FR2972348A1 - Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose monoester monoamide d'acide methyl succinique ; procede de photostabilisation - Google Patents

Abstract

La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant l'association d'au moins un filtre du type dérivé de dibenzoylméthane et d'au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique.de formule (I) suivante ou l'un de ses isomères : dans laquelle : R et R , identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C -C , linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C -C , éventuellement substitué par des radicaux alkyles en C -C , X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre -O- ou -N(R )-, avec R désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C -C , linéaire ou ramifié. X et Y ne peuvent simultanément représenter O ou NR ; Lorsque X ou Y = NR , R et R , ou R et R , peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 6 chainons éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles C -C identiques ou différents. Elle concerne également un procédé de photostabilisation vis-à-vis du rayonnement d'au moins un filtre du type dérivé de dibenzoylméthane par un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (I) telle que dfinie ci-dessus.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE CONTENANT UN DERIVE DE DIBENZOYLMETHANE ET UN COMPOSE MONOESTER MONOAMIDE D'ACIDE METHYL SUCCINIQUE ; PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION s D'UN DERIVE DE DIBENZOYLMETHANE

La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant l'association d'au moins un filtre du type dérivé de dibenzoylméthane et d'au io moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique.

Elle concerne également un procédé de photostabilisation vis-à-vis du rayonnement d'au moins un filtre du type dérivé de dibenzoylméthane par un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1) dont on ls donnera la définition ci-après.

La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1) dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins 20 un dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les 25 rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler 30 ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou 35 d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. 40 Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. II est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

45 Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. La majorité de ces filtres est liposoluble. 30 A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant s des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FRA-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de « PARSOL 17890 » par la Société io DSM NUTRITIONAL PRODUCTS.

Malheureusement, il se trouve que les dérivés du dibenzoylméthane sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader ls plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique des dérivés du dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers 20 et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV-A.

On sait par le brevet EP717982 que certains composés amides ont un effet photostabilisant sur les dérivés de dibenzoylméthane et plus particulièrement les 25 huiles amidées comme le composé N,N-diéthyl-3-méthylbenzamide de structure : O Cependant pour une stabilisation efficace, 20 à 300/0 de ce dernier composé sont nécessaires. Ce composé présente un pouvoir solvant important pour l'ensemble des matières premières mises en jeu pour réaliser les formulations ce qui a pour 35 conséquence de se traduire par une déstabilisation des compositions, rendant impropres à l'utilisation les compositions contenant une telle association.

La photostabilisation des dérivés de dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV par des composés non-filtre constitue donc, à ce jour, un problème qui n'a pas 40 encore été résolu de matière satisfaisante. H3 O ou le N-butyl, N-acétyl aminopropionate d'éthyle de formule : Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus une quantité efficace d'un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de s formule (1) que l'on définira plus loin en détail, il était possible d'améliorer encore de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) de ces mêmes dérivés du dibenzoylméthane et leur efficacité dans 1'UV-A. Les compositions contenant une telle association conduisent également après application à une répartition plus homogène du filtre UV. Les composés de io formule (1) présentent en outre l'avantage de pouvoir être incorporés aux formulations sans les déstabiliser.

Ces découvertes sont à la base de la présente invention.

ls Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : (a) au moins un filtre UV-A du type dérivé du dibenzoylméthane et 20 (b) au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1) dont on donnera les définitions ci-après.

Un autre objet de l'invention concerne également un procédé pour améliorer la stabilité chimique vis-à-vis du rayonnement UV d'au moins un filtre UV-A du type 25 dérivé du dibenzoylméthane consistant à associer audit dérivé de dibenzoylméthane au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succiniquede formule (1) dont on donnera les définitions ci-après

La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation d'un composé 30 monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1), dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A .

35 D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne 40 génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner le consommateur d'utiliser cette composition.

Parmi les dérivés du dibenzoylméthane, on peut notamment citer, de manière non limitative : 45 - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, 50 - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione (Pongamol).

io Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : On préfère tout particulièrement mettre en oeuvre le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane ou Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS ; ce filtre répond à la formule suivante : 20 15 OMe 25 Le ou les dérivés du dibenzoylméthane peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs qui varient de préférence de 0,01 à 200/0 en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 100/0 en poids et encore plus préférentiellement de 0,1 à 60/0 en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Les dérivés monoester monoamide d'acide méthyl succinique conformes à l'invention sont choisis par ceux répondant à la formule générale (1) suivante ainsi que leurs isomères : O R2~X Y~ R 1 35 (1) 0 dans laquelle : R1 et R2 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C3 identiques ou différents s X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre -O- ou -N(R3)-, avec R3 désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié. X et Y ne peuvent simultanément représenter O ou NR3 ; Lorsque X ou Y = NR3, R1 et R3, ou R2 et R3, peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 6 chainons éventuellement substitué par un ou io plusieurs radicaux alkyles C1-C3 identiques ou différents.

