FR2973238A1 - Treating perspiration and body odors related to human perspiration including axillary odors, comprises applying hydrophilic film-forming polymer and non-pressure sensitive adhesive hydrophobic film-forming polymer - Google Patents

Treating perspiration and body odors related to human perspiration including axillary odors, comprises applying hydrophilic film-forming polymer and non-pressure sensitive adhesive hydrophobic film-forming polymer Download PDF

Info

Publication number
FR2973238A1
FR2973238A1 FR1152722A FR1152722A FR2973238A1 FR 2973238 A1 FR2973238 A1 FR 2973238A1 FR 1152722 A FR1152722 A FR 1152722A FR 1152722 A FR1152722 A FR 1152722A FR 2973238 A1 FR2973238 A1 FR 2973238A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
forming polymer
composition
film
polymer
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1152722A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2973238B1 (en
Inventor
Arnaud Laurence Sebillotte
Xavier Jalenques
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR1152722A priority Critical patent/FR2973238B1/en
Publication of FR2973238A1 publication Critical patent/FR2973238A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2973238B1 publication Critical patent/FR2973238B1/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • A61K2800/884Sequential application

Abstract

Treating perspiration and optionally body odors related to human perspiration including axillary odors, comprises applying to the skin surface, preferably at axillary, at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one non-pressure sensitive adhesive hydrophobic film-forming polymer, which are present in the same composition (A) or in two separate compositions (A1) and (A2). Independent claims are included for: (1) the composition comprising the hydrophilic film-forming polymer, hydrophobic film-forming polymer and at least one additional antiperspirant and/or an additional deodorant, in a medium; (2) an antiperspirant separately packaged to two components comprising a first component consisting of composition (A1) comprising hydrophobic film-forming polymer in a medium, and a second component consisting of a composition (A2) comprising the hydrophilic film-forming polymer in a medium, where the composition (A1) and composition (A2) contain the antiperspirant and the deodorant; and (3) a packaging assembly comprising (a) the hydrophobic film-forming polymer and (b) the hydrophilic film-forming polymer, where the packaging assembly is in the form of a single compartment comprising the compounds (a) and (b), or in the form of a kit consisting of at least two separate containers, where the compounds (a) and (b) are not simultaneously present in the same container.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DE LA TRANSPIRATION HUMAINE UTILISANT UN POLYMERE FILMOGENE HYDROPHOBE ET UN POLYMERE FILMOGENE HYDROPHILE ; COMPOSITIONS A METHOD FOR TREATING HUMAN TRANSPIRATION USING A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER AND A HYDROPHILIC FILMOGENIC POLYMER; Compositions

s L'invention concerne un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression ; ledit polymère io filmogène hydrophile et ledit polymère filmogène hydrophobe pouvant être présents dans une même composition A ou présents dans deux compositions AI et A2 distinctes appliquées simultanément ou de manière séquentielle. The invention relates to a cosmetic process for treating transpiration and possibly body odors related to human perspiration, especially axillary odors, characterized in that it consists in applying to the surface of the skin at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one hydrophobic non-adhesive pressure-sensitive film-forming polymer; said hydrophilic film-forming polymer and said hydrophobic film-forming polymer may be present in the same composition A or present in two separate compositions AI and A2 applied simultaneously or sequentially.

L'invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement 15 acceptable au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression et au moins un agent anti-transpirant additionnel et/ou un agent déodorant additionnel. The invention relates to a composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one non-adhesive pressure-sensitive hydrophobic film-forming polymer and at least one additional antiperspirant agent and / or an additional deodorant agent.

L'invention concerne également un agent anti-transpirant à deux composants 20 conditionnés séparément, caractérisé par le fait qu'il comprend : a) un premier composant constitué d'une composition AI comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression et b) un deuxième composant constitué d'une composition A2 comprenant dans 25 un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophile. The invention also relates to a two-component antiperspirant agent packaged separately, characterized in that it comprises: a) a first component consisting of a composition AI comprising in a cosmetically acceptable medium at least one non-hydrophobic film-forming polymer pressure sensitive adhesive and b) a second component consisting of a composition A2 comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophilic film-forming polymer.

Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, comme anti-transpirants des sels astringents comme les sels d'aluminium et/ou de 30 zirconium qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. In the cosmetic field, it is well known to use topically, as antiperspirants, astringent salts such as aluminum salts and / or zirconium which have the effect of limiting or even suppressing the flow of sweat. These products are generally available in the form of roll-on, sticks, aerosol or spray.

Certaines personnes trouvent que l'application de produits contenant ces sels 35 métalliques entraîne une irritation cutanée. D'autre part, les sels d'aluminium bloquent une partie de la transpiration par formation d'un bouchon partiel dans le canal sudoral et donnant au consommateur l'impression d'un contrôle de la transpiration non naturel. De plus, ils ont également tendance à laisser des traces, en particulier blanches, sur les vêtements. 40 Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants n'ayant pas tous ces inconvénients. pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient efficaces en terme de performance antitranspirante, facilement formulables, et bien tolérés par les utilisateurs. Dans ce but, on a déjà proposé dans la demande WO93/24105 d'utiliser comme actifs anti-transpirants des polymères formant un film occlusif sur la peau. Cependant, le caractère occlusif des polymères favorise la prolifération bactérienne ce qui peut conduire à un dégagement de mauvaise odeur. 45 50 Dans la demande WO95/27473, on a déjà proposé d'utiliser comme actifs antitranspirants des polymères insolubles cationiques dont la chaîne principale est hydrocarbonée et comprenant des groupes ammoniums quaternaires hydrophobes pendants. La demande WO01/54658 décrit des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux. Some people find that the application of products containing these metal salts causes skin irritation. On the other hand, aluminum salts block part of the perspiration by forming a partial plug in the sweat duct and giving the consumer the impression of a non-natural sweat control. In addition, they also tend to leave traces, especially white, on clothing. There is therefore the need to search for new antiperspirant active agents that do not have all these disadvantages. which can replace aluminum salts and aluminum / zirconium salts, which are effective in terms of antiperspirant performance, easily formulated, and well tolerated by users. For this purpose, it has already been proposed in the application WO93 / 24105 to use as antiperspirant active polymers forming an occlusive film on the skin. However, the occlusive nature of the polymers promotes bacterial proliferation which can lead to a release of bad odor. In the application WO95 / 27473 it has already been proposed to use, as antiperspirant active agents, cationic insoluble polymers whose main chain is hydrocarbon and comprising pendant hydrophobic quaternary ammonium groups. Application WO01 / 54658 describes anhydrous compositions containing a sweat-reactive cyanoacrylate monomer to form a film in situ by polymerization on the skin which closes the sweat ducts.

io Ces polymères ont pour inconvénients de réagir directement sur la peau en présence d'eau, ce qui provoque une augmentation de la température non souhaitée dans une zone axillaire. These polymers have the drawbacks of reacting directly on the skin in the presence of water, which causes an increase in the undesired temperature in an axillary zone.

Le brevet US6387356 B1 (Colgate) décrit des compositions alcooliques 15 comprenant un film d'ester de cellulose acétate butyrate (CAB 553-0.4, CAB 504-0.2) capable de former un film mince sur la peau caractérisé par une certaine dureté et des propriétés de transport d'eau réduisant ou éliminant la sensation d'humidité liée à la transpiration. US6387356 B1 (Colgate) discloses alcoholic compositions comprising a cellulose acetate butyrate ester film (CAB 553-0.4, CAB 504-0.2) capable of forming a thin film on the skin characterized by a certain hardness and properties. water transport reducing or eliminating the sensation of moisture associated with perspiration.

20 DE2947060 décrit des compositions anti-transpirantes contenant une dispersion aqueuse de résine acrylique sans plastifiant. DE2947060 discloses antiperspirant compositions containing an aqueous dispersion of acrylic resin without plasticizer.

Ces systèmes anti-transpirants polymériques ne sont pas encore suffisamment performants au niveau de l'efficacité vis-à-vis de la transpiration humaine. 25 On a déjà proposé des compositions anti-transpirantes à base de composés adhésifs sensibles à la pression (PSA) en association avec des polymères ne comportant pas un pouvoir collant à température ambiante comme les polymères comportant des greffons siliconés tels que ceux vendus sous la dénomination 30 VS80 par la société 3M. Ces matériaux en tant que tels présentent l'inconvénient d'être collants, ce qui n'est pas favorable cosmétiquement pour une application sous aisselle. These polymeric antiperspirant systems are not yet sufficiently effective in terms of efficiency vis-à-vis human perspiration. Antiperspirant compositions based on pressure-sensitive adhesive compounds (PSA) have already been proposed in combination with polymers which do not have a sticky power at room temperature, such as polymers comprising silicone grafts such as those sold under the name VS80 by the company 3M. These materials as such have the disadvantage of being sticky, which is not cosmetically favorable for underarm application.

Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux polymères efficaces contre la 35 transpiration humaine sans les inconvénients énoncés précédemment. There is therefore a need to search for new polymers effective against human perspiration without the aforementioned disadvantages.

La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que l'application d'au moins un polymère filmogène hydrophile et d'au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à pression permettaient d'atteindre cet objectif et 40 pouvaient être facilement formulés dans des produits destinés à diminuer la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels astringents classiques. La demanderesse a de plus constaté que cette association conduisait après application sur la peau à un film pouvait conduire à une efficacité anti transpirante 45 supérieure à celle obtenue avec chacun des polymères filmogènes pris séparément. The Applicant has surprisingly discovered that the application of at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one hydrophobic, non-adhesive, pressure-sensitive film-forming polymer achieves this objective and can be easily formulated into products. intended to reduce perspiration without the need to use conventional astringent salts. The Applicant has further found that this association led after application to the skin to a film could lead to an antiperspirant efficacy 45 greater than that obtained with each of the film-forming polymers taken separately.

L'invention concerne un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment 50 les odeurs axillaires, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface s de la peau au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression, ledit polymère hydrophile et ledit polymère hydrophobe pouvant être présents dans une même composition A ou présents dans deux compositions AI et A2 distinctes appliquées s simultanément ou de manière séquentielle. The invention relates to a cosmetic process for treating perspiration and possibly body odors related to human perspiration, particularly axillary odors, characterized in that it consists in applying to the surface s of the skin at least one hydrophilic film-forming polymer. and at least one hydrophobic non-adhesive pressure-sensitive film-forming polymer, said hydrophilic polymer and said hydrophobic polymer may be present in the same composition A or present in two separate compositions AI and A2 applied simultaneously or sequentially.

L'invention concerne également une composition A comprenant dans un support cosmétiquement acceptable comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère io hydrophobe non adhésif sensible à la pression et au moins un agent antitranspirant additionnel et/ou un agent déodorant additionnel. The invention also relates to a composition A comprising in a cosmetically acceptable support comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one non-adhesive pressure-sensitive hydrophobic polymer and at least one additional antiperspirant agent and / or one additional deodorant agent.

L'invention concerne également un agent anti-transpirant à deux composants conditionnés séparément, caractérisé par le fait qu'il comprend : 15 c) un premier composant constitué d'une composition AI comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression et d) un deuxième composant constitué d'une composition A2 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène 20 hydrophile. The invention also relates to a two-component antiperspirant agent packaged separately, characterized in that it comprises: c) a first component consisting of a composition AI comprising in a cosmetically acceptable medium at least one non-hydrophobic film-forming polymer pressure sensitive adhesive and d) a second component consisting of a composition A2 comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophilic film-forming polymer.

L'invention concerne également un ensemble de conditionnement comprenant moins : (a) au moins un polymère filmogène hydrophile ; 25 (b) un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à la pression ; ledit ensemble de conditionnement se présentant : - soit sous la forme d'un seul compartiment dans lequel se trouvent simultanément au moins les composés (a) et (b) ; - soit sous la forme d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts, 30 dans lequel les composés (a) et (b) ne sont pas présents simultanément dans le même conteneur. The invention also relates to a packaging assembly comprising less: (a) at least one hydrophilic film-forming polymer; (B) a hydrophobic non-adhesive pressure-sensitive film-forming polymer; said packaging unit being: - either in the form of a single compartment in which at least the compounds (a) and (b) are simultaneously present; or in the form of a kit consisting of at least two separate containers, in which the compounds (a) and (b) are not simultaneously present in the same container.

DEFINITIONS DEFINITIONS

35 Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses, les yeux et les cheveux, ou toute autre zone cutanée du corps. Un milieu cosmétiquement acceptable est préférentiellement un milieu sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie 40 d'administration considérée. By "cosmetically acceptable medium" is meant a medium compatible with all keratin materials such as skin, scalp, nails, mucous membranes, eyes and hair, or any other skin area of the body. A cosmetically acceptable medium is preferably a medium without odor, color or unpleasant appearance, and which is perfectly compatible with the route of administration considered.

Par "agent anti-transpirant", on entend toute substance qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine». 45 Par « polymère adhésif sensible à la pression », on entend au sens de la présente invention tout polymère visqueux et élastique qui présente des propriétés satisfaisantes d'adhésion, de cohésion, de capacité d'étirement et d'élasticité. Les performances d'un polymère adhésif sensible à la pression (également dénommé 50 « Pressure Sensitive Adhesives » en langue anglaise ou PSA) sont généralement évaluées par le biais de trois propriétés : son pouvoir collant immédiat à température ambiante (souvent désigné sous le terme de « tack »), sa capacité d'étirement et l'adhérence soumise à une contrainte au cisaillement. Les propriétés telles que l'adhérence soumise à une contrainte au cisaillement ou la s cohésion peuvent être mesurées à partir des tests standards qui sont détaillés dans la littérature scientifique (Ref : A. Zosel, J. Adhesion, 1994, 44 pp 1-6). Les polymères adhésifs sensibles à la pression sont habituellement constitués de fragments chimiques qui sont responsables du comportement élastomériques et collant immédiat à température ambiante. Ainsi en contrôlant les quantités de ces io fragments, les différentes propriétés recherchées peuvent être obtenues. By "antiperspirant agent" is meant any substance that has the effect of reducing the flow of sweat and / or reducing the sensation of moisture related to human sweat and / or masking human sweat ". For the purposes of the present invention, the term "pressure-sensitive adhesive polymer" means any viscous and elastic polymer which has satisfactory properties of adhesion, cohesion, stretching capacity and elasticity. The performance of a pressure sensitive adhesive polymer (also referred to as "Pressure Sensitive Adhesives" in English or PSA) is generally evaluated through three properties: its immediate tackiness at room temperature (often referred to as "Tack"), its stretching capacity and the adhesion stressed in shear. Properties such as shear stress adhesion or cohesion can be measured from standard tests which are detailed in the scientific literature (Ref: A. Zosel, J. Adhesion, 1994, 44 pp 1-6 ). Pressure-sensitive adhesive polymers usually consist of chemical moieties that are responsible for the elastomeric and tack-tight behavior at room temperature. Thus by controlling the amounts of these fragments, the various desired properties can be obtained.

