FR2982081A1 - Traitement, fabrication et regeneration de materiau lithie pour electrode positive - Google Patents

Abstract

Le traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium, comprend une étape de pulvérisation du matériau lithié par un plasma, incluant notamment un traitement de spectroscopie de décharge luminescente (SDL).

Description

Traitement, fabrication et régénération de matériau lithié pour électrode positive Domaine technique de l'invention L'invention concerne le domaine des matériaux lithiés entrant dans la constitution des électrodes positives utilisées dans des batteries au lithium de type lithium-ion, lithium-métal, lithium-polymère ou lithium-air. L'invention a pour objet plus particulièrement un procédé et un dispositif de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium. Elle concerne aussi un procédé de fabrication d'une électrode positive pour batterie au Lithium ou de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium. État de la technique L'état de surface des électrodes positives des batteries au lithium (qu'elles soient de type lithium-ion, lithium-métal, lithium-polymère ou lithium-air) au niveau de l'interface avec l'électrolyte est un critère essentiel car elle influe sur les performances de la batterie (influence sur l'autodécharge en situation de stockage de la batterie et sur la capacité).

Les processus industriels actuels de fabrication des électrodes positives prévoient des traitements thermiques, notamment des recuits, qui sont parfois très longs et consommateurs d'énergie. Ils sont onéreux, difficiles à implémenter efficacement. Ainsi, la qualité de l'état de surface n'est pas totalement satisfaisante et limite les performances de la batterie (autonomie, souplesse de fonctionnement en fonction des conditions, durée de vie, autodécharge). D'autre part, il n'existe pas de solution connue efficace pour régénérer des électrodes positives usagées et/ou défectueuses. Il en résulte que la solution globale conférée par les batteries est perfectible tant pour l'utilisateur de la batterie que le fabriquant. Le document « Template-free synthesis of Mn02 nanowires with secondary flower like structure: Characterization and supercapacitor behavior studies », de Taher Yousefi, Ahmad Nozad Golikand, Mohammad Hossein Mashhadizadeh et Mustafa Aghazadeh divulgue une solution permettant d'obtenir une structure par voie chimique hydrothermique lors de la synthèse de nanostructures. Néanmoins, une structure de ce type à l'échelle nanométrique présente l'inconvénient d'être instable à grande échelle, et peu compacte, ce qui engendre des hétérogénéités. Elle concerne uniquement les structures à base d'oxyde de manganèse.

Par ailleurs, l'analyse quantitative de la répartition de l'élément lithium dans les batteries au lithium (qu'elles soient de type lithium-ion, lithium-métal, lithium-polymère ou lithium-air) est difficile en raison de son caractère léger et instable. En effet, le lithium a facilement tendance à réagir avec d'autres éléments chimiques. Par exemple, le lithium va s'associer avec le fluor pour crée une liaison ionique. Les techniques d'analyse de surface sont l'analyse EELS (« Electron Energy Loss Spectroscopy »), l'analyse TEM (« Transmission Electron Microscope ») et l'analyse XPS (« X-ray Photoelectron Spectroscopy »).

L'analyse EELS présente comme inconvénient majeur que le lithium apparait puis disparait, du fait de la tension d'accélération trop élevée des électrons (100 à 300 kV). L'analyse XPS permet de connaître uniquement les liaisons chimiques de l'extrême surface (quelques nanomètres). Enfin, le TEM nécessite une préparation des électrodes très délicate et impose de travailler sur une épaisseur de quelques nanomètres. Comme les électrodes de batterie contiennent des matières actives très friables, la préparation est d'autant plus délicate. Toutes ces techniques sont utilisées pour l'analyse d'éléments mais ne permette pas de modifier l'état de surface du matériau analysé. De plus, elles sont très coûteuses, en raison des besoins de matériel et de personnel qualifié, limitant leur utilisation. Objet de l'invention Le but de la présente invention est de proposer un procédé de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium qui remédie aux inconvénients listés ci-dessus. Un premier objet de l'invention est notamment de fournir une solution qui permette de modifier l'état de surface d'une électrode positive pour améliorer les performances de la batterie, en particulier une diminution de l'autodécharge en cas d'inutilisation prolongée et une augmentation de la capacité.

Un deuxième objet de l'invention est notamment de fournir une solution qui permette de faciliter et réduire les coûts et le temps de fabrication d'une électrode positive à matériau lithié, en s'affranchissant des besoins de recuits selon l'art antérieur.

