FR2984133A1 - Composition comprenant des particules d'aerogel de silice et un homo- ou copolymere acrylique hydrophile - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (S ) allant de 500 à 1500 m /g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut, ainsi que l'utilisation de cette composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et / ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux. La composition selon l'invention se présente sous forme de gel crème, elle est stable et présente une texture agréable, en particulier elle offre une sensation aqueuse et fraîche à l'application.

Description

La présente demande se rapporte à une composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, des particules d'aérogel de silice hydrophobe et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques. Dans le domaine cosmétique, et plus particulièrement dans le domaine du soin de la peau et de la photoprotection, il est courant d'utiliser des galéniques de type gel-crème, c'est-à-dire des compositions huile-dans-eau sous forme de dispersion d'une phase grasse dans un gel aqueux, contenant pas ou peu d'émulsionnant. Ces galéniques sont appréciées pour leur innocuité, mais également pour leurs effets sensoriels. En effet, elles offrent un aspect opalescent, et un toucher frais et aqueux pendant l'application. Ce type de galéniques peut être obtenu avec des homo- ou copolymères acryliques hydrophiles tels que les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants et au moins partiellement neutralisés et les homo- ou copolymères amphiphiles comportant au moins un monomère à groupement sulfonique. Cependant, dès lors qu'une phase grasse importante est introduite dans ces gels crème, les compositions obtenues ne sont pas très stables. Pour les stabiliser, il est nécessaire d'utiliser des systèmes émulsionnants associés à des taux importants de tensioactifs et/ou d'épaississants, qui présentent l'inconvénient d'alourdir sensoriellement les textures et d'apporter un toucher collant, poisseux et un certain potentiel irritant, en particulier pour les sujets à peau sensible ou réactive. Par ailleurs, les compositions perdent leur aspect opalescent. La demande de brevet FR 2 925 360 propose d'associer une inuline modifiée par des chaînes hydrophobes avec un polymère acrylique hydrophile afin d'obtenir des émulsions stables et agréables sur le plan sensoriel, lorsque les compositions contiennent plus de 5% en poids de corps gras par rapport au poids total de la composition, et ce, même sans tensioactif ajouté. Toutefois, l'aspect opalescent et la sensation aqueuse et fraîche obtenue à l'application de ces compositions ne sont pas tout-à-fait satisfaisants, en particulier losque le taux de phase grasse est important. Il subsiste donc le besoin de réaliser des compositions cosmétiques stables, sous forme de gel crème, contenant une phase grasse, présentant des textures agréables, aqueuses et fraiches à l'application. La demanderesse a découvert que les compositions cosmétiques comprenant des particules d'aérogel de silice hydrophobe et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile permettaient de réaliser des gel-crèmes, opalescents à l'aspect et offrant une sensation aqueuse et fraîche à l'application, en présence d'une phase grasse, même en quantité supérieure ou égale à 5 %. Ainsi, la présente invention a pour objet une composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile ; à l'exception des compositions suivantes : Composition a Phase Nom INCI A EAU qsp 100 GLYCERINE 5,00 DISODIUM EDTA 0,05 PROPYLENE GLYCOL 6,60 B CAPRYLYL GLYCOL 0,15 ISOHEXADECANE 3,50 1,00 POLYSORBATE 80 (TWEEN 80-LQ-(WL) de Croda) DIMETHICONE (and) CETETH-10 (and) LAURETH-4 (DOW 1,50 CORNING 7-3099 DIMETHICONE HIP EMULSION) DIMETHICONE 350 cst 0.3 DIMETHICONE 10 cst 4.25 DIMETHICONE 5 cst 4.75 C ISOHEXADECANE 2,00 CARBOMER (CARBOPOL 981 de Lubrizol) 0,15 D SODIUM HYDROXIDE 0,06 EAU 0,54 AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,80 (Hostacerin AMPS® de Clariant) E NYLON-12 (ORGASOL 2002 EXD NAT COS d'Arkema) 0,50 Ethanol 5,00 G Particules d'aérogel de silice hydrophobe (VM-2270 de Dow 0.7 Composition c Phase Nom INCI A EAU qsp 100 GLYCERINE 5,00 DISODIUM EDTA 0,05 PROPYLENE GLYCOL 6,60 Corning) Composition b Phase Nom INCI Al EAU qsp 100 BUTYLENE GLYCOL 5,00 GLYCERINE 5,00 TETRASODIUM EDTA 0,20 PHENOXYETHANOL 0,70 B GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE 2,00 (ARLACEL 165-FL de Croda) CETYL ALCOHOL 0,50 METHYLPARABEN 0,25 PEG-20 STEARATE (MYRJ S20-PA-(WL) de Croda) 0,80 STEARYL ALCOHOL 0,50 STEARIC ACID 3,00 CAPRYLOYL SALICYLIC ACID (MEXORYL SAB de 0,05 Chimex) AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,60 (Hostacerin AMPS® de Clariant) DIMETHICONE 350 cst 0.15 DIMETHICONE 10 cst 3.64 DIMETHICONE 5 cst 3.64 B2 TRIETHANOLAMINE 0,30 B3 Particules d'aérogel de silice