FR2982280A1 - Copper and zinc alloy, useful for manufacturing molded metallic products e.g. shift fork of gearbox, comprises composition comprising copper, zinc, manganese, aluminum, iron, nickel, silicon, tin, lead, and impurities - Google Patents

Copper and zinc alloy, useful for manufacturing molded metallic products e.g. shift fork of gearbox, comprises composition comprising copper, zinc, manganese, aluminum, iron, nickel, silicon, tin, lead, and impurities Download PDF

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Abstract

Copper and zinc alloy comprises a composition comprising copper (60-70 wt.%), zinc (15-24 wt.%), manganese (8-15 wt.%), aluminum (0.50-4 wt.%), iron (0.5-4 wt.%), nickel (1 wt.%), silicon (1 wt.%), tin (1 wt.%), lead (2 wt.%), and impurities (less than 1 wt.%). Independent claims are included for: (1) a molded metallic product made of copper and zinc comprising the composition and alpha phase percentage of 50-90%, preferably 53-87%; and (2) a process for manufacturing a molded metallic product made of copper and zinc alloy, comprising elaborating the alloy at a liquid state, and providing the alloy in a mold for forming the product under solidification and cooling conditions.

Description

Alliage de cuivre et de zinc, et produit métallurgique réalisé en cet alliage et son procédé de fabrication L'invention concerne la métallurgie, et plus particulièrement les alliages cuivreux de type laiton contenant principalement du cuivre et du zinc. Pour la réalisation de pièces moulées devant résister à la corrosion et, surtout, devant posséder de bonnes propriétés en frottement et des propriétés mécaniques élevées, telles que des fourchettes de boîtes de vitesse pour véhicules, on utilise souvent un alliage cuivreux (bronze d'aluminium) de type CuA110Fe2-C qui, selon la norme NF EN 1982, contient de 8,5 à 10,5% d'AI, de 83 à 89,5% de Cu, de 1,5 à 3,5% de Fe, jusqu'à 1% de Mn, jusqu'à 1,5% de Ni. Il ne doit pas, non plus, contenir plus de 0,05% de Mg, 0,10% de Pb (voire 0,03% pour des pièces moulées destinées à être soudées), 0,20% de Si, 0,50% de Zn. Tous ces pourcentages, et ceux qui seront donnés dans la suite du texte, sont des pourcentages massiques. The invention relates to metallurgy, and more particularly brass-like copper alloys containing mainly copper and zinc. For the production of molded parts that must resist corrosion and, above all, have good friction properties and high mechanical properties, such as forks for vehicle gearboxes, a copper alloy (aluminum bronze) is often used. ) of the CuA110Fe2-C type which, according to the NF EN 1982 standard, contains from 8.5 to 10.5% of Al, from 83 to 89.5% of Cu, from 1.5 to 3.5% of Fe up to 1% Mn up to 1.5% Ni. It must also not contain more than 0.05% Mg, 0.10% Pb (or 0.03% for molded parts to be welded), 0.20% Si, 0.50 % of Zn. All these percentages, and those which will be given in the rest of the text, are mass percentages.

Ces alliages sont destinés à être moulés en coquille et ont les caractéristiques mécaniques suivantes : - résistance à la traction R, : au moins 600 MPa ; - limite conventionnelle d'élasticité Rp0,2: au moins 250 MPa ; - allongement à la rupture A : au moins 20% ; - dureté Brinell : au moins 130 HB. Cet alliage est commercialisé sous la dénomination SUPER ACIOR®. Il a pour avantages notamment d'avoir des caractéristiques mécaniques globalement élevées, et de ne pas nécessiter de procédés complexes pour sa mise en forme. Il peut avantageusement se substituer à un acier qui devrait être mis en forme par forgeage, ce qui serait trop difficile et trop coûteux pour beaucoup d'applications. Le SUPER ACIOR® n'a besoin que d'être moulé et rectifié, opérations qui, dans son cas, sont aisées à réaliser. Il est également peu fragile et présente donc une tenue homogène et constante lors de ses emplois habituels. Cependant, on peut souhaiter améliorer sa dureté et limite élastique. On pourrait penser à le faire en augmentant sa teneur en éléments d'alliage tels que Al et Fe. Mais alors on augmenterait aussi nettement sa fragilité et on pourrait faire apparaître des phases y2 qui dégraderaient la tenue mécanique. Egalement, la teneur en Al est difficile à régler de façon très précise lors des opérations de fonderie des alliages Cu-Al. These alloys are intended to be molded in shell and have the following mechanical properties: - tensile strength R,: at least 600 MPa; - conventional yield strength Rp0.2: at least 250 MPa; - elongation at break A: at least 20%; - Brinell hardness: at least 130 HB. This alloy is marketed under the name SUPER ACIOR®. Its advantages include having generally high mechanical characteristics, and not requiring complex processes for formatting. It can advantageously replace a steel that should be shaped by forging, which would be too difficult and too expensive for many applications. The SUPER ACIOR® only needs to be molded and rectified, which in its case are easy to perform. It is also not very fragile and therefore has a consistent and consistent hold during its usual jobs. However, one may wish to improve its hardness and elastic limit. One could think of doing so by increasing its content of alloying elements such as Al and Fe. But then its fragility would also be considerably increased and it would be possible to reveal phases y 2 which would degrade the mechanical strength. Also, the Al content is difficult to adjust very precisely during the foundry operations of Cu-Al alloys.

