboxyméthylcellulose (Aquasorb A500, Hercules), l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose quaternisée ; - les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme Konjac, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium. On peut également citer la polyéthylène imine.

De préférence, les unités hydrosolubles ont une masse molaire allant de 1 000 g/mole à 5 000 000 g/mole lorsqu'elles constituent le squelette hydrosoluble d'un polymère greffé. Ces unités hydrosolubles ont de préférence une masse molaire allant de 500 g/mole à 100 000 g/mole lorsqu'elles constituent un bloc d'un polymère multiblocs. On peut définir les unités à LCST des polymères utilisés dans l'invention, comme étant des unités dont la solubilité dans l'eau est modifiée au-delà d'une certaine température. Il s'agit d'unités présentant une température de démixtion par chauffage (ou point de trouble) définissant leur zone de solubilité dans l'eau. La température de démixtion minimale obtenue en fonction de la concentration en polymère est appelée "LCST" (Lower Critical Solution Temperature). Pour chaque concentration en polymère, une température de démixtion par chauffage est observée ; elle est supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. En dessous de cette température, le polymère constituant l'unité à LCST est soluble dans l'eau ; au-dessus de cette température, le polymère constituant l'unité à LCST perd sa solubilité dans l'eau.

Certains de ces polymères à LCST sont notamment décrits dans les articles suivants : - TAYLOR et al, Journal of Polymer Science, part A : Polymer Chemistry, 1975, 13, 2 551 ; - J. BAI LEY et al, Journal of Applied Polymer Science, 1959, 1,56 ; - HESKINS et al, Journal of Macromolecular Science, Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441.

Par soluble dans l'eau à la température T, on entend que les unités présentent une solubilité à T, d'au moins 1 g/I, de préférence d'au moins 2 g/I. La mesure de la LCST peut se faire visuellement : on détermine la température à laquelle apparaît le point de trouble de la solution aqueuse ; ce point de trouble se traduit par l'opacification de la solution, ou perte de transparence. D'une manière générale, une composition transparente aura une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. La transmittance peut être mesurée en plaçant un échantillon de 1 cm d'épaisseur dans le rayon lumineux d'un spectrophotomètre travaillant dans les longueurs d'onde du spectre lumineux.

Les unités à LCST des polymères utilisés dans l'invention peuvent être constituées par un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères suivants : - les polyéthers tels que le polyoxyde de propylène (POP), les copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), - les polyvinylméthyléthers, - les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, tels que le poly N-isopropylacrylamide (NIPAM) et le poly N-éthylacrylamide, et - le polyvinylcaprolactame et les copolymères de vinyl caprolacatame.

De préférence, les unités à LCST sont constituées de polyoxyde de propylène (POP), où n est un nombre entier de 10 à 70, ou de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : (0E). (OP)' dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50.

De préférence, la masse molaire de ces unités à LCST est de 500 à 5 300 g/mole, plus préférentiellement de 1 500 à 4 000 g/mole. On a constaté que la répartition statistique des motifs OE et OP se traduit par l'existence d'une température inférieure critique de démixtion, au-delà de laquelle une séparation de phases macroscopique est observée. Ce comportement est différent de celui des copolymères (0E) (OP) à blocs, qui micellisent au-delà d'une température critique dite de micellisation (agrégation à l'échelle microscopique).

Les unités à LCST peuvent donc notamment être des poly oxydes de propylène tels que les Polyglycols P3000 et P4000 de Dow Chemical, des copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, aminés, notamment monoaminés, diaminés ou triaminés. Ces polymères, avant réaction, sont porteurs de sites réactifs, dans ce cas de groupes aminés, réagissant avec les sites réactifs des polymères hydrosolubles, par exemple des groupes carboxyle, pour donner le polymère final mis en oeuvre dans l'invention. Dans le polymère final, les unités hydrosolubles sont liés aux unités à LCST par des groupes de liaison issus de la réaction des groupes ou sites réactifs portés respectivement par les unités à LCST et les précurseurs des unités hydrosolubles. Ces groupes de liaison seront, par exemple, des groupes amide, ester, éthers ou uréthanes. Parmi ces polymères à LCST, commercialement disponibles, on peut citer les copolymères vendus sous la dénomination Jeffamine par HUNTSMAN, et notamment la Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la Jeffamine D-2000 et la Jeffamine XTJ-509 (ou T-3000).