hydrophobe ((VM-2270 de Dow 0.56 Corning) B CAPRYLYL GLYCOL 0,15 ISOHEXADECANE 9.06 POLYSORBATE 80 (TWEEN 80-LQ-(WL) de Croda) 1,00 DIMETHICONE (and) CETETH-10 (and) LAURETH-4 (DOW 1,50 CORNING 7-3099 DIMETHICONE HIP EMULSION) TETRAOCTANOATE de PENTAERYTHRITYLE 3.68 C ISOHEXADECANE 1,00 CARBOMER (CARBOPOL 981 de Lubrizol) 0,15 D SODIUM HYDROXIDE 0,06 EAU 0,54 AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,80 (Hostacerin AMPS® de Clariant) E NYLON-12 (ORGASOL 2002 EXD NAT COS d'Arkema) 0,50 Ethanol 5,00 Particules d'aérogel de silice hydrophobe (VM-2270 de Dow G 0.8 Corning) Composition d Phase Nom INCI Al EAU qsp 100 BUTYLENE GLYCOL 5,00 GLYCERINE 5,00 TETRASODIUM EDTA 0,20 PHENOXYETHANOL 0,70 B GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE 2,00 (ARLACEL 165-FL de Croda) CETYL ALCOHOL 0,50 METHYLPARABEN 0,25 PEG-20 STEARATE (MYRJ 520-PA-(WL) de Croda) 0,80 STEARYL ALCOHOL 0,50 STEARIC ACID 3,00 CAPRYLOYL SALICYLIC ACID (MEXORYL SAB de 0,05 Chimex) AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,60 (Hostacerin AMPS® de Clariant) ISOHEXADECANE 4.41 PARLEAM 2.94 B2 TRIETHANOLAMINE 0,30 B3 Particules d'aérogel de silice hydrophobe (VM-2270 de 0.64 Dow Corning) Selon un mode de réalisation particulier, la présente invention a pour objet une composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, et au moins un polymère acrylique choisi parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants au moins partiellement neutralisés et les copolymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique. La composition de l'invention étant destinée à une application topique sur la peau ou les phanères, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les fibres kératiniques (telles que les cheveux, les cils).
La composition selon l'invention se présente sous forme de gel crème, elle est stable et présente une texture agréable, en particulier elle offre une sensation aqueuse et fraîche à l'application. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut. L'invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux. Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Aérogels de silice hydrophobes Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée (p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.
Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUM ETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom I NCI silica silylate).
Par silice hydrophobe, on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725 . On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée).
A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, de préférence encore de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Homo- ou copolymères acryliques hydrophiles La composition selon l'invention comprend au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile.
Par homo- ou copolymère acrylique hydrophile, on entend au sens de la présente invention un polymère de la famille des polyacryliques, réticulés ou non réticulés, capable de former un gel dans l'eau pure. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les homo- ou copolymères acryliques hydrophiles sont choisis parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants et au moins partiellement neutralisés et les homo- ou copolymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique. De préférence, le ou les homo- ou copolymères acryliques hydrophiles sont choisis parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants et au moins partiellement neutralisés et les copolymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique.
Tous les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants conviennent à la présente invention pour autant qu'ils soient hydrophiles et mis en oeuvre sous une forme au moins partiellement neutralisée. Dans le cadre de l'invention, un « polymère non superabsorbant » est un polymère qui ne répond pas à la définition donnée ci-dessous pour les polymères superabsorbants.
Par « polymère hydrophile », on entend selon l'invention un polymère dispersible dans l'eau. Les homo- ou copolymères acryliques non superabsorbants qui conviennent à l'invention peuvent être présents dans la composition sous une forme particulaire ou non particulaire.
Lorsqu'ils se présentent sous une forme particulaire, leur taille moyenne à l'état hydraté est de préférence inférieure ou égale à 10 pm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 5 pm. Leur taille moyenne à l'état sec ou non hydraté est de préférence inférieure ou égale à 2 pm, de préférence inférieure ou égale à 1 pm. Au titre de ces polymères acryliques non superabsorbants déjà neutralisés avant leur mise en oeuvre, ou non, on cite par exemple : - les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière active sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis ; - les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF ; et - leurs mélanges.