La tenue aux frottements du SUPER ACIOR® peut aussi être parfois considérée comme insuffisante, ce à quoi il est possible de remédier en entourant les parties de la pièce les plus sollicitées par une coque en composite. Mais cette façon de faire est coûteuse, et oblige à adapter la forme de la pièce d'une façon qui la fragilise. Surtout, la matière de cet alliage est relativement coûteuse, du fait de la présence de Cu en très grande quantité, ce métal ayant un prix élevé et sujet à de fortes variations. Le but de l'invention est de trouver un alliage pouvant se substituer au SUPER ACIOR® pour ses principales applications. Il devrait avoir des caractéristiques mécaniques proches, voire meilleures, un coût matière inférieur, une mise en oeuvre lors de la fabrication des pièces ne nécessitant, si possible, pas de modifications radicales des procédés et installations de fonderie habituellement utilisés pour le SUPER ACIOR® et n'entraînant pas un risque plus élevé d'apparition de défauts, une usinabilité et une facilité de découpe comparables à celles des bronzes d'aluminium. A cet effet, l'invention a pour objet un alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que sa composition est, en pourcentages pondéraux : - Cu = 60 à 70% ; - Zn = 15 à 24°/0 ; - Mn = 8 à 15% ; - Al = 0,5 à 4% ; - Fe = 0,5 à 4% ; - Ni = traces à 1% ; - Si = traces à 1% ; - Sn = traces à 1% ; - Pb = traces à 2 % ; le reste étant du cuivre et des impuretés résultant de l'élaboration, le total des teneurs desdites impuretés n'excédant pas 1%. %Cu Son titre fictif en cuivre Tf - est de préférence compris entre %Cu+ IK.%i 55 et 64%, où i désignent les différents éléments d'alliage, Ki désigne un coefficient typique de l'élément i et %i la teneur dans l'alliage de l'élément i, K étant égal à 1 pour Zn, 10 pour Si, 6 pour Al, 2 pour Sn, 2 pour Mg, 1 pour Pb et tous les éléments non miscibles dans la matrice de Cu, 0,9 pour Fe, 0,5 pour Mn, -1,3 pour Ni. L'invention a également pour objet un produit métallurgique moulé en alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que sa composition est conforme à la 5 composition précitée, et en ce que son pourcentage de phase a est compris entre 50 et 90%, de préférence entre 53 et 87%. Il peut s'agir d'une fourchette de boîte de vitesses. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un produit métallurgique moulé en un alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que : 10 - on élabore à l'état liquide un alliage dont la composition est conforme à celle précitée ; - et on coule ledit alliage dans un moule pour former ledit produit, dans des conditions de solidification et de refroidissement assurant la présence sur le produit solidifié et refroidi d'une proportion de phase a de 50 à 90%, de préférence de 53 à 15 87%. Les différentes parties dudit moule sont de préférence préchauffées à une température comprise entre 200 et 300°C, et l'alliage est coulé dans le moule à une température supérieure de 750 à 880°C à la température des points les plus froids des parois du moule. 20 On peut procéder ensuite à un usinage dudit produit solidifié et refroidi. Comme on l'aura compris, la solution retenue par les inventeurs a d'abord consisté à utiliser un alliage Cu-Zn-Mn-Al de composition définie, avec une teneur en Cu notablement plus basse que celle du SUPER ACIOR®, pouvant également renfermer du Fe et un peu de Ni et Si. 25 Ensuite, les inventeurs ont cherché à optimiser le pourcentage de phase a que l'on est susceptible de retrouver dans le produit moulé après sa solidification dans des conditions industrielles pour lui conférer des propriétés rendant possible le remplacement du SUPER ACIOR® par un alliage selon l'invention, pour la fabrication de pièces dont on attend des caractéristiques mécaniques diverses. Il est apparu 30 que le titre fictif en Cu Tf était un élément pertinent, du moins en première approximation, pour la détermination de la composition précise de l'alliage à utiliser pour une application donnée. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit, donnée en référence aux figures annexées suivantes : - la figure 1 qui montre une micrographie d'un exemple d'alliage selon l'invention ; - les figures 2 et 3 qui montrent en perspective isométrique une fourchette de boîte de vitesses usinée qu'il est possible de réaliser à partir d'une pièce moulée par le procédé selon l'invention. Concernant les éléments de l'alliage selon l'invention, leur choix a d'abord été dicté par les critères suivants, déterminés par les inventeurs. On a choisi de rester dans le domaine des alliages cuivreux, pour ne pas avoir à modifier les procédés et installations habituellement utilisés pour fabriquer les 10 pièces en SUPER ACIOR®, et être mieux assuré de conserver une tenue mécanique élevée. Il ne fallait pas utiliser en quantités très significatives des éléments d'alliage dangereux dont l'utilisation est très strictement encadrée par les législations ou serait susceptible de le devenir. Pb, Cd, Hg, Be et Co, notamment, devaient donc être 15 évités ou évitables. De même, des éléments d'alliage trop réactifs ou ne se prêtant guère à une adjonction aisée lors d'une fusion, tels que Ca, Mg, W, ne paraissaient généralement pas souhaitables. On peut, cependant, faire des exceptions pour des cas limites comme Mn, Zn ou Cr où, malgré certaines difficultés techniques rendant la fusion 20 plus complexe, l'adjonction de ces éléments reste toutefois envisageable. Egalement, la volonté de limiter le coût matière excluait l'introduction volontaire et significative d'éléments tels que Ag, Sn, Pd, Ni et Bi. Cela dit, ces éléments devaient être tolérables à l'état de traces ou de faibles quantités résultant de la fusion des matières premières, pour ne pas avoir à réaliser une sélection 25 drastique de ces matières premières. Parmi les éléments d'alliage, resteraient donc comme « candidats » entre autres Al, Zn, Si, Fe, et Mn. Ni devrait être tolérable en faibles quantités. L'usinabilité et la découpabilité de l'alliage devaient impérativement demeurer élevées. Les bronzes d'Al en coquille ont la particularité de présenter une 30 structure duplex aciculaire, comportant des aiguilles de phase a, de structure cubique face centrée, molle à basse température dans une matrice dérivée de la phase 3, de structure cubique centrée, dure à basse température, ainsi que des précipités ferreux de phase Ô. En effet, la phase 13 n'est thermodynamiquement stable qu'à haute température et, en fonderie coquille classique, se transforme partiellement en une série de dérivés métastables durs dont, principalement et pour CuA110Fe2-C, la phase 3' (martensite désordonnée à structure hexagonale). Le pourcentage de phase a après un moulage en coquille est typiquement de l'ordre de 60%. Sa mollesse à basse température, associée au caractère renforçant de la phase 13 et de ses dérivés, favorise l'usinabilité à température ambiante, contrairement au cas où ces différentes phases seraient solitaires (trop molle et plastique pour a ou trop dure et fragile pour 13 et ses dérivés). La présence de phase R permet de renforcer la pièce. Les précipités Ô augmentent la rigidité de la pièce, mais on ne peut se permettre d'en avoir une trop grande quantité, car leur principal élément constitutif, à savoir le Fe, détériore la viscosité de l'alliage lors de son moulage. Il fallait donc trouver pour l'alliage de l'invention une structure qui puisse être comparable à celles rencontrées sur le SUPER ACIOR® avec les mêmes caractéristiques de grain. Un équilibrage soigné entre les différentes phases présentes après le moulage devait donc être recherché au moyen d'une composition chimique adéquate. La tenue à l'usure et au frottement devait être optimisée. Celle-ci dépend notamment de la taille des grains, de leurs quantités et répartitions respectives, de leur type de structure cristalline, de leurs propriétés mécaniques intrinsèques et de la présence de précipités et de leurs natures plus ou moins lubrifiantes ou fragilisantes. The abrasion resistance of the SUPER ACIOR® may also sometimes be considered insufficient, which can be remedied by surrounding the parts of the part that are the most stressed by a composite shell. But this is expensive, and requires to adapt the shape of the room in a way that weakens it. Above all, the material of this alloy is relatively expensive, because of the presence of Cu in very large quantities, this metal having a high price and subject to strong variations. The object of the invention is to find an alloy that can replace the SUPER ACIOR® for its main applications. It should have mechanical characteristics close to, or better, lower material cost, an implementation during the manufacture of parts requiring, if possible, no radical changes foundry processes and facilities usually used for the SUPER ACIOR® and do not entail a higher risk of defects, machinability and ease of cutting comparable to those of aluminum bronzes. For this purpose, the subject of the invention is an alloy of copper and zinc, characterized in that its composition is, in percentages by weight: - Cu = 60 to 70%; Zn = 15 at 24 ° / 0; Mn = 8 to 15%; - Al = 0.5 to 4%; - Fe = 0.5 to 4%; - Ni = 1% traces; - Si = 1% traces; Sn = 1% traces; - Pb = 2% traces; the remainder being copper and impurities resulting from the preparation, the total contents of said impurities not exceeding 1%. % Cu Its fictitious copper Tf - title is preferably between% Cu + IK.% I 55 and 64%, where i denote the various alloying elements, Ki denotes a typical coefficient of the element i and% i the content in the alloy of element i, K being equal to 1 for Zn, 10 for Si, 6 for Al, 2 for Sn, 2 for Mg, 1 for Pb and all the elements immiscible in the Cu matrix, 0 , 9 for Fe, 0.5 for Mn, -1.3 for Ni. The subject of the invention is also a metallurgical product molded from copper and zinc alloy, characterized in that its composition is in accordance with the abovementioned composition, and in that its percentage of phase a is between 50 and 90%, preferably between 53 and 87%. It can be a gearbox fork. The invention also relates to a method of manufacturing a metallurgical product molded from a copper and zinc alloy, characterized in that: - an alloy is produced in the liquid state, the composition of which is in accordance with the aforementioned ; and casting said alloy in a mold to form said product, under solidification and cooling conditions ensuring the presence on the solidified and cooled product of a phase proportion a of 50 to 90%, preferably of 53 to 15%; 87%. The different parts of said mold are preferably preheated to a temperature between 200 and 300 ° C, and the alloy is cast in the mold at a temperature of 750 to 880 ° C above the temperature of the coldest points of the walls of the mold. mold. The solidified and cooled product can then be machined. As will be understood, the solution chosen by the inventors was first of all to use a Cu-Zn-Mn-Al alloy of defined composition, with a Cu content that is significantly lower than that of SUPER ACIOR®, which can also be The inventors have sought to optimize the percentage of phase a which is likely to be found in the molded product after it has solidified under industrial conditions to give it properties which make it possible to obtain Fe and a small amount of Ni and Si. it is possible to replace the SUPER ACIOR® with an alloy according to the invention, for the manufacture of parts from which various mechanical characteristics are expected. It has been found that the fictitious Cu Tf title is a relevant element, at least in a first approximation, for determining the precise composition of the alloy to be used for a given application. The invention will be better understood on reading the description which follows, given with reference to the following appended figures: FIG. 1, which shows a micrograph of an example of an alloy according to the invention; - Figures 2 and 3 which show in isometric perspective a machined gearbox fork that can be made from a molded part by the method according to the invention. Regarding the elements of the alloy according to the invention, their choice was first dictated by the following criteria, determined by the inventors. It has been chosen to remain in the field of copper alloys, so as not to have to modify the processes and installations customarily used to make the SUPER ACIOR® parts, and to be better ensured to maintain a high mechanical strength. It was not necessary to use in very significant quantities dangerous alloy elements whose use is very strictly regulated by legislation or would be likely to become so. In particular, Pb, Cd, Hg, Be and Co should be avoided or avoidable. Likewise, alloying elements that are too reactive or hardly amenable to easy addition during melting, such as Ca, Mg, W, generally did not appear desirable. We can, however, make exceptions for borderline cases such as Mn, Zn or Cr where, in spite of certain technical difficulties rendering the fusion more complex, the addition of these elements can still be envisaged. Also, the desire to limit the material cost excluded the voluntary and significant introduction of elements such as Ag, Sn, Pd, Ni and Bi. That said, these elements had to be tolerable in the form of traces or small quantities resulting from the melting of the raw materials, so as not to have to make a drastic selection of these raw materials. Among the alloying elements, therefore remain "candidates" among others Al, Zn, Si, Fe, and Mn. Neither should be tolerable in small quantities. The machinability and the cutability of the alloy had to remain high. The bronzes of Al in shell have the particularity of having an acicular duplex structure, comprising phase needles a, of cubic face-centered structure, soft at a low temperature in a matrix derived from phase 3, of cubic structure centered, hard at low temperature, as well as ferrous precipitates of phase Ô. Indeed, phase 13 is thermodynamically stable only at high temperature and, in conventional shell foundry, partially transforms into a series of hard metastable derivatives, of which, mainly and for CuA110Fe2-C, the phase 3 '(disordered martensite to hexagonal structure). The percentage of phase after shell molding is typically in the order of 60%. Its softness at low temperature, associated with the reinforcing character of the phase 13 and its derivatives, favors machinability at room temperature, contrary to the case where these different phases would be solitary (too soft and plastic for a or too hard and fragile for 13 and its derivatives). The presence of phase R strengthens the room. The precipitates O increase the rigidity of the part, but we can not afford to have too much, because their main constituent element, namely Fe, deteriorates the viscosity of the alloy during its molding. It was therefore necessary to find for the alloy of the invention a structure that can be comparable to those encountered on the SUPER ACIOR® with the same grain characteristics. Careful balancing between the different phases present after the molding should therefore be sought by means of a suitable chemical composition. The resistance to wear and friction had to be optimized. This depends in particular on the size of the grains, their respective quantities and distributions, their type of crystalline structure, their intrinsic mechanical properties and the presence of precipitates and their more or less lubricating or embrittling natures.