Les unités à LCST peuvent également être issues de copolymères 0E/OP statistiques à extrémités OH, tels que ceux vendus sous la dénomination Polyglycols P41 et B11 par Clariant. On peut aussi utiliser dans l'invention comme unités à LCST, les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, ainsi que le polyvinyl caprolactame et les copolymères de vinylcaprolactame. A titre d'exemples de dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, on peut citer le polyN-isopropylacrylamide, le poly N-éthylacrylamide et les copolymères de N-isopropylacrylamide (ou de N-éthylacrylamide) et d'un monomère vinylique choisi parmi les monomères ayant la formule (I) donnée ci-dessus, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, la vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la vinylacétamide, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle. La masse molaire de ces polymères est de préférence de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, de préférence de 2 000 à 50 000 g/mole. La synthèse de ces polymères peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol, en présence de persulfate de potassium, afin d'obtenir des oligomères précurseurs ayant une extrémité réactive aminée. A titre d'exemples de copolymères de vinylcaprolactame, on peut citer les copolymères de vinyl caprolactame et d'un monomère vinylique ayant la formule (I) donnée ci-dessus, ou d'un monomère choisi parmi l'anhydride maléique, l'acide itaconique, la vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la vinylacétamide, l'alcool vinylique, l'acétate de vinyle, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle. La masse molaire de ces polymères ou copolymères de vinylcaprolactame est 20 généralement de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, de préférence de 2 000 à 50 000 g/mol. La synthèse de ces composés peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol, en 25 présence de persulfate de potassium, afin d'obtenir des unités à LCST ayant une extrémité réactive aminée. La proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est de préférence de 5 % à 70 %, notamment de 10 % à 60 %, et particulièrement de 20 % 30 à 50 % en poids, par rapport au polymère final. On a vu plus haut que la température de démixtion par chauffage desdites unités à LCST du polymère utilisé dans l'invention est de 5 à 40 °C, de préférence de 10 à 35 °C, pour une concentration massique dans l'eau, de 1 % en poids desdites 35 unités à LCST.

Les polymères employés dans le cadre de l'invention peuvent être aisément préparés par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, en utilisant des procédés de greffage, de copolymérisation ou de réaction de couplage.

Lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère greffé, notamment présentant un squelette hydrosoluble avec des chaînes latérales ou greffons à LCST, il est possible de le préparer par greffage des unités à LCST ayant au moins une extrémité réactive ou site réactif, notamment aminé(e), sur un polymère hydrosoluble formant le squelette, portant au minimum 10 % (en mole) de groupes réactifs tels que des fonctions acides carboxyliques. Cette réaction peut s'effectuer en présence d'un carbodiimide tel que le dicyclohexylcarbodiimide ou le chlorhydrate de 1-(3-diméthylaminopropyl)-3-éthyl carbodiimide, dans un solvant tel que la Nméthylpyrrolidone ou l'eau.

Une autre possibilité pour préparer des polymères greffés consiste à copolymériser par exemple un macromonomère à LCST (chaîne à LCST précédemment décrite avec une extrémité vinylique) et un monomère vinylique hydrosoluble tel que l'acide acrylique ou les monomères vinyliques ayant la formule (I).

Lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère séquence ou à blocs, il est possible de le préparer par couplage entre des unités hydrosolubles et des unités à LCST, ces unités ayant à chaque extrémité des sites réactifs complémentaires.

Dans le cas des procédés de greffage et des procédés de couplage, les sites réactifs des unités à LCST peuvent être des fonctions amines notamment monoamines, diamines ou triamines, et des fonctions OH. Dans ce cas, les sites réactifs des unités hydrosolubles peuvent être des fonctions acides carboxyliques.

Les groupes liant les unités hydrosolubles et les unités à LCST seront donc, par exemple, des groupes amide ou des groupes ester. Les polymères thermo-épaississants conformes à l'invention peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les demandes de brevet et brevets suivants : les demandes de brevet EP1307501, EP1355990, EP1355625, FR2856923, EP1493774 et W004/006872 , les brevets US6,878,754 et US6,689,856 ; les demandes de brevet EP1407791,EP1416044, FR 2788008, WO 03/008462, FR2694939, EP0629649, US6645476, W097/00275, VV098/06438,VV098/29487, W098/48768, W098/50005, W000/07603 ,W002/076392 , FR2820976, W000/35961,W002/032560, EP0692506, US6870012, W003/106536, W000/38651,W000/00222, VV001/41735, US2003/0099709, GB2408510.