Un polymère d'acide acrylique non superabsorbant conforme à la présente invention, non préalablement neutralisé, peut être neutralisé par tout moyen approprié et notamment par ajout de soude. On obtient ainsi des polyacrylates de sodium. Les polyacrylates de potassium conviennent également à la présente invention. La neutralisation peut être effectuée préalablement à la mise en oeuvre dans la composition de l'invention si le polymère en question est vendu sous une forme non neutralisée. En revanche, pour certains d'entre eux, la neutralisation est inhérente à la matière première. C'est le cas notamment du Luvigel® EM et des produits nommés Cosmédia® SP et SPL qui est sont déjà partiellement neutralisés. L'étape de neutralisation, par exemple par les contre-ions sodium ou potassium, est importante pour conférer aux polymères acides leurs propriétés de gélification et donc de stabilisation de la composition. Lesdits polymères acryliques sont convertis en polymères acrylates correspondants lors de cette étape de neutralisation. Les monomères acryliques du polymère acrylique selon l'invention peuvent être neutralisés à raison de 5 à 80 %. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère acrylique conforme à l'invention peut comprendre des monomères non ioniques. Au titre de monomères non ioniques, on peut mettre en oeuvre des acrylamide, methacrylamide, vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylcarpolactam et des esters hydroxyalkyl(C1-C4) d'acides carboxyliques tels que des hydroxyéthylacrylates. Toutefois, on privilégie dans le cadre de la présente invention les polymères acryliques comprenant plus de 90 % de monomères d'acide acrylique, voire ne comprenant aucun monomère non-ionique (homopolymères d'acide acrylique). Selon un mode de réalisation particulier, l'homo- ou copolymère d'acide acrylique peut se trouver sous forme d'une émulsion eau-dans-huile, dite émulsion inverse. Cette émulsion inverse peut par exemple être obtenue par polymérisation en émulsion inverse. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère mis en oeuvre est un polyacrylate de sodium partiellement neutralisé se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire. Parmi les huiles on peut citer les esters d'acides gras. Des exemples de ces esters d'acides gras sont des esters ispropyliques d'acides gras, tels que le palmitate d'isopropyle ou le myristate d'isopropyle, ou des polyglycérides d'acides gras, en particulier de mélanges d'acides gras comprenant au moins 50 % d'acides caprique et/ou caprylique. De telles émulsions eau-dans-huile sont décrites dans le document US 6,197,283. Selon ce mode de réalisation, la phase huileuse peut être constituée d'un ou plusieurs esters d'acides gras, d'un ou plusieurs polyglycérides d'acide gras à base d'un mélange de polyglycérides, qui contient des diglycérides et des triglycérides, avec des mélanges d'acides gras, qui contiennent de l'acide caprylique et/ou de l'acide caprique, de préférence à raison d'au moins 50 % en poids par rapport au poids total d'acides gras. Selon un mode de réalisation de l'invention, la teneur en huile de l'émulsion inverse est comprise entre 15 et 70 % en poids, en particulier entre 20 et 35 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse.
A ce titre, on cite notamment le Luvigel® EM, dont la phase huileuse comprend 26 % de phase huile constituée de triglycérides en C8-010, à savoir dont les acides gras sont un mélange d'acide caprique et caprylique. Par ailleurs, l'émulsion eau-dans-huile peut contenir de 0,25 à 7 % en poids, de préférence 0,5 à 5 % en poids, d'un agent tensioactif. Le polymère acrylique au moins partiellement neutralisé peut être présent dans l'émulsion inverse dans une teneur variant de 20 % à 70 % en poids, en particulier de 20 à 65 % en poids, par exemple de 20 à 62 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse.
Notamment, selon un mode de réalisation, le polymère acrylique peut être présent dans l'émulsion inverse dans une teneur variant de 20 à 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse. Selon encore un autre mode de réalisation, le polymère acrylique peut être présent dans l'émulsion inverse dans une teneur variant de 50 à 62 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les polymères non superabsorbants peuvent être constitués : a) de 35 à 100 % en poids de monomères acide acrylique, ces monomères étant neutralisés à 5-80 %, b) de 0 à 65 % en poids de monomères non ioniques, c) de 0,3 à 1 % molaire, par rapport à a) et b), d'au moins un monomère au moins bifonctionnel. Dans la formulation eau-dans-huile d'un tel polymère, la phase huileuse peut alors être constituée d'un ou plusieurs esters d'acide gras tels que décrits précédemment. Le ou les homo- ou copolymères non superabsorbants au moins partiellement neutralisés peuvent être réticulés ou non réticulés. Lorsqu'ils sont réticulés, la réticulation de l'acide acrylique peut être obtenue selon toute méthode connue de l'homme de l'art, notamment selon la description du document US 6,197,283 ou selon la description du document US 6,444,785 qui mentionnent les agents de réticulation utilisables.
Parmi eux, on cite les composés comportant une insaturation solubles dans l'eau ou dans l'huile. De tels agents de réticulation sont notamment le méthylenbisacrylamide, le divinylpyrrolidone, l'alkyl(méth)acrylate, la triallylamine, les diacrylates d'éthylenglycol (jusqu'à 50 0E), les esters (méth)acryliques avec des alcools di- ou polyhydriques tels que le triacrylate de triméthylolpropane ou le tétraacrylate de pentaerythritol.
Selon un mode de réalisation, l'agent de réticulation est soluble dans l'eau. Selon un autre mode de réalisation, l'agent de réticulation est la triallylamine.
La préparation d'émulsions E/H comprenant un polymère conforme à la présente invention peut être effectuée selon l'enseignement du document US 6,444,785. Ce procédé a pour objectif d'abaisser la teneur en monomères restants par post-traitement avec un système d'initiateur redox. Selon ce procédé, on effectue le post-traitement de l'émulsion E/H par addition d'un système d'initiateur redox qui comporte pour l'essentiel a) 0,001 à 5 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères utilisée pour la préparation du polymère al) d'un agent d'oxydation R100H, dans lequel R1 désigne l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à Cg ou un groupe aryle en C6 à Ci2, et/ ou a2) d'un composé libérant du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux, et b) 0,005 à 5 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères utilisée pour la préparation du polymère, 131) d'un composé d'a-hydroxycarbonyle de formule suivante : 0 OH R2 11 I R3 dans lequel les groupements ont, indépendamment l'une de l'autre, la signification suivante : R2 hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C12, qui contient éventuellement des groupes fonctionnels et/ou peut comporter des insaturations oléfiniques, R3 hydrogène, OH, un groupe alkyle en Cl-C12, qui contient éventuellement des groupes fonctionnels et/ou peut comporter des insaturations oléfiniques, et tandis que R2 et R3 peuvent former une structure cyclique, qui peut contenir un hétéroatome et/ou des groupes fonctionnels, et/ou peut comporter des insaturations oléfiniques, et/ou b2) d'un composé libérant un tel composé d'a-hydroxy-carbonyle en milieu aqueux, et c) des quantités catalytiques d'un ion métallique plurivalent pouvant se présenter sous plusieurs états de valence. Les polymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique utilisés dans la composition de l'invention sont hydrodispersibles ou gonflables dans l'eau. Les polymères utilisés conformément à l'invention peuvent être des homopolymères ou des copolymères et sont susceptibles d'être obtenus à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, pouvant être sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée. Ces polymères peuvent éventuellement comprendre au moins un groupement hydrophobe et constituer alors un polymère amphiphile (ou polymère modifié hydrophobe). De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention peuvent être neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ils sont généralement neutralisés. On entend dans la présente invention par « neutralisés », des polymères totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %. Les polymères utilisés dans la composition de l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole. Ces polymères selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés.