Un troisième objet de l'invention est notamment de fournir une solution qui permette de régénérer une électrode positive à matériau lithié usagée et/ou défectueuse.

Un quatrième objet de l'invention est notamment de fournir une solution qui permette d'améliorer l'insertion de lithium et son homogénéité dans le matériau. Un cinquième objet de l'invention est notamment de fournir une solution qui permette d'analyser la répartition au moins du lithium dans le matériau lithié, voire avantageusement d'autres éléments tels que le Baryum et/ou le Fluor. Un premier aspect de l'invention concerne un procédé de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium, qui comprend une étape de pulvérisation du matériau lithié par un plasma. L'étape de pulvérisation inclut de préférence un traitement de spectroscopie de décharge luminescente (SDL).

L'étape de pulvérisation peut sinon inclure : - un traitement par torche plasma, ou ; - une pulvérisation cathodique (PVD), ou ; - un traitement par spectroscopie par rétrodiffusion de Rutherford 25 (RBS). La puissance d'un champ électrique générant le plasma peut être de l'ordre de 20W sous une pression d'un gaz rare de l'ordre de 500Pa. 30 Le temps d'application du traitement de spectroscopie de décharge luminescente peut être de l'ordre de 45 minutes.

Le procédé de traitement peut comprendre une étape d'élaboration d'un profil de répartition des éléments constitutifs du matériau lithié, incluant le Lithium et/ou le Baryum.

Un deuxième aspect de l'invention concerne un dispositif de traitement d'un matériau lithié constitutif d'une électrode positive de batterie au Lithium, qui comprend des moyens matériels et/ou logiciels qui mettent en oeuvre un tel procédé de traitement.

Un troisième aspect de l'invention concerne un procédé de fabrication d'une électrode positive pour batterie au Lithium ou de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium, qui comprend un tel procédé de traitement appliqué à un matériau lithié constitutif de l'électrode positive. Il peut de préférence comprendre une étape de vérification de l'homogénéité des éléments constitutifs du matériau lithié sur tout ou partie de son épaisseur, incluant le Lithium, par une analyse du profil de répartition élaboré par la mise en oeuvre du procédé de traitement. Un procédé de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium peut comprendre une étape préalable d'identification de la cellule élémentaire de la batterie à laquelle appartient l'électrode positive usagée et/ou défaillante. Ce procédé peut comprendre une étape de préparation chimique de l'électrode positive, incluant un lavage dans un solvant entre l'étape d'identification et l'étape de pulvérisation du procédé de traitement.30 Un autre aspect de l'invention concerne une utilisation d'un matériau lithié traité par un tel procédé de traitement comme matériau constitutif d'une électrode positive dans une batterie au Lithium.

Un autre aspect de l'invention concerne une électrode positive de batterie au Lithium comprenant un matériau lithié obtenu par le procédé de traitement. Un autre aspect de l'invention concerne une batterie au Lithium comprenant au moins une telle électrode positive. Description sommaire des dessins D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la 15 description qui va suivre de modes particuliers de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs et représentés sur les dessins annexés, dans lesquels : - la figure 1 est un schéma du principe de traitement à spectroscopie de décharge luminescente, 20 - la figure 2 illustre un exemple de profil de répartition obtenu à l'issue du traitement selon le principe de la figure 1. Description de modes préférentiels de l'invention 25 Une caractéristique essentielle de l'invention repose sur l'idée d'avoir imaginé un procédé de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium, qui comprenne une étape de pulvérisation du matériau lithié par un plasma, configuré de sorte à changer la structure cristalline du matériau lithié au moins en surface. 30 Notamment, le traitement peut être conçu et implémenté de sorte que la structure cristalline soit modifiée sur une épaisseur inférieure ou égale à 50 microns. Les recuits de l'art antérieur permettent de conférer un état de surface satisfaisant mais aux prix de nombreux inconvénients, notamment en termes de consommation d'énergie et d'instabilité de l'échantillon lithié. En effet, les traitements thermiques nécessitent souvent une atmosphère réactive et créent généralement une simple oxydation, ou nitruration de surface. Les traitements thermiques sous atmosphère neutre ne permettent pas de modifier la structure cristalline de matériaux lithiés. L'avantage essentiel d'un tel traitement est de procurer, concomitamment avec la modification de structure cristalline, un changement de l'état de surface de l'électrode positive. Par un choix adapté de la modification de structure cristalline, déterminable notamment par essais en fonction du matériau lithié considéré (notamment sa composition), il devient possible de parvenir à une surface de l'électrode positive destinée à former une interface électrolyte-solide « SEI » pour « Solid-electrolyte interface » selon la terminologie anglo-saxonne qui soit telle que les performances de l'électrode positive soient améliorées par rapport à l'art antérieur, notamment une diminution de l'autodécharge et une augmentation de la capacité, tout en s'affranchissant des besoins actuels de recuits. La structure du matériau de départ présente des particules circulaires non cristallisées, qui sont agglomérées entre elles. Les amas de particules formés ont un diamètre variant de 20 à 40 micromètres. La structure finale du matériau est quasiment cristalline, avec des plans bien lisses, et des arrêtes pointues. La croissance des cristallites est de type « fleur », ou encore plus couramment dénommée « étoile », ou « hérisson ». Ces particules cristallisées ont un diamètre variant de 10 à 20 micromètres.