Plus les grains sont petits et répartis de façon homogènes, meilleures sont, généralement, les propriétés de frottement. Parmi les natures des précipités désirables, les inventeurs ont pensé que des précipités de siliciures complexes de manganèse et de fer seraient potentiellement avantageux quant à leurs propriétés tribologiques. More grains are small and evenly distributed, the better are usually the friction properties. Among the types of desirable precipitates, the inventors have thought that complex silicide manganese and iron precipitates would be potentially advantageous in their tribological properties.

Concernant le coût des éléments d'alliage, il fallait minimiser la présence de Cu, du fait de son prix. A priori, une augmentation des teneurs en Fe et Al, éléments de coût faible ou modéré, était une piste à explorer. Mais les inventeurs ont constaté qu'elle ne procurait pas de bons résultats. En particulier l'augmentation importante de la teneur en Fe procure, comme on l'a dit, un alliage cassant et visqueux, ne répondant donc pas aux problèmes techniques à résoudre. Cela est dû à la faible solubilité du Fe dans la matrice de l'alliage : augmenter Fe ne fera qu'augmenter le nombre, la taille et la forme des grains de précipités faisant apparaitre ainsi certaines formes aberrantes de phase Ô et des concentrations en des points critiques, fragilisant ainsi le matériau. Regarding the cost of alloying elements, it was necessary to minimize the presence of Cu, because of its price. A priori, an increase in the Fe and Al contents, low or moderate cost elements, was a path to explore. But the inventors have found that it does not provide good results. In particular, the significant increase in the Fe content provides, as has been said, a brittle and viscous alloy, thus not responding to the technical problems to be solved. This is due to the low solubility of Fe in the matrix of the alloy: increasing Fe will only increase the number, size and shape of the grains of precipitates thus showing certain aberrant forms of phase δ and concentrations in critical points, thus weakening the material.

Les inventeurs ont alors envisagé de prendre pour base de travail les laitons binaires Cu-Zn, dont les diagrammes de phases présentent des similarités avec ceux des alliages binaires Cu-Al. Dans les deux cas, pour certaines plages de concentrations, on observe une solidification duplex a + 13 avec une phase cubique centrée dure et une phase cubique faces centrées molle, la phase 13 se transformant par ailleurs, lors du refroidissement, en une phase 3' correspondant à une structure cubique centrée ordonnée lui permettant d'atteindre une grande dureté. Cela constitue une constatation intéressante dans la perspective de la conservation des propriétés liées à la présence de la phase 13 et de ses phases dérivées dures sur le produit fini moulé. Une notion a été à la base de la recherche de l'optimisation des teneurs des différents éléments : la notion de titre fictif en cuivre Tf, et son corollaire, la notion de zinc équivalent. La notion empirique de titre fictif Tf s'applique aux laitons, et dérive de la notion de titre en cuivre T qui est égale au % de Cu dans l'alliage : par exemple, le titre en cuivre T du SUPER ACIOR® est ainsi de l'ordre de 88%. Cette notion de Tf permet de relier à la composition d'un alliage laiton complexe donné, celle d'un laiton binaire simple de structure cristalline équivalente facilement descriptible au moyen du diagramme d'équilibre Cu-Zn. The inventors then considered using Cu-Zn binary brass, the phase diagrams of which have similarities with those of the Cu-Al binary alloys, as their working base. In both cases, for certain concentration ranges, there is a duplex solidification a + 13 with a hard centered cubic phase and a soft centered cubic phase, the phase 13 being furthermore transformed, during cooling, into a 3 'phase. corresponding to a cubic centric ordered structure allowing it to reach a great hardness. This is an interesting finding in the perspective of the conservation of properties related to the presence of phase 13 and its hard derivative phases on the molded finished product. One notion has been the basis of the search for the optimization of the contents of the various elements: the notion of fictitious title copper Tf, and its corollary, the concept of zinc equivalent. The empirical notion of fictitious title Tf applies to brasses, and derives from the notion of copper T titer which is equal to the% of Cu in the alloy: for example, the copper T titer of SUPER ACIOR® is thus of the order of 88%. This notion of Tf makes it possible to relate to the composition of a given complex brass alloy, that of a simple binary brass of equivalent crystalline structure easily described by means of the equilibrium diagram Cu-Zn.

Le titre fictif Tf est calculé selon la formule : %Cu où i désignent les différents éléments d'alliage, Ki désigne un coefficient typique de l'élément i et %i la teneur dans l'alliage de l'élément i. Pour les coefficients Ki, les valeurs suivantes sont prises pour les divers éléments envisageables : 1 pour Zn, 10 pour Si, 6 pour Al, 2 pour Sn, 2 pour Mg, 1 pour Pb et tous les éléments non miscibles avec le Cu qui pourraient être présents à titre d'impuretés, 0,9 pour Fe, 0,5 pour Mn, -1,3 pour Ni. Cela veut dire que, par exemple, les effets sur Tf de l'addition de 1% d'Al est analogue à celui de l'addition de 6% de Zn, que l'effet de 1% de Mn est analogue à celui de l'addition de 0,5% de Zn, que l'effet de 1% de Ni a un effet diluant analogue à celui de 1,3% de Zn, et que Pb a un effet analogue a celui d'un corps neutre Tf - %Cu +1 %i dispersé dans l'alliage, abaissant donc la teneur globale de cuivre, mais n'ayant pas d'action particulière sur les phases existantes dans un alliage binaire Cu-Zn. Les inventeurs en ont conclu que dans un bronze d'aluminium, Al pouvait être substitué partiellement par Zn et Mn pour transformer le bronze d'aluminium en un laiton au manganèse présentant une répartition de phases a + 13 analogue à ce qui est observable dans un bronze d'aluminium binaire coulé en coquille et ayant servi de base au raisonnement. Sachant qu'un titre de l'ordre de 53 à 63% permettrait, selon l'expérience en moule coquille, d'obtenir un laiton duplex du type de ceux désirés pour l'invention, on pourrait, par exemple, remplacer 8% d'Al par 11% de Mn et 24% de Zn, ce qui permettrait de conserver une structure duplex a + 13 ressemblant à la structure initiale. Cela dit, on ne peut pas se reposer entièrement sur ce calcul pour prédire quelles seront les propriétés exactes de l'alliage. En effet, les diagrammes de phase sont établis pour des structures en équilibre thermodynamique qui ne correspondent pas forcément à celles obtenues, lors du moulage, aux conditions de refroidissement d'une pièce industrielle. Il est donc indispensable de confronter ces résultats théoriques aux résultats expérimentaux provenant de la pratique industrielle. Des résultats expérimentaux effectués sur des alliages Cu-Zn-Mn-Al montrent effectivement que si on a un Tf élevé (de l'ordre de 70% et davantage), on se retrouve bien avec une structure a pure comme dans les laitons peu alliés, et que si on a un Tf moyen, de 50% voire un peu plus, on se retrouve avec une structure de type 13 pure qui sera peu déformable et ne répondra pas aux exigences sur les propriétés mécaniques que l'on a posées. The fictitious title Tf is calculated according to the formula:% Cu where i denote the various alloying elements, Ki denotes a typical coefficient of the element i and% i the content in the alloy of the element i. For the coefficients Ki, the following values are taken for the various elements that can be envisaged: 1 for Zn, 10 for Si, 6 for Al, 2 for Sn, 2 for Mg, 1 for Pb and all the non-miscible elements with Cu which could be present as impurities, 0.9 for Fe, 0.5 for Mn, -1.3 for Ni. This means that, for example, the effects on Tf of the addition of 1% Al is similar to that of the 6% Zn addition, that the 1% effect of Mn is similar to that of the addition of 0.5% Zn, that the effect of 1% Ni has a diluting effect similar to that of 1.3% Zn, and that Pb has an effect similar to that of a neutral body Tf -% Cu +1% i dispersed in the alloy, thus lowering the overall copper content, but having no particular action on the existing phases in a Cu-Zn binary alloy. The inventors concluded that in an aluminum bronze, Al could be partially substituted by Zn and Mn to transform the aluminum bronze into a manganese brass having a phase distribution a + 13 similar to that which is observable in a binary aluminum cast in shell and used as a basis for reasoning. Knowing that a title of the order of 53 to 63% would, according to the shell mold experiment, to obtain a duplex brass of the type desired for the invention, one could, for example, replace 8% d Al by 11% Mn and 24% Zn, which would maintain a duplex structure a + 13 resembling the initial structure. That said, we can not rely entirely on this calculation to predict what the exact properties of the alloy will be. Indeed, the phase diagrams are established for structures in thermodynamic equilibrium which do not necessarily correspond to those obtained, during the molding, to the cooling conditions of an industrial part. It is therefore essential to compare these theoretical results with experimental results from industrial practice. Experimental results on Cu-Zn-Mn-Al alloys actually show that if one has a high Tf (of the order of 70% and more), one finds oneself with a pure structure as in low alloyed brass and if we have an average Tf of 50% or even more, we end up with a pure type 13 structure that will not be very deformable and will not meet the requirements on the mechanical properties that we asked.