Les monomères à groupement sulfonique du polymère utilisé dans la composition de l'invention sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N(C1-C22)alkyl-(méth)acrylamido-(C1-C22)-alkylsulfoniques comme l'acide undécylacrylamido-méthane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères à groupement sulfonique sont choisis parmi les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane- sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane- sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6- diméthy1-3-heptane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, on utilise l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère. Lorsque les polymères utilisés sont des homopolymères, ils ne comportent que des monomères à groupement sulfonique et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation. Les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique préférés sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire : a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (Il) suivante :30 H2 C CH CH3 O\ N CH2 SO3X+ (II) H CH3 dans laquelle X+ désigne un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, au plus 10% mol des cations X+ pouvant être des protons H+ ; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux double-liaison oléfiniques ; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. Les homopolymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (Il) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. Comme polymères de ce type, on peut citer notamment l'homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide). Le polymère peut être aussi un homopolymère amphiphile (ou homopolymère modifié hydrophobe) choisi parmi les polymères amphiphiles statistiques d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di- n-alkylamine en C6-C22, tels que ceux décrits dans le document WO-A-00/31154, qui sont des homopolymères greffés. Lorsque les polymères utilisés sont des copolymères, ils sont susceptibles d'être obtenus à partir de des monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique et d'autres monomères à insaturation éthylénique, c'est-à-dire de monomères à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique. Les monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique sont choisis parmi ceux décrits ci-dessus.
Les monomères à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique peuvent être choisis parmi les monomères hydrophiles à insaturation éthylénique, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique et leurs mélanges. Quand le polymère contient des monomères hydrophobes, il constitue un polymère amphiphile (appelé aussi polymère modifié hydrophobe). Les monomères hydrophiles à insaturation éthylénique peuvent être choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, le vinylformamide, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Quand le polymère de la composition selon l'invention est un copolymère susceptible d'être obtenu à partir de monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique et de monomères hydrophiles à insaturation éthylénique, il peut être choisi notamment parmi : (1) les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide ou méthylacrylamide et d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, notamment ceux se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels que ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 par la société Seppic (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide / C13-14 Isoparaffin / Laureth-7), sous le nom de SIMULGEL 600 par la société Seppic (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80), (2) les copolymères d'acide(méth)acrylique ou de (méth)acrylate et d'acide 2- acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique, en particulier les copolymères d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de (méth)acrylate d'alkyle en C2-04 hydroxylé, éventuellement salifié. Le monomère de (méth)acrylate d'alkyle en C2-04 hydroxylé peut être choisi parmi l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2,3- dihydroxypropyle, le méthacrylate de 2,3-dihydroxypropyle. Ledit copolymère peut être salifié, notamment sous forme de sel de métal alcalin tel que par exemple le sel de sodium ou de potassium, ou sous forme de sel d'ammonium, ou sous forme de sel d'un aminoalcool tel que par exemple le sel de monoéthanolamine, ou sous forme de sel d'aminoacide tel que par exemple le sel de lysine. Avantageusement, le copolymère est salifié sous forme de sel de sodium.
De préférence, la composition comprend le copolymère d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique et d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, notamment sous forme de sel de sodium, comme par exemple ceux vendus sous les dénominations commerciales « SEPINOV® EMT 10» ou « SIMULGEL® NS » (copolymère d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium / hydroxyethyl acrylate en émulsion inverse à 40% dans Polysorbate 60 et squalane) (nom CTFA : hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / squalane / polysorbate 60) par la société SEPPIC (nom INCI : Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer) . De tels polymères sont décrits dans la demande FR-A-2856691.
On peut également citer le SIMULGEL EG commercialisé par la société Seppic (copolymère d'acide acrylique / acrylamido-2-methylpropane-sulfonique sous forme de sel de sodium en émulsion inverse à 45% dans isohexadecane / eau) (nom C.T.F.A. : Sodium Acrylate / Sodium acryloydimethyl-taurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80), et (3) les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide, tels que les produits commercialisés sous les dénominations ARISTOFLEX AVC par la société Clariant. Quand les monomères à groupement sulfonique sont copolymérisés avec des monomères hydrophobes à insaturation éthylénique comportant une chaîne hydrophobe, appelée aussi chaîne grasse (chaîne en C6-050), le polymère obtenu est amphiphile, c'est-à-dire qu'il comporte à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe. On appelle aussi de tels polymères, des polymères modifiés hydrophobes. Ces polymères modifiés hydrophobes peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères ne comportant ni groupement sulfonique ni chaîne grasse, tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly-alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, le vinylformamide, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Comme polymères modifiés hydrophobes, on peut utiliser notamment ceux susceptibles d'être obtenus à partir d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins un groupement ayant de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.