De préférence, R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C3 identiques ou différents ls X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre -O- ou -N(R3)-, avec R3 désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié. X et Y ne peuvent simultanément représenter O ou NR3 Lorsque X ou Y = NR3, R1 et R3, ou R2 et R3, peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 6 chainons 20 Dans la formule (1), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, noctyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle, cyclohexyle ou méthyl cyclohexyle.

25 Parmi les composés de formule (1), on utilisera plus particulièrement les composés (a) à (j) suivants : (a) RN=137645-29-5 (b) RN=99509-45-2(c) RN=99509-44-1 30 O (d) RN=100050-44-0 (e) RN=1026401-13-7 (f) RN=161695-97-2 (9) RN=1214911-28-0(h) RN=219740-60-0 (i) RN=99509-47-4 G) s On préférera tout particulièrement les dérivés (c), (d) et (j).

Les dérivés de formule (1) conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions de l'invention à des teneurs allant de 1 à 300/0 en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la io composition.

Les dérivés de formule (1), dont certaines synthèses sont décrites dans les articles suivants : J. Am. Chem. Soc., 81, pages 693-6 (1959) ; Synthetic Communications, 28 (24), pages 4517-24 (1998) et dans le brevet US 4588833 ls (1983), peuvent être facilement obtenus à partir de l'acide itaconique selon le schéma suivant : OH (1v) (Iv) O R3 HO HO 1 R Réd. catalytique -H20 R3 i R1 H t (V) O R3 HO~~N-R1 O Cat. + R2~ O (1) 20 De façon similaire, on peut obtenir les composés de formule (1) pour lesquels X = 0 selon le schéma suivant : OH (IV) ~O HO v v O~R1 O HO Réd. catalytique (IV) (VII) R I3 R N,R1 + R2-N s H ~O R2, v v O~R 1 R3 O Cat. HO (Vl)' (V) (1)

L'acide itaconique de formule (II), conduit, après déshydratation, à l'anhydride s itaconique de formule (III) qui, après hydrogénation catalytique permet d'obtenir l'anhydride méthylsuccinique de formule (IV).

L'anhydride méthylsuccinique (IV) est mis en réaction avec une amine de formule (V) (respectivement un alcool R20H), pour conduire au dérivé monoamide- io monoacide (VI) (respectivement monoester-monoacide (VI)') qui est ensuite estérifié avec un alcool de formule (V) en présence de catalyseur (respectivement amidifié avec une amine HNR2R3)pour donner le dérivé de formule (1).

L'anhydride méthylsuccinique de formule (IV), (CAS N° 4100-80-5) est facilement ls accessible commercialement et notamment chez Sigma-Aldrich ou PCAS.

Le composé (j) est nouveau et constitue un objet de l'invention.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres 20 filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres 25 complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées notamment l'amélioration de la photostabilité du dérivé de dibenzoylméthane. 30 Les filtres UV complémentaires sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les dérivés anthraniliques ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du benzylidène camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés s de R , R -diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de phényl benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de phényl benzimidazole ; les dérivés d'imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyles tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; io les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO- is 93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanines liposolubles ou hydrosolubles. 20 Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : 2s PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, 30 Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF,

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, 35 Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE,

40 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS., Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN 45 E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate 50 Dérivés de I3,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par s BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF io Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ls Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS-49» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom 20 commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF, le 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) sous sa forme micronisée ou non micronisée

25 Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par 30 CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, 35 Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial 40 « EUSOLEX 232 » par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE,

Dérivés du phenyl benzotriazole : 45 Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ,Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par BASF, 50 Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL s T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, io 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande ls WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yI-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf WO06/035000, 20 WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.

Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO 25 HELIOPAN MA » par SYMRISE,

Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

30 Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM

35 Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- 40 imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.

Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate 45 - Les dérivés de mérocyanines lipophiles de formule générale (VIII) R'~ A R2N N dans laquelle : - A est le groupement -C=N ou -(C=O)OR'3 - R'l et R'2, identiques ou différents représentent H, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C3-C8 non substitué ou substitué par des radicaux alkyles en Cl-C4 ;

io - R'l et R'2 peuvent former ensemble avec l'azote un cycle contenant le groupe - (CH2)n,- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-, -S- ou par -NH- ;

- le radical R'l peut former avec le carbone en alpha de l'azote un cycle contenant le groupe -(CH2)n,-, ininterrompu ou interrompu par un ou plusieurs ls -0-, -S- ou par -NH- ;

- R'3 représente un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C3-C8, non substitué ou substitué par des radicaux alkyles en CI- C4 ; 20 -nest1 ou2; - m est un entier allant de 3 à 7 ; sous réserve que : (i) quand n = 2, R'1, R'2 ou R'3 est un diradical alkyle ou bien R'l et R'2 forment ensemble avec 2 atomes d'azote un radical divalent cyclique en -(CH2)n,-, 25 (ii) R'l et R'2 ne sont pas simultanément un atome d'hydrogène ;

Les composés de formule (VIII) peuvent être sous les formes isomériques géométriques E,E-, E,Z- ou Z,Z-

30 Les composés de formule (VIII) particulièrement préférés sont ceux pour lesquels les conditions suivantes sont remplies : - R'^1, R'2 désignent un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C3 ou un cycloalkyle en C5-Cg - R'3 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8, 35 - n est égal à 1 ou 2.

Les composés plus particulièrement préférés de formule (VIII) sont ceux de formules (Ma) à (Mdd) suivantes ou leurs isomères E,E-, E,Z- ou Z,Z- : n s 0 0 N N N (Ma) RN=1015037-82-7 ( M b ) RN=193292-32-9 0 0 N N (Mc) OvO~/ /N N (Md) RN=105596-16-5 RN=256444-59-4 (Me) ( M f ) 0 0 N (Mg) RN=647829-00-3

0 0 (Mi) N

N 0 O (Mk)

RN=1015037-96-3 ~N OvO /N N (Mh) RN=256444-60-7 0 0 /N N15 13 O / / NN \ O / 11 J 11 / N N (Mq) RN=647829-03-6 OvO~/ 0,0 /N \N \N \N (MY) (Mz) (Maa) RN=51513-16-7 RN=26932-70-7 O O,0 1 1 N N N (Mcc) 0,0 N N (Mbb) i0 N \/\ 11 /N N (Mdd) RN=942408-05-1 RN=647829-05-8 1~ N CH3

O CH3 (Mea) O O H H 11 11 N N (Mff) O ~ O v~ v N~\N" v \v O~ N N (Mgg) N O (Mhh)

On préférera encore plus particulièrement les dix composés suivants ou leurs isomères E,E-, E,Z- ou Z,Z-: \/N N (Me) (Mf) Ov0 N (Mh) Ov0 N N (Mg) O,O NN N (Maa) (Mdd) O ~ O v N~\N" v \v O~ N N N O (Mea) (Mgg) Les dérivés de mérocyanine de formule (VIII) peuvent être préparés selon une méthode décrite dans les brevets US 4045229 et US 4195999 selon le schéma suivant (voie 1) : dans lequel les radicaux R I, R'2 et A ont la même signification que dans la formule (VIII)

io Les dérivés de formules (VIII) peuvent être préparés selon une méthode décrite dans le brevet WO 0020388 selon le schéma suivant (voie 2) : ls dans lequel les radicaux R I, R'2 et A ont les mêmes significations que dans la formule (VIII).

Les dérivés de formule (VIII) dans laquelle A représente -(C=O)OR'3 dans lequel R'3 désigne un alkyle ayant au moins 3 atomes de carbone peuvent être 20 obtenus par transestérification selon le schéma ci-dessous, voie décrite dans le brevet US 2008076940 et pouvant utiliser entre autre comme catalyseur le titanium IV isopropoxide (voie 3) : Voie 2 + I R'2 A rl N (X) s Les dérivés de formule (VIII) dans laquelle R'l et R'2 désigne un alkyle ayant au moins 3 atomes de carbone peuvent être obtenus par transamination selon le s schéma ci-dessous (voie 4) : Voie 3 O R'~~N \ \ O~ I R2 N ou O Rl~N \ \ O~~ I R'2 N R'3O H Catalyseur - McOH ou - EtOH ou Voie 4 R'2 en excès J N - HN(CH3)2 ou - HN(Et)2 N io Les dérivés de mérocyanine hydrophiles Les composés mérocyanines hydrophiles ou hydrosolubles conformes à l'invention sont choisis dans le groupe constitué par :