Avantageusement, le changement de structure cristalline comprend une recristallisation sans orientation préférentielle.

La structure obtenue a été rendue possible grâce à une puissance suffisante de la lampe, ainsi que d'un circuit de refroidissement efficace pour solidifier l'échantillon de manière instantanée, à la fin de l'érosion, ce qui s'apparente à une trempe. L'installation d'une caméra in-situ pourrait permettre de visualiser d'éventuels états intermédiaires du matériau lithié, tout au long du traitement par spectroscopie à décharge luminescente. Le passage à une autre structure cristalline peut se produire entre l'allumage et l'extinction du plasma, ou encore entre l'extinction et la sortie du matériau lithié de l'enceinte de l'appareil SDL.

Le matériau lithié est un matériau métallique ou non qui contient du lithium. Un tel matériau peut comprendre d'autres éléments tels que du Baryum, du Fluor, du Phosphore, du Carbone, du Molybdène, du Soufre, du Chlore, du Brome, du Calcium, du Potassium, du Nickel, du Cobalt, du Manganèse, de l'Aluminium, du Lanthane, du Cérium, de l'Oxygène, du Bore, ou du Titane. L'électrode positive peut être constituée d'un seul tenant d'un tel matériau lithié ou ce dernier peut ne constituer qu'une couche parmi d'autres dans le cas d'une électrode positive stratifiée. Le traitement selon l'invention appliqué en vue de réaliser la modification de structure cristalline au moins de surface inclut préférentiellement un traitement de spectroscopie de décharge luminescente dit « SDL ». Cette technique n'est actuellement pas utilisée dans le domaine des batteries au lithium, les applications connues de l'analyse SDL dans l'industrie automobile étant cantonnées à l'analyse des tôles en aciers traitées, et des peintures, pour mettre en évidence des défauts.