Les polymères adhésifs sensibles à la pression sont préférablement définis selon le critère de Dahlquist, c'est-à-dire en fonction de leur module de conservation G' (tel que décrit dans l'ouvrage « Handbook of Pressure Sensitive Adhesive 15 Technology, Second Edition, D. Satas, ed., Van Nostrand Reinhold, New York, NY, 1989, pages 171-176 » qui est incorporé par référence). The pressure sensitive adhesive polymers are preferably defined according to the Dahlquist criterion, that is to say according to their storage modulus G '(as described in the book "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second"). Edition, D. Satas, ed., Van Nostrand Reinhold, New York, NY, 1989, pages 171-176 "which is incorporated by reference).

Au sens de la présente invention, le module de conservation G' représente la rigidité et l'élasticité d'un matériau. En d'autres termes, ce module exprime la 20 capacité d'un matériau à emmagasiner l'énergie mécanique, lorsque ce dernier est soumis à une contrainte, et sa capacité à restituer cette énergie mécanique sous forme de déformation élastique. Ce module de conservation G' est préférablement mesuré à l'aide d'un analyseur mécanique dynamique. For the purposes of the present invention, the conservation module G 'represents the rigidity and elasticity of a material. In other words, this module expresses the capacity of a material to store the mechanical energy, when the latter is subjected to a stress, and its ability to restore this mechanical energy in the form of elastic deformation. This conservation module G 'is preferably measured using a dynamic mechanical analyzer.

25 Ainsi, dans le cadre du critère de Dahlquist, les adhésifs sensibles à la pression présentent préférentiellement une valeur du module de conservation G' inférieure à 3.105 Pascals mesurée à une vitesse de 10 radians par seconde à une température allant de 20°C à 22°C. Thus, in the context of the Dahlquist criterion, the pressure sensitive adhesives preferentially have a conservation modulus value G 'of less than 3.105 Pascals measured at a rate of 10 radians per second at a temperature of 20 ° C to 22 ° C. ° C.

30 Les polymères adhésifs sensibles à la pression sont des composés qui confèrent au support qui en est revêtu un pouvoir collant immédiat à température ambiante, lequel permet son adhésion instantanée à un substrat sous l'effet d'une pression légère et brève. Plus particulièrement encore, les adhésifs sensibles à la pression sont des composés qui présentent un pouvoir collant immédiat à température 35 ambiante et qui adhèrent à une surface par simple contact sans nécessité plus que la pression d'un doigt ou d'une main. Par ailleurs, compte tenu de leurs propriétés chimiques, les adhésifs sensibles à la pression présentent des propriétés particulières telles qu'une faible température de transition vitreuse (Tg), une faible surface d'énergie (a), une flexibilité importante et une capacité de 40 liaison importante. Pressure-sensitive adhesive polymers are compounds which impart to the coated carrier immediate tack at room temperature, which allows instant adhesion to a substrate under light and brief pressure. Even more particularly, pressure-sensitive adhesives are compounds which exhibit immediate tackiness at room temperature and adhere to a surface simply by unnecessary contact more than the pressure of a finger or a hand. Moreover, given their chemical properties, pressure-sensitive adhesives have particular properties such as low glass transition temperature (Tg), low energy area (a), high flexibility and 40 important link.

Les polymères adhésifs sensibles à la pression sont des composés qui comprennent un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. Pressure-sensitive adhesive polymers are compounds that include one or more adhesive organic polymers.

45 POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES 45 HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMERS

Par « polymère filmogène hydrophobe », on entend tout polymère présentant les deux propriétés suivantes : (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques humaines comme la peau, les cheveux, les cils, sourcils, ongle et (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau inférieure ou s égale à 30% en poids par rapport au poids du film sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans l'eau liquide. The term "hydrophobic film-forming polymer" means any polymer having the following two properties: (1) capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous or discontinuous film adhered to a support, in particular on human keratin materials such as skin, hair, eyelashes, eyebrows, fingernail and (2) whose formed film is capable of absorbing a water content of less than or equal to 30% by weight based on the weight of the dry film of polymer (before immersion in water) when immersed in liquid water.

La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophobes selon la présente invention peut être mesurée dans les conditions suivantes : i0 Pour mesurer la teneur en eau absorbée, également appelée prise en eau, on verse 12 grammes d'une solution aqueuse, d'une solution hydroalcoolique ou d'une solution d'au moins un solvant organique volatil comprenant 7% en poids de polymères dans une coupelle d'aluminium ayant un diamètre de 5,5 centimètres 15 pour former un film. La surface interne de la coupelle en aluminium est recouverte par un disque support en Téflon afin de limiter les effets de bords indésirables et faciliter le retrait du film. On laisse évaporer 24 heures sous ventilation afin de permettre un séchage optimal. On obtient un film circulaire mesurant entre 300 et 350 µm d'épaisseur que l'on retire de la coupelle en aluminium. On découpe 20 ensuite le film en deux rectangles de lx2cm. The water content absorbed by the hydrophobic polymers according to the present invention can be measured under the following conditions: To measure the absorbed water content, also called the water intake, 12 grams of an aqueous solution, a solution of hydroalcoholic or a solution of at least one volatile organic solvent comprising 7% by weight of polymers in an aluminum cup having a diameter of 5.5 centimeters to form a film. The inner surface of the aluminum cup is covered by a Teflon support disc to limit the effects of unwanted edges and facilitate the removal of the film. It is allowed to evaporate 24 hours under ventilation to allow optimal drying. A circular film measuring between 300 and 350 μm in thickness is obtained which is removed from the aluminum cup. The film is then cut into two 1 × 2 cm rectangles.

On pèse à sec un des films rectangulaires obtenus ce qui correspond à la masse du film avant immersion dans l'eau ou masse du film à sec. On plonge ensuite le même film dans un flacon de 30 mL rempli par de l'eau pendant une durée de 60 25 minutes. One of the rectangular films obtained is weighed dry, which corresponds to the mass of the film before immersion in water or mass of the dry film. The same film is then immersed in a 30 ml flask filled with water for a period of 60 minutes.

Après chaque immersion dans l'eau, on enlève l'excédant d'eau en surface par une très légère pression du film sur du papier coton et on pèse le film ce qui correspond à la masse du film après immersion dans l'eau. On calcule le 30 pourcentage d'eau absorbée ou la prise en eau du polymère au bout de 60 minutes selon l'équation suivante : eau absorbée = mFilm après immersion - mFilm sec % mFilm sec On répète l'opération trois fois pour chacun des polymères testés. On calcule la moyenne des trois pourcentages d'absorption pour en déduire le pourcentage 35 d'eau absorbée par le polymère. After each immersion in water, the excess surface water is removed by very slight pressure of the film on cotton paper and the film is weighed which corresponds to the mass of the film after immersion in water. The percentage of water absorbed or the water uptake of the polymer after 60 minutes is calculated according to the following equation: water absorbed = mFilm after immersion - dry mFilm% mFilm dry The operation is repeated three times for each of the polymers tested. The average of the three percentages of absorption is calculated to deduce the percentage of water absorbed by the polymer.

Les polymères hydrophobes filmogènes sont de préférence synthétiques. The hydrophobic film-forming polymers are preferably synthetic.

Par « polymère synthétique », on entend tout polymère obtenu chimiquement ou 40 par production dans un organisme des éléments nécessaires à cette production. By "synthetic polymer" is meant any polymer obtained chemically or by production in an organism of the elements necessary for this production.

Les polymères filmogènes hydrophobes utilisés selon l'invention, peuvent comprendre : (i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés ; 45 (ii) les polymères siliconés greffés ; (iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisés (iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés ; (v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 (v) leurs mélanges. The hydrophobic film-forming polymers used according to the invention may comprise: (i) interpenetrating polymer network polymers; (Ii) grafted silicone polymers; (iii) non-neutralized (meth) acrylic acid and N-tert-butylacrylamide copolymers; (iv) non-neutralized crotonic acid and vinyl acetate copolymers; (v) the tetrapolymers of (meth) acrylic acid, (meth) acrylates and C 8 -C 24 alkyl (meth) acrylate (v) mixtures thereof.

Par « tétrapolymère », on entend, au sens de la présente invention, un polymère issu de la copolymérisation de quatre comonomères. For the purposes of the present invention, the term "tetrapolymer" means a polymer resulting from the copolymerization of four comonomers.

Réseau de polymères interpénétrés Interpenetrating polymer network

Selon une première variante, la composition selon la présente invention comprend au moins un polymère synthétique filmogène de type réseau de polymères interpénétrés. According to a first variant, the composition according to the present invention comprises at least one synthetic film-forming polymer of interpenetrating polymer network type.

15 Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique. For the purposes of the present invention, the term "interpenetrating polymer network" is intended to mean a mixture of two entangled polymers obtained by simultaneous polymerization and / or crosslinking of two types of monomer, the mixture obtained having a single glass transition temperature range. .

20 Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm. A particularly preferred IPN is in the form of an aqueous dispersion of particles having a number average size ranging from 50 nm to 100 nm.

L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ - 50°C à +130°C, et de préférence de - 45 °C à + 130 °C. IPN preferably has a glass transition temperature range (Tg) ranging from about -50 ° C to + 130 ° C, and preferably from -45 ° C to + 130 ° C.

La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium. The Tg is measured in particular by scanning differential scanning calorimetry (DSC) using the device DSC 7 from Perkin Elmer, by preconditioning the polymer sample in a climatic chamber for 48 h at 25 ° C. 50% relative humidity, in an aluminum cup.

La mesure est effectuée sous balayage d'azote , avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de - 45 °C à + 230 °C. The measurement is carried out under nitrogen flushing, with a first heating ranging from -45 ° C. to + 140 ° C. at a rate of 10 ° C./min and a second heating ranging from -45 ° C. to + 230 ° C.

35 Des IPN sont décrits dans la publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating ; E. Galgoci et al , JCT Coatings Tech, 2(13), 28-36 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526. IPNs are described in the publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2 (13), 28-36 (February 2005), as well as in US 4644030 and US 5173526.

Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique 40 peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526. Advantageously, the interpenetrating network of polyurethane / acrylic polymers 40 may be prepared according to the process described in US Pat. No. 5173526.

Ce procédé comprend les étapes suivantes : This process comprises the following steps:

(a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des 45 groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomère vinylique contenant un monomère à insaturation éthylénique ; (c) ajouter une amine tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau ; s i0 25 30 (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse. (a) forming an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer comprising water-dispersible carboxylic groups; (b) adding to the prepolymer a vinyl monomer mixture containing an ethylenically unsaturated monomer; (c) adding a tertiary amine to the prepolymer / vinyl monomer mixture; (d) dispersing the prepolymer / vinyl monomer mixture in water; (e) adding a free-radical initiator (oil-soluble) and a chain extender to the aqueous dispersion; and (f) polymerizing the vinyl monomers and completing the chain extension of the prepolymer by heating the aqueous dispersion.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate. The isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be obtained by reacting organic monomer containing at least two active hydrogen atoms per molecule, especially a diol and preferably a polyester polyol, with an excess of diisocyanate monomer.

De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acide carboxylique non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'amine tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse. 15 Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-1,4-diisocyanate, le 4,4'- 20 dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges. Preferably, the polyurethane prepolymer comprises unreacted carboxylic acid groups which are neutralized as tertiary amine salt after prepolymer formation and addition of the vinyl monomers, but prior to formation of the aqueous dispersion. The polyisocyanates used for the manufacture of the prepolymer may be aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic. As examples of polyisocyanates, mention may be made of ethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and mixtures thereof.

25 Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6000, de préférence allant de 700 à 3000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère , peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les 30 polyacétals. Polymeric polyols having a molecular weight ranging from 500 to 6000, preferably from 700 to 3000, which may be used for the preparation of the prepolymer, may be chosen from diols and triols or mixtures thereof. The polyols may be chosen especially from polyesters, polyesteramides, polyethers, polythioethers, polycarbonates and polyacetals.

Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le 35 furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également utiliser des 40 polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification. The polyester polyols may be selected from hydroxyl-terminated reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, furan dimethanol, cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, or mixtures thereof, with polycarboxylic acids, in particular dicarboxylic acids or their ester form, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid or their ester methyl, phthalic anhydride or dimethyl terephthalate. Polyesters obtained by polymerization of lactones, such as caprolactone, and polyol can also be used. The polyesteramides can be obtained using amino alcohols such as ethanolamine in the polyesterification mixture.

Les polyols polyéther qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus 45 par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydrofuranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylèneglycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylol propane, le pentaérythritol, le Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis 50 parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéthylène- i0 oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane. The polyether polyols which may be used include products obtained by cyclic oxide polymerization, for example ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, or by addition of these cyclic oxides to polyfunctional initiators such as water, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol, bisphenol A. The polyethers may also be chosen from polyoxypropylene diols and triols, diols and the like. and poly (oxyethylene-10-oxypropylene) triols obtained by simultaneous or sequential addition of propylene oxide and ethylene oxide with the appropriate initiators, and polytetramethylene glycol ethers obtained by polymerization of tetrahydrofuran.

s Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de thiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques. The polythioether polyols may be chosen from products obtained by condensation of thiodiglycol, either alone or with other glycols, dicarboxylic acids, formaldehyde, aminoalcohols or amino carboxylic acids.

Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de io diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène. The polycarbonate polyols may be selected from the reaction products of diols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol or tetraethylene glycol with diaryl carbonates, such as diphenyl carbonate, or with phosgene.

Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de is glycols tels que le diéthylène glycol, le triethylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde. The polyacetal polyols may be chosen from the reaction products of is glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol or hexanediol with formaldehyde.

Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques 20 dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxylique , par exemple ceux de formule (I) Acidic group-containing reactive isocyanate compounds which can be used in the preparation of water-dispersible anionic prepolymers include diols and triols containing carboxylic acid groups, for example those of formula (I)

R-C(CH2OH)2-0O0H (I) R-C (CH 2 OH) 2 -OOH (I)

25 dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C1o. Le diol à groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2-diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple 30 la lysine, la cystine, l'acide 3,5-diaminobenzoïque. Wherein R is hydrogen or C1-C10 alkyl. The carboxylic group diol is preferably 2,2-dimethylolpropionic acid. The carboxylic group diol or triol may be incorporated into a polyester by reaction with a dicarboxylic acid before being introduced into the prepolymer. Acidic compounds are, for example, aminocarboxylic acids, for example lysine, cystine, 3,5-diaminobenzoic acid.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et 35 tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète. Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes 40 isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère. The water-dispersible anionic isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be prepared conventionally by reacting a stoichiometric excess of an organic polyisocyanate with a polymeric polyol and any other necessary isocyanate-reactive compound under anhydrous conditions at a temperature of from about 0.05 to about 0.05. temperature between 30 and 130 ° C until the reaction between the isocyanate groups and the hydroxyl groups is complete. The polyisocyanate and the active hydrogen-containing compounds are advantageously used so that the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxyl groups ranges from 1.1 / 1 to 6/1, preferably 1.5 / 1 to 3/1. It is possible to use a well known tin catalyst to assist in the formation of the prepolymer.

Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des 45 groupes carboxyliques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique. A mixture of water dispersible polyurethane prepolymer containing carboxylic groups and the vinyl monomer is obtained by simply adding the vinyl monomer composition to the prepolymer. The vinyl monomer composition must contain at least one ethylenically initiated monomer.

Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d'acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène. The vinyl monomers which may be added to the prepolymer may be ethylenically unsaturated hydrocarbon monomers, ethylenically unsaturated esters, ethylenically unsaturated ethers, in particular (meth) acrylic acid esters, vinyl alcohol esters, styrene.

On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les (méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acrylonitrile, le vinylméthyl éther, le vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le io chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiene, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfide, le triméthylolpropane triacrylate. 15 Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle. It may especially be mentioned butadiene, isoprene, styrene, alkyl (meth) acrylates having a C1-C6 alkyl group, alkyl maleates having a C1-C6 alkyl group, vinyl acetate vinyl butyrate, acrylonitrile, vinyl methyl ether, vinyl propyl ether, vinyl butyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride. The unsaturated polyethylenic monomers may be chosen from butadiene, isoprene, allyl methacrylate, diesters of acrylic acid and of C2-C6 diols, such as butylene diacrylate and hexylene diacrylate, divinyl benzene, divinyl ether, divinyl sulfide, trimethylolpropane triacrylate. Advantageously, the vinyl monomer is methyl methacrylate.

Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une amine tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le 20 prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à-dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'amine peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent amine par équivalent fonction carboxylique. Before dispersing the prepolymer / vinyl monomer mixture in water, a tertiary amine is added to the mixture in an amount sufficient to render the prepolymer dispersible in water, i.e., in an amount sufficient to neutralize the carboxylic groups. For example, the amine can be added in an amount ranging from 65 to 100% amine equivalent per carboxylic equivalent equivalent.

25 Les amines tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification. The tertiary amines that can be used are relatively volatile so that they are evaporated from the film after the filming.

On peut citer par exemple des amines de formule R-N(R1)(R2) dans laquelle R, RI, R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4 . On 30 peut citer par exemple la triéthyl amine, la diméthyléthanol amine, la méthyldiéthanol amine, et la méthyldiéthyl amine. There may be mentioned, for example, amines of formula R-N (R 1) (R 2) in which R, R 1 and R 2 independently represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl group. For example, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, and methyldiethylamine may be mentioned.

Il est important que l'amine tertiaire soit ajoutée au mélange de prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour 35 assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue. It is important that the tertiary amine be added to the prepolymer / monomer mixture before this mixture is dispersed in water to ensure compatibility of the organic and aqueous phases in the resulting dispersion.

Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans 40 l'eau sous agitation, ou l'eau peut être versée dans le mélange. The prepolymer / vinyl monomer mixture can be dispersed in water using known technologies. Preferably, the mixture is added to the water with stirring, or the water can be poured into the mixture.

L'étendeur de chaine contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une amine primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine. On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2- 45 chloraniline), la 3,3'-dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6-diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine. The chain extender containing the active hydrogen which reacts with the prepolymer may be a polyol, an amino alcohol, ammonia, a primary or secondary amine, and more particularly a diamine. Mention may be made, for example, of ethylenediamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, propylene diamine, butylene diamine, hexamethylenediamine, cyclohexylenediamine, piperazine, 2-methylpiperazine, phenylenediamine and toluene diamine. tris (2-aminoethyl) amine, 4,4'-methylenebis (2-chloraniline), 3,3'-dichloro-4,4'-diphenyl diamine, 2,6-diaminopyridine, 4, 4'-diaminodiphenyl methane, isophorone diamine.

L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'- s azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) [ ou AIBN]. The free radical initiator may be an azo initiator such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile) and 2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile) [or AIBN].

La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de chaine du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, io par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C. The radical polymerization of the vinyl monomer mixture and the prepolymer chain extender is advantageously carried out at elevated temperature, for example between 50 ° C and 90 ° C, and preferably between 60 ° C and 80 ° C.

La quantité d'étendeur de chaine utilisée est avantageusement équivalente aux groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans l'étendeur de chaine au nombre de groupes isocyanate dans le 15 prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3. The amount of chain extender used is advantageously equivalent to the free isocyanate groups in the prepolymer, the ratio of the number of active hydrogens in the chain extender to the number of isocyanate groups in the prepolymer preferably ranging from 0.7 to 1.3.

La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'amine tertiaire. Les 20 monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 % à 60 %, en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse. The polymerization of the vinyl monomers can be carried out according to two methods. According to a first method, the monomers are added and can swell the polyurethane prepolymer before the addition of the tertiary amine. The monomers are then polymerized using the free radical initiator. The proportion of the vinyl monomers can range from 25 to 75%, preferably from 40% to 60%, by weight of the total weight of solids of the aqueous dispersion.

25 Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'amine tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans l'eau, suivi de la polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la 30 dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'amine et agiter le mélange avant le début de la polymérisation. According to a second method of polymerization, some of the vinyl monomers are added to the prepolymer, then neutralized with the tertiary amine and the prepolymer / vinyl monomer mixture is dispersed in water, followed by the polymerization during which the remainder is added. of monomers. Alternatively, the second monomer portion may be added to the vinyl prepolymer / monomer dispersion after addition of the amine and stir the mixture before the start of the polymerization.

La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières solides. 35 Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'IPN est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique/diisocyanate/diamine, comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate 40 de méthyle. The polymer dispersion can contain from 20 to 60% by weight of solids. According to one preferred embodiment of the invention, the polyurethane present in the IPN is a polyester polyol / diol copolymer containing a carboxylic acid / diisocyanate / diamine group, as those described for example previously; the acrylic polymer present in the IPN is a polymethyl methacrylate.

On utilise de préférence l'IPN de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur® 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL 45 METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridur® 870 », « Hybridur® 880 ». 50 Polymères siliconés greffés. The polyurethane / acrylic polymer IPN sold by the company AIR PRODUCTS under the trademark "Hybridur® 875 polymer dispersion" (INCI name: POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL 45 METHACRYLATE) is preferably used, or else under the denominations "Hybridur® 870", "Hybridur® 880". 50 grafted silicone polymers.

Par « polymère siliconé greffé », on entend au sens de la présente invention, un polymère comprenant une chaîne principale de silicone ou polysiloxane (polymère s de Si-O-) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, un ou plusieurs groupements organiques ne comportant pas de silicone. For the purposes of the present invention, the term "grafted silicone polymer" is intended to mean a polymer comprising a silicone or polysiloxane main chain (Si-O- polymer) on which is grafted, within said chain, as well as optionally at least one of its ends, one or more organic groups not containing silicone.

Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des io monomères organiques non-siliconés convenant à une mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A-0582152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives. 15 Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part un ou plusieurs monomères 20 organiques anioniques non-siliconés présentant une insaturation éthylénique et/ou un ou plusieurs monomères organiques hydrophobes non-siliconés présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne un ou plusieurs groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une 25 liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels. Examples of polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers which are suitable for implementing the present invention, as well as their particular method of preparation, are described in particular in patent applications EP-A-0582152, WO 93/23009 and WO 95/03776 whose teachings are fully included in the present description by way of non-limiting references. According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the silicone polymer, with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers, used comprises the result of the radical copolymerization between on the one hand one or more anionic organic monomers. non-silicone having ethylenic unsaturation and / or one or more non-silicone hydrophobic organic monomers having ethylenic unsaturation and, secondly, a silicone having in its chain one or more functional groups capable of reacting on said ethylenic unsaturations of said non-silicone monomers. -silicone forming a covalent bond, especially thio-functional groups.

Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, neutralisés, ce ou ces acides 30 carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo)polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères 35 anioniques de type acide carboxylique insaturé. According to the present invention, said ethylenically unsaturated anionic monomers are preferably chosen, alone or as mixtures, from unsaturated, linear or branched, neutralized carboxylic acids, this or these unsaturated carboxylic acids being more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid and crotonic acid. It will be noted that, likewise, in the final grafted silicone polymer, the organic group of anionic nature which comprises the result of the radical (homo) polymerization of one or more unsaturated carboxylic acid type anionic monomers.

Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les esters d'acide acrylique d'alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les 40 alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2-éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le 45 (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges. According to the present invention, the hydrophobic monomers with ethylenic unsaturation are preferably chosen, alone or in mixtures, from the acrylic acid esters of alkanols and / or the methacrylic acid esters of alkanols. The alkanols are preferably C 1 -C 18 and more particularly C 1 -C 12. The preferred monomers are selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate isopentyl, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate or mixtures thereof.

Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant particulièrement bien à la mise 11 en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (II) suivant : Gl Gl G1 (II) dans lequel les radicaux G, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou s un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère io hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de O. A family of silicone polymers with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers particularly suitable for the implementation of the present invention consists of silicone polymers comprising in their structure the unit of formula (II) below: G1 (II) in which the radicals G, identical or different, represent hydrogen or a C1-C10 alkyl radical or a phenyl radical; the radicals G2, which may be identical or different, represent a C1-C10 alkylene group; G3 represents a polymeric residue resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated anionic monomer; G4 represents a polymeric residue resulting from the (homo) polymerization of at least one hydrophobic ethylenically unsaturated monomer; m and n are, independently of one another, equal to 0 or 1; a is an integer ranging from 0 to 50; b is an integer ranging from 10 to 350, c is an integer from 0 to 50; provided that one of the parameters a and c is different from O.

15 De préférence, le motif de formule (II) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : les radicaux G1, désignent un radical alkyle en C1-C1o, n est non nul et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3 ; G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au 20 moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'un ou plusieurs monomères du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C1o. Preferably, the unit of formula (II) above has at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: the radicals G1, denote a C1-C10 alkyl radical, n is non-zero and the radicals G2 represent a divalent radical C1-C3; G3 represents a polymeric radical resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, preferably acrylic acid and / or methacrylic acid; G4 represents a polymeric radical resulting from the (homo) polymerization of one or more monomers of the C1-C10 alkyl (meth) acrylate type.

25 Des exemples de polymères siliconés greffés répondant à la formule (II) sont ainsi notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1-C3, voire en Cl. Ces 30 polymères sont référencés sous le nom INCI "Polysilicone-8". Examples of grafted silicone polymers corresponding to formula (II) are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, by means of a thiopropylene-type connecting link, mixed polymeric units of the poly ( meth) acrylic and / or of the poly (meth) acrylate type, especially of C1-C3 alkyl, or even C1. These polymers are referred to under the INCI name "Polysilicone-8".

Il peut ainsi s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) ou d'un polydiméthyl siloxane 10 greffé propylthio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméthacrylate 35 de méthyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). En variante, il peut s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). It can thus be a propylthio grafted polydimethyl siloxane (methyl polyacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid) or a propylthio grafted polydimethyl siloxane (methyl polyacrylate), propylthio (polymethylmethacrylate) and propylthio ( methacrylic acid). Alternatively, it may be a grafted polydimethyl siloxane propylthio (isobutyl polymethacrylate) and propylthio (methacrylic polyacid).

De tels polymères siliconés greffés sont notamment vendus par la Société 3M 40 sous les dénominations commerciales VS 80, VS 70 ou Such grafted silicone polymers are especially sold by the company 3M 40 under the trade names VS 80, VS 70 or

On utilise de préférence un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) vendu sous la dénomination VS80 par la société 3M. -(-SI-O-)a (-SI-O-)b (-SI-O-) (G2), S-G3 G1 (G2)m S-G4 45 Parmi les copolymères d'acide acrylique et de N-tertiobutylacrylamide, on utilisera de préférence le copolymères d'acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertbutylacrylamide non neutralisés (dans lesquels l'acide acrylique est sous forme libre) comme les produits ULTRAHOLD STRONG et ULTRAHOLD 8 (nom INCI : s Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer) sous forme non neutralisée de la société BASF; It is preferable to use a propylthio grafted polydimethyl siloxane (methyl polyacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid) sold under the name VS80 by the company 3M. - (- SI-O-) a (-Si-O-) b (-Si-O-) (G2), S-G3 G1 (G2) mS-G4 45 Among the copolymers of acrylic acid and N -tertiobutylacrylamide, it is preferable to use non-neutralized acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide copolymers (in which the acrylic acid is in free form), such as ULTRAHOLD STRONG and ULTRAHOLD 8 products (INCI name: s Acrylates t-Butylacrylamide Copolymer) in unneutralized form from BASF;

Parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique non neutralisés, on utilisera de préférence ceux décrits dans le brevet FR 2.439.798 et en io particulier le copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/tert-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) (nom INCI : Vinyl Acetate Ninyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer) sous forme non neutralisée tel que le produit commercial MEXOMERE PW fabriqué par la société CHIMEX. Among the non-neutralized vinyl acetate and crotonic acid copolymers, use will preferably be made of those described in FR 2,439,798 and in particular the vinyl acetate / crotonic acid / tert-butyl-4- copolymer. vinyl benzoate (65/10/25) (INCI name: Vinyl Acetate Ninyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer) in unneutralized form such as the commercial product MEXOMERE PW manufactured by CHIMEX.