(1) ceux répondent à l'une des formules (XIV) et (XV) suivantes ainsi que leurs ls sels : R" R" /N-CHCH-CH-C 3 R2 R4 N CH R" / 3 R"4 dans lesquelles : - R"l et R"2, identiques ou différents représentent H ; un radical alkyle en C1- C22, linéaire ou ramifié pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène ; un radical cycloalkyle en C3-C8, insubstitué ou substitué par des radicaux alkyles en CI-C4 ; lesdits radicaux R"l et R"2 pouvant contenir un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée ou un à deux radicaux hydroxy ; - R"l et R"2 peuvent former ensemble avec l'azote un cycle contenant le groupe io -(CH2)p-, ininterrompu ou interrompu par un ou plusieurs -0-, -S- ou par -NH-, - - R"l peut former avec le carbone en alpha de l'azote un cycle contenant le groupe -(CH2)p-, ininterrompu ou interrompu par un ou plusieurs -0-, -S- ou par - NH-, - R"3 représente un groupe carboxyle, -COOR"5, -CONHR"5, -COR"5, - 15 CONR"5R"1, SO2R"5, ou -CN ; - R"4 représente un groupe carboxyle, -COOR"6, -CONHR"6, -COR"6, - CONR"6R"2, ou SO2R"6, - R"5 et R"6, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène ; un radical 20 cycloalkyle en C3-C8, insubstitué ou substitué par des radicaux alkyles en CI-C4 ; lesdits radicaux R"5 et R"6 pouvant contenir un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée ou un à deux radicaux hydroxy ; - Z représente le groupe -(CH2)1- , ininterrompu ou interrompu par -0-, -S- ou par -NR",-, et/ou non substitué ou substitué par un ou deux radicaux alkyle en 25 C1-C6, - R", est un radical alkyle en Cl-05 pouvant contenir un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée ou un à deux radicaux hydroxy ; - o est 1-2 ; - p est 1-7 ; - 1 est 1-4 ; avec au moins un ou deux des R"1, R"2, R"5, R"6 et R", contenant 30 - soit un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée - soit de un à deux radicaux hydroxy ; sous réserve que : (i) quand o = 2, l'un des radicaux R"1, R"5 ou R"6 est un diradical alkyle ou R"l et R"2 ensemble avec 2 atomes d'azote forment un radical divalent cyclique en 35 -(CH2)p-,; (ii) R"l et R"2 ne sont pas simultanément un atome d'hydrogène ; (iii) lorsque R"3 est -ON, alors au moins un des R"1, R"2, ou R"6 se doit de contenir un groupement alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée ;

40 (2) les composés mérocyanines choisis dans le groupe constitué par les molécules suivantes ainsi que leurs sels et leurs formes isomériques géométriques E,E-, E,Z- ou Z,Z- 18 ,s. 01_0 O N a' (v ) HO O ( z ) HO (ag) O N 11 O

N HO N 19 OH H (aj) OH OH H OvO~/ HO~''- N N OH OH O v0 INI H H N OHO~~N / / N O (am) (an)

OH O (ao) N H OH /N OH N Ov0~,0 \ \ N~\OH O ( a q ) H

N HO N (ap)

( a r ) 20 OH O~O~,O \ \ N~\OH (as) OH Ov00 \ \ NOH OH H OH H I1 O~NN \ \ Nom/ HO ''''-N N O N 11 N \ \ 0OH HO 0 \ \ Nom/ O (av) OH H H \i 0 \ \ N N 0 O O (aw)