Un traitement de spectroscopie de décharge luminescente SDL, en référence à la figure 1, correspond au placement d'un ensemble anode-cathode sous une faible pression de gaz rare tel que de l'argon pour produire de la lumière. Le matériau lithié, repéré par « échantillon » tient le rôle de cathode et un ensemble mécanique appelé lampe celui de l'anode. Cet ensemble, appelé « lampe » est traversé par le gaz rare à faible pression qui va partiellement s'ioniser sous l'effet d'un champ électrique et former ainsi un plasma. Les ions du gaz rare sont attirés vers la cathode et entrent en collision avec le matériau lithié en surface, provoquant son érosion ainsi que l'émission d'électrons secondaires qui vont alimenter et maintenir le plasma. Dans la zone lumineuse du plasma, l'émission de la lumière est induite par la désexcitation des atomes et des ions de gaz rare et des atomes pulvérisés de la surface, vers une lentille qui focalise la lumière vers un dispositif dispersif (photomultiplicateur). Un premier aspect de l'invention est d'être parvenu à utiliser une telle technique de spectroscopie de décharge luminescente dans le cadre d'un matériau au lithium. Un deuxième aspect de l'invention est également d'avoir détourné cette technique, qui à la base est destinée uniquement à analyser un matériau en termes de répartition de ses éléments constitutifs en épaisseur, en exploitant l'effet d'érosion inhérent à sa mise en oeuvre pour avantageusement commander une modification de structure cristalline au moins en surface. En effet, il a été découvert par la demanderesse que la technique SDL appliquée à un matériau lithié provoquait une modification de sa structure cristalline dans les zones d'application. Rien n'incitait à utiliser un traitement de spectroscopie de décharge luminescente SDL pour modifier la structure cristalline d'un matériau lithié. En effet, pour générer un plasma qui permette d'éroder le matériau, 2 9 82081 10 il faut que les atomes se retrouvent dans un état électronique désexcité, donc qu'un ou plusieurs électrons passent d'un état énergétique à un autre. Or, l'électron du lithium de la couche externe (2s) ne peut pas se retrouver dans la couche 1 s (la configuration électronique du lithium étant 5 1s2 2s1). Le principe de Pauli s'applique au lithium. Il était donc plutôt prévisible a priori que le lithium crée une explosion et/ou une fusion du matériau dans la chambre de traitement. On pouvait ainsi supposer qu'il y aurait eu risque d'endommagement de l'appareil par éclaboussures de lithium fondu. Mais, de façon surprenante, cela n'a pas été le cas. 10 De plus, le matériau lithié à traiter peut contenir des éléments susceptibles de perturber le plasma, voire d'interdire son érosion, comme par exemple le titane et le baryum, qui sont connus pour améliorer la conductivité. Notamment, les documents « Creating unstable velocity- 15 space distributions with barium injections » (Pongratz, M. B, 1983, Smithsonian Astrophysical Observatory under NASA Grant NNX09AB39G) et « Theory of wave activity occurring in the AMPTE artificial comet » (FL Bingham, V. D. Shapiro, V. N. Tsytovich, U. de Angelis, M. Gilman et V. I. Shevchenko - Phys. Fluids B 3 (7), July 1991 , 20 pages 1728 - 1738) montrent que l'utilisation de la spectroscopie de décharge luminescente SDL sur un matériau qui contient du baryum, qui est un élément lourd, est délicate pour ces raisons. La création de cavités diamagnétiques, ou plasma « froid » dues aux ions baryum (ou charges neutres), engendre de fortes perturbations électromagnétiques. Ainsi, 25 l'efficacité de l'érosion par SDL peut être diminuée, voire ne pas être possible, selon les conditions expérimentales utilisées, en terme de puissance, de tension, et de pression. Ainsi, dans le cas où le matériau à traiter comprend du lithium et 30 éventuellement d'autres éléments problématiques à l'égard de la SDL en raison de la déstabilisation du plasma, la détermination des paramètres d'application du traitement SDL représente une difficulté majeure à laquelle l'invention répond. Par la mise en oeuvre d'essais expérimentaux, il a été découvert que la puissance du champ électrique générant le plasma devait être de l'ordre de 20W et la pression du gaz rare (par exemple de l'argon) devait être de l'ordre de 500Pa. De plus, il doit s'agir d'une source radiofréquence RF (figure 1) et non d'une source pulsée. En dehors de ces conditions particulières précises, le traitement SDL ne peut s'appliquer efficacement. Il a été déterminé que dans le cas d'un temps d'application du traitement de l'ordre de 45 minutes, l'érosion était obtenue sur une épaisseur de 50 microns environ de matériau lithié, la surface restante étant alors modifiée structurellement d'un point de vue cristallin. Par ailleurs, un avantage d'un traitement par spectroscopie de décharge luminescente SDL est qu'il autorise une étape d'élaboration d'un profil de répartition des éléments constitutifs du matériau lithié, notamment le Lithium et éventuellement le Baryum, mais également tous les autres éléments tels que le Molybdène, le Manganèse, le Nickel, le Cobalt, l'Aluminium, le Lanthane, le Bore, le Cérium, l'Oxygène, et le Titane. Même la détection d'autres éléments légers comme le fluor contenu dans le matériau lithié est possible, bien que le fluor ait une sensibilité médiocre en SDL d'après le document « Detection of fluorine emission lines from Grimm-type glow-discharge plasmas - use of neon as the plasma gas » (Kazuaki Wagatsuma, Kichinosuke Hirokawa Institute for Materials Research.Tohoku University, Sendai, Japan, Noboru Yamashita Application Laboratory Cente for Applied Technolology, Rigaku Indutrial Corporation, Osaka, Japan, Analytica Chimica Acta 324 (1996), p.147-154 ).