15 Parmi les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24, on peut citer ceux décrits dans la demande US2003021847 comme le copolymère vendu sous la dénomination Soltex OPTPG par la société Rhom & Haas ayant comme non INCI : Acrylates/C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer 20 De préférence, le ou les polymères hydrophobes sont choisis parmi les copolymères d'acrylates et de méthacrylate d'alkyle en C12-C22 vendus sous la dénomination SOLTEX OPT-PG par la société Rhom & Haas. Among the tetrapolymers of (meth) acrylic acid, of (meth) acrylates and of C 8 -C 24 alkyl (meth) acrylate, mention may be made of those described in Application US2003021847, such as the copolymer sold under the name Soltex OPTPG by the Rhom & Haas company having as non INCI: Acrylates / C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer Preferably, the hydrophobic polymer (s) are (are) chosen from copolymers of C12-C22 alkyl acrylate and methacrylate sold under the name SOLTEX OPT-PG by Rhom & Haas.

25 Les polymères hydrophobes filmogènes conformes à l'invention sont présents de préférence à des concentrations allant de 0,1 à 50 % en poids et de 1 à 20% en poids par rapport au poids de la composition. The film-forming hydrophobic polymers according to the invention are preferably present at concentrations ranging from 0.1 to 50% by weight and from 1 to 20% by weight relative to the weight of the composition.

POLYMERES FILMOGENES HYDROPHILES 30 Par « polymère filmogène hydrophobe », on entend tout polymère présentant les deux propriétés suivantes : (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur les 35 matières kératiniques humaines comme la peau, les cheveux, les cils, sourcils, ongle et (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau supérieure ou égale à 35%, de préférence supérieure ou égale à 40% et plus particulièrement supérieure ou égale à 60% par rapport au poids du film 40 sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans l'eau liquide. HYDROPHILIC FILMOGENIC POLYMERS "Hydrophobic film-forming polymer" means any polymer having both of the following properties: (1) capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous or discontinuous film adhered to a support, especially on human keratin materials such as skin, hair, eyelashes, eyebrows, fingernail and (2) whose formed film is capable of absorbing a water content greater than or equal to 35%, preferably greater than or equal to equal to 40% and more particularly greater than or equal to 60% relative to the weight of the film 40 sec of polymer (before immersion in water) when it is immersed in liquid water.

La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophiles selon la présente invention peut être mesurée dans les mêmes conditions que celles décrites pour 45 les polymères hydrophobes. The water content absorbed by the hydrophilic polymers according to the present invention can be measured under the same conditions as those described for the hydrophobic polymers.

Le ou les polymères filmogènes hydrophiles sont choisis de préférence parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels et leurs mélanges. 50 Polyuréthanes hydrophiles filmoqènes Les polyuréthanes peuvent être des copolymères polyuréthanes, ou polyuréeuréthane ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seul ou en mélange : - au moins une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique io et/ou aromatique, et/ou, - au moins une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou - au moins une séquence comportant des groupes fluorés. The hydrophilic film-forming polymer or polymers are preferably chosen from polyurethanes, vinyl polymers and natural polymers, and mixtures thereof. Hydrophilic polyurethane film-forming polyurethanes The polyurethanes may be polyurethane copolymers, or polyurea butethane or polyurea, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, comprising alone or in mixture: at least one aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyester origin sequence, and or at least one silicone sequence, branched or unbranched, for example polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane, and / or at least one sequence comprising fluorinated groups.

is Les polyuréthanes hydrophiles filmogènes utilisables dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkyles comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou 20 carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. The hydrophilic film-forming polyurethanes which can be used in the invention can also be obtained from branched or unbranched polyesters or from alkyls containing mobile hydrogens which are modified by reaction with a diisocyanate and a bifunctional organic compound (for example dihydro). , diamino or hydroxyamino), further comprising either a carboxylic acid or carboxylate group, or a sulfonic acid or sulfonate group, or a tertiary amine neutralizable group or a quaternary ammonium group.

En vue de former le polyuréthane hydrophile, on peut citer comme monomère 25 porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polycondensation, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide 3-sulfopentadiol, le sel de sodium de l'acide 5-sulfo-1,3-benzènedicarboxylique. In order to form the hydrophilic polyurethane, there may be mentioned as monomer carrying an anionic group which may be used during the polycondensation, dimethylolpropionic acid, trimellitic acid or a derivative such as trimellitic anhydride, sodium salt of 3-sulfopentadiol acid, sodium salt of 5-sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid.

30 De préférence, le monomère porteur de groupement anionique est l'acide diméthylolpropionique. Preferably, the anionic group-bearing monomer is dimethylolpropionic acid.

Comme polyuréthane filmogène hydrophile utilisable selon l'invention, on peut ainsi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les 35 dénominations Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450® par la société GOODRICH. As hydrophilic film-forming polyurethane used according to the invention, mention may be made of the aqueous polyurethane dispersions sold under the names Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450® by the company GOODRICH.

Les polyuréthanes hydrophiles filmogènes peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes élastomères filmogènes, aptes à conduire, par séchage dudit ou 40 desdits polyuréthanes, à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 55%, à un matériau présentant un profil mécanique défini par au moins : - un taux d'allongement à la rupture (E) supérieur ou égal à 150%, - une recouvrance instantanée (Ri) supérieur ou égal à 75% après un allongement de 150%, 45 - une recouvrance à 300 secondes (R300s) supérieur à 80%, après un allongement de 150%. The hydrophilic film-forming polyurethanes may also be chosen from film-forming elastomeric polyurethanes, capable of driving, by drying said one or more of said polyurethanes, at room temperature and at a relative humidity of 55%, with a material having a mechanical profile defined by at least: - an elongation at break (E) ratio greater than or equal to 150%, - an instantaneous recovery (Ri) greater than or equal to 75% after an elongation of 150%, 45 - a recovery at 300 seconds ( R300s) greater than 80%, after an elongation of 150%.

Le matériau obtenu par séchage dudit ou desdits polyuréthanes filmogènes est donc suffisamment extensible pour ne pas se rompre suite aux déformations 14 provoquées par les mouvements de la peau et retrouver une forme sensiblement identique à sa forme initiale. The material obtained by drying said one or more film-forming polyurethanes is therefore extensible enough not to break due to the deformations caused by the movements of the skin and to return to a shape substantially identical to its initial shape.

Au sens de la présente invention, la recouvrance instantanée (Ri) d'un matériau s définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme initiale ou une forme sensiblement identique à sa forme initiale après avoir été déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction. La recouvrance du matériau est également mesurée en pourcentage. For the purpose of the present invention, the instantaneous recovery (Ri) of a material s defines the capacity of the latter to recover its initial shape or a shape substantially identical to its initial shape after having been deformed following elongation during the course of the invention. a pulling stress. The recovery of the material is also measured in percentage.

io Au sens de la présente invention, le taux d'allongement à la rupture et la recouvrance sont évalués aux moyens des essais de traction décrits ci-après. Within the meaning of the present invention, the rate of elongation at break and the recovery are evaluated by means of the tensile tests described hereinafter.

Pour effectuer les essais de traction, on réalise un film destiné à la réalisation d'éprouvettes en appliquant dans une matrice en téflon la quantité suffisante de 15 mélange comprenant le ou les polymères élastomères filmogènes pour obtenir un film d'épaisseur de 500 µm ± 50 µm. Le séchage est poursuivi jusqu'à ce que le poids du film n'évolue plus, ce qui peut représenter typiquement 12 jours. To carry out the tensile tests, a film is produced for producing test pieces by applying to a teflon matrix the sufficient quantity of mixture comprising the film-forming elastomeric polymer (s) to obtain a film with a thickness of 500 μm ± 50 μm. .mu.m. Drying is continued until the weight of the film no longer changes, which can typically be 12 days.

En particulier, au sens de la présente invention, on entend par « film destiné à la 20 réalisation ou fabrication d'éprouvettes », un film obtenu par séchage dudit ou desdites polyuréthanes élastomères filmogènes, à température ambiante (22°C ± 2°C) et à un taux d'humidité relative de 55% ± 5%, à partir d'un mélange contenant au moins 3% de matières actives, c'est-à-dire 3% en poids de polyuréthanes par rapport au poids total du mélange. 25 Dans le cas où le mélange servant à réaliser le film pour la fabrication d'éprouvettes contient moins de 3% en poids de matières actives, on effectue une opération de concentration préalable, par exemple en évaporant une partie du solvant de façon à ce que le mélange contienne au moins 3% en polymères 30 élastomères. Cette opération permet d'éviter les séchages trop longs. In particular, within the meaning of the present invention, the term "film intended for the production or manufacture of test pieces" means a film obtained by drying said one or more film-forming elastomeric polyurethanes at room temperature (22 ° C. ± 2 ° C. ) and at a relative humidity of 55% ± 5%, from a mixture containing at least 3% of active ingredients, that is to say 3% by weight of polyurethanes relative to the total weight of the mixed. In the case where the mixture used to produce the film for the manufacture of test pieces contains less than 3% by weight of active substances, a preliminary concentration operation is carried out, for example by evaporating a part of the solvent so that the mixture contains at least 3% elastomeric polymers. This operation avoids drying too long.

On découpe ensuite le film obtenu en éprouvettes de forme rectangulaire, d'une longueur de 80 mm et d'une largeur de 15 mm. The film obtained is then cut into test pieces of rectangular shape, with a length of 80 mm and a width of 15 mm.

35 Les essais sont réalisés sur un appareil commercialisé sous l'appellation Lloyd ou commercialisé sous l'appellation Zwick dans les mêmes conditions de températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température ambiante (22°C ± 2°C) et à un taux d'humidité relative de 55% ± 5%. The tests are carried out on an apparatus sold under the name Lloyd or sold under the name Zwick under the same conditions of temperature and humidity as for drying, that is to say an ambient temperature (22 ° C. ± 2 ° C) and at a relative humidity of 55% ± 5%.

40 Les éprouvettes sont étirées à la vitesse de 20mm/min et la distance entre les mors est de 50 ± 1 mm. The specimens are stretched at a speed of 20 mm / min and the distance between the jaws is 50 ± 1 mm.

Pour déterminer la recouvrance instantanée (R;), on procède comme suit : - on étire l'éprouvette de 150 % (cmax), c'est-à-dire 1,5 fois sa longueur initiale (Io), 45 - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 20mm/min, et on mesure l'allongement de l'éprouvette en pourcentage, après retour à charge nulle (c;). To determine the instantaneous recovery (R 1), proceed as follows: - the test piece is stretched by 150% (cmax), that is to say 1.5 times its initial length (Io), 45 - release the constraint by imposing a return speed equal to the tensile speed, ie 20 mm / min, and measuring the elongation of the specimen in percentage, after return to zero load (c;).

La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après : 50 Ri=((Emax-Ei)/ cmax)xl00 The instantaneous recovery in% (Ri) is given by the formula below: 50 Ri = ((Emax-Ei) / cmax) xl00

Pour déterminer la recouvrance à 300 secondes, on maintient à contrainte nulle pendant 300 secondes supplémentaires, l'éprouvette ayant subi les opérations s précédentes, et on mesure son taux d'allongement en pourcentage (E300s). En d'autres termes, la recouvrance à 300 secondes correspond au taux d'allongement résiduel de l'éprouvette 300 secondes après le retour à charge nulle (ci). In order to determine the recovery at 300 seconds, the test piece was held at zero stress for an additional 300 seconds, and the test specimen was subjected to the above operations, and its percentage elongation ratio (E300s) was measured. In other words, recovery at 300 seconds corresponds to the residual elongation rate of the specimen 300 seconds after the return to zero load (ci).

io Ainsi, la recouvrance à 300 secondes (R300s) d'un matériau définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme ou une forme sensiblement identique à sa forme initiale au bout de 300 secondes supplémentaires après le retour à charge nulle (ci) et après avoir été déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction. 15 La recouvrance à 300 secondes en pourcentage (R300s) est donc donnée par la formule ci-après : R300s=((Emax-Ei)/ E300s)X1 00 20 De manière avantageuse, le ou les polyuréthanes élastomères filmogènes selon l'invention sont tels qu'ils forment, dans les conditions des tests ci-dessus décrits, un matériau ayant un taux d'allongement à la rupture (E) supérieur à 150%, de préférence au moins supérieur à 250%, et encore plus préférentiellement allant de 25 250% à 1000%, une recouvrance instantanée (Ri) allant de 75% à 100% et une recouvrance à 300 secondes (R300s) allant de 80 à 100%, de préférence de 90% à 100%. Thus, the recovery at 300 seconds (R300s) of a material defines the capacity of this material to recover its shape or a shape substantially identical to its initial shape after another 300 seconds after the return to zero load (ci) and after having been deformed following elongation during a tensile stress. The recovery at 300 seconds in percentage (R300s) is therefore given by the following formula: R300s = ((Emax-Ei) / E300s) X1 00 Advantageously, the film-forming elastomeric polyurethane (s) according to the invention are as they form, under the conditions of the tests described above, a material having a degree of elongation at break (E) of greater than 150%, preferably at least greater than 250%, and even more preferably of 250% to 1000%, instantaneous recovery (R 1) ranging from 75% to 100% and recovery at 300 seconds (R300s) ranging from 80 to 100%, preferably from 90% to 100%.