O ,---\N \ \ NOH H H HON \ \ Nom/ 11 N O OH H O OH H O (at) O (au) N 11 11 N N 11 N 115 N N Il II H H HO (ay) OH JOH H INI N NN N HO OH ( a z ) N N Il 0H H H II HOC/N Nom/\/N NOH N I O (bb) OH 1 0 00 N~ /N O N ( b c ) OH H OH H INI INI N I (bf) ovo~ HO HO N (bm) O OH OH OH I N N O O I N OH H HO (bq) (bp) io Les composés mérocyanines de l'invention peuvent être sous les formes isomériques géométriques E,E-, E,Z- ou Z,Z- On entend par « diradical », un radical divalent de telle sorte que les deux motifs R"1 R.. \N-CH CH-CH- C s R" R" 2 4 15 soient liés entre eux par ce diradical. A titre d'illustration, on peut citer les composés (u) et (ar) suivants : O O O O HO Il 1101-1 O'SO / NN \ OSO 11 N N (u) 20 N Ov0~,0 \ \ N~\OH O (a r) Dans le cas où o = 2, comme exemple de radical divalent cyclique en -(CH2)pformé par R"l et R"2 avec les 2 atomes d'azote, on peut citer celui du composé s (ax) O N /~N \ \ N~,OH H H HON \ \ Nom/ N O Comme radicaux alkyle linéaire ou ramifié, on peut citer par exemple : méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, 1-méthyl éthyle, butyle, pentyle, hexyle, 2- io éthylhexyle, octyle, 1-méthyl-heptyle Comme radicaux cycloalkyles en C3-Cg, on peut citer cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1-méthylcyclopropyle, 1-éthylcyclopropyle, 1-propylcyclopropyle, 1-butylcyclopropyle, ls 1-méthyl-1-butylcyclopropyle, 1,2-diméthylcyclypropyle, 1-méthyl-2-éthylcyclopropyle, cyclooctyle, Les sels acceptables des composés mérocyanines décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés 20 tels que ceux formés de bases organiques ou minérales telles que les sels d'amine comme les sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, les sels d'aminoacides ou les sels d'aminopropanediol , les sels de métal alcalin ou alcalinoterreux comme sodium, potassium. 25 Les sels préférés sont ceux les sels de métal alcalin comme sodium, potassium, ou les sels d'amine comme triéthanolamine. Les composés de formule (XIV) préférés sont ceux pour lesquels les conditions suivantes sont remplies : 3o R"l désigne hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C$ nt pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène, R"2 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C$ pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène ou un cycloalkyle en C5-C6, R"3 désigne un groupe -COOR"5, -CN ou -CONHR"5, 35 R"4 désigne un groupe -COOR"6 ,-CONHR"6 ou -S02R"6, R"5 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène, o est égal à 1 ou 2. 23 avec au moins un ou deux des R"1, R"2, R"5, R"6 contenant - soit un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée - soit de un à deux radicaux hydroxy ; Les composés de formule (XIV) avec un ou deux radicaux alkyl sulfonates encore plus particulièrement préférés sont choisis parmi ceux de formules suivantes : O /\H Il OH O S~ (d) O/OH \N N- O H S OH O \N O (e) O O OH -'o -o I O O N (h) Na' 1 H Na O OIS O H O v N -,,,/N N,O SAO_ 15 H SAO_ O O (1) Na Na a) O OH S 'O O OH S 'O N O N (1) O (k) 25 Na+ Na' (m) O (o) (q) O

S OH O \N O ' SOH Ô HICUII OS O N (s) (r) O HO S O' (t) O O O O HO Il II,OH O'SO / NN \ OSO II N N (u) (Y) K+ O S-0 O RN=70795-11-8 Les composés particulièrement préférés de formule (XIV) à groupements hydroxy sont ceux de formules suivantes : O~O~ HON~S 0 III O (ab) OH O~O~\OH OUO 1 H / OH HOC/N Off/ (ac) O (ad) O OH H HO OH H o.... HO~~N Omo/\ O (ae) OH H OvO~/ N

O (af) OH O~O0OH Les composés de formule (XV) préférés sont ceux pour lesquels les conditions suivantes sont remplies : R"l désigne hydrogène ; un alkyle linéaire ou ramifié en CI-CIo pouvant 15 contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène, R"2 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en CI-Clo pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène ; un cycloalkyle en C5-C6, R"3 désigne un groupe -COOR"5 ou CN, R"4 désigne un groupe -COOR"6 ou -S02R"6, 20 R"5 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 pouvant contenir de 1 à 3 atomes d'oxygène, Z est -(CH2)3- substitué ou non par deux groupes CH3, o est égal à 1 ou 2. avec au moins un ou deux des R "1, R"2, R"5, R"6 contenant 25 - soit un radical alkyl sulfonate sous sa forme acide ou salifiée - soit de un à deux radicaux hydroxy ; (ah) 10 Les composés particulièrement préférés de formule (XV) sont ceux de formules suivantes : (bh) ' OH N. 0 O OH OH HO J (bj) (bk)