C'est donc pour des Tf situées entre ces deux valeurs qu'on est, a priori, susceptible de retrouver la structure mixte aciculaire recherchée, dite « structure duplex » caractéristique des laitons a+ 13. Dans les alliages du type selon l'invention, la prévision des structures obtenues pour une composition donnée est, cependant, rendue encore plus difficile par le fait que ces alliages comportent une multiplicité de composants dont, pour certains les influences se combinent de façon complexe. En particulier, parce qu'on se fonde sur le modèle très simple que constitue le calcul du Tf, on ne peut pas assurément prévoir la possible formation de phases non habituelles dans les laitons simples, soit des phases non a, 13, y, Ô, n ou c renfermant Fe, Mn, Al, Ni, Si. Les résultats expérimentaux obtenus dans des conditions réelles de verse sont donc décisifs pour la détermination des compositions susceptibles de satisfaire les besoins exprimés plus haut. En tout cas, on estime, par défaut, que pour les alliages selon l'invention, viser un Tf de 55 à 64% donnera les résultats escomptés de façon préférentielle. L'expérience montre effectivement que Fe, ajouté à un alliage Cu-Zn pour, entre autres, diminuer son Tf à faible coût et, donc, diminuer la proportion de phase a, tend à former des composés intermétalliques avec Al, Mn, Ni et Si. Ces précipités augmentent la rigidité du matériau, mais ils peuvent rendre l'alliage plus difficile à usiner. Ils peuvent aussi être sources de fragilités et d'amorces de rupture. Un autre bénéfice, selon les inventeurs, du passage d'un bronze d'aluminium à un laiton au manganèse est que les fortes teneurs en Zn et Mn permettent d'abaisser très facilement la température de liquidus. Cela permet ainsi de diminuer la température à laquelle il faut maintenir l'alliage liquide avant sa coulée et, donc, de réaliser des économies d'énergie. Une constatation a également été qu'une teneur trop élevée en Mn était susceptible de provoquer une augmentation de la formation de crasses lors de la mise en oeuvre de l'alliage, et aussi de conduire à une fusion où l'alliage liquide à obtenir est difficile à homogénéiser, à cause de problèmes de viscosité, voire après solidification de faire apparaître une démixtion partielle de la matrice créant une nouvelle phase, ou bien encore, en présence de fer, de faciliter le grossissement du précipité déjà existant. Il a donc fallu réaliser de multiples expériences pour trouver un alliage pouvant, sans inconvénients majeurs et avec des avantages notables, se substituer au SUPER ACIOR®. Comme on va le voir, des alliages qui, a priori, auraient pu être convenables du point de vue de leur composition chimique, se sont avérés insuffisants sur des points majeurs et n'ont pu être retenus. On a, par exemple, essayé de couler en coquille gravité métallique réalisée en alliage NiCr15Fe (2.4816) conforme à la norme NF EN 10095 :1999 avec un poteyage noir conducteur et une température de verse oscillant entre 1010°C et 1050°C, un alliage 1, de composition Zn = 21,12%, Mn = 10,87%, Al = 3,95%, Fe = 1,28%, Ni = 0,262%, Si = 0,128%, Cu = 62,4%. Les échantillons obtenus sont des pièces ayant des épaisseurs allant de quelques mm jusqu'à 10 mm pour une longueur approchant 140 mm mais aussi des barres de traction cylindriques 2 9822 80 9 obtenues conformément à la norme ISO 6892-1:2009 et d'épaisseur 10 mm. Cette composition procure un Tf de 54,4%, qui serait donc, a priori, susceptible de conduire à un produit satisfaisant, ou au moins proche de l'être (par excès d'éléments d'alliages). 5 On a obtenu, en fait, des éprouvettes de traction dont le module d'Young E est de 109 824 MPa le Rp0,2 de 545 MPa, le Rm de 752 MPa et le A de 3,7%. Cet alliage présente, en fait, une structure purement p avec des précipités, qui le rend trop fragile et rigide. En outre le tracé de sa courbe contrainte-déformation lors d'un essai de traction révèle qu'il est fortement sujet au phénomène de Portevin-Le 10 Chatellier (PLC), c'est-à-dire à l'obtention d'une courbe contrainte-déformation « dentelée » lors de la déformation plastique, susceptible de se traduire par des durcissements localisés en cours d'usinage avec abaissement de la plasticité et de la ductilité. Les conséquences en sont une certaine fragilité lorsque soumis à certains efforts de déformations à basse température mais aussi une tendance à avoir un 15 aspect de surface irrégulier après usinage. On a alors coulé une pièce semblable, dans des conditions analogues à celles précédemment citées, un alliage B dérivé de l'alliage 1, mais avec une quantité d'éléments d'alliages légèrement moindre pour obtenir assurément une structure mixte a + 13. La composition de l'alliage B était Zn = 16,5%, Mn = 11,5%, Al 20 = 2,8%, Fe = 1,2%, Ni = 0,3%, Cu = 67,6%, procurant un Tf de 62,6%. On a constaté que cette modification de la composition permettait effectivement d'assurer l'obtention d'une structure duplex dans les conditions de coulée qui vont être décrites. Une variante préférée dans l'ordre de chargement des matières, connue en 25 fonderie des alliages cuivreux, est de placer dans un four à induction successivement une partie des matières premières cuivreuses, les éléments d'alliage Mn, Fe, Al et Ni, puis le restant des matières cuivreuses, donc sans ajouter initialement le Zn. Cette façon de faire permet ainsi de limiter les pertes au feu sur lesdits éléments d'alliage. Une fois que la charge est fondue, on rajoute des lingots 30 ou des morceaux de l'alliage visé, de façon à ramener la température du bain à environ 1100°C, et c'est à ce moment qu'on ajoute le Zn. On brasse alors le métal liquide sous l'effet du champ magnétique tout en maintenant la température du bain, puis le métal liquide est transféré dans une poche, puis dans le four de maintien en température, celle-ci étant comprise de 2 9822 80 10 préférence entre 1010 et 1050°C. Si nécessaire, les teneurs des éléments d'alliage sont corrigées dans le four de maintien, notamment les teneurs en Zn et Al qui ont été susceptibles de varier au cours des opérations précédentes. Puis le moulage des pièces est effectué. Les moules sont préparés de la 5 façon habituelle ; en particulier ils subissent un poteyage, c'est-à-dire la projection d'une préparation à base de graphite sur leurs parois pour les protéger et les lubrifier, et faciliter ainsi le démoulage. L'alliage est versé dans les moules préchauffés, à une température sensiblement inférieure à celle qui est habituelle pour le SUPER ACIOR® du fait de l'écart entre leurs températures de liquidus 10 (1075°C pour le SUPER ACIOR®, contre environ 910°C pour le nouvel alliage selon l'invention), ce qui confirme la possibilité d'importantes économies d'énergie procurées par l'invention. La température de versage est généralement supérieure d'environ 100°C à celle du liquidus de l'alliage, mais sa valeur exacte doit aussi tenir compte de la température de préchauffage des différentes parties du moule, pour 15 son réglage précis visant à l'obtention d'une bonne santé interne pour la pièce. L'opération ne pose pas de problèmes particuliers qui seraient inhabituels pour l'homme du métier. On a ainsi réalisé des coulées d'échantillons, identiques à ceux précédemment cités, dans un alliage A de type SUPER ACIOR® pour servir de 20 référence, puis dans trois alliages B, C et D susceptibles d'être intéressants dans le cadre de l'invention. Le tableau 1 résume les compositions des alliages A, B, C et D. Alliage Al Fe Ni Mn Cu Zn Si Sn Tf 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 A 10,0 2,8 < 0,5 < 0,5 Le reste < 0,10 < 0,10 < 0,01 Sans objet B 2,8 1,2 0,27 11,5 67,6 16,5 0,06 0,01 62,6 C 2, 6 1,6 0,25 12,8 64,1 18,6 0,07 0,01 60,2 D 3,3 1,6 0,23 12,6 63,0 19,1 0,08 0,01 57,3 Tableau 1 : Compositions des alliages testés 25 Le tableau 2 résume les propriétés mécaniques mesurées sur ces alliages. E est le module d'Young, Rp0,2 la limite conventionnelle d'élasticité, A l'allongement à la rupture et T, une grandeur donnant un aperçu de la ténacité intrinsèque à la matière 2 9822 80 11 par calcul de l'intégrale située sous une courbe de traction contrainte-déplacement relatif. Alliage E Rp0,2 Rm A T MPa MPa MPa % kJ/m 3 A 97 920 264 713 48,5 338 068 B 96 170 271 547 41,4 224 739 C 110 790 319 605 27,3 175 259 D 120 004 448 714 7,8 93 415 5 Tableau 2 : Propriétés mécaniques des alliages testés. L'échantillon A est en SUPER ACIOR®, et sert de point de référence pour les autres alliages obtenus. L'échantillon B présente une très bonne ductilité, même si elle est 10 légèrement inférieure à ce est obtenu pour la référence A. Son analyse micrographique montre qu'il contient 76,5% de phase a : il s'agit donc clairement d'un alliage duplex. Elle montre également la présence de précipités fins à base de Fe. La structure métallurgique est conforme à celle visée. Par rapport à l'échantillon A, la résistance à la rupture en traction est plus 15 faible, mais la limite élastique est sensiblement identique tout comme le module d'Young. La ténacité est moindre, tout en demeurant correcte. Ces propriétés mécaniques pourraient être améliorées si on parvenait à réduire le pourcentage de phase a, mais cet échantillon peut tout à fait se substituer de façon très acceptable au SUPER ACIOR® A, tout en contenant 20% de Cu en moins. 20 L'objectif principal de l'invention, à savoir de réduire la teneur en Cu de l'alliage utilisé sans dégrader de façon inacceptable ses propriétés mécaniques importantes pour les applications du SUPER ACIOR® est donc raisonnablement atteint. L'échantillon C présente, par rapport à l'échantillon A, des teneurs en Zn, Mn 25 et Fe plus élevées, ce qui, normalement, est de nature à diminuer la proportion de phase a. Cela est confirmé par l'analyse micrographique qui indique la présence de 70,6% de phase a, ainsi que la présence de précipités fins à base de Fe. La figure 1 montre une micrographie type de ce matériau après une attaque chimique par une solution d'acide nitrique /éthanol à 3% d'acide. Par rapport aux échantillons A et B, le module d'Young est plus élevé, la résistance à la rupture en traction est à un niveau intermédiaire entre celles de A et B, la limite élastique est plus élevée. L'allongement à la rupture est sensiblement inférieur, tout en restant cependant acceptable dans les applications privilégiées de l'invention. La ténacité est également diminuée, tout en restant acceptable dans ces mêmes contextes. Globalement, le matériau reste d'une ductilité suffisante, et c'est un paramètre important à considérer pour la fabrication des fourchettes de boîtes de vitesses par exemple. En effet, ces pièces peuvent, après leur démoulage, présenter une déformation par rapport à la forme désirée, et nécessiter d'être redressées par flexion. Ce redressage doit s'effectuer dans le domaine plastique pour être permanent, et il est donc préférable que ce domaine soit relativement étendu pour éviter assurément une rupture de la pièce lors du redressage. Un matériau ductile est plus tolérant vis-à-vis de petits défauts inhérents à la fonderie qui pourraient conduire à une telle rupture. La structure de l'échantillon C est bien une structure duplex, avec un pourcentage de phase a de 70,6% et la présence de fins précipités à base de Fe. La structure est donc conforme à celle recherchée. It is therefore for Tf situated between these two values that we are, a priori, likely to find the desired acicular mixed structure, called "duplex structure" characteristic of brasses a + 13. In alloys of the type according to the invention, the prediction of the structures obtained for a given composition is, however, made even more difficult by the fact that these alloys comprise a multiplicity of components of which, for some, the influences combine in a complex manner. In particular, because we rely on the very simple model of Tf calculation, we can not certainly predict the possible formation of non-usual phases in simple brasses, ie non-a, 13, y, δ phases. , n or c containing Fe, Mn, Al, Ni, Si. The experimental results obtained under actual conditions of lodging are therefore decisive for the determination of the compositions likely to satisfy the needs expressed above. In any case, it is estimated, by default, that for the alloys according to the invention, aiming at a Tf of 55 to 64% will give the desired results in a preferential manner. The experiment actually shows that Fe, added to a Cu-Zn alloy for, inter alia, reducing its Tf at low cost and, therefore, decreasing the proportion of phase a, tends to form intermetallic compounds with Al, Mn, Ni and If. These precipitates increase the rigidity of the material, but they can make the alloy more difficult to machine. They can also be sources of fragility and breakthroughs. Another advantage, according to the inventors, of the transition from an aluminum bronze to a manganese brass is that the high levels of Zn and Mn make it possible to lower the liquidus temperature very easily. This thus makes it possible to reduce the temperature at which the liquid alloy must be maintained before casting, and thus to save energy. A finding was also that a too high content of Mn was likely to cause an increase in the formation of dirt during the implementation of the alloy, and also lead to a melting where the liquid alloy to obtain is difficult to homogenize, because of viscosity problems, or even after solidification to reveal a partial demixing of the matrix creating a new phase, or even, in the presence of iron, to facilitate the enlargement of the already existing precipitate. It was therefore necessary to carry out multiple experiments to find an alloy that could, without major disadvantages and with notable advantages, replace SUPER ACIOR®. As will be seen, alloys which, a priori, could have been suitable from the point of view of their chemical composition, proved to be insufficient on major points and could not be retained. For example, attempts have been made to cast metal gravity shells made of NiCr15Fe alloy (2.4816) in accordance with the NF EN 10095: 1999 standard with a conductive black pelletization and a pouring temperature oscillating between 1010 ° C. and 1050 ° C., alloy 1, composition Zn = 21.12%, Mn = 10.87%, Al = 3.95%, Fe = 1.28%, Ni = 0.262%, Si = 0.128%, Cu = 62.4%. The samples obtained are pieces having thicknesses ranging from a few mm up to 10 mm for a length approaching 140 mm but also cylindrical traction bars obtained in accordance with ISO 6892-1: 2009 and thickness 10 mm. This composition provides a Tf of 54.4%, which would therefore, a priori, likely to lead to a satisfactory product, or at least close to being (by excess of alloying elements). In fact, tensile specimens were obtained with Young's modulus E of 109,824 MPa, Rp0.2 of 545 MPa, Rm of 752 MPa and A of 3.7%. This alloy has, in fact, a purely p structure with precipitates, which makes it too fragile and rigid. In addition, the tracing of its stress-strain curve during a tensile test reveals that it is strongly subject to the Portevin-Le Chatellier (PLC) phenomenon, that is to say to obtaining a stress-deformation curve "serrated" during plastic deformation, likely to result in localized hardening during machining with lower plasticity and ductility. The consequences are a certain fragility when subjected to certain deformation forces at low temperature but also a tendency to have an irregular surface appearance after machining. A similar piece was then cast, under conditions similar to those mentioned above, an alloy B derived from alloy 1, but with a slightly smaller amount of alloying elements to obtain undoubtedly a mixed structure a + 13. composition of alloy B was Zn = 16.5%, Mn = 11.5%, Al = 2.8%, Fe = 1.2%, Ni = 0.3%, Cu = 67.6%, providing a Tf of 62.6%. It has been found that this modification of the composition actually makes it possible to ensure the obtaining of a duplex structure in the casting conditions which will be described. A preferred variant in the material loading order, known in the foundry of cuprous alloys, is to successively place part of the cuprous raw materials, the alloying elements Mn, Fe, Al and Ni, in an induction furnace. the rest of the cuprous material, so without initially adding the Zn. This way of doing so makes it possible to limit the fire losses on said alloying elements. Once the filler is melted, ingots or pieces of the target alloy are added, so as to bring the bath temperature back to about 1100 ° C, and that is when Zn is added. The liquid metal is then stirred under the effect of the magnetic field while maintaining the temperature of the bath, then the liquid metal is transferred to a pocket and then to the temperature maintenance oven, which is comprised of 2 9822 80 10 preferably between 1010 and 1050 ° C. If necessary, the contents of the alloying elements are corrected in the holding furnace, in particular the contents of Zn and Al which may have varied during the previous operations. Then the molding of the pieces is done. The mussels are prepared in the usual way; in particular they undergo a poteyage, that is to say the projection of a graphite preparation on their walls to protect and lubricate, and facilitate demolding. The alloy is poured into the preheated molds at a temperature substantially lower than that which is usual for the SUPER ACIOR® because of the difference between their liquidus temperatures (1075 ° C for the SUPER ACIOR®, against approximately 910 ° C for the new alloy according to the invention), which confirms the possibility of significant energy savings provided by the invention. The pouring temperature is generally about 100 ° C. higher than that of the alloy liquidus, but its exact value must also take into account the preheating temperature of the various parts of the mold, for its precise adjustment to the obtaining a good internal health for the room. The operation does not pose particular problems that would be unusual for the skilled person. Samples, identical to those previously mentioned, were thus made in a SUPER ACIOR® type alloy A for use as a reference, then in three alloys B, C and D likely to be of interest in the context of the invention. 'invention. Table 1 summarizes the compositions of the alloys A, B, C and D. Alloy Al Fe Ni Mn Cu Zn Si Sn Tf 0/0 0/0 0/0 0/0/0/0/0/0/0/0 0/0 A 10.0 2.8 <0.5 <0.5 Rest <0.10 <0.10 <0.01 Not applicable B 2.8 1.2 0.27 11.5 67.6 16.5 0.06 0.01 62.6 C 2, 6 1.6 0.25 12.8 64.1 18.6 0.07 0.01 60.2 D 3.3 1.6 0.23 12.6 63.0 19.1 0.08 0.01 57.3 Table 1: Compositions of the Alloys Tested Table 2 summarizes the mechanical properties measured on these alloys. E is the Young's modulus, Rp0.2 is the yield strength, T is the elongation at break, and T is a magnitude giving an insight into the intrinsic toughness of the material 2 9822 80 11 by calculating the integral located under a relative stress-displacement tensile curve. Alloy E Rp0.2 Rm T MPa MPa MPa% kJ / m 3 A 97 920 264 713 48.5 338 068 B 96 170 271 547 41.4 224 739 C 110 790 319 605 27.3 175 259 D 120 004 448 Table 2: Mechanical Properties of the Alloys Tested. Sample A is SUPER ACIOR®, and serves as a reference point for the other alloys obtained. Sample B exhibits very good ductility, although it is slightly lower than that obtained for reference A. Its micrographic analysis shows that it contains 76.5% of phase a: it is therefore clearly a duplex alloy. It also shows the presence of Fe-based fine precipitates. The metallurgical structure is consistent with that targeted. With respect to the sample A, the tensile strength is lower, but the yield strength is substantially the same as the Young's modulus. Toughness is less, while remaining correct. These mechanical properties could be improved if the percentage of phase a could be reduced, but this sample can very well substitute for SUPER ACIOR® A, while containing 20% less Cu. The main object of the invention, namely to reduce the Cu content of the alloy used without unacceptably degrading its important mechanical properties for SUPER ACIOR® applications is therefore reasonably achieved. Sample C has, relative to sample A, higher Zn, Mn, and Fe contents, which is normally such as to decrease the proportion of phase a. This is confirmed by the micrographic analysis which indicates the presence of 70.6% of phase a, as well as the presence of fine precipitates based on Fe. FIG. 1 shows a typical micrograph of this material after a chemical attack by a solution. nitric acid / ethanol with 3% acid. Compared to samples A and B, the Young's modulus is higher, the tensile strength is at an intermediate level between those of A and B, the elastic limit is higher. The elongation at break is substantially lower, while still remaining acceptable in the preferred applications of the invention. Tenacity is also diminished, while remaining acceptable in these same contexts. Overall, the material remains of sufficient ductility, and it is an important parameter to consider for the manufacture of gearbox forks for example. Indeed, these parts may, after demolding, have a deformation with respect to the desired shape, and require to be straightened by bending. This straightening must be done in the plastic field to be permanent, and it is therefore preferable that this area is relatively large to avoid certainly breakage of the part during straightening. A ductile material is more tolerant to small defects inherent in the foundry that could lead to such a break. The structure of the sample C is indeed a duplex structure, with a percentage of phase a of 70.6% and the presence of fine precipitates based on Fe. The structure is thus in conformity with that sought.