De préférence, les polyuréthanes élastomères filmogènes sont choisis parmi les 30 copolymères obtenus par copolymérisation de l'hexanediol, du néopentyl glycol, de l'acide adipique, de l'hexaméthylène diisocyanate, de l'acide sulfonique N-(2-aminoéthyl)-3-aminoéthane et de l'éthylènediamine. Preferably, the film-forming elastomeric polyurethanes are chosen from copolymers obtained by copolymerization of hexanediol, neopentyl glycol, adipic acid, hexamethylene diisocyanate and N- (2-aminoethyl) sulfonic acid. 3-aminoethane and ethylenediamine.

De préférence, les polyuréthanes peuvent être également choisis parmi les 35 copolymères obtenus par copolymérisation de l'acide adipique, du dicyclohexylméthane diisocyanate, de l'éthylènediamine, l'hexanediol, du néopentyl glycol et du sodium N-(2-aminoéthyl)-3-aminoéthane sufonate. Preferably, the polyurethanes may also be chosen from copolymers obtained by copolymerization of adipic acid, dicyclohexylmethane diisocyanate, ethylenediamine, hexanediol, neopentyl glycol and sodium N- (2-aminoethyl) -3 -aminoethane sufonate.

En particulier, les polyuréthanes sont choisis parmi ceux commercialisés sous la 40 dénomination Baycusan C1001 ou C1004, et plus particulier celui vendu sous la dénomination Baycusan C1001. In particular, the polyurethanes are chosen from those sold under the name Baycusan C1001 or C1004, and more particularly that sold under the name Baycusan C1001.

POLYMERES VINYLIQUES VINYL POLYMERS

45 De préférence, le ou les polymères vinyliques sont choisis parmi les alcools polyvinyliques, les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 et les copolymères méthylvinyléther/monomaléate de butyle. Preferably, the vinyl polymer (s) are chosen from polyvinyl alcohols, copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides and methyl vinyl ether / butyl monomaleate copolymers.

Par alcool polyvinylique, on entend, au sens de la présente invention, un polymère comprenant des motifs -CH2 CH(OH)-. For the purposes of the present invention, polyvinyl alcohol is understood to mean a polymer comprising -CH 2 CH (OH) -.

Les alcools polyvinyliques sont généralement produits par hydrolyse de l'acétate s de polyvinyle. Le plus souvent la réaction se produit en présence de méthanol (alcoolyse). La réaction est habituellement catalysée par voie acide ou basique. Le taux d'hydrolyse des produits commerciaux est variable, souvent autour de 87% mais il existe aussi des produits à 100 de taux d'hydrolyse. Il existe aussi des copolymères avec d'autres monomères que l'acétate de vinyle tels que les io copolymères éthylène/alcool vinylique. Polyvinyl alcohols are generally produced by hydrolysis of polyvinyl acetate. Most often the reaction occurs in the presence of methanol (alcoholysis). The reaction is usually catalyzed by the acidic or basic route. The hydrolysis rate of commercial products is variable, often around 87% but there are also products with 100% hydrolysis rate. There are also copolymers with other monomers than vinyl acetate such as ethylene / vinyl alcohol copolymers.

Les polymères alcools polyvinyliques sont de préférence choisis parmi les homopolymères ou les copolymères avec l'acétate de vinyle, ces derniers correspondant en particulier à une hydrolyse partielle du polyacétate de vinyle. On peut par exemple utiliser les produits de la gamme Celvol proposés par la société CELANESE sous les dénominations Celvol 540, Celvol 350, Celvol 325, Celvol 165, Celvol 125 Celvol 540 S, Celvol 840, Celvol 443. The polyvinyl alcohol polymers are preferably chosen from homopolymers or copolymers with vinyl acetate, the latter corresponding in particular to partial hydrolysis of the polyvinyl acetate. For example, it is possible to use the products of the Celvol range proposed by CELANESE under the names Celvol 540, Celvol 350, Celvol 325, Celvol 165, Celvol 125 Celvol 540 S, Celvol 840, Celvol 443.

20 De préférence, les alcools polyvinyliques sont choisis parmi les produits vendus sous la dénomination Celvol 540 par la société CELANESE. Preferably, the polyvinyl alcohols are chosen from the products sold under the name Celvol 540 by the company CELANESE.

Le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 peuvent être choisis parmi les copolymères comprenant 25 (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. 30 De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux commercialisés sous les dénominations GANTREZ AN ou ES, AVANTAGE CP par la société ISP. The copolymer or copolymers derived from monounsaturated C4-C8 carboxylic acids or anhydrides may be chosen from copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB 839,805, and especially those sold under the names GANTREZ AN or ES, AVANTAGE CP by the company ISP.

35 De préférence, le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés commercialisés par exemple sous la dénomination GANTREZ ES 225 par la société ISP ayant comme nom INCI : Butyl Ester of PVM/MA Copolymer 40 POLYMERES FILMOGENES HYDROPHILES NATURELS Preferably, the copolymer or copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides are chosen from monoesterified methyl vinyl ether / monoester maleic anhydride copolymers sold, for example, under the name Gantrez ES 225 by the company ISP having the INCI name. : Butyl Ester of PVM / MA Copolymer 40 NATURAL HYDROPHILIC FILMOGENIC POLYMERS

Le ou les polymères hydrophiles naturels peuvent être choisis parmi les polysaccharides qui présentent comme unités de base des monosaccharides ou 45 des disaccharides. The natural hydrophilic polymer (s) may be chosen from polysaccharides which have monosaccharides or disaccharides as base units.

Les polymères naturels sont de préférence choisis parmi les gommes de guar et les gommes de guar modifiées, les celluloses, la gomme de gellane et ses dérivés. 15 50 Les gommes de guar sont des galactomannanes constitués de mannose et de galactose. The natural polymers are preferably chosen from guar gums and modified guar gums, celluloses, gellan gum and its derivatives. Guar gums are galactomannans consisting of mannose and galactose.

Par « gomme de guar modifiée » au sens de la présente demande, on entend les s gommes de guar alkylées par au moins un groupe alkyle en C1-C8, les gommes de guar hydroxyalkylées par au moins un groupe hydroxyalkyle en C1-C8, les gommes de guar acylées par au moins un groupe acyle en C1-C8. For the purposes of the present application, the term "modified guar gum" means guar gums alkylated with at least one C 1 -C 8 alkyl group, guar gums hydroxyalkylated by at least one C 1 -C 8 hydroxyalkyl group, and guar gums acylated by at least one C 1 -C 8 acyl group.

De préférence, il s'agit de gommes de guar hydroxypropylées telles que celle io vendue sous la dénomination JAGUAR HP 105 par la société RHODIA. Preferably, it is hydroxypropylated guar gums such as that sold under the name Jaguar HP 105 by Rhodia.

La cellulose est un R 1-4polyacétal de cellobiose, le cellobiose étant un disaccharide constitué de deux molécules de glucose. Cellulose is an R1-4 polyacetal of cellobiose, cellobiose being a disaccharide consisting of two glucose molecules.

is Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. The cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Among these derivatives, there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles 20 que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl- méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. 25 Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. 30 Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une aminé grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer 35 rhydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, am idopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de 40 cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Among the nonionic cellulose ethers, there may be mentioned alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses; hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses such as hydroxypropylmethylcelluloses, hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses and hydroxybutylmethylcelluloses. Among the anionic cellulose ethers, there may be mentioned carboxyalkylcelluloses and their salts. By way of example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts. Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of quaternized and non-crosslinked hydroxyethylcelluloses. The quaternizer may especially be glycidyltrimethylammonium chloride or a fatty amine such as laurylamine or stearylamine. Another cationic cellulose ether is hydroxyethylcellulosehydroxypropyltrimethylammonium. Among the cellulose esters, there are the inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulphates or phosphates, etc.), the cellulose organic esters (cellulose monoacetates, triacetates, aminopropionates, acetate butyrates, acetate propionates or acetatetrimellitates). .) and organic / inorganic cellulose mixed esters such as cellulose acetate-butyrate sulphates and cellulose acetate propionates.

Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. 45 Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates. The cellulosic compounds of the invention may be selected from unsubstituted celluloses and substituted celluloses.

Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel ® (microcristalline cellulose, MCC) par la société 50 FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon ® (carboxyméthylcellulose et sodium s carboxyméthylcellulose), Benecel ® (méthylcellulose), Blanose(TM) (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel ® (hydroxypropylcellulose), Polysurf ® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol ® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon. i0 La gomme de gellane est un polysaccharide produit par fermentation aérobie de Sphingomonas elodea plus communément appelé Psedomonas elodea. Ce polysaccharide linéaire est constitué par l'enchaînement des monosaccharides suivants D-Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose. A l'état natif la gomme is de gellane est hautement acylée. The celluloses and derivatives are represented for example by the products sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company 50 FMC Biopolymers, under the name Cekol (carboxymethylcellulose) by the company Noviant (CP-Kelco), under the name Akucell AF (sodium carboxymethylcellulose) by the company Akzo Nobel, under the name MethocelTM (cellulose ethers) and EthocelTM (ethylcellulose) by the company DOW, under the trade names Aqualon® (carboxymethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose), Benecel® (methylcellulose), Blanose (TM) (carboxymethylcellulose), Culminai® (methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cetyl hydroxyethylcellulose) and Natrosol® CS (hydroxyethylcellulose) by Hercules Aqualon. Gellan gum is a polysaccharide produced by aerobic fermentation of Sphingomonas elodea more commonly known as Psedomonas elodea. This linear polysaccharide consists of the sequence of the following monosaccharides D-Glucose, D-glucuronic acid and L-Rhamnose. In the native state the gellan gum is highly acylated.

La gomme de gellane utilisée de manière préférée dans le film selon la présente invention est une gomme de gellane au moins partiellement désacylée. Cette gomme de gellane au moins partiellement désacylée est obtenue par un 20 traitement alcalin à haute température. On utilisera par exemple une solution de KOH ou de NaOH. The gellan gum preferably used in the film according to the present invention is at least partially deacylated gellan gum. This at least partially deacylated gellan gum is obtained by a high temperature alkaline treatment. For example, a solution of KOH or NaOH will be used.

La gomme de gellane purifiée vendue sous la dénomination commerciale « KELCOGEL®» par la société KELCO convient pour préparer les compositions 25 selon l'invention. The purified gellan gum sold under the trade name "KELCOGEL®" by KELCO is suitable for preparing the compositions according to the invention.

Les dérivés de la gomme de gellane sont tous les produits obtenus en mettant en oeuvre des réactions chimiques classiques, tels que notamment les estérifications, addition d'un sel d'un acide organique ou minéral. 30 A titre de dérivé de la gomme de gellane, on utilise par exemple la gomme de welane. La gomme de welane est une gomme de gellane modifiée par fermentation au moyen de Alcaligenes souche ATCC 31 555. La gomme de welane possède une structure pentasaccharidique récurrente formée d'une chaîne 35 principale constituée d'unités D-Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose sur laquelle un motif pendant de L-Rhamnose ou de L-Mannose est greffé. The derivatives of gellan gum are all the products obtained by carrying out conventional chemical reactions, such as in particular esterifications, addition of a salt of an organic or inorganic acid. As a derivative of the gellan gum, for example, the welan gum is used. Welan gum is a gellan gum modified by fermentation with Alcaligenes strain ATCC 31,555. The welan gum has a repeating pentasaccharide structure consisting of a main chain consisting of D-Glucose, D-glucuronic acid and L-Rhamnose on which a pendant motif of L-Rhamnose or L-Mannose is grafted.

La gomme de welane vendue sous la dénomination commerciale « KELCO CRETE ®» par la société KELCO convient pour préparer les compositions selon 40 l'invention. The welan gum sold under the trade name KELCO CRETE® by KELCO is suitable for preparing the compositions according to the invention.

Comme autres polymères saccharidiques utilisables selon l'invention, on peut citer les amidons et leurs dérivés. Other saccharide polymers which can be used according to the invention include starches and their derivatives.

45 De préférence, le ou les polymères naturels sont choisis parmi les celluloses et leurs dérivés, en particulier ceux vendus sous les dénominations Avicel ® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers. Preferably, the natural polymer or polymers are chosen from celluloses and their derivatives, in particular those sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company FMC Biopolymers.

On utilisera plus particulièrement les copolymères dérivés d'acides ou 50 d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 en particulier les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés commercialisés par exemple sous la dénomination GANTREZ ES 225 par la société ISP ayant comme nom INCI : Butyl Ester of PVM/MA Copolymer More particularly, copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides, in particular monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold, for example, under the name GANTREZ ES 225 by the company ISP having the INCI name: Butyl, will be used more particularly. Ester of PVM / MA Copolymer

s Les polymères hydrophobes filmogènes conformes à l'invention sont présents de préférence à des concentrations allant de 0,1 à 50 % en poids et de 1 à 20% en poids par rapport au poids de la composition. The film-forming hydrophobic polymers according to the invention are preferably present at concentrations ranging from 0.1 to 50% by weight and from 1 to 20% by weight relative to the weight of the composition.

De façon préférentielle le polymère hydrophile filmogène et le polymère hydrophile io filmogène conformes à l'invention sont utilisés dans un rapport en poids polymère hydrophobe/polymère hydrophile allant de 25/75 à 50/50. Preferably, the hydrophilic film-forming polymer and the hydrophilic film-forming polymer according to the invention are used in a hydrophobic polymer / hydrophilic polymer weight ratio ranging from 25/75 to 50/50.

MISE EN OEUVRE DU PROCEDE 15 Selon une forme particulière de l'invention, on appliquera sur la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires en une seule étape une composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophobe et au moins un polymère filmogène hydrophile tels que 20 ceux décrits précédemment. IMPLEMENTATION OF THE PROCESS According to a particular form of the invention, a composition A comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one hydrophobic film-forming polymer and at least one substance, will be applied to the skin and more particularly to the axillaries in a single step. hydrophilic film-forming polymer such as those previously described.