Ces polymères sont décrits notamment dans les documents EP-A-750899, US-A5089578 et WO-A-2002/:43689, et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336 »; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, N°12, 5324-5332 » ; « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221 ». Les monomères hydrophobes de ces polymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates, alkylacrylates, acrylamides ou alkylacrylamides de formule (III) suivante : (III) 0=C Y CH2-CH(R3) 01 x R2 dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle substantiellement linéaire ou ramifié en Cl-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné comportant de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-018 substantiellement linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, ndodécyle ou lauryle, n-octadécyle ou stéaryle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (012) ou adamantane (C10)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-018 (par exemple le groupement de formule -(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (027) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles substantiellement linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle, n-hexadecyle ou n-octadécyle, et leurs mélanges. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (III) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1) et de préférence plusieurs motifs oxyde d'alkylène (x > 1) constituant une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés (ou nombre de moles d'oxyde d'alkylène) varie en général de 3 à 100, plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (08- Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le document EP-A-750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le document US-A-5,089,578. - les copolymères non réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de nhexadécyle ou de n-octadécyle, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus ; - les copolymères réticulés ou non réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
Comme polymères modifiés hydrophobes, on peut citer plus particulièrement les copolymères constitués (i) de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique de formule (II) indiquée ci-dessus, dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, et (ii) de motifs de formule (IV) suivante : R1 -cH2 o=c (IV) 0 CH2-CH2-0 1 R4 X dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 3 à 50 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci- dessus dans la formule (III) et R4 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 6 à 22 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone. Les polymères modifiés hydrophobes de ce type sont notamment ceux décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus, pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ou ceux décrits dans le document WO-A-02/43689, pour lesquels x = 8 ou 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-hexadécyle (C16), noctadécyle (C18), ou n-dodécyle (C12), ou leurs mélanges. Les polymères pour lesquels X+ désigne le sodium ou l'ammonium sont plus particulièrement préférés.
Les polymères modifiés hydrophobes préférés pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis-[2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs.
Ces polymères modifiés hydrophobes peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations. La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150°C, de préférence entre 10 et 100°C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.
Ces polymères modifiés hydrophobes préférés sont en particulier ceux décrits dans le document EP-1,069,142, et notamment ceux obtenus par polymérisation de l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et - d'un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® C-080 de la société CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® UD080 de la société CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® UD- 070 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® LA-070 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® LA-090 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® LA- 110 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® T-080 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® T- 150 de la société CLARIANT), - d'un alcool en 016-018 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® T110 de la société CLARIANT), - d'un alcool en 016-018 oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® T200 de la société CLARIANT), - d'un alcool en 016-018 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL® T- 250 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C18-022 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso-C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène.
La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (IV) dans les polymères selon l'invention varie en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9 % en moles.
De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (II) ou (IV) varie de 50,1 à 99,9 (:)/0, plus particulièrement de 70 à 95 % et encore plus particulièrement de 80 à 90 %. De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (II) ou (IV) varie de 0,1 à 50 %, plus particulièrement de 5 à 25 % et encore plus particulièrement de 10 à 20 %. La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.
Comme polymères modifiés hydrophobes de ce type, on peut citer notamment le copolymère d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de methacrylate d'alcool en C12-C14 éthoxylé (copolymère non réticulé obtenu à partir de Genapol LA-070 et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique) (nom CTFA : Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Laureth-7 Methacrylate Copolymer) commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX LNC par la société Clariant, et le copolymère d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de méthacrylate de stéaryle éthoxylé (25 EO) (copolymère réticulé par le trimethylolpropane triacrylate, obtenu à partir de Genapol T250 et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique) (nom CTFA : Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX HMS par la société Clariant. De préférence le polymère à groupement sulfonique est choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, de préférence choisi parmi les copolymères d'acide(méth)acrylique ou de (méth)acrylate, et d'acide 2-acrylamido- 2- méthylpropane sulfonique, tels que décrits plus haut, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de (méth)acrylate d'alkyle en 02- 04 hydroxyle, éventuellement salifié. . Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère à groupement sulfonique est choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, notamment sous forme de sels, les polymères modifiés hydrophobe obtenus par polymérisation d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et d'un alcool en C16-018 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène, et leur mélange. Le ou les homo- ou copolymères acryliques hydrophiles peuvent être présents dans la composition de l'invention en une teneur en matière active allant par exemple de 0,02 à 5 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Polymères superabsorbants La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère superabsorbant. On entend par « polymère superabsorbant », un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée. De tels polymères super absorbants sont décrits dans l'ouvrage "Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8" de L. BRAN NON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990. Ces polymères ont une grande capacité d'absorption et de rétention de l'eau et de fluides aqueux. Après absorption du liquide aqueux, les particules du polymère ainsi imbibées de fluide aqueux restent insolubles dans le fluide aqueux et conservent ainsi leur état particulaire individualisé.