Des polymères hydrosolubles thermo-épaississants particulièrement intéressants peuvent être choisis parmi : (1) les polyuréthanes comportant des groupements polyoxyde d'éthylène / polyoxypropylène/polyoxyde d'éthylène (ou POE-POP-POE) tels que ceux décrits dans les demandes EP-1407791 (exemple 1 décrit un polyuréthane issu de la polycondensation de Pluronic F-127 avec l'hexaméthylène diisocyanate), EP-A-692506, FR-A-2840907, WO 03/106536, US-A2005175573, US-A-5702717. De tels polyuréthanes sont obtenus de manière connus par polycondensation de diisocyanates et de diol triblocs POE-POP-POE thermosensibles et notamment décrits dans les demandes citées précédemment. Comme diisocyanates, on peut citer les diisocyanates aliphatiques comme l'éthylène diisocyanate, l'hexamethylène diisocyanate, le décamethylène diisocyanate, et également le méthylène 4,4'-bis-dicyclohexyl diisocyanate, le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate, le xylylène diisocyanate, le phenylène diisocyanate, le tolylène diisocyanate, le dimethyl diphenylène diisocyanate. Des diols triblocs POE-POP-POE utilisés peuvent répondre à la formule (II) suivant : HO-(CH2-CH2-0)x-(CH2-CH(CH3)-0)y-(CH2-CH2-0)x-H (II) formule (II) dans laquelle 20<x<120 et 20<y<120 tels que les Pluronics, notamment le Pluronic F-127. Le polyuréthane peut comprendre des groupements urées et/ou allophanates, comme décrit dans les demandes WO 03/106536 et US-A- 5702717. La polycondensation peut s'effectuer également en présence d'autres composés réactifs comme les diols comportant un ou plusieurs groupes acide carboxylique ou un groupe amine tertiaire (notamment amino méthyle) ou bien encore comme les polyoxydes d'éthylène monohydroxylés. Notamment, la polycondensation peut s'effectuer en présence d'eau. Le polyuréthane peut être linéaire ou ramifié. (2) les copolymères multiblocs comprenant un bloc poly de N-isopropylamide et de -n-butylacrylate répartis de manière statistique et un bloc polyéthylèneglycol tels que ceux décrits dans les demandes EP-A-1407791. On peut en particulier utiliser le produit vendu sous la dénomination commerciale TGP-20 par la société MEBIOL. (3) les copolymères d'acide acrylamidométhylpropane sulfonique (ou AMPS) tels que ceux décrits dans le brevet US6645476 et US6689856, ainsi que leurs sels (en particulier sels de sodium ou d'ammonium) et de macromonomère d'ester d'acide (méth)acrylique et d'alkyle en C2-04 alcoxylés (en particulier oxyde d'éthylène (0E) et/ou oxyde de propylène (OP) (notamment à 1 à 500 motifs d'alkyle alcoxylé, plus préférentiellement de 3 à 50 et encore mieux 7 à 30 motifs) . De tels macromonomères peuvent également être issus de copolymères statistiques 0E/OP aminés, notamment mono, di ou tri aminés de type Jeffamine de chez HUNTSMAN, et notamment la Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la Jeffamine D-2000 et la Jeffamine XTJ-509 (ou T-3000). De tels macromonomères peuvent également être issus de copolymères statistiques 0E/OP à extrémités OH, tels que ceux vendus sous la dénomination Polyglycols P41 et B11 par Clariant, On utilisera plus particulièrement le copolymère d'acide polyacrylamido - 2-méthylpropane sulfonique (AMPS) neutralisé par l'ammoniaque (40% en poids par rapport au poids total du polymère) et d'un macromonomère méthacrylate de polyéther (60 % en poids) dans lequel le polyéther est un copolymère statistique POE/POP comprenant 5,5 moles d'unités d'oxyde d'éthylène (0E) et 31 unités d'oxyde de propylène. (4) les copolymères tels que décrits dans la demande de brevet EP1307501 constitués par un squelette d'acide polyacrylique (PAA) portant des chaînes latérales ou greffons constituées par des unités à LCST choisies parmi (i) ceux du type de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : (0E). (OP)' dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50 ; la masse molaire de ces unités à LCST étant de préférence de 500 à 5 300 g/mole, plus préférentiellement de 1 500 à 4 000 g/mole. (ii) des polymères poly N-isopropylacrylamide dont la masse molaire est de préférence de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, plus préférentiellement de 2 000 à 50 000 g/mole.

De préférence le ou les polymères thermoépaississants sont choisis parmi les polyuréthanes thermo-épaississants et en particulier les polyuréthanes (1). La concentration en polymère(s) thermo-épaississant(s) dans la composition (A) selon l'invention varie de préférence de 0.01 à 20% et mieux de 0.1% à 10% par rapport au poids total de la composition (A). La composition (B) peut contenir au moins un polymères thermo-épaississant dans une même gamme de concentration que pour la composition (A). De préférence, la composition (B) ne contient pas de polymères thermoépaississants.

La concentration en polymère(s) thermo-épaississant(s) dans la composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B) varie de préférence de 0.01 à 20%, mieux de 0.1% à 10%, encore mieux de 0,1 à 5% par rapport au poids total de la dite composition prete à l'emploi. les huiles La composition (A) du procédé de l'invention comprend au moins une huile. L'émulsion (A) peut contenir une ou plusieurs huiles de natures différentes. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide c'est-à-dire qui est capable de s'écouler sous l'action de son propre poids à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (105 Pa). De préférence la viscosité à la température de 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 1s-1 de l'huile est comprise entre 10-3 Pa.s et 2 Pa.s. Elle peut être mesurée avec un rhéomètre Thermo Haake RS600 à géométrie cône plan ou un appareil équivalent. La composition (A) contient au moins 30 % en poids d'huile(s) par préférentiellement au moins 50 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de la composition. Parmi les huiles on peut citer : - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, halogénés ou non halogénés, de moins de 16 atomes de carbone comme l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, l'isododécane, le tridécane, le perfluorohexane ou de plus de 16 atomes de carbone, telle que l'huile de vaseline . - les polydialkyllsiloxanes linéaires ou cycliques comme l'hexaéthyldisiloxane - les alcools gras liquides insaturés ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, tels que ceux de formule C,1-12,..10H avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 20. On peut notamment citer l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool linoléique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique, l'alcool isostéarylique, et l'octyl dodécanol. - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; et - les esters liquides différents des triglycérides. Ces esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Cl-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Cl-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en 04022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4-026.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo- palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono-ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose. L'huile selon l'invention peut également être une huile de silicone liquide. Par « silicone liquide », on entend, un organopolysiloxane liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides , notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle. Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE0 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 CH 3 avec D" : - Si - - CH3 CH3 avec D' : - Si - - C3H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles.

Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Parmi les silicones à groupements aryle figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les silicones liquides organomodifiées peuvent notamment posséder des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer la silicone KF-6017 proposé par SHIN ETSU et les huiles SILWET® L 722, L 77 de la société UNION CARBIDE. Selon une variante préférée, la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les glycérides d'origine végétale ou synthétique ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides; ou leurs mélanges. Encore plus préférentiellement la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges.

De préférence, la ou les huiles sont choisies parmi les huiles minérales telles que l'huile de vaseline, les polydécènes, l'octyldodécanol ou l'alcool isostéarylique ou leurs mélanges.

De préférence l'huile est choisie parmi l'isododécane ou les huiles minérales, telle que l'huile de vaseline. Dans la composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B), la quantité d'huile(s) peut représenter de 7,5% à 60% du poids total de la 10 composition. La composition (B) peut ou non comprendre un des deux types d'huiles ou leur mélange. Si elle contient des huiles, leur teneur totale peut varier de 0,5 à 40% du poids de la composition (B). 15 - Les tensioactifs : Le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement met en oeuvre un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non 20 ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements 25 -C(0)OH, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un metal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la 30 composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les 35 acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactosideuroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes 40 non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle en 06-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(08-020)- amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (III) et (IV) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, M+ (III) Formule (III) dans laquelle : ^ Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaC(0)OH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; ^ Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et ^ R, représente un groupe carboxyméthyle ; ^ M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(131) (IV) Formule (IV) dans laquelle : ^ B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; ^ B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2 ; ^ X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2-C(0)OH, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; ^ Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; ^ Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; ^ Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(03-C8)bétaines tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (V) suivante : -+ Ro \ /Rio X R "pe 9 -11 (V) Formule (V) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-06), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1- C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)arylsulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (V), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy-éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VI) suivante : R13 CH2CH2N(R15)-CO-R12 N NR14 (VI) Formule (II) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en Cl-04, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, X- représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(Cl-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (VII) suivante : R17 R19 R16- N-(CI-12)N-R21 R18 R20 Formule (VII) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1sa) ; R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Cl-C4)sulfates, alkyl(Cl-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; X 2+ 2X- - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (VIII) suivante : 0 R24 Formule (VIII) dans laquelle : ^ R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes X /(CsH2s)z R25 0 [2(0 H)[±N+CtHt2(OH)t,0±, R23 Y R22 (VIII) hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-C6, ^ R23 est choisi para' - O - le groupe R2C - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C - - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - ri et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (VIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, -z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C , - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (VIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl- hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations 20 DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWOWITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids 25 de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. 30 De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de 35 cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols , ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés,et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-030, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-040, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en 09-040 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],-H dans laquelle R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en 09- C40, de préférence en C8-030, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le tensioactif mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkylénés, particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement 30 oxyéthylénés. Dans la composition (A) et dans la composition prête à l'emploi la quantité du ou des agents tensioactifs additionnels dans la composition varie de préférence de 0,1 à 30 % en poids, mieux encore de 0,2 à 20 % en poids, par rapport au poids total 35 de la composition considérée (composition (A) ou composition prête à l'emploi). La composition (B) peut ou non comprendre au moins un tensioactif. Si elle contient des tensioactifs, leur teneur totale peut varier de 0,1 à 30 % en poids, mieux encore de 0,2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition (B). 40 _avl- Les agents alcalinisants : Le procédé selon l'invention met également en oeuvre un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides.

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (IX) suivante : \ N - W- N Ry Rt (IX) Formule (V) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.

On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (IX), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3- diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (X) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (X) Formule (X) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : \ NH -(CH2)3NI-12 -(CH2)2NH2 ; -(C1-12)2N HCON 1-12 ; et -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (X) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- éthane-1-sulfonique. De préférence l'agent alcalinisant présent dans la composition (A) de l'invention est une alcanolamine. Encore plus préférentiellement l'agent alcalinisant est la monoéthanolamine (MEA).

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

De manière avantageuse, les compositions (A) et (B) selon l'invention et la composition prête à l'emploi présentent une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée (compositions (A) ou (B) ou composition prête à l'emploi). De préférence la composition (B) ne contient pas d'agent alcalinisant. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention ne met, de préférence, pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon ce mode particulier, si toutefois elle le procédé l'utilisait, sa teneur ne dépasserait pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition issu du mélange de (A) et (B). De préférence, si la composition (A) comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). (y)- Les colorants : Le procédé selon l'invention peut éventuellement mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants choisis parmi a) les colorants d'oxydation, b) les colorants directs ou leurs mélanges de a) et b) qui seront détaillés ci-dessous.