L'échantillon D, pour lequel la teneur en Al a été augmentée par rapport à B et C, présente un Tf nettement inférieur, mais la structure est quand même duplex avec un pourcentage de phase a de 49,9% et la présence de fins précipités à base de Fe. Cependant, ses propriétés mécaniques ne sont pas satisfaisantes pour toutes les applications du SUPER ACIOR®. En particulier l'allongement est trop faible et la limite élastique trop élevée pour que le redressage d'une la pièce démoulée soit aisé, et la ténacité est faible. Tout cela est à relier à une présence insuffisante de phase a dans la structure à cause d'un Tf trop faible. Cela montre que l'obtention effective d'une structure donnée est très dépendante de l'ajustement fin de la composition du métal. Cela confirme ce qui a été constaté plus haut sur les échantillons 1 et B. Sample D, for which the Al content has been increased relative to B and C, has a significantly lower Tf, but the structure is still duplex with a percentage of a phase of 49.9% and the presence of ends. However, its mechanical properties are unsatisfactory for all SUPER ACIOR® applications. In particular the elongation is too low and the elastic limit too high for the straightening of a molded part is easy, and the toughness is low. All this is related to an insufficient presence of phase a in the structure because of a weak Tf. This shows that the actual obtaining of a given structure is very dependent on the fine adjustment of the composition of the metal. This confirms what was found above on samples 1 and B.