Le polymère superabsorbant peut avoir une capacité d'absorption d'eau allant de 20 à 2000 fois son propre poids (soit 20 g à 2000 g d'eau absorbée par gramme de polymère absorbant), de préférence de 30 à 1500 fois, et mieux de 50 à 1000 fois. Ces caractéristiques d'absorption d'eau sont définies aux conditions normales de température (25 °C) et de pression (760 mm Hg soit 100000 Pa) et pour de l'eau distillée. La valeur de la capacité d'absorption d'eau d'un polymère peut être déterminée en dispersant 0,5 g de polymère(s) dans 150 g d'une solution d'eau, en attendant 20 minutes, en filtrant la solution non absorbée sur un filtre de 150 pm pendant 20 minutes et en pesant l'eau non absorbée. Le polymère superabsorbant utilisé dans la composition de l'invention se présente sous forme de particules. De préférence, le polymère superabsorbant présente, à l'état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 pm, de préférence inférieure ou égale à 50 pm, allant par exemple de 10 à 100 pm, de préférence de 15 à 50 pm, et mieux de 20 à 30 pm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ces particules, une fois hydratées, gonflent en formant des particules molles ayant une taille moyenne pouvant aller de 10 pm à 1000 pm. De préférence, les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention se présentent sous forme de particules sphériques. On peut citer notamment les polymères absorbants choisis parmi : - les polyacrylates de sodium réticulés comme par exemple ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing, ou encore l' AQUAKEEP® 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika, - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI : Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer), - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon, de la gomme de guar et de la carboxymethyl cellulose de sodium, commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac, - et leurs mélanges.
Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention peuvent être réticulés ou non réticulés. Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention sont de préférence des homo- ou copolymères acryliques réticulés, de préférence neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.
De préférence, le polymère superabsorbant est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques. Ces polymères ont de préférence une capacité d'absorption d'eau de 10 à 100 g/g, de préférence de 20 à 80 g/g et mieux de 40 à 80 g/g.
Lorsque la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères superabsorbants, ceux-ci peuvent être présents en une teneur en matière active allant par exemple de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 3%, voire de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut se présenter sous diverses formes galéniques classiquement utilisée pour les applications topiques, et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou sérum, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E), de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème et / ou gel. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion, et notamment d'une émulsion H/E ou d'un gel crème. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'un gel, d'un gel crème, d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau et qui va généralement de 3 à 8 et de préférence de 4,5 à 7.
Phase aqueuse La phase aqueuse de la composition conforme à l'invention comprend au moins de l'eau. La quantité de phase aqueuse peut aller de 0,1 à 95 % en poids, de préférence de 0,5 à 95 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse, et elle est généralement d'au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids. La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant hydrophile différent des polyols tels que définis ci-dessus, comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol. Phase grasse La composition selon l'invention comprend au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse. Selon un mode de réalisation particulier, la proportion de la phase grasse de l'émulsion va de 5 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 50 % en poids, et mieux de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. La nature de la phase grasse de la composition n'est pas critique. La phase grasse peut ainsi être constituée par tous les corps gras classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment au moins une huile (corps gras liquide à 25 °C). Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RaCOORb et RaORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2- hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures substantiellement linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, l'isohexadecane, l'isododecane, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam® ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 et le ceteareth-20 ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PC1®" et "FLUTEC PC3®" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination "MSX 4518®" par la Société 3M et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée substantiellement linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexadiméthylsiloxane et la cyclopentadiméthylsiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.
On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut citer par exemple comme émulsionnants, les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d'acide gras en C8-024, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d'acide gras en C8-024, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol et d'acide gras en C8-024, et leurs dérivés oxyalkylénés ; et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers d'alcools gras ; les éthers de sucre et d'alcools gras en 08-024, et leurs mélanges. Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glyceryl stearate) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges. Comme ester de polyéthylène glycol et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyéthylène glycol (mono-, di- et/ou tri-stéarate de polyéthylène glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyéthylène glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stearate), le monostéarate de polyéthylène glycol 100 OE (nom CTFA : PEG-100 stearate et leurs mélanges. On peut aussi utiliser des mélanges de ces tensioactifs, comme par exemple le produit contenant du Glyceryl stearate et du PEG-100 stearate, commercialisé sous la dénomination ARLACEL 165 par la société Uniqema, et le produit contenant du Glyceryl stearate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination TEGIN par la société Goldschmidt (nom CTFA : glyceryl stearate SE). Comme éthers d'alcools gras, on peut citer par exemple les éthers de polyéthylène glycol et d'alcool gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et notamment de 10 à22 atomes de carbone, tels que les éthers de polyéthylène glycol et d'alcools cétylique, stéarylique, cetéarylique (mélange d'alcools cétylique et stéarylique). On peut citer par exemple les éthers comportant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux de nom CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, et leurs mélanges.
On peut également citer les lipoaminoacides et leurs sels tels que les acylglutamates mono- et di- sodiques comme par exemple le mono sodium stéaroyl glutamate commercialisé sous la dénomination Amisoft HS-11PF et le disodium stearoyl glutamate commercialisé sous la dénomination Amisoft HS-21P par la société Ajinomoto.