Lorsque le procédé selon l'invention est destiné à la coloration des fibres kératiniques la composition (A) comprend, un ou plusieurs colorants et de préférence a) au moins un colorant d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis- ((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediami ne, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4- amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl)phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 35 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl 40 pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyI)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yI)-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro- 1 H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H ,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino1-((3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels.

La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) et de la composition prête à l'emploi. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est(sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) et de la composition prête à l'emploi. . La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre b) un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques, soit en tant que seuls colorants soit en plus du ou des colorants d'oxydation. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé est un procédé de coloration et la composition (A) comme la composition prête à l'emploi contiennent au moins un colorant et de préférence au moins un colorant d'oxydation tel que défini 10 précédemment. Les compositions (A) et (B) et la composition prête à l'emploi peuvent également contenir des ingrédients additionnels 15 Les corps gras différents des huiles et des alcools gras solides : Les compositions (A), (B) et la composition prête à l'emploi (composition issue du mélange de (A) et (B)) peuvent également contenir des corps gras additionnels différents des alcools gras solides et des huiles précédemment cités. 20 Le ou les corps gras utilisés additionnels dans les compositions selon l'invention sont des corps gras non huileux à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Par « non huileux », on entend de préférence un composé solide ou un 25 composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Plus particulièrement, les corps gras non huileux différents des alcools gras solides sont choisis parmi les esters synthétiques d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires naturelles, les cires de silicones, les amides gras et les éthers gras, non huileux 30 et de préférence solides. En ce qui concerne les esters synthétiques d'acide gras et/ou d'alcools gras non huileux, on peut citer notamment les esters solides issus d'acides gras en Cg-C26 et d'alcools gras en Cg-026. Parmi ces esters, on peut citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate 35 d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de mirystyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle. La ou les cires naturelles sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, 40 la cire de Candelila, la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina). A titre d'amides gras solides on peut citer les céramides. Les céramides ou 5 analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XI) : OH R33 0 R32 NH 0 R31 (XI) 10 Formule (XI) dans laquelle : ^ R31 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en 014-030, ce radical pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en 016-030 ; 15 - R32 désigne un atome d'hydrogène ou un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ; ^ R33 désigne un radical hydrocarboné en C15-026, saturé ou insaturé en position alpha, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux 20 alkyle en Cl-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un radical alpha-hydroxyalkyle en C15-026, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en 016-030. Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles 25 décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R31 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-022 ; R32 désigne un atome d'hydrogène ; et R33 désigne un radical linéaire 30 saturé en 015. De tels composés sont par exemple : - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, 35 - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, ou les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R31 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; Ru désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R33 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. D'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celles vendues par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfine en général, les cires ou résines d'organopolysiloxanes.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et Si0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X215037 par la société SHI N-ETSU. Les éthers gras nonhuileux sont choisis parmi les dialkyléthers et notamment le dicétyléther, et le distéaryléther, seuls ou en mélange. De préférence le ou les corps gras non huileux différents des alcools gras solides sont présents dans les compositions (A) et (B) ou dans la composition prête à l'emploi dans une teneur variant de 0 à 30%. les agents oxydants : La composition oxydante (B) est de préférence une composition aqueuse. En particulier, elle comprend plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. La composition (B) peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi ceux listés auparavant ; ces derniers représentant plus particulièrement, lorsqu'ils sont présents, de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 5 à 30 % en poids.

La composition oxydante comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante, lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7.

La composition (B) selon l'invention comprend un ou plusieurs agents oxydants. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et les peracides et leurs précurseurs. De préférence, l'agent oxydant n'est pas choisi parmi les sels peroxygénés. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. De préférence, la composition oxydante (B) comprend du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant, en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement de 0,1 à 50%, plus particulièrement entre 0,5 et 20%, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15% en poids par rapport au poids de la composition oxydante. Les autres adjuvants Les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé de l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration ou l'éclaircissement des cheveux, tels que les polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; les agents antioxydants ; les agents de pénétration ; des agents séquestrants ; les parfums ; les agents dispersants ; les agents filmogènes ; les agents conservateurs ; les agents opacifiants et les agents épaississants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé selon l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention la composition (A) ne contient pas d'argile. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention la composition (B) ne contient pas d'argile. Préférentiellement, le procédé de l'invention ou l'émulsion directe riche en huile(s) issu du mélange des compositions (A) et (B) ne met pas en oeuvre ou ne contient pas d'argile.

Les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé selon l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques différents des polymères thermo-épaississants décrits ci-dessus.

Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs non thermo-épaississants (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids des compositions (A) et (B) et de la composition prête à l'emploi, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. Les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi selon l'invention sont des milieux comprenant au moins de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables.

A titre de solvant organique cosmétiquement accetable, on peut citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthy1-1,5- pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; le glycérol ; les polyols ou éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Cl-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant. De préférence les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé de l'invention contiennent de l'eau à une teneur allant de 10 à 70 %, mieux de 20 à 55 % du poids total de la composition. Les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Avantageusement, les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé selon l'invention selon l'invention se présentent sous la forme d'un gel ou d'une crème.