Selon une autre forme particulière de l'invention, on appliquera sur la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires simultanément ou de manière séquentielle une composition AI comprenant dans un milieu cosmétiquement 25 acceptable au moins un polymère filmogène hydrophobe tel que ceux décrits précédemment. et une composition A2 dans un milieu cosmétiquement acceptable comprenant au moins un polymère filmogène hydrophile tel que ceux décrits précédemment, l'ordre d'application peut être indifférent. According to another particular form of the invention, an AI composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one hydrophobic film-forming polymer such as those described above, will be applied to the skin and more particularly to the axillaries simultaneously or sequentially. and a composition A2 in a cosmetically acceptable medium comprising at least one hydrophilic film-forming polymer such as those described above, the order of application may be indifferent.

30 Lorsque l'application des compositions AI et A2 est séquentielle, l'intervalle de temps entre chaque application variera de préférence de 5 à 15 minutes. When the application of compositions AI and A2 is sequential, the time interval between each application will preferably vary from 5 to 15 minutes.

Lorsque l'application des compositions AI et A2 est séquentielle, on appliquera plus préférentiellement dans un premier temps la composition AI comprenant le ou 35 les polymères filmogènes hydrophobes. When the application of the compositions AI and A2 is sequential, the composition AI comprising the hydrophobic film-forming polymer or polymers will be applied more preferably initially.

FORMES GALENIQUES GALENIC FORMS

Les compositions A, AI et A2 selon l'invention telles que définies précédemment 40 peuvent se présenter de préférence sous forme de gel aqueux, hydroalcoolique ou alcoolique, de solutions aqueuses, hydroalcooliques ou alcooliques. The compositions A, AI and A2 according to the invention as defined above can be preferably in the form of an aqueous gel, hydroalcoholic or alcoholic, aqueous, hydroalcoholic or alcoholic solutions.

L'invention porte également sur des compositions conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée 45 dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on). Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. The invention also relates to compositions packaged in pressurized form in an aerosol device or in a pump bottle; packaged 45 in a device provided with a perforated wall including a grid; packaged in a device equipped with a ball-on applicator.They contain in this respect the ingredients generally used in this type of products and well known to those skilled in the art.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être anhydres. According to another particular form of the invention, the compositions according to the invention can be anhydrous.

On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en s poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. By anhydrous composition is meant a composition containing less than 2% by weight of water, or even less than 0.5% of water, and especially free of water, the water not being added during the preparation of the composition but corresponding to the residual water provided by the mixed ingredients.

PHASE AQUEUSE i0 La phase aqueuse des compositions aqueuses contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme is l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol. AQUEOUS PHASE The aqueous phase of the aqueous compositions contains water and in general other solvents which are soluble or miscible with water. Solvents that are soluble or miscible in water include short-chain monohydric alcohols, for example C1-C4, such as ethanol or isopropanol; diols or polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and sorbitol. Propylene glycol and glycerol, propane 1,3 diol will be used more particularly.

20 AGENTS ANTI-TRANSPIRANTS ADDITIONNELS 20 ADDITIONAL ANTI-TRANSPIRING AGENTS

La composition A ou bien la composition AI et/ou la composition A2 selon l'invention telles que définies précédemment peuvent contenir en plus un ou plusieurs agents anti-transpirants additionnels en particulier des sels ou 25 complexes d'aluminium et/ou de zirconium. The composition A or the composition AI and / or the composition A2 according to the invention as defined above may additionally contain one or more additional antiperspirant agents, in particular salts or complexes of aluminum and / or zirconium.

Les sels ou complexes anti-transpirants conformes à l'invention sont choisis généralement parmi les sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium. Il sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates 30 d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068. The antiperspirant salts or complexes in accordance with the invention are generally chosen from aluminum or zirconium salts or complexes. They are preferably chosen from aluminum halohydrates; aluminum and zirconium halohydrates, complexes of zirconium hydroxychloride and aluminum hydroxychloride with or without an amino acid such as those described in US-3792068.

Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium 35 sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium 40 sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium. Among the aluminum salts, mention may in particular be made of aluminum chlorohydrate in activated or non-activated form, aluminum chlorohydrex, chlorohydrex polyethylene glycol aluminum complex, aluminum chlorohydrexpropyleneglycol complex, aluminum dichlorohydrate, aluminum complex dichlorohydrex polyethylene glycol complex, aluminum dichlorohydrex propylene glycol complex, sesquichlorohydrate aluminum, sesquichlorohydrex polyethylene glycol aluminum complex, sesquichlorohydrex propylene glycol aluminum complex, aluminum sulphate buffered with sodium aluminum lactate.

Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium 45 zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate. Among the aluminum and zirconium salts, there may be mentioned in particular aluminum zirconium octachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium trichlorohydrate.

Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque 50 l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine. Complexes of zirconium hydroxychloride and aluminum hydroxychloride with an amino acid are generally known as ZAG (when the amino acid is glycine). Among these products, mention may be made of aluminum complexes of zirconium octachlorohydrex glycine, aluminum zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine and aluminum zirconium trichlorohydrex glycine.

s Les sels ou complexes anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. The antiperspirant salts or complexes may be present in the composition according to the invention in a proportion of approximately 0.5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.

Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple io les perlites et de préférence les perlites expansées. It is also possible to add moisture absorbers such as perlites and preferably expanded perlites.

Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 15 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 - 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 20 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2 The perlites which can be used according to the invention are generally aluminosilicates of volcanic origin and have as their composition 70.0-75.0% by weight of silica SiO 2 12.0-15.0% by weight of oxide of aluminum oxide Al2O3 3.0-5.0% sodium oxide Na2O 3.0-5.0% potassium oxide K2O 0.5-2% iron oxide Fe2O3 - 0.2-0.7% MgO magnesium oxide 0.5-1.5% calcium oxide CaO 0.05 - 0.15% titanium oxide TiO 2

La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm. 25 La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de 30 perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698. Perlite is milled, dried and then calibrated in a first step. The product obtained called Perlite Ore is gray in color and of the order of 100 μm. Perlite Ore is then foamed (1000 ° C / 2 seconds) to give more or less white particles. When the temperature reaches 850-900 ° C, the water trapped in the structure of the material vaporizes and causes the expansion of the material relative to its original volume. The expanded perlite particles according to the invention can be obtained by the expansion method described in US Pat. No. 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de 35 particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de préférence de 0,5 à 40 pm. Preferably, the perlite particles used will be crushed; in this case they are called Expanded Milled Perlite (EMP). They preferably have a particle size defined by a median diameter D 50 ranging from 0.5 to 50 μm and preferably from 0.5 to 40 μm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence 40 de 10 et 300 kg/m3. Preferably, the perlite particles used have a loose bulk density at 25 ° C ranging from 10 to 400 kg / m 3 (DIN 53468 standard) and preferably 40 to 10 and 300 kg / m 3.

De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%. 45 Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant 50 respectivement comme définition suivante : WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre. Preferably, the expanded perlite particles according to the invention have a WET POINT water absorption capacity ranging from 200 to 1500% and preferably from 250 to 800%. 45 The Wet Point is the amount of water that must be added to 1 g of particle to obtain a homogeneous paste. This method derives directly from that of oil application applied to solvents. The measurements are made in the same way via the Wet Point and the Flow Point having the following definitions, respectively: WET POINT: mass expressed in grams per 100g of product corresponding to obtaining a homogeneous paste during the treatment. addition of a solvent to a powder.

s FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre. s FLOW POINT: mass expressed in grams per 100g of product from which the quantity of solvent is greater than the capacity of the powder to retain it. This results in obtaining a more or less homogeneous mixture flowing on the glass plate.

io Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : Protocole de mesure de l'absorption d'eau. The Wet Point and Flow Point are measured according to the following protocol: Protocol for Measuring Water Absorption.

1) Matériel utilisé 15 Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance 1) Material used 15 Glass plate (25 x 25 mm) Spatula (wooden handle and metal part (15 x 2,7mm) Silk bristle brush Balance

20 2) Mode Opératoire 20 2) Operating Mode

On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en 25 malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. The glass plate is deposited on the balance and 1 g of pearlite particles is weighed. The beaker containing the solvent and the sampling device are deposited on the scale. The solvent is gradually added to the powder by regularly kneading the assembly (every 3 to 4 drops) using the spatula. The mass of solvent required to obtain the Wet Point is noted. The solvent is added again and the mass is recorded allowing the flow point to be reached. We will perform the average over 3 trials.

30 On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS. In particular, the expanded perlite particles sold under the trade names OPTIMAT 1430 OR OPTIMAT 2550 by the company WORLD MINERALS will be used.

AGENTS DEODORANTS La composition A ou bien la composition AI et/ou la composition A2 selon l'invention telles que définies précédemment peuvent contenir en plus un ou plusieurs agents déodorants additionnels. DEODORANT AGENTS The composition A or the composition AI and / or the composition A2 according to the invention as defined above may additionally contain one or more additional deodorant agents.

40 Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol 45 (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol 50 (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), 35 30 le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également s - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique. The deodorant agents may be bacteriostatic agents or bactericidal agents acting on the germs of axillary odors, such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (®Triclosan), 2,4-dichloro-2 ' 3-hydroxydiphenyl ether, 3 ', 4', 5'-trichlorosalicylanilide, 1- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -3- (4'-chlorophenyl) urea (®Triclocarban) or 3,7,11-trimethyldodeca -2,5,10-trienol 45 (®Farnesol); quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium salts, cetylpyridinium salts, DPTA (1,3-diaminopropanetetraacetic acid), 1,2 decanediol (SYMCLARIOL from Symrise), glycerine derivatives such as, for example, Caprylic / Capric Glycerides (CAPMUL MCM from Abitec), Caprylate or Glycerol 50 caprate (DERMOSOFT GMCY and DERMOSOFT GMC respectively from STRAETMANS), Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DG ™ from STRAETMANS), biguanide derivatives such as polyhexamethylene biguanide. - chlorhexidine and its salts; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2-butanol (SYMDEO MPP from Symrise). Among the deodorant active agents according to the invention, mention may also be made of: zinc salts, such as zinc salicylate, zinc gluconate and zinc pidolate; zinc sulphate, zinc chloride, zinc lactate, zinc phenolsulfonate; salicylic acid and its derivatives such as n-octanoyl-5-salicylic acid.

Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate io de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les cyclodextrines, l'alun. Deodorant actives may be odor absorbers such as zinc ricinoleate, sodium bicarbonate; metallic or non-metallic zeolites, cyclodextrins, alum.

Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de Akzo Nobel, EDTA ; DPTA. It may also be a chelating agent such as Akzo Nobel DISSOLVINE GL-47-S, EDTA; DTPA.

Il peut s'agir également de polyol de type glycérine, propane 1,3 propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products). It may also be polyol of glycerin type, propane 1,3 propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL marketed by Dupont tate and lyle bio products).

Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triethyl citrate. Or enzymatic inhibitor such as triethyl citrate.

En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères). In case of incompatibility or to stabilize them, some of the agents mentioned above may be incorporated in spherules, especially ionic or nonionic vesicles and / or particles (capsules and / or spheres).

25 Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. The deodorant agents may preferably be present in the compositions according to the invention in weight concentrations ranging from 0.01 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.

POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. ORGANIC POWDER According to one particular form of the invention, the compositions according to the invention will also contain an organic powder.

On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 35 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). As used herein, the term "organic powder" means any insoluble solid in the medium at room temperature (25 ° C.).

Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 40 fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que 45 celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de 50 poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) 15 20 commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées io sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Piast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les 15 poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL 20 par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées 25 essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société 30 Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. Organic powders that may be used in the composition of the invention include, for example, polyamide particles and especially those sold under the names ORGASOL by Atochem; the nylon 6,6 fibers, in particular the polyamide fibers marketed by the establishments P Bonte under the name Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI: Nylon 6,6 or Polyamide-6,6) having a mean diameter of 6 μm, a weight of about 0.9 dtex and a length of 0.3 mm to 1.5 mm; polyethylene powders; microspheres based on acrylic copolymers, such as those made of ethylene glycol dimethacrylate / lauryl methacrylate copolymer sold by Dow Corning under the name Polytrap; polymethyl methacrylate microspheres, sold under the name MICROSPHERE M-100 by the company Matsumoto or under the name COVABEAD LH85 by the company Wackherr; hollow methyl methacrylate microspheres (particle size: 6.5-10.5 μ) sold under the name Ganzpearl GMP 0800 by Ganz Chemical; Methyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate copolymer microbeads (size: 6.5-10.5 μ) sold under the name Ganzpearl GMP 0820 by Ganz Chemical or Microsponge 5640 by the company Amcol Health & Beauty Solutions; ethyleneacrylate copolymer powders, such as those sold under the name FLOBEADS by Sumitomo Seika Chemicals; expanded powders such as hollow microspheres and in particular microspheres formed of a terpolymer of vinylidene chloride, acrylonitrile and methacrylate and marketed under the name Expancel by the company Kemanord Piast under the references 551 DE 12 (particle size distribution). about 12 μm and density 40 kg / m 3), 551 DE (particle size about 30 μm and density 65 kg / m 3), 551 DE 50 (particle size about 40 μm), or the microspheres marketed under the US Pat. MICROPEARL F 80 ED designation by the company Matsumoto; powders of natural organic materials such as starch powders, especially corn starch, wheat or rice, crosslinked or not, such as starch powders crosslinked with octenylsuccinate anhydride, sold under the name DRY-FLO by National Starch; silicone resin microbeads such as those sold under the name Tospearl 20 by the company Toshiba Silicone, in particular Tospearl 240; amino acid powders such as the Lauroyllysine powder marketed under the name Amihope LL-11 by the Ajinomoto Company; the wax microdispersion particles, which preferably have average dimensions of less than 1 μm and in particular from 0.02 μm to 1 μm, and which consist essentially of a wax or a mixture of waxes, such as the products marketed under the name Aquacer by Byk Cera, and in particular: Aquacer 520 (mixture of synthetic and natural waxes), Aquacer 514 or 513 (polyethylene wax), Aquacer 511 (polymeric wax), or such as the products marketed under the name Jonwax 120 by Johnson Polymer (a mixture of polyethylene wax and paraffin) and under the name Ceraflour 961 by Byk Cera (micronized modified polyethylene wax); and their mixtures.