De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des agents gélifiants et / ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents antiradicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des charges ; et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d'actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 20 (:)/0, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. Actifs On peut citer à titre d'exemple d'actif, et de façon non limitative, l'acide ascorbique et ses dérivés tels que le 5,6-di-O-diméthylsilylascorbate (vendu par la Sté Exsymol sous la référence PRO-AA), le sel de potassium du dl-alpha-tocopheryl-21-ascorbyl-phosphate (vendu par la Société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium (vendu par la Société Roche sous la référence Stay-C 50) ; le phloroglucinol ; les enzymes ; et leurs mélanges. Parmi les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation, on utilise selon un mode de réalisation préféré de l'invention l'acide ascorbique. L'acide ascorbique peut être de toute nature. Ainsi, il peut être d'origine naturelle sous forme de poudre ou sous forme de jus d'orange de préférence concentré. Il peut être aussi d'origine synthétique, de préférence sous forme de poudre. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols ; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l'urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l'acide kojique, l'hydroquinone et l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'- trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l'acide salicylique et ses dérivés ; les agents matifiants comme les fibres ; les agents tenseurs ; les filtres UV ; et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms INCI.
EXEMPLES Pour chacune des compositions, on évalue la « sensation aqueuse », selon les protocoles suivants.
La sensation aqueuse à l'application est évaluée, en monadique, par un panel d'experts entraînés à la description des produits de soin. L'évaluation sensorielle des produits de soin par ce panel est réalisée comme suit : Les produits sont conditionnés en pots transparents standard de 15 mL et codés. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en ordre randomisé pour chaque panéliste. 15 descripteurs sont évalués en 4 étapes : aspect du produit dans le pot (après lissage du produit), prise, au cours de l'application sur la main (sur la main, préalablement nettoyée à l'eau et au savon liquide et essuyée à l'aide d'un Kleenex. 0,05 ml de produit sont appliqués sur la moitié du dessus de la main (5 tours avec l'index et le majeur). On évalue au cours des 5 tours, et 2 minutes après application. Chaque descripteur est évalué sur une échelle non linéaire, à 5 niveaux : Pas, peu, moyennement, assez, Très. Ici on s'intéresse plus particulièrement au descripteur "Sensation aqueuse à l'application", qui est défini comme étant la visualisation de gouttelettes, gouttes, flaques liquides à la surface de la peau (indépendamment de la couleur et de la texture). Mode opératoire (gestuelle) : Les gouttelettes sont évaluées visuellement, lors de l'application de 0,05 ml du produit sur la moitié du dos de la main, en massant cette zone pendant 5 tours. Les gouttelettes sont évaluées visuellement au cours de l'étalement. Exemple comparatif : Gel-crème SPF15 A * B C* D A AQUA qsp 100 100 100 100 CONSERVATEUR(S) 1 1 1 1 GLYCERIN 3 3 3 3 B AMMONIUM 0,5 0,5 - - POLYACRYLDIMETHYLTAURAMIDE (HOSTACERIN AMPS® de CLARIANT) SODIUM POLYACRYLATE (COSMEDIA SP de COGNIS) - - 0,5 0,5 Cl ISONONYL ISONONANOATE 8 8 8 8 FILTRE(S) UV 15 15 15 15 C2 SILICA SI LYLATE 1,3 - 1,3 - (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) C3 INULIN LAURYL CARBAMATE (INUTEC SP1 de Beneo Bio based chemicals) 1 1 1 1 * composition selon l'invention Procédé de fabrication : - Chauffer la phase aqueuse A à 85 °C sous agitation magnétique - Redescendre à 75 5 °C. - Sous Rayneri, ajouter la phase B dans la phase A et laisser gonfler. - Chauffer la phase huileuse Cl à 85 °C sous agitation magnétique. - Sous Rayneri, ajouter la phase C2 à la phase C1, puis la phase C3 à la phase C2 + Cl 10 - Sous Rayneri, ajouter la phase huileuse 01+02+03 dans la phase aqueuse A + B à 75 °C. Refroidir jusqu'à température ambiante. Résultats de l'évaluation : A* B C* D Sensation aqueuse ASSEZ PEU ASSEZ PEU * composition selon l'invention Les compositions A et C selon l'invention sont plus aqueuses à l'application que les compositions équivalentes (respectivement B et D), mais ne contenant pas d'aérogel. Exemple comparatif : Gel-crème peau grasse E* F A AQUA 66,5 67,5 15 20 PROPANEDIOL 5 5 TETRASODIUM EDTA 0,1 0,1 SODIUM POLYACRYLATE (COSMEDIA SP de COGNIS) 0,4 0,4 GLYCERIN 7 7 SODIUM ACRYLATES CROSSPOLYMER-2 0,8 0,8 (and) AQUA (and) SILICA (AQUAKEEP 10SH- NFC de SUMIMOTO SEIKA) B DIMETHICONE 5 cst 5 5 ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE 5 5 CONSERVATEUR(S) 0,7 0,7 INULIN LAURYL CARBAMATE 0,2 0,2 (INUTEC SP1 de Beneo Bio based chemicals) C SILICA SILYLATE 1 - (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) D PERLITE 1 1 (Optimat 2550 OR de world MINERALS) E ALCOHOL DENAT. 7 7 PARFUM 0,25 0,25 F AQUA 0,04995 0,04995 Cl 42090 0,00005 0,00005 * composition selon l'invention Procédé de fabrication : - Sous Rayneri, laisser gonfler la phase A. - Sous Rayneri, ajouter la phase huileuse B dans la phase aqueuse A. - Sous Rayneri disperser la phase C, puis ajouter les phases D, E et F. Résultats de l'évaluation : E* F Sensation aqueuse TRES ASSEZ * composition selon l'invention La composition E selon l'invention est plus opalescente (dans le sens de plus transparente) et plus aqueuse à l'application, que la composition équivalente F ne contenant pas d'aérogel.