De préférence la composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B) se présente sous forme d'une émulsion directe. Le pH de la composition après mélange des compositions (A) et (B) du procédé selon l'invention est avantageusement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Les agents alcalins sont par exemple ceux décrits précédemment.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.

Mode de préparation de l'émulsion directe issu du mélange fAj et (J: Les ingrédients des compositions précitées (A) et (B) et leurs teneurs sont déterminés en fonction des caractéristiques détaillées auparavant pour la composition issue du mélange final (A) et (B) selon l'invention.

A noter que le mélange des compositions (A) et (B) est de préférence une émulsion directe. Le rapport pondéral composition (A) / composition (B) dans le mélange varie de préférence de 0,2 à 2, mieux de 0,3 à 1, encore mieux de 0,5 à 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le mélange (A) et (B) se fait en mettant ensemble dans un récipient la composition (A) avec la composition (B) est à les mélanger préférentiellement de façon vigoureuse, pendant quelques secondes à quelques minutes avant l'application sur les fibres kératiniques. Ce mélange peut être réalisé à l'aide d'un dispositif à plusieurs compartiments ou kit tel que défini ci après dont un des compartiments est dévolu au mélange des compositions (A) et (B) et peut être agité en vase clos en toute sécurité jusqu'à l'obtention d'une émulsion homogène.

La composition prête à l'emploi issue du mélange des compositions (A) et (B) est telle que de préférence la teneur en corps gras varie de 25 à 80 % en poids, de préférence de 25 et 65% en poids, mieux de 30 à 55% en poids, par rapport au poids total du mélange des compositions (A) et (B), dans laquelle : (A) représente une composition sous forme d'émulsion directe dont la teneur en huile(s) est d'au moins 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A), et comprenant : 0 au moins un alcool gras de préférence en C12-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; iv) au moins un agent alcalinisant ; y) éventuellement au moins un colorant ; et (B) représente une composition comprenant au moins un agent oxydant chimique. L'invention a également pour objet la composition (A) sous forme d'émulsion directe présentant une teneur en huile(s) d'au moins 30 % en poids et préférentiellement d'au moins 50 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), et comprenant : 0 au moins un alcool gras de préférence en C12-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; iv) au moins un agent alcalinisant ; et y) éventuellement au moins un colorant. De préférence la composition ne comprend pas d'oxydant chimique. Un autre objet de l'invention est représenté par une composition prête à l'emploi, de coloration ou d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines, susceptible d'être obtenue par un mélange extemporané au moment de l'emploi, d'une composition (A) avec une composition (B) ; le mélange résultant comprenant au moins 25 % en poids de corps gras par rapport au poids total du mélange des compositions (A) et (B) ; les compositions (A) et (B) étant définies précédemment.

Autrement dit cette composition comprend au moins 25 % en poids d'un mélange de corps gras comprenant au moins une huile ; i) au moins un alcool gras de préférence en 012-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; iv) au moins un agent alcalinisant ; au moins un oxydant chimique ; et y) éventuellement au moins un colorant.

Il- Les dispositifs à plusieurs compartiments : L'invention concerne également un dispositif à deux compartiments ou plus, comprenant : - dans un premier compartiment, une composition (A) telle que définie précédemment et - dans un autre compartiment, une composition (B) telle que définie précédemment.

L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE On prépare la composition (A,) suivante (les quantités sont exprimées en poids i.e. en g % de matière première en l'état)) : Composition ( Al ) % en poids Huile de vaseline 50 0 Mélange d'alcool gras en C18-024 (Nafol 20222 EN de SASOL) 4,60 H) Polyuréthane thermo-épaississant 0,50 HO Oleth-10* (tensioactif)(Brij 010-SS de CRODA) 1,71 HO Deceth-5** (tensioactif)(Emulgin BL589 de COGNIS) 1,20 iv) MonoEtanolAmine (MEA - agent alcalinisant) 4,09 y) 1,3-dihydroxybenzène 0,51 y) 1-méthyl-2,5-diamino benzène 0,53 y) 1-hydroxy-3-amino benzène 0,077 y) Dichlorhydrate de 1-bétahydroxyéthyloxy 2,4-diamino benzène 0,017 Palmitate de cétyle (corps gras) 2 Métabisulfite de sodium 0,45 EDTA 0,20 Parfum 0,60 Eau distillée Qsp 100 * Oleth-10 : polyéthylène glycol ether d'alcool oleylique de formule suivante CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-CH2-(OCH2CH2),OH ** Deceth-5 : polyéthylène glycol ether d'alcool décylique de formule suivante CH3(CH2)8CH2(OCH2CH2),OH. On prépare la composition (B1) suivante (les quantités sont exprimées en poids i.e. en g % de matièrepremière en l'état)) : Composition (B1) % en poids Poly(dichlorure de diméthyliminio)-1,3-propanediy1(diméthyliminio)- 1,6-hexanediy1 en solution aqueuse à 60% (Mexomere PO de CHIMEX) 0,25 Acide diethylene triamine pentacétique, sel pentasodique n solution aqueuse à 40% 0.15 Amide d'acides de colza à 4 OE (Amidet N de KAO) Peroxyde d'hydrogène 6 Glycerol 0,5 Alcoolcétylstéarylique (Nafol 1618 S de SASOL) 6 Alcool stéarylique à 2 OE (Brij S20-S0 de CRODA) 5 Huile de vaseline 20 Stabilisant de peroxyde d'hydrogène qs Phosphate tetrasodique, 10 H2O 0,03 Chlorure de polydiméthyldiallyl ammonium à 40% dans l'eau (Merquat 100 de NALCO) Acide phosphorique Qs pH Eau Qsp 100 Les compositions (A1) et (B1) sont mélangées dans un rapport 1/1. Le mélange se fait facilement. Mode d'application 15 Le mélange est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux naturels châtains foncés (hauteur de ton HT = 3) à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. L'application est facile et le produit reste bien localisé sur le site d'application Le mélange est laissé à température ambiant à (25°C) pendant 30 minutes. Il 20 n'y a pas d'odeur désagréable pendant l'application. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. On obtient des mèches de couleur châtain clair (HT = 5) naturels avec une bonne intensité de coloration. 10 25