La figure 2 illustre un exemple d'un tel profil de répartition des éléments constitutifs du matériau lithié. Chacune des courbes représente la proportion d'un élément correspondant en fonction de la profondeur dans le matériau depuis la surface érodée. Seules deux de ces courbes sont repérées : il s'agit de celles correspondant respectivement aux éléments Lithium et Baryum. Pour l'obtention de la figure 2, une érosion du matériau lithié par SDL a été réalisée en utilisant une lampe de Grimm, en se plaçant à une puissance régulée de 20W, avec une source radiofréquence, un adaptateur d'impédance de 50 Ohms, une anode de diamètre de 4 mm (référence JY de la société Horiba :31 030 680 ou 24 062 390), une distance anode-cathode d'environ 0,1 mm, une céramique de diamètre 8 mm (référence JY de la société Horiba :31 033 177), un porte échantillon sous forme de cloche en cuivre avec de l'émail de fer rajouté pour une meilleure conduction (référence JY de la société Horiba : 24042010). Le matériau lithié est collé sur le support avec un ruban adhésif à base de cuivre. La pression est fixée à 500 Pa et le temps d'érosion est de 45 min, pour éroder une épaisseur totale d'environ 100 microns. Le matériau lithié est composé de manganèse, de nickel, d'aliminium, d'oxygène et de phosphore majoritairement, et de lithium, de baryum et de titane minoritairement.

Bien que la technique de SDL permette l'obtention de structures cristallines uniques inaccessibles jusqu'alors à partir d'un matériau lithié et présente l'avantage de sa facilité d'implémentation, de son faible coût, d'être rapide et peu consommatrice d'énergie, elle peut toutefois être remplacée en choisissant une pulvérisation parmi la liste suivante : - un traitement par torche plasma, ou ; - une pulvérisation cathodique (PVD), ou ; - un traitement par spectroscopie par rétrodiffusion de Rutherford (RBS) - une implantation ionique à grande énergie, - rayonnement synchrotron. Dans chacun de ces cinq cas, les paramètres d'application devront être adaptés de sorte à parvenir au résultat de modification de structure cristalline.

Les paramètres de la lampe à décharge luminescente doivent être réglés soigneusement, afin de ne pas générer une trop forte décharge d'arc, ou une luminescence trop importante. Le mode de régulation doit se faire en puissance, 20 watts par exemple. La pression reste constante tout au long de l'expérience. La pression peut être réglée à 500 Pa par exemple. La distance entre l'anode et la cathode est à contrôler avec justesse : en effet, si elle est trop importante, la vitesse d'érosion serait trop faible, voire impossible. Dans le cas contraire, où elle serait trop faible (à 0,04 mm par exemple), le cratère n'aurait pas la forme attendue.

Dans le cas de la structure obtenue par érosion par spectroscopie de décharge luminescente SDL, la structure cristalline est plus compacte et homogène que dans l'art antérieur, permettant d'augmenter les sites électro-chimiquement actifs d'insertion/désinsertion du lithium de manière homogène. Le procédé de traitement tel que décrit précédemment, lorsqu'il est appliqué à un matériau lithié de l'électrode positive, peut servir finalement à la formation d'une nouvelle interface électrolyte-solide de l'électrode positive, par modification de l'état de surface du matériau lithié résultant du changement de structure cristalline. Un tel résultat peut trouver application dans deux procédés différents : - un procédé de fabrication d'une électrode positive pour batterie au Lithium, - ou un procédé de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium. Que ce soit dans le cadre d'une fabrication d'électrode positive neuve ou d'une régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante, il peut avantageusement être prévu, lorsque le traitement inclut avantageusement un traitement à spectroscopie de décharge luminescente SDL, une étape de vérification de l'homogénéité des éléments constitutifs du matériau lithié sur tout ou partie de son épaisseur, notamment le Lithium, par une analyse du profil de répartition élaboré par la mise en oeuvre du procédé de traitement à base de SDL. Dans le cadre d'une fabrication d'électrode positive neuve, ceci permet un contrôle de qualité de fabrication. Dans le cadre d'une régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante, cela permet de déterminer l'origine d'une panne et d'interpréter une défaillance.

Dans le cadre d'une régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium, le procédé comprend une étape préalable d'identification d'au moins une cellule élémentaire de la batterie pour laquelle l'électrode positive est usagée et/ou défaillante. Ainsi, à la réception d'une batterie défaillante qui surviendrait pendant la durée de vie notamment en cours de garantie, il convient de démonter la batterie pour isoler les cellules défaillantes, chacune d'elles étant ensuite démontée en boite à gants, sous vide d'argon, avec des quantités d'eau et d'azote réduites et contrôlées pour limiter les réactions chimiques qui ont lieu à l'air.