ADDITIFS 35 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de 40 mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. ADDITIVES The cosmetic compositions according to the invention may further comprise cosmetic adjuvants chosen from softeners, antioxidants, opacifiers, stabilizers, moisturizers, vitamins, bactericides, preservatives, polymers, perfumes, thickeners or suspending agents, propellants or any other ingredient usually used in cosmetics for this type of application.

Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées 45 intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional complementary compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the cosmetic composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions. considered.

EPAISSISSANTS ET AGENTS DE SUSPENSION Les épaississants peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C3oalkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 s isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société io Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV 15 EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société 20 POLYPLASTIC. THICKENERS AND SUSPENSION AGENTS The thickeners may be chosen from carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / C10-C3oalkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally cross-linked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by the company Hoechst under the trademark "Hostacerin AMPS" ( CTFA name: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 marketed by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV 15 EMT 10 marketed by the company SEPPIC, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, cetylhydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, hydroxypropylated guar gums, silicas such as Bentone Gel MIO sold by the company NL INDUSTRIES or the Veegum Ultra, sold by the company i was 20 POLYPLASTIC.

Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare 25 SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion. The thickeners may also be cationic, for example POLYQUATERNIUM-37 sold under the name Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Mineral Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) or Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) or other cross-linked cationic polymer such as for example those of CTFA name Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationic Emulsion Copolymer.

30 AGENTS DE SUSPENSION 30 SUSPENSION AGENTS

Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites 35 modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de 40 réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. In order to improve the homogeneity of the product, it is also possible to use one or more suspending agents which are preferably chosen from hydrophobic modified montmorillonite clays, such as hydrophobic modified bentonites or hectorites. Mention may be made, for example, of the product Stearalkonium Bentonite (CTFA name) (reaction product of bentonite and quaternary ammonium chloride stearalkonium chloride), such as the commercial product sold under the name Tixogel MP 250 by the company Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc. or the product Disteardimonium Hectorite (CTFA name) (reaction product of hectorite and distearyldimium chloride) sold under the name Bentone 38 or Bentone Gel by Elementis Specialties.

D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, 45 de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Other suspending agents may be used, in this case in hydrophilic (aqueous and / or ethanolic) media. These are cellulosic derivatives, 45 xanthan, guar starch, carob, agar agar.

Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 50 Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. The suspending agents are preferably present in amounts ranging from 0.1 to 5% by weight and more preferably from 0.2 to 2% by weight relative to the total weight of the composition. The amounts of these various constituents that may be present in the cosmetic composition according to the invention are those conventionally used in compositions for the treatment of perspiration.

s AEROSOLS s AEROSOLS

Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie io précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol. The compositions according to the invention may be further pressurized and packaged in an aerosol device consisting of: (A) a container comprising an antiperspirant composition as defined above, (B) at least one propellant and a dispensing means of said aerosol composition.

Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de 15 l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le 20 monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé. 25 Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 30 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. Propellants generally used in this type of product and well known to those skilled in the art are, for example, dimethyl ether (DME); volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, and mixtures thereof, optionally with at least one chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon; among these are the compounds sold by the company Dupont de Nemours under the names Freon® and Dymel®, and in particular monofluorotrichloromethane, difluorodichloromethane, tetrafluorodichloroethane and 1,1-difluoroethane sold in particular under the trade name DYMEL 152 A by the company DUPONT. It is also possible to use as propellant carbon dioxide, nitrous oxide, nitrogen or compressed air. The compositions containing the perlite particles as defined above and the propellant (s) may be in the same compartment or in different compartments in the aerosol container. According to the invention, the concentration of propellant generally varies from 5 to 95% by weight pressurized and more preferably from 50 to 85% by weight relative to the total weight of the pressurized composition.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de 35 distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. The dispensing means, which forms part of the aerosol device, is generally constituted by a dispensing valve controlled by a dispensing head, itself comprising a nozzle through which the aerosol composition is vaporized. The container containing the pressurized composition may be opaque or transparent. It may be glass, polymeric material or metal, optionally covered with a layer of protective varnish.

40 Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Les quantités sont données en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition . The following examples serve to illustrate the present invention. The amounts are given as a percentage by weight relative to the total weight of the composition.

EXEMPLES Exemples 1 et 2 : application en un temps Ingrédients ExA Ex B (hors invention) (hors invention) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate - 12,6 Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Copolymère 14 - méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié (Gantrez ES225 de ISP) Glycerine 0,7 - Alcool qsp 100 qsp 100 Indice d'efficacité anti transpirante 4 16 Ingrédients Ex 1 Ex 2 (invention) (invention) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate 6,3 3,15 Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Copolymère méthylvinyléther/anhydride 7 10.5 maléique mono estérifié (Gantrez ES225 de ISP) Glycerine 0,35 0,525 Alcool qsp 100 qsp 100 Indice d'efficacité 28 29 On effectue sur les compositions un test d'efficacité antitranspirante sur un panel io de 24 femmes de 18 à 60 ans au moyen d'un appareil du type Skinchip ® dans les conditions suivantes. EXAMPLES Examples 1 and 2: one-time application Ingredients ExA Ex B (outside the invention) (except the invention) Acrylates / C12-22 Alkyl Methacrylate-12.6 Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Copolymer 14-methylvinylether / anhydride monoester maleic ester (Gantrez ES225 from ISP) Glycerine 0,7 - Alcohol qs 100 qs 100 Index of antiperspirant efficacy 4 16 Ingredients Ex 1 Ex 2 (invention) (invention) Acrylates / C12-22 Alkyl Methacrylate 6.3 3, Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Methylvinyl ether / monoester maleic anhydride copolymer 10.5 (Gantrez ES225 from ISP) Glycerin 0.35 0.525 Alcohol qs 100 qs 100 Efficiency index 28 29 A test is carried out on the compositions Antiperspirant efficacy on a panel of 24 women from 18 to 60 years using a Skinchip ® type device under the following conditions.

L'appareil Skinchip ® est un appareil qui mesure l'impédance et qui la retranscrit en niveau de gris. Il est constitué d'une matrice de capteurs mesurant la 15 permittivité électrique. Celle-ci dépend de l'hydratation de la peau et de la distance peau/capteur. Chaque capteur de la matrice donne une information codée qui constitue ensuite une image en noir et blanc. Les pixels noirs correspondent à une peau hydratée et/ou à un contact entre la surface de la sonde et la peau. Les pixels blancs correspondent à une peau sèche et/ou à un éloignement de la sonde 20 par rapport à la peau (ride, sillon). Après analyse du rapport entre le noir et le blanc, on peut déterminer l'état d'hydratation de la peau mais également sa texture et son relief (rides). Pour l'acquisition, on pose le capteur sur la zone étudiée (taille de la zone : 3x2,5cm2). Grâce au logiciel d'acquisition d'images, on peut visualiser la surface de la peau à l'écran. 28 25 40 Panel 24 femmes de 18 à 60 ans dos large et plat Peau normale à sèche s Transpiration corps moyenne à beaucoup Absence de pathologie dermatologique Taux de sébum < 5pg/cm2 , 2H après douche Absence de sudation (visualisation SKINCHIP ®) après 30 mn de période de conditionnement io Délimitation de 24 mini zones de dimension 3X2,5 cm2 16 zone produits dont 8 zones peau nue The Skinchip ® device is a device that measures impedance and transcribes it in gray level. It consists of a matrix of sensors measuring the electrical permittivity. This depends on the hydration of the skin and the skin / sensor distance. Each sensor of the matrix gives coded information which then constitutes a black and white image. The black pixels correspond to a hydrated skin and / or to a contact between the surface of the probe and the skin. The white pixels correspond to dry skin and / or to a distance from the probe 20 with respect to the skin (wrinkle, furrow). After analyzing the relationship between black and white, we can determine the hydration state of the skin but also its texture and its relief (wrinkles). For the acquisition, we put the sensor on the studied area (size of the zone: 3x2,5cm2). Thanks to the image acquisition software, we can visualize the surface of the skin on the screen. 28 25 40 Panel 24 women 18 to 60 years wide and flat back Normal to dry skin Medium to large body sweating Lack of dermatological pathology Sebum <5pg / cm2, 2H after shower No sweating (SKINCHIP ® visualization) after 30 mn of conditioning period io Delimitation of 24 mini zones of dimension 3X2,5 cm2 16 zone products including 8 zones bare skin

Application : - Quantité appliquée: 33mg +1- 3 mg 15 - Répartition homogène des produits avec doigtier sans massage - Pause des produits sur la peau pendant 15 min Application: - Applied quantity: 33mg + 1 - 3 mg 15 - Homogeneous distribution of products with fingertip without massage - Pause products on the skin for 15 min

Sudation - Stimulation par absorption de 2 verres d'eau 20 - Sauna à 40° C en position allongée Sudation - Stimulation by absorption of 2 glasses of water 20 - Sauna at 40 ° C while lying down

Mesure de l'efficacité On calcule un indice de réduction de la surface occupée par la sueur (produit versus peau nue) 25 Cinétique d'acquisition d'images au SKINCHIP dans le sauna après 25 mn de sudation Images au SKINCHIP® sont analysées avec le SWEATCHIP®. Measurement of the efficiency One computes a reduction index of the surface occupied by sweat (product versus bare skin) 25 Kinetics of acquisition of images with SKINCHIP in the sauna after 25 minutes of sweating Images with SKINCHIP® are analyzed with the SWEATCHIP®.

2 paramètres permettent de déterminer la surface occupée par la sueur: 30 Surface = nombre de spot X taille moyenne On nomme : S la surface occupée par la sueur traitée par la composition occupée par la sueur So la surface occupée par la sueur non traitée par la composition occupée par la sueur 35 On mesure l'indice efficacité antitranspirante au temps 40 min (%) selon l'équation suivante : 2 parameters make it possible to determine the surface occupied by sweat: 30 Surface = number of spots X average size One names: S the surface occupied by the sweat treated by the composition occupied by the sweat So the surface occupied by the sweat not treated by the composition occupied by sweat The antiperspirant effectiveness index is measured at time 40 min (%) according to the following equation:

IE = 100 X (S-So)/So On observe que les indices d'efficacité des exemples 1 et 2 comprenant l'association de polymère hydrophile et de polymère hydrophobe sont supérieurs aux indices d'efficacité des polymères pris séparément. 45 s Exemples 3 et 4 : Application en deux temps Ingrédients Solution C (% MA) Solution D (% MA) Acrylates/C12-22 Alkyl 4,8 - Methacrylate Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Copolymère - 7 méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié (Gantrez ES225 de ISP) Glycerine - 0,7 Alcool qsp 100 qsp 100 Procédé anti-transpirant Exemple 3 Exemple 4 Mode d'application Application de la Application de la solution D solution C puis puis application de la application de la solution C solution D Attente de 10 minutes entre Attente de 10 chaque application minutes entre chaque application Proportions C/D 50/50 50/50 Indice d'efficacité (%) 44 25 On montre que l'application en premier de la solution C du polymère hydrophobe puis en deuxième de la solution D de polymère hydrophile est préférable pour avoir une meilleure efficacité. i0 IE = 100 X (S-So) / So It is observed that the efficiency indices of Examples 1 and 2 comprising the combination of hydrophilic polymer and hydrophobic polymer are greater than the efficiency indices of the polymers taken separately. 45 s Examples 3 and 4: Two-step application Ingredients Solution C (% MA) Solution D (% MA) Acrylates / C12-22 Alkyl 4.8 - Methacrylate Copolymer (Soltex OPT-PG - Rhom & Haas) Copolymer - 7 methyl vinyl ether monoesterified maleic anhydride (Gantrez ES225 from ISP) Glycerine - 0.7 Alcohol qs 100 qsp 100 Antiperspirant method Example 3 Example 4 Application mode Application of the solution solution D solution C then application of the application of solution C solution D Waiting 10 minutes between Waiting for each application minutes between each application Proportions C / D 50/50 50/50 Efficiency Index (%) 44 25 It is shown that the application of solution C first hydrophobic polymer and then second of the hydrophilic polymer solution D is preferable for better efficiency. i0

Claims (10)

REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère filmogène hydrophobe non adhésif sensible à pression ; ledit polymère filmogène hydrophile et ledit polymère filmogène io hydrophobe pouvant être présents dans une même composition A ou présents dans deux compositions AI et A2 distinctes appliquées simultanément ou de manière séquentielle. REVENDICATIONS1. Cosmetic process for treating perspiration and possibly body odors related to human perspiration, especially axillary odors, characterized in that it consists in applying to the surface of the skin and more particularly at the level of the axillaries at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one non-adhesive pressure sensitive hydrophobic film-forming polymer; said hydrophilic film-forming polymer and said hydrophobic film-forming polymer may be present in the same composition A or present in two separate compositions AI and A2 applied simultaneously or sequentially. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'intervalle de temps entre 15 l'application de la composition AI et l'application de la composition A2 varie de 5 à 15 minutes. 2. The process according to claim 1, wherein the time interval between the application of the composition AI and the application of the composition A2 varies from 5 to 15 minutes. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel, dans un premier temps, on applique sur la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires une 20 composition AI comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins ledit polymère filmogène hydrophobe et dans un second temps une composition A2 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins ledit polymère filmogène hydrophile. 25 3. Method according to claim 1 or 2, wherein, in a first step, is applied to the skin and more particularly at the axillary level an AI composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least said hydrophobic film-forming polymer and in a second time a composition A2 comprising in a cosmetically acceptable medium at least said hydrophilic film-forming polymer. 25 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi : (i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés ; (ii) les polymères siliconés greffés ; (iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non 30 neutralisés (iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés ; (v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 (v) leurs mélanges. 35 The method of any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic film-forming polymer is selected from: (i) interpenetrating polymer network polymers; (ii) grafted silicone polymers; (iii) copolymers of non-neutralized (meth) acrylic acid and N-tert-butylacrylamide; (iv) non-neutralized crotonic acid and vinyl acetate copolymers; (v) the tetrapolymers of (meth) acrylic acid, (meth) acrylates and C 8 -C 24 alkyl (meth) acrylate (v) mixtures thereof. 35 5. Procédé selon la revendication 4, où le polymère de type réseau de polymères interpénétrés (dits IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules est le polymère POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE. 40 The method of claim 4, wherein the interpenetrating polymer (so-called IPN) network polymer of polyurethane and acrylic polymer in the form of an aqueous dispersion of particles is POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE. 40 6.. Procédé selon la revendication 4, où (i) les copolymères d'acide acrylique et de N-tertiobutylacrylamide sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tert-butylacrylamide non neutralisés ; 45 (ii) le copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique non neutralisé est le copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/tert-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) sous forme non neutralisée The process according to claim 4, wherein (i) the copolymers of acrylic acid and N-tert-butylacrylamide are selected from non-neutralized acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide copolymers; (Ii) the copolymer of vinyl acetate and non-neutralized crotonic acid is the copolymer of vinyl acetate / crotonic acid / tert-butyl-4-benzoate (65/10/25) in unneutralized form 7. Procédé selon la revendication 4, où le tétrapolymère d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 est le polymère Acrylates/C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer s 7. The method of claim 4, wherein the tetrapolymer of (meth) acrylic acid, (meth) acrylates and C8-C24 alkyl (meth) acrylate is the polymer Acrylates / C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer s 8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère siliconé greffé comporte dans sa structure le motif de formule (II) suivant : G Gl Gl (II) dans lequel les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou io un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère 15 hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de O. 20 8. Process according to claim 4, characterized in that the grafted silicone polymer comprises in its structure the unit of formula (II) according to: G Gl Gl (II) in which the radicals G1, which may be identical or different, represent hydrogen or a C1-C10 alkyl radical or a phenyl radical; the radicals G2, which may be identical or different, represent a C1-C10 alkylene group; G3 represents a polymeric residue resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated anionic monomer; G4 represents a polymeric residue resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer; m and n are, independently of one another, equal to 0 or 1; a is an integer ranging from 0 to 50; b is an integer ranging from 10 to 350, c is an integer from 0 to 50; provided that one of the parameters a and c is different from 0. 20 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisée en ce que le polymère siliconé greffé est un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique). 9. Process according to claim 8, characterized in that the grafted silicone polymer is a propylthio grafted polydimethyl siloxane (methyl polyacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid). 10. Procédé selon la revendication 4, où le ou les polymères filmogènes 25 hydrophobes peuvent être choisis polymères obtenus suite à la réaction entre un ou plusieurs composés X et un ou plusieurs composés Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y ayant réagi ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence de peroxyde lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. 30 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où le polymère filmogène hydrophile est choisi parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels et leurs mélanges. 3s 12. Procédé selon la revendication 11, où le polymère filmogène hydrophile est choisi les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques mono-insaturés en C4-C8 en particulier les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés. 40 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le rapport en poids polymère hydrophobe/polymère hydrophile varie de 25/75 à 50/50. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, où la composition A ou la 45 composition Al et/ou la composition A2 contient au moins un agent déodorant additionnel et/ou un agent anti-transpirant additionnel. -(-Si-O-)a (-Si-O-)b (-Si-O-) (G2), 7S-G4 (G2)n S-G3 Gl15. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophile et au moins un polymère filmogène hydrophobe tels que définis dans les revendications précédentes et au moins un agent s déodorant additionnel et/ou un agent anti-transpirant additionnel. 16. Agent anti-transpirant à deux composants conditionnés séparément, caractérisé par le fait qu'il comprend : a) un premier composant constitué d'une composition AI comprenant dans un io milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophobe tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes et b) un deuxième composant constitué d'une composition A2 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère filmogène hydrophile tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes ; ladite is composition AI et/ou la composition A2 pouvant contenir au moins un agent déodorant additionnel et/ou un agent anti-transpirant additionnel. 17. Ensemble de conditionnement comprenant moins : (a) au moins un polymère filmogène hydrophobe tel que défini dans l'une 20 quelconque des revendications précédentes ; (b) au moins un polymère filmogène hydrophile tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes ; ledit ensemble de conditionnement se présentant : - soit sous la forme d'un seul compartiment dans lequel se trouvent 25 simultanément au moins les composés (a) et (b) ; - soit sous la forme d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts, dans lequel les composés (a) et (b) ne sont pas présents simultanément dans le même conteneur. 30 10. The method according to claim 4, wherein the hydrophobic film-forming polymer (s) can be chosen from polymers obtained following the reaction between one or more compounds X and one or more compounds Y, at least one of compounds X and Y being a silicone compound, said compounds X and Y having reacted together by a hydrosilylation reaction, condensation or crosslinking in the presence of peroxide when they are brought into contact with each other. The process according to any one of claims 1 to 10, wherein the hydrophilic film-forming polymer is selected from polyurethanes, vinyl polymers, natural polymers and mixtures thereof. 12. The process as claimed in claim 11, in which the hydrophilic film-forming polymer is chosen from copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides, in particular monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers. The method of any one of claims 1 to 12, wherein the hydrophobic polymer / hydrophilic polymer weight ratio ranges from 25/75 to 50/50. 14. The method according to one of claims 1 to 13, wherein the composition A or the composition A1 and / or the composition A2 contains at least one additional deodorant agent and / or an additional antiperspirant agent. - (- Si-O-) a (-Si-O-) b (-Si-O-) (G2), 7S-G4 (G2) n S-G3 Gl15. Composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophilic film-forming polymer and at least one hydrophobic film-forming polymer as defined in the preceding claims and at least one additional deodorant agent and / or an additional antiperspirant agent. 16. A two-component antiperspirant agent packaged separately, characterized in that it comprises: a) a first component consisting of a composition AI comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophobic film-forming polymer as defined in FIG. any of the preceding claims and b) a second component consisting of a composition A2 comprising in a cosmetically acceptable medium at least one hydrophilic film-forming polymer as defined in any one of the preceding claims; said composition AI and / or the composition A2 may contain at least one additional deodorant agent and / or an additional antiperspirant agent. 17. A packaging assembly comprising less: (a) at least one hydrophobic film-forming polymer as defined in any one of the preceding claims; (b) at least one hydrophilic film-forming polymer as defined in any one of the preceding claims; said conditioning unit being: - either in the form of a single compartment in which at least the compounds (a) and (b) are simultaneously present; or in the form of a kit consisting of at least two separate containers, in which the compounds (a) and (b) are not simultaneously present in the same container. 30
FR1152722A 2011-03-31 2011-03-31 METHOD FOR TREATING HUMAN TRANSPIRATION USING A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER AND A HYDROPHILIC FILMOGY POLYMER Expired - Fee Related FR2973238B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1152722A FR2973238B1 (en) 2011-03-31 2011-03-31 METHOD FOR TREATING HUMAN TRANSPIRATION USING A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER AND A HYDROPHILIC FILMOGY POLYMER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1152722A FR2973238B1 (en) 2011-03-31 2011-03-31 METHOD FOR TREATING HUMAN TRANSPIRATION USING A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER AND A HYDROPHILIC FILMOGY POLYMER

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2973238A1 true FR2973238A1 (en) 2012-10-05
FR2973238B1 FR2973238B1 (en) 2013-08-16

Family

ID=44119860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1152722A Expired - Fee Related FR2973238B1 (en) 2011-03-31 2011-03-31 METHOD FOR TREATING HUMAN TRANSPIRATION USING A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER AND A HYDROPHILIC FILMOGY POLYMER

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2973238B1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508024A (en) * 1992-05-22 1996-04-16 International Research And Development Corp. Topical antiperspirant composition consisting essentially of non-toxic water-insoluble occlusive film-forming antiperspirant polymer
US20090130073A1 (en) * 2005-09-19 2009-05-21 Basf Se Microorganisms Inhibiting the Formation of Foot Malodor
FR2940063A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-25 Oreal ANTI-TRANSPIRANT COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE COMPLEX FORMED BY THE ASSOCIATION OF AT LEAST ONE ANIONIC SPECIES AND AT LEAST ONE CATIONIC SPECIES AND METHOD OF TREATING HUMAN PERSPIRATION
WO2011064719A1 (en) * 2009-11-24 2011-06-03 L'oreal A cosmetic treatment method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508024A (en) * 1992-05-22 1996-04-16 International Research And Development Corp. Topical antiperspirant composition consisting essentially of non-toxic water-insoluble occlusive film-forming antiperspirant polymer
US20090130073A1 (en) * 2005-09-19 2009-05-21 Basf Se Microorganisms Inhibiting the Formation of Foot Malodor
FR2940063A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-25 Oreal ANTI-TRANSPIRANT COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE COMPLEX FORMED BY THE ASSOCIATION OF AT LEAST ONE ANIONIC SPECIES AND AT LEAST ONE CATIONIC SPECIES AND METHOD OF TREATING HUMAN PERSPIRATION
WO2011064719A1 (en) * 2009-11-24 2011-06-03 L'oreal A cosmetic treatment method

Also Published As

Publication number Publication date
FR2973238B1 (en) 2013-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2090284B1 (en) Antiperspirant composition based on interference microparticles; makeup method and method for treating perspiration and/or body odours , in particular axillary odours
EP3223778A1 (en) Cosmetic composition comprising a synthetic phyllosilicate and an electrolyte and/or a polyelectrolyte
FR2990131A1 (en) AEROSOL DEVICE BASED ON CALCIUM SALT AND FIXING POLYMER
FR2973229A1 (en) COSMETIC METHOD FOR TREATING HUMAN BODY ODORS USING 4- (3-ETHOXY-4-HYDROXYPHENYL) ALKYLCETONE OR 2-ETHOXY 4-HYDROXYALKYL PHENOL COMPOUND
FR2978036A1 (en) PROCESS FOR TREATING TRANSPIRATION USING AN ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING TWO REAGENTS PRODUCING IN-SITU ASSEMBLY ON THE SKIN A TRANSPIRING EFFECT
FR2977151A1 (en) Use of an alkali silicate as antiperspirants contains a composition comprising aluminum chlorohydrate and zirconium
EP3355861B1 (en) Device for packaging an emulsion
FR2995785A1 (en) ANTI-TRANSPARENT OIL-IN-WATER EMULSION COMPRISING AN ALUMINUM AND / OR ZIRCONIUM ANTI-TRANSPLANTING SALT OR COMPLEX AND A NON-WATER-SOLUBLE FILMOGENIC ETHYLENIC POLYMER AND SEQUENCE
FR2943909A1 (en) METHOD FOR MAKING LACQUERS
FR2954151A1 (en) USE OF A COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE FILMOGENEOUS ELASTOMERIC POLYMER FOR THE TREATMENT OF HUMAN TRANSPIRATION
FR2990850A1 (en) COSMETIC COMPOSITION COMPRISING THE ASSOCIATION OF A LIPOPHILIC DERIVATIVE OF SALICYLIC ACID, AN ANTI-TRANSPIRANT ALUMINUM SALT OR COMPLEX, AND AN ACETIC N, DIACIDAL AMINO ACID SALT
FR2894140A1 (en) Cosmetic mask, useful as skin care product to clean skin surface, comprises a support insoluble in water and a cosmetic composition having photochrome compounds
FR2968935A1 (en) USE OF HYDROPHOBIC AEROGEL PARTICLES AS DEODORANT ACTIVE; METHOD OF TREATING HUMAN BODILY ODORS
FR2973242A1 (en) Cosmetic process for treating human perspiration and body odors, preferably axillary odor, comprises applying a composition comprising tautening hydrophobic film-forming polymer in a medium
FR2973238A1 (en) Treating perspiration and body odors related to human perspiration including axillary odors, comprises applying hydrophilic film-forming polymer and non-pressure sensitive adhesive hydrophobic film-forming polymer
FR2990854A1 (en) Cosmetic composition, useful for treating human perspiration, comprises interpenetrating polymer network-type hydrophobic tension film-forming polymers and water insoluble sequences type film forming ethylenic polymers comprising sequences
FR3032613A1 (en) DEODORANT EMULSION CONTAINING A MIXTURE OF ALKYLPOLYGLYCOSIDE AND FATTY ALCOHOL, AN ASSOCIATIVE NON-IONIC POLYURETHANE POLYETHER, A VOLATILE HYDROCARBON OIL
WO2018234535A1 (en) Oil-in-water emulsion comprising a fatty alcohol, a poly(oxyethylene) alkyl ether, a wax and a water-soluble polysaccharide
EP3010592A1 (en) Cosmetic composition including a mineral wax, a fatty acid, a mineral oil, a surfactant, a fatty acid and/or fatty alcohol ester, and a fixing polymer
FR2976486A1 (en) Use of flocculant cationic polyurethane polymer comprising quaternary cationic or pendant tertiary amino function relative to a main chain or terminal function, as an antiperspirant active ingredient
FR2976485A1 (en) Use of water-dispersible flocculant polymer comprising in side chain of non-quaternary amino groups carried by a side substituent directly attached to a main chain, as an antiperspirant active ingredient
FR2973240A1 (en) Cosmetic process for treating human perspiration and body odor, comprises applying a composition comprising hydrophobic film-forming polymer of non-neutralized copolymers of (meth)acrylic acid and N-tert-butylacrylamide
FR2978034A1 (en) Composition, useful for treating human sweat and optionally body odors, comprises first and second compounds in medium, where first and second compounds are reacted together via physical interactions to form salt/antitranspirant complex
FR2954150A1 (en) USE OF ONE OR MORE PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOUNDS AS AN AGENT FOR THE TREATMENT OF HUMAN PERSPIRATION
FR2949058A1 (en) Cosmetic article useful for removing cosmetics from e.g. skin, contains water-insoluble substrate having layers, and oil-in-water emulsion-type composition comprising thickening polymer of monomer having sulfo group, and inulin

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

ST Notification of lapse

Effective date: 20201110