Parmi les composés mérocyanines conformes à l'invention particulièrement préférés, on choisira plus particulièrement les composés suivants : i Na OH HO N\S III O

(ab) o o, 0 H / OOH O (ac) OH N HO N O

N HO N O OH OH O vO INI H H N O O (am) OH INI 0,0 ,O \ \ NOH (as) OH OH H H II OvNN \ \ Nom/ (au) N HO N (an)

OH H N I N II 0H N 00OH 1 OvO~~,O \ \ N~ N O N (bc) OH OH INI INI H H10 o o~ H o o\ H I HO HO OH (bm) O v O OH OH N (bn) N (bo) o o OH N (bq) o o HO N Les dérivés de merocyanine linéaires conformes à l'invention en particulier ceux de formule (XIV) peuvent être préparés selon une méthode décrite dans les brevets US 4045229, US 4195999 et US 20090170008 selon le schéma io suivant (voie 1) : ou selon une méthode décrite dans le brevet WO 0007989 et selon le schéma 15 suivant (voie 2) : dans lesquelles les radicaux R"1, R"2, R"3 et R"4 ont la signification de la formule (XIV).

Les dérivés de mérocyanine cycliques conformes à l'invention en particulier ceux de formule (XV) peuvent être préparés selon une méthode décrite dans IP.COM journal 9(5A), 29-30 (2009) selon le schéma suivant : dans lequel les radicaux R"1, R"2, R"3, R"4 et Z ont la signification de la formule (XV).

Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi ls Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 20 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 25 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Voie 2 (XX) (XVI I) R'~NO I R2 Toluène (-H20) cata: Amine, AcOH r R3 R4 + s io Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, s 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl)-1,3,5-triazine 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine io 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 ls Di-néopentyl4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 20 Les filtres inorganiques complémentaires sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents 25 photoprotecteurs UV bien connus en soi.

Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs 30 traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, 35 des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo- 40 siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux 45 hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.

Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. 50 Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant s l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydrogénosiloxanes.

Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier io par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " ls Eusolex T-AVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société I KEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, 20 "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et « Mirasun TiW 60 » de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les 25 produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de Iaurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM 30 DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, 35 - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, 40 - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN 4s KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. 50 D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale s "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.

io Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société Sensient - LCW sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la ls société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple 20 - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ;

25 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination « Z-COTE HP1 » par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; 30 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 400/0 dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans 35 cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 300/0 ou 500/0 de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de 40 perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP 45 (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 550/0 dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

s Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la io société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".

ls Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 20 Comme filtre inorganique pouvant être incorporé aux compositions de l'invention, on peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, 25 vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. 30 Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras tels que les huiles, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les 35 opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs émulsionnants anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou 40 dermatologique.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (huile de paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; 45 synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools gras, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2- 50 éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, s polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle.

Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de io polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol ls comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen 20 (Copolymère acrylates/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et 25 copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société 30 SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / isohexadecane) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que I'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes 35 telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels 40 que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendus sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

45 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées, notamment l'amélioration de la photostabilité du 50 dérivé de dibenzoylméthane.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une s crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme io d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un tensioactif émulsionnant 20 choisi parmi les tensioactifs émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou HIE).

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions 25 E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitan, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyldimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la 30 dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérol (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y 35 ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit 40 commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, 45 tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions HIE, on peut citer par exemple comme tensioactifs 50 émulsionnants, les tensioactifs émulsionnants non ioniques tels que les esters ls d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par s la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations io respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl ls glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto- 20 émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et 25 FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et des cheveux, y compris le cuir chevelu, 30 notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des cils et/ou des sourcils et/ou des ongles

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des 35 compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

40 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou 45 le corps. Ces compositions selon l'invention peuvent être de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les s pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

io Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par ls rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.

20 Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants - les agents anti-radicalaires 25 - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; 30 - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents dermorelaxants - les agents tenseurs, 35 - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; 40 - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides 45 - les agents anti-âge - les agents astringents - les agents sébo-régulayeurs ou anti-séborrhéiques . Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés 50 complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

s L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents io sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents. AUTRES INGREDIENTS ADDITIONNELS

ls Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels.