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques comprenant l'étape de mélange extemporané au moment de l'emploi de deux compositions (A) et (B) et l'étape d'application dudit mélange sur lesdites fibres ; ledit mélange comprenant au moins 25 % en poids de corps gras par rapport au poids total de la composition issu du mélange de deux compositions (A) + (B) ; avec : (A) représentant une composition sous forme d'émulsion directe dont la teneur en huile(s) est d'au moins 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A), et comprenant : 0 au moins un alcool gras de préférence en C12-030, solide à température ambiante et à pression atmosphérique ; H) au moins un polymère thermo-épaississant ; HO au moins un tensioactif ; iv) au moins un agent alcalinisant ; y) éventuellement au moins un colorant ; et (B) représentant une composition comprenant au moins un agent oxydant chimique.
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la composition (A) possède une teneur en huile(s) d'au moins 50 % en poids par rapport au poids de la composition (A).
3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel 0 le ou les alcools gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique (A) sont choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires comportant de préférence 12 à 30 atomes de carbone tels que : - alcool laurique (1 dodécanol ) - alcool myristique (1-tétradécanol) - alcool cétylique (1-hexadécanol) - alcool stéarylique (1-octadécanol) - alcool arachidylique (1-eicosanol) - alcool behenylique (1-docosanol) - alcool lignoceryl (1-tetracosanol) - alcool cerylique (1-hexacosanol) - alcool montanylique, (1-octacosanol) - alcool myricylique, (1-triacontanol) et leurs mélanges
4. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur en 0 alcools gras solides à température ambiante et pression atmosphérique,de la composition (A) et/ou de la composition (B) et de la compositionde mélange, varie de 0,2 et 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et encore plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
5. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ii) le ou les polymères thermo-gélifiants sont hydrosolubles, comprenant des unités hydrosolubles et des unités présentant dans l'eau une température inférieure critique de démixtion LCST, la température de démixtion par chauffage en solution aqueuse desdites unités à LCST étant de 5 à 40 °C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % desdites unités et la concentration dudit polymère dans ladite composition étant telle que sa température de gélification soit dans la plage de 5 à 40 °C.
6. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ii) le ou les polymères thermo-gélifiants sont hydrosolubles et sont en totalité ou en partie issus de polymérisation, d'au moins un monomère choisi parmi les monomères suivants : - l'acide (méth)acrylique ; - les monomères vinyliques de formule (I) suivante : H2C=C(R)-C(0)-X (I) Formule (I) dans laquelle : - R est choisi parmi H, alkyle en Cl-C6 tel que -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; et - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène; un groupement sulfonique (-S03), sulfate (-SO4 ), phosphate (-P041-12) ; hydroxy (-OH) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR1), tertiaire (-NR1R2) ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + + R2 + R3 ne dépasse pas 7; et - les groupements -NH2, -NHR4 et -NR4R5 dans lesquels R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R4 + R5 ne dépasse pas 7, lesdits R4 et R5 étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; sulfonique (-S03) ; sulfate (-SO4) ; phosphate (-P041-12) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire(-NHR1), tertiaire (-NR1R2) et/ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R4 + R5 + + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; - l'anhydride maléique ; - l'acide itaconique ; - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-vinylcaprolactame et la N-butyrolactame ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR6 dans laquelle R6 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; - les dérivés hydrosolubles du styrène, notamment le styrène sulfonate ; - l'halogénure de diméthyldiallyl ammonium tel que le chlorure de diméthyldiallyl ammonium ; et - la vinylacétamide.
7. 7. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel ii) le ou les polymères thermo-gélifiants sont hydrosolubles et dans lesquels les unités hydrosolubles desdits polymères sont constituées en totalité ou en partie par des polycondensats ou par des polymères naturels ou naturels modifiés choisis parmi un ou plusieurs des composants suivants : - les polyuréthannes hydrosolubles ; - la gomme de xanthane ; - les alginates et leurs dérivés tels que l'alginate de propylèneglycol ; - les dérivés de cellulose et notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose quaternisée ; - les galactomannanes et leurs dérivés tels que la gomme Konjac, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium, et le chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium ; et - la polyéthylène-imine.
8. 8. Procédé selon une quelconque des revendications 5 à 7 dans lequel les unités à LCST ii) du ou des polymères hydrosolubles thermo-gélifiants sont constituées par un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères suivants : - les polyéthers tels que le polyoxyde de propylène (POP), les copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), - les polyvinylméthyléthers,- les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST et - le polyvinylcaprolactame et les copolymères de vinyl caprolacatame.