Composition selon l'invention : Gel-crème hydratant G* GLYCERIN 5 CONSERVATEUR(S) 0,4 AQUA 74,3 AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE / STEARETH25 METHACRYLATE CROSSPOLYMER (ARISTOFLEX HMS de CLARIANT) 0,7 ISOHEXADECANE 9 SILICA SILYLATE 1 (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) ISOHEXADECANE 7 HYDROGENATED POLYISOBUTENE 4,5 ALCOHOL DENAT.
5 PARFUM 0,1 * composition selon l'invention La composition G offre une sensation aqueuse à l'application. Exemple comparatif : Gel-crème peau grasse H* I SILICA 1,5 1,5 SILICA SILYLATE 1 (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) CONSERVATEUR(S) 0,4 0,4 ISOHEXADECANE 9 9 FRAGRANCE 0,1 0,1 AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE / 0,7 0,7 STEARETH-25 METHACRYLATE CROSSPOLYMER (ARISTOFLEX HMS de CLARIANT) ALCOHOL DENAT.
5 5 WATER QSP 100 QSP 100 GLYCERIN 5 5 * composition selon l'invention Résultats de l'évaluation : H* Sensation aqueuse TRES ASSEZ * composition selon l'invention La composition H selon l'invention, est plus opalescente (dans le sens de plus transparente) et plus aqueuse à l'application, que la composition équivalente I ne contenant pas d'aérogel. Composition selon l'invention : Gel-crème hydratant J* GLYCERIN 5 CONSERVATEUR(S) 0,4 AQUA 74,3 AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE METHACRYLATE CROSSPOLYMER (ARISTOFLEX HMS de CLARIANT) / STEARETH-25 0,7 ISOHEXADECANE 9 SILICA SI LYLATE 1 (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) ISOHEXADECANE 7 HYDROGENATED POLYISOBUTENE 4,5 ALCOHOL DENAT.
5 PARFUM 0,1 * composition selon l'invention La composition J selon l'invention offre une sensation aqueuse à l'application.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse ; des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, de préférence de 1 à 1000 pm, encore plus préférentiellement de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm 10 et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile ; ladite composition étant différente de : a) une composition cosmétique comprenant un mélange de particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 20 1500 pm, d'au moins une première huile siliconée linéaire présentant une viscosité supérieure à 50 mm2/s et d'au moins des seconde et troisième huiles siliconées linéaires présentant chacune une viscosité inférieure ou égale à 50 mm2/s, et d'un homo- ou copolymère d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique ; et b) une composition cosmétique comprenant un mélange de particules d'aérogel de silice 25 hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, d'au moins une première huile hydrocarbonée, d'au moins une seconde huile hydrocarbonée choisie parmi les esters de pentaérythritol, les polyoléfines hydrogénées, les triglycérides d'acides gras et leurs mélanges, la première huile hydrocarbonée étant 30 présente en une teneur supérieure ou égale à 40% en poids du mélange des première et seconde huiles, et d'un homo- ou copolymère d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les homo- ou copolymères 35 acryliques hydrophiles sont choisis parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants et au moins partiellement neutralisés et les homo- ou copolymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique.
  3. 3. Composition pour application topique comprenant au moins 5 % en poids du poids 40 total de la composition d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse ; desparticules d'aérogel de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, de préférence de 1 à 1000 pm, encore plus préférentiellement de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm ; et au moins un homo- ou copolymère acrylique hydrophile choisi parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants et au moins partiellement neutralisés et les copolymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique. 10
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les homo-ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants se présentent sous une forme particulaire, leur taille moyenne à l'état hydraté étant de préférence inférieure ou égale à 10 pm, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 5 pm, et leur taille moyenne 15 à l'état sec et non hydraté étant de préférence inférieur ou égale à 2 pm, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1 pm.
  5. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle les homo- ou copolymères d'acide acrylique non superabsorbants sont choisis parmi les homopolymères d'acide acrylique 20 au moins partiellement neutralisés.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 dans laquelle le monomère à groupement sulfonique est l'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique. 25
  7. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6 dans laquelle le polymère comportant au moins un monomère à groupement sulfonique est choisi parmi les copolymères d'acide(méth)acrylique ou de (méth)acrylate et d'acide 2-acrylamido- 2- méthylpropane sulfonique, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique et de (méth)acrylate d'alkyle en C2-C4 hydroxylé, 30 éventuellement salifié.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 dans laquelle le polymère comportant au moins un monomère à groupement sulfonique est un copolymère d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et d'acrylate de 2-hydroxyéthyle. 35- 38
  9. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8 dans laquelle le fait que le polymère comportant au moins un monomère à groupement sulfonique est choisi parmi les polymères modifiés hydrophobe obtenus par polymérisation de l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et - d'un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène , - d'un alcool oxo en Cl/ oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène, - d'un alcool en C1a-C22 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso-C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ou les homo- ou copolymères acryliques hydrophiles sont présents en une teneur en matière active allant par exemple de 0,02 à 5 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 10 dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/CM3 et / ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle les particules d'aérogels de silice hydrophobe peuvent être présentes dans la compositionselon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, de préférence encore de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique dans lequel on applique sur la matière kératinique une composition cosmétique telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13.
  15. 15. Utilisation d'une composition cosmétique telle que définie à l'une quelconque des 10 revendications 1 à 13 dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et I ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.
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