Cependant, cet alliage peut s'avérer utilisable pour des applications ne nécessitant jamais de redressage des pièces obtenues. Les échantillons B et C sont donc à considérer comme relevant de la variante préférée de la présente invention, l'échantillon D relevant d'une variante de l'invention pouvant être destinée à des applications pour lesquelles une limite élastique et une résistance à la traction élevées sont à privilégier. Ce sont, par exemple, des applications où la pièce n'est pas censée se déformer plastiquement ou très peu et présentant une dureté relativement élevée. Comme exemples de telles applications, on peut citer des systèmes de serrage de type embouts à cosse et autre outillages nécessitant de fortes valeurs en limite élastique et en rupture mais assez peu sollicités en fatigue. De manière générale, on considère qu'un Tf de 58% au moins, correspondant à un pourcentage de phase a d'au moins environ 57%, est nécessaire pour qu'une pièce puisse être redressée, car elle aurait une limite élastique inférieure 10 ou égale à 400 MPa environ. La corrélation entre Tf et la présence de la phase a est confirmée lorsqu'on veut obtenir un pourcentage de phase a de l'ordre de 45 à 82%, mais, comme on l'a dit, il faut quand même confirmer par des expériences qu'un Tf a priori correct procurera la structure désirée dans les conditions effectives de solidification. On a 15 bien vu, notamment sur l'échantillon 1, que de faibles écarts de composition dans des conditions de solidification éloignées de celles qui servent à tracer les diagrammes de phases peuvent entraîner des écarts notables par rapport aux prévisions. En résumé, la composition de l'alliage selon l'invention est la suivante, en 20 pourcentages pondéraux : - Cu = 60 à 70 % ; - Zn = 15 à 24% ; - Mn = 8 à 15% ; - Al = 0,50 à 4% ; 25 - Fe = 0,5 à 4% ; - Ni = traces à 1% ; - Si = traces à 1% ; - Sn = traces à 1% ; - Pb = traces à 2% ; 30 Le reste étant des impuretés résultant de l'élaboration, le total des teneurs desdites impuretés n'excédant pas 1%. Un des avantages de l'invention est de procurer une simplification du carnet de nuances proposées par la fonderie qui réalise les pièces. En effet, il est possible, à partir d'une même nuance de base, d'obtenir une multiplicité de sous-nuances, présentant chacune des propriétés mécaniques sensiblement différentes et adaptées à un large éventail d'applications, simplement en jouant sur l'ajustement des teneurs en Zn ou Al. Les conditions de solidification permettant d'assurer l'obtention de la structure visée sont, bien évidemment, variables selon divers paramètres parmi lesquels figurent l'écart de température entre le métal liquide et les parois du moule, les géométries de la pièce et de son moule qui gouvernent les vitesses de solidification et de refroidissement du métal, donc le type de structure obtenu, dans les diverses régions de la pièce, le temps de séjour de la pièce dans le moule jusqu'à l'ouverture du moule qui déclenche le refroidissement de la pièce par l'air ambiant... On donnera plus loin un exemple détaillé de mise en oeuvre du procédé pour fabriquer une pièce de forme et dimensions qui seront précisées. En première approximation, on peut estimer qu'un écart de température de 750 à 880°C, par exemple 850°C, entre le métal liquide lors de la verse et les points les plus froids des parois du moule est convenable à cet effet, pour une température de préchauffage du moule allant de 170 à 260°C selon les parties du moule. La solidification en coquille dans les conditions qui ont été dites est suffisamment rapide pour qu'une pièce peu massive soit déjà solidifiée à coeur lors de son éjection du moule. Le temps de séjour de la pièce dans le moule ne doit, d'ailleurs, pas être trop élevé, de façon à éviter son collage contre les parois du moule. Un usinage du produit solidifié et refroidi peut ensuite être effectué pour lui conférer ses formes, dimensions et état de surface définitifs si cela s'avère nécessaire pour son utilisation. However, this alloy can be used for applications that never require straightening of the parts obtained. Samples B and C are therefore to be regarded as part of the preferred variant of the present invention, the sample D belonging to a variant of the invention may be intended for applications for which an elastic limit and a tensile strength high prices are to be preferred. These are, for example, applications where the part is not supposed to deform plastically or very little and having a relatively high hardness. Examples of such applications include clamping type lug type and other tools requiring high values in elastic limit and rupture but not very stressed in fatigue. In general, it is considered that a Tf of at least 58%, corresponding to a phase percentage of at least about 57%, is necessary for a part to be straightened because it would have a lower yield point. or about 400 MPa. The correlation between Tf and the presence of phase a is confirmed when one wants to obtain a percentage of phase a of the order of 45 to 82%, but, as we have said, it is necessary nevertheless to confirm by experiments that a Tf a priori correct will provide the desired structure under the actual conditions of solidification. It has been seen, particularly in sample 1, that small compositional differences in solidification conditions far from those used to draw phase diagrams can result in significant deviations from predictions. In summary, the composition of the alloy according to the invention is as follows, in percentages by weight: - Cu = 60 to 70%; Zn = 15 to 24%; Mn = 8 to 15%; - Al = 0.50 to 4%; Fe - 0.5 to 4%; - Ni = 1% traces; - Si = 1% traces; Sn = 1% traces; - Pb = 2% traces; The remainder being impurities resulting from the preparation, the total contents of said impurities not exceeding 1%. One of the advantages of the invention is to provide a simplification of the book of shades proposed by the foundry that makes the parts. Indeed, it is possible, from the same basic shade, to obtain a multiplicity of sub-shades, each having substantially different mechanical properties and adapted to a wide range of applications, simply by playing on the adjustment of the Zn or Al contents. The solidification conditions making it possible to obtain the desired structure are, of course, variable according to various parameters, among which are the temperature difference between the liquid metal and the walls of the mold, the geometries of the part and its mold which govern the rates of solidification and cooling of the metal, therefore the type of structure obtained, in the various regions of the part, the residence time of the part in the mold up to the opening of the mold which triggers the cooling of the room by the ambient air ... A detailed example of the implementation of the process for producing a piece of dimensions that will be specified. As a first approximation, it can be estimated that a temperature difference of 750 to 880 ° C., for example 850 ° C., between the liquid metal during pouring and the coldest points of the walls of the mold is suitable for this purpose. for a preheating temperature of the mold ranging from 170 to 260 ° C according to the parts of the mold. Shell solidification under the conditions that have been said is fast enough that a small piece is already hard solidified at its ejection of the mold. The residence time of the piece in the mold must not be too high, so as to avoid sticking it against the walls of the mold. A machining of the solidified and cooled product can then be performed to give it its final shape, size and surface condition if necessary for its use.