Une préparation chimique de l'électrode positive entre l'étape d'identification et l'étape d'application du traitement peut avantageusement être prévue, notamment par un lavage dans un solvant tel que par exemple du DMC (DiMethyl Carbonate).

En outre, l'invention porte sur un dispositif de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium, qui comprend des moyens matériels et/ou logiciels qui mettent en oeuvre un tel procédé de traitement. Ces moyens peuvent notamment comprendre un appareil de spectroscopie de décharge luminescente SDL, dont les paramètres peuvent être ajustés de sorte à parvenir au traitement recherché. Une étape ultérieure au traitement de modification de structure cristalline peut être implémentée pour l'assemblage de la cellule, avec l'électrode positive régénérée et le remplissage d'électrolyte. L'étape de formation de la nouvelle interface électrolyte-solide est réduite en temps et/ou température, voire même supprimée grâce à la nouvelle structure formée notamment par plasma. Une telle cellule régénérée est ensuite réintégrée dans une batterie, notamment la batterie d'origine. Les seuls éléments à changer sont éventuellement les séparateurs sous forme de films plastiques, l'électrolyte et l'anode. La solution décrite représente une économie importante sur le coût des électrodes positives de batterie au Lithium.

L'invention porte aussi sur : - une utilisation d'un matériau lithié traité par un tel procédé de traitement comme matériau d'électrode positive dans une batterie au Lithium, - et/ou une électrode positive de batterie au Lithium comprenant un matériau lithié traité par le tel procédé de traitement, - et/ou une batterie au Lithium comprenant au moins une telle électrode positive.

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement d'un matériau lithié d'électrode positive de batterie au Lithium, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de pulvérisation du matériau lithié par un plasma.
2. 2. Procédé de traitement selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de pulvérisation inclut un traitement de spectroscopie de décharge luminescente (SDL).
3. 3. Procédé de traitement selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de pulvérisation inclut : un traitement par torche plasma, ou ; une pulvérisation cathodique (PVD), ou ; un traitement par spectroscopie par rétrodiffusion de Rutherford (RBS).
4. 4. Procédé de traitement selon la revendication 2, caractérisé en ce que la puissance d'un champ électrique générant le plasma est de l'ordre de 20W sous une pression d'un gaz rare de l'ordre de 500Pa.
5. 5. Procédé de traitement selon la revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que le temps d'application du traitement de spectroscopie de décharge luminescente est de l'ordre de 45 minutes.
6. 6. Procédé de traitement selon l'une des revendications 2, 4 ou 5, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'élaboration d'un profil de répartition des éléments constitutifs du matériau lithié, incluant le Lithium et/ou le Baryum.
7. 7. Dispositif de traitement d'un matériau lithié constitutif d'une électrode positive de batterie au Lithium, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens matériels et/ou logiciels qui mettent en oeuvre le procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 6.
8. 8. Procédé de fabrication d'une électrode positive pour batterie au Lithium ou de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium, caractérisé en ce qu'il comprend un procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 6 appliqué à un matériau lithié constitutif de l'électrode positive.
9. 9. Procédé de fabrication ou de régénération selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de vérification de l'homogénéité des éléments constitutifs du matériau lithié sur tout ou partie de son épaisseur, incluant le Lithium, par une analyse du profil de répartition élaboré par la mise en oeuvre du procédé de traitement.
10. 10. Procédé de régénération d'une électrode positive usagée et/ou défaillante pour batterie au Lithium selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable d'identification de la cellule élémentaire de la batterie à laquelle appartient l'électrode positive usagée et/ou défaillante.
11. 11. Procédé de régénération selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de préparation chimique de l'électrode positive, incluant un lavage dans un solvant entre l'étape d'identification et l'étape de pulvérisation du procédé de traitement.
12. 12. Utilisation d'un matériau lithié traité par un procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 6 comme matériau constitutif d'une électrode positive dans une batterie au Lithium.
13. 13. Electrode positive de batterie au Lithium comprenant un matériau lithié obtenu par le procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 6.
14. 14. Batterie au Lithium comprenant au moins une électrode positive selon la revendication 13.