9. 9. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les unités à LCST ii) du ou des polymères thermo-gélifiants sont constituées de polyoxyde de propylène (POP)n où n est un nombre entier de 10 à 70, ou de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : (0E), (OP)n dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50 ; préférentiellement qui ont une masse molaire allant de 500 à 5 300 g/mole, plus particulièrement de 1 500 à 4 000 g/mole.
10. 10. Procédé selon une quelconque des revendications 5 à 10 dans lequel les unités à LCST ii) du ou des polymères thermo-gélifiants sont constituées par un polymère choisi parmi le poly N-isopropylacrylamide, le poly N-éthyl acrylamide et les copolymères de N-isopropylacrylamide ou de N-éthylacrylamide et d'un monomère vinylique choisi parmi les monomères ayant la formule (I) telle que définie dans la revendication 6, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, la vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la vinylacétamide, l'alcool vinylique, l'acétate de vinyle, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle, particulièrement la masse molaire des unités à LCST du polymère est de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, de préférence de 2 000 à 50 000 g/mole.
11. 11. Procédé selon une quelconque des revendications 5 à 11 dans lequel les unités à LCST ii) du ou des polymères thermo-gélifiants sont constituées par un polymère choisi parmi dans laquelle la proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est de préférence de 5 % à 70 %, notamment de 10 % à 60 %, et particulièrement de 20 % à 50 % en poids, par rapport au polymère final.
12. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ii) le ou les polymères thermo-gélifiants sont hydrosolubles et sont choisis parmi : (1) les polyuréthanes comportant des groupements polyoxyde d'éthylène / polyoxypropylène / polyoxyde d'éthylène (ou POE-POP-POE) ; (2) les copolymères multiblocs comprenant un bloc polyN-isopropylacrylamide et de - n-butylacrylate répartis de manière statistique et un bloc polyéthylèneglycol ;(3) les copolymères d'acide acrylamidopropylméthane sulfonique (ou AMPS) ou de leurs sels et de macromonomères d'ester d'acide (méth)acrylique et d'alkyle ethoxylés et/ou propoxylés ; (4) les copolymères constitués par un squelette d'acide polyacrylique (PAA) portant des chaînes latérales ou greffons constituées par des unités à LCST choisies parmi : (i) ceux du type de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : (0E). (OP)n dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50 ; la masse molaire de ces unités à LCST étant de préférence de 500 à 5 300 g/mole, plus préférentiellement de 1 500 à 4 000 g/mole ; (ii) des polymères poly N-isopropylacrylamide dont la masse molaire est de préférence de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, plus préférentiellement de 2 000 à 50 000 g/mole. et de préférence parmi les polyuréthanes (1).
13. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le taux ii) le ou les polymères thermo-épaississants sont hydrosolubles varie de 0,01 à 20% et particulièrement de 1% à 10% par rapport au poids total de la composition (A).
14. 14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-016 ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les glycérides d'origine végétale ou synthétique ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-016; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges ; plus particulièrement la ou les huiles sont choisies parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, l'octyldodécanol ou l'alccol isostéarylique ou leurs mélanges.
15. 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel iv) le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques choisis parmi les nonioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés, particulièrement les oxyalkylénés à motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
16. 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent alcalinisant y) est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges, et plus particulièrement choisi parmi les amines organiques, notamment les alcanolamines telles que la monoéthanolamine.
17. 17. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) comprend vi) au moins un colorant choisi parmi a) les colorants d'oxydation, b) les colorants directs ou les mélanges de a) et b), préférentiellement a) étant au moins une base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et éventuellement associée à au moins un coupleur, choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
18. 18. Procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques selon une quelconque des revendications 1 à 17 dont la composition issue du mélange des compositions (A) et (B) préférentiellement la composition (A) ne contient pas de base d'oxydation, ni de coupleur, ni de colorant direct.
19. 19. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition (B) comprend au moins un agent oxydant, choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et les peracides et leurs précurseurs ; préférentiellement le peroxyde d'hydrogène.
20. 20. Composition (A) sous forme d'émulsion directe telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes.
21. 21. Composition prête à l'emploi résultant du mélange d'une composition (A) directe telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 19 et d'une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique tel que défini dans les revendications 1 ou 20, de préférence le peroxyde d'hydrogène.
22. 22. Dispositif comprenant au moins deux compartiments contenant : - dans un premier compartiment, une composition correspondant à la composition (A) telle que définie dans une des revendications 1 à 18 et 21 ; et - dans un autre compartiment, une composition correspondant à la composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique tel que défini dans les revendications 1 ou 20, de préférence le peroxyde d'hydrogène.