A titre d'exemple non limitatif, on décrit ci-dessous un exemple d'utilisation de ce nouveau type d'alliage et en particulier l'utilisation d'une nuance proche de la nuance C précédente en composition chimique, soit : Zn = 19,6%, Mn = 12,4%, Al = 2,1%, Fe = 1,3%, Ni = 0,3%, Cu = 64,3% pour l'obtention par moulage gravité en coquilles métalliques de fourchettes de boite de vitesse automobile. Cette fourchette est montrée, dans son état final usiné, par les vues isométriques des figures 2 et 3. Cette fourchette de boite de vitesse, de forme connue en elle-même, est constituée, comme on le voit sur les figures 2 et 3, d'un fût 1 sensiblement cylindrique et dans lequel est aménagé un trou débouchant 2 de part et d'autre dudit fût 1. Ce trou débouchant 2 est réalisé directement lors du moulage de la fourchette, à l'aide d'une broche de forme faisant partie du moule du type coquille métallique servant à fabriquer ladite fourchette. Avantageusement, la broche est de forme légèrement conique pour faciliter le démoulage de la pièce après solidification. Une crosse 3 prolonge le fût 1 et s'étend axialement sur l'un des cotés du fût 1. Cette crosse 3 possède une zone distale 7 ébauchée lors du moulage, et qui, après usinage, de la fourchette démoulée, permet l'obtention d'une encoche réalisée par fraisage et destinée à transmettre un mouvement de translation à la fourchette. Sur le fût 1 s'étendent radialement deux bras 4, 5 se raccordant également à une toile 6 connectée au fût 1 au voisinage de son extrémité opposée à celle à laquelle est raccordée la crosse 3. Les bras 4, 5 se terminent chacun par un patin 8, 9. Ces patins 8, 9 sont destinés à coopérer par contact glissant avec la gorge d'un baladeur de boîte de vitesse, non représenté sur la figure. La zone d'attaque 10 de la coulée non représentée sur la figure 1, de forme rectangulaire, est située à la base d'un des bras 4 sur la largeur du fût 1. Le fût 1 de la pièce a environ 62 mm de longueur pour environ 24 mm de largueur, et le trou débouchant 2 légèrement conique est d'une largeur de l'ordre de 19 mm. La crosse 3, après un décrochement sur une base de 20x20 mm, a une longueur de l'ordre de 85 mm pour une hauteur de 12 mm et une épaisseur moyenne de 7 mm. La zone d'ébauche de l'encoche 7 est située à 11 mm de l'extrémité de la crosse 3 et a une largeur moyenne de 7 mm pour 7 mm de profondeur. Partant du fût 1, les bras 4, 5 ont chacun une longueur de 60 mm pour une largeur de 11 mm, leur épaisseur étant de l'ordre de 13 mm sur leurs parties extérieures et de 5 mm sur leurs parties intérieures. La toile 6 précédemment citée est également épaisse de 5 mm. Les patins 8, 9 ont une largeur moyenne de 12 mm pour une longueur de 17 mm et une épaisseur moyenne de 6 mm. Les patins 8, 9 sont distants de 76 mm environ. L'attaque de coulée 10 est de dimension 10x6 mm et est située à 16 mm de la base du fût 1. Pour ce faire, une empreinte de la pièce est réalisée dans un moule de dimensions extérieures 330x220 mm, se séparant en deux chapes de 140 mm d'épaisseur. Ces chapes sont en alliage de nickel NiCr15Fe (2.4816) conforme à la norme NF EN 19095 :1999 et elles sont recouvertes d'un enduit noir conducteur à base de graphite, appelé poteyage, tout en étant maintenues à une température de l'ordre de 200°C. By way of nonlimiting example, an example of the use of this new type of alloy and in particular the use of a shade similar to the preceding grade C in chemical composition, namely: Zn = 19, is described below. , 6%, Mn = 12.4%, Al = 2.1%, Fe = 1.3%, Ni = 0.3%, Cu = 64.3% for obtaining gravity by metal shells from ranges of automobile gearbox. This range is shown, in its final machined state, by the isometric views of FIGS. 2 and 3. This range of gearboxes, of known shape in itself, is constituted, as can be seen in FIGS. 2 and 3, a substantially cylindrical barrel 1 and in which is arranged a through hole 2 on either side of said barrel 1. This through hole 2 is formed directly during the molding of the fork, using a spindle shape forming part of the mold of the metal shell type used to manufacture said fork. Advantageously, the pin is of slightly conical shape to facilitate demolding of the piece after solidification. A butt 3 extends the barrel 1 and extends axially on one of the sides of the barrel 1. This butt 3 has a distal zone 7 roughed during molding, and which, after machining, of the demolded fork, makes it possible to obtain a notch made by milling and intended to transmit a translational movement to the fork. On the barrel 1 extend radially two arms 4, 5 also connected to a web 6 connected to the barrel 1 near its end opposite to which is connected the stick 3. The arms 4, 5 each end with a 8, 9 pads are intended to cooperate by sliding contact with the groove of a player of gearbox, not shown in the figure. The casting zone 10 of the casting not shown in FIG. 1, of rectangular shape, is situated at the base of one of the arms 4 on the width of the barrel 1. The barrel 1 of the piece is about 62 mm long. for about 24 mm wide, and the opening hole 2 slightly conical is of a width of the order of 19 mm. The butt 3, after a recess on a base of 20x20 mm, has a length of the order of 85 mm for a height of 12 mm and an average thickness of 7 mm. The roughing area of the notch 7 is located 11 mm from the end of the butt 3 and has an average width of 7 mm for 7 mm deep. Starting from the shaft 1, the arms 4, 5 are each 60 mm long and 11 mm wide, their thickness being of the order of 13 mm on their outer parts and 5 mm on their inner parts. The previously mentioned fabric 6 is also 5 mm thick. The pads 8, 9 have an average width of 12 mm for a length of 17 mm and an average thickness of 6 mm. The pads 8, 9 are spaced about 76 mm. The casting attack 10 is 10x6 mm in size and is located 16 mm from the base of the barrel 1. To do this, an impression of the piece is made in a mold of external dimensions 330x220 mm, separating into two clevises. 140 mm thick. These screeds are nickel-alloy NiCr15Fe (2.4816) in accordance with the NF EN 19095: 1999 standard and they are covered with a conductive black coating based on graphite, called poteyage, while being maintained at a temperature of the order of 200 ° C.

L'élaboration de l'alliage à l'état liquide est effectuée selon le mode opératoire précédemment décrit. La teneur en Zn de l'alliage liquide en cours d'élaboration est ponctuellement corrigée lorsque cette teneur, contrôlée régulièrement, se retrouve abaissée de façon excessive, de façon à rester toujours proche de la teneur de 19,6% visée. L'alliage liquide est versé dans le moule, de préférence à une température comprise entre 1010 et 1050°C, son temps de solidification et de séjour dans le moule étant de 12s jusqu'à ouverture de ce dernier. 18 secondes après l'ouverture du moule, la pièce ainsi obtenue est éjectée hors de la chape qui la contient. The elaboration of the alloy in the liquid state is carried out according to the procedure previously described. The Zn content of the liquid alloy under development is occasionally corrected when this content, regularly controlled, is found to be excessively lowered, so as to always remain close to the 19.6% content targeted. The liquid alloy is poured into the mold, preferably at a temperature between 1010 and 1050 ° C, the time of solidification and residence in the mold being 12s until opening of the latter. 18 seconds after the opening of the mold, the piece thus obtained is ejected from the screed that contains it.

On laisse alors la pièce se refroidir à l'air ambiant, jusqu'à ce que sa température devienne celle de l'environnement. Après observation des pièces ainsi obtenues, on notera l'absence remarquable de porosités importantes en coeur de pièce après analyse radioscopique. The room is then allowed to cool to ambient air until its temperature becomes that of the environment. After observation of the pieces thus obtained, note the remarkable absence of significant porosities in the heart of the room after radioscopic analysis.

De même, peu de défauts ont pu être observés sur l'aspect extérieur de la pièce. Lors des premiers essais, des soufflures ont été parfois constatées à l'intérieur du fût 1 du coté de la naissance des bras 4, 5 et de l'attaque de coulée 10. Mais cela a été très rapidement déterminé comme étant lié à un entrainement d'air dû à une verse trop turbulente. Une vitesse de verse plus modérée a permis de supprimer ce possible défaut. De même, des phénomènes de « pompage » sont apparus, toujours à l'intérieur du fût 1, à proximité des zones massives comme la crosse 3 ou les bras 4, 5, mais ils étaient visiblement liés à une verse d'alliage et un moule trop chauds (1075°C pour l'alliage, 280°C pour le moule). Ces problèmes ont été résolus par l'abaissement de la température de verse et de la température du moule. Enfin, des lignes de coupure sur le fût 1 du côté opposé à la crosse 3 sont apparues de façon ponctuelle, et ce dès que la température de verse et/ou la température de moule étaient trop basses (inférieure à 1010°C pour la température de verse et inférieure à 170C pour la température de moule). L'adaptation de ces températures a permis de faire disparaitre ce défaut. Similarly, few defects have been observed on the external appearance of the room. During the first tests, blowholes were sometimes observed inside the barrel 1 on the side of the birth of the arms 4, 5 and the casting attack 10. But this was very quickly determined as being linked to a training of air due to a too turbulent lodging. A more moderate pouring speed made it possible to eliminate this possible defect. Similarly, phenomena of "pumping" appeared, still inside the barrel 1, close to the massive areas such as the butt 3 or the arms 4, 5, but they were visibly linked to an alloy pour and a mold too hot (1075 ° C for the alloy, 280 ° C for the mold). These problems have been solved by lowering the pouring temperature and the mold temperature. Finally, cut-off lines on the barrel 1 on the side opposite to the butt 3 appeared punctually, and this as soon as the pouring temperature and / or the mold temperature were too low (less than 1010 ° C. for the temperature pouring and below 170C for mold temperature). The adaptation of these temperatures made it possible to eliminate this defect.

Les remèdes aux défauts classiques qui ont été constatés sur les premières pièces coulées ne vont donc pas au-delà de ce qu'il est habituel de réaliser par l'homme du métier pour optimiser les conditions de moulage en coquille d'une pièce de fonderie. Les chiffres qui ont été donnés sur les températures de l'alliage et du moule et les durées des différentes opérations sont valables dans le cas de l'exemple détaillé décrit, mais devront, bien entendu, être adaptés au moyen de réflexions et d'essais de routine au moulage de pièces autres que celles décrites et/ou réalisées en un alliage selon l'invention de composition précise différente. The remedies for the classic defects that have been noted on the first castings do not go beyond what is customary to achieve by the skilled person to optimize the casting conditions of a casting shell shell . The figures which have been given on the alloy and mold temperatures and the durations of the various operations are valid in the case of the detailed example described, but will, of course, have to be adapted by means of reflections and tests. routine molding parts other than those described and / or made of an alloy according to the invention of different precise composition.

Claims (1)

REVENDICATIONS1.- Alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que sa composition est, en pourcentages pondéraux : - Cu = 60 à 70% ; - Zn = 15 à 24% ; - Mn = 8 à 15% ; - Al = 0,50 à 4% ; - Fe = 0,5 à 4% ; - Ni = traces à 1% ; - Si = traces à 1% ; - Sn = traces à 1% ; - Pb = traces à 2 % ; le reste étant du cuivre et des impuretés résultant de l'élaboration, le total des teneurs desdites impuretés n'excédant pas 1%. CLAIMS1.- Copper and zinc alloy, characterized in that its composition is, in percentages by weight: - Cu = 60 to 70%; Zn = 15 to 24%; Mn = 8 to 15%; - Al = 0.50 to 4%; - Fe = 0.5 to 4%; - Ni = 1% traces; - Si = 1% traces; Sn = 1% traces; - Pb = 2% traces; the remainder being copper and impurities resulting from the preparation, the total contents of said impurities not exceeding 1%. 2.- Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce que son titre fictif en % C u cuivre Tf - est compris entre 55 et 64%, où i désignent les différents %Cu +EK .%i éléments d'alliage, Ki désigne un coefficient typique de l'élément i et %i la teneur dans l'alliage de l'élément i, K étant égal à 1 pour Zn, 10 pour Si, 6 pour Al, 2 pour Sn, 2 pour Mg, 1 pour Pb et tous les éléments non miscibles dans la matrice de Cu, 0,9 pour Fe, 0,5 pour Mn, -1,3 pour Ni. 2. An alloy according to claim 1, characterized in that its fictitious title in% C copper Tf - is between 55 and 64%, where i denote the different% Cu + EK.% I alloy elements, Ki designates a coefficient typical of the element i and% i the content in the alloy of the element i, K being equal to 1 for Zn, 10 for Si, 6 for Al, 2 for Sn, 2 for Mg, 1 for Pb and all the immiscible elements in the Cu matrix, 0.9 for Fe, 0.5 for Mn, -1.3 for Ni. 3.- Produit métallurgique moulé en alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que sa composition est conforme à l'une des revendications 1 à 2, et en ce que son pourcentage de phase a est compris entre 50 et 90%, de préférence entre 25 53 et 87%. 3. A metallurgical product molded from copper and zinc alloy, characterized in that its composition is in accordance with one of claims 1 to 2, and in that its percentage of phase a is between 50 and 90%, preferably between 53 and 87%. 4.- Produit métallurgique selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il s'agit d'une fourchette de boîte de vitesses. 4.- metallurgical product according to claim 3, characterized in that it is a gearbox fork. 5.- Procédé de fabrication d'un produit métallurgique moulé en un alliage de cuivre et de zinc, caractérisé en ce que : 30 - on élabore à l'état liquide un alliage dont la composition est conforme à l'une des revendications 1 ou 2 ;- et on coule ledit alliage dans un moule pour former ledit produit, dans des conditions de solidification et de refroidissement assurant la présence sur le produit solidifié et refroidi d'une proportion de phase a de 50 à 90%, de préférence de 53 à 87%. 5. A process for the production of a metallurgical product molded from a copper-zinc alloy, characterized in that: an alloy, the composition of which is in accordance with one of claims 1, is prepared in the liquid state, or 2 and casting said alloy in a mold to form said product, under conditions of solidification and cooling ensuring the presence on the solidified and cooled product of a phase proportion a of 50 to 90%, preferably at 87%. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les différentes parties dudit moule sont préchauffées à une température comprise entre 200 et 300°C, et en ce que l'alliage est coulé dans le moule à une température supérieure de 750 à 880°C à la température des points les plus froids des parois du moule. 6. A process according to claim 5, characterized in that the different parts of said mold are preheated to a temperature between 200 and 300 ° C, and in that the alloy is cast in the mold at a temperature greater than 750 to 880 ° C at the temperature of the coldest points of the walls of the mold. 7.- Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce qu'on procède ensuite à un usinage dudit produit solidifié et refroidi. 7.- Method according to claim 5 or 6, characterized in that then proceeds to a machining said solidified and cooled product.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2982464A3 (en) * 2014-07-30 2016-07-06 Sundaram Fasteners Limited An article having plurality of functionally graded regions and a method manufacturing thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2049727A (en) * 1979-05-15 1980-12-31 Diehl Gmbh & Co A Copper/Zinc Alloy and use Thereof
EP1006206A1 (en) * 1998-12-01 2000-06-07 Bronze Acior S.A. Copper alloy for gearshift forks of motor vehicles
EP1995337A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Bronze Alu Copper-based alloy and part obtained

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2049727A (en) * 1979-05-15 1980-12-31 Diehl Gmbh & Co A Copper/Zinc Alloy and use Thereof
EP1006206A1 (en) * 1998-12-01 2000-06-07 Bronze Acior S.A. Copper alloy for gearshift forks of motor vehicles
EP1995337A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Bronze Alu Copper-based alloy and part obtained

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2982464A3 (en) * 2014-07-30 2016-07-06 Sundaram Fasteners Limited An article having plurality of functionally graded regions and a method manufacturing thereof

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