20 En particulier, ces ingrédients additionnels pourront conférer un effet immédiat visuel qui sera relayé par l'effet biologique des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une action mécanique (ex : charges abrasives), amplifier l'effet des actifs biologiques cités ci-dessus.

25 Ainsi la composition selon l'invention pourra comprendre en outre au moins un agent choisi parmi des agents matifiants, des charges à effet flouteur, des agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, des charges abrasives ou agents exfoliants, et leurs mélanges.

30 Aqents matifiants

Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante.

35 L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant.

40 L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de mais nom INCI : ZEA MAYS (CORN) STARCH, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de potiron, les microbilles de cellulose, les fibres végétales, les fibres synthétiques, en particulier de polyamides, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les charges à effet 45 optique, les poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, des 50 composés absorbant et/ou adsorbant le sébum, et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment : - un amidon de riz ou de mais, comme le produit vendu sous le nom commercial « FARMAL CS 3650 PLUS 036500 » par National Starch ou en particulier un s aluminium starch octenyl succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo® par la société National Starch ; - la kaolinite ; - un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene0 par la société Indena ; io - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet EP 1 562 562 ; - des fibres naturelles ou synthétiques, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon@), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène ls téréphtamide, d'acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans 20 la demande de brevet EP 1 151 742 ; - les microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations EXPANCEL 5510, - les charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet 25 FR 2 869 796, en particulier : - les poudres de polyamides (Nylon@), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 de Miyoshi 30 de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45, - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36, - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41, 35 - les poudres de polymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl M1000 et F 80 EDO de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku, - les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de 40 micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48), 45 - les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, - les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf® AR-80 par la société Catalyst & chemicals, - les composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la s demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment : - les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" , "SUNSPHERE® H53" commercialisées io par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H-33" et "SA SUNSPHERE® H-53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; - les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et ls de magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo. - les poudres de polyamides (nylon®), comme par exemple "l'ORGASOL® 4000" commercialisé par la société Arkema, - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate 20 de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD® LH85" commercialisé par la société LCW ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL® 25 GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE® L200" ou le "POLY-PORE® E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de Iauryle, comme par exemple le 30 "POLYTRAP® 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ; - les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ; - les particules de silicates mixtes, telles que : - les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté 35 avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale Sumecton® par la société Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, huile de courge et phospholipides ou Matipure® de Lucas Meyer 40 - leurs mélanges.

Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de 45 copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges.

Charqes à effet flouteur 50 Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage. On peut donner à titre d'exemples les composés suivants : s

- les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica BeadsO SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5pm et les SUNSPHERESO série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 io pm - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 5000, NLK 5060 et NLK 5100 de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin ls TospearI0 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5pm. - les poudres de polymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI0 de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8pm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEADO LH 85 par la société Wackherr et les 20 microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination ExpanceI0. - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloaseO 114S de Micropowders de taille moyenne de 7pm. - les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un 25 copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADSO EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10pm. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 1000, 30 KSP 1010, KSP 1020, KSP 1030, KSP 1040 et KSP 1050 par la société Shin Etsu. - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 800 de la société Catalyst & Chemical. - le talc, le mica, le kaolin, la Iauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par 35 l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, I'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. 40 - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (NylonO), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de 45 polytétrafluoroéthylène (TéflonO), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C® ou E-506 CO de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SPO de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem).

Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules io hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de 15 magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges.

La charge peut être une charge « soft focus ». 20 Par charge « soft-focus », on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges « soft-focus » ont une taille moyenne de particule inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non 25 sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges « soft-focus » peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres 30 de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.

En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 35 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P30 par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat CosO par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la 40 société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-530 par la société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-7000 ou SB-1500 par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative. 45 La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

50 Aqents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau On peut citer notamment :

- un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une io coloration durable, non-couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; 15 et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA), l'érythrulose, et 20 l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux.

Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono 25 ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 30 903 342. On utilisera de préférence la DHA.

La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 0/0 du poids total de la composition.

40 On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.

Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. 45 Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 ou 50 Red 21 44 35 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : Cl 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA Cl 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : Cl 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : Cl s 45380 (Na salt) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : Cl 45410 (Na salt) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : Cl 45425 (Na salt) ou Orange 11 ; io - l'érythrosine connu sous le nom CTFA : Cl 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : Cl 45405 ou Acid Red 98.

Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le ls trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine.

Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( 20 ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;

Charqes abrasives ou aqents exfoliants 2s Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions selon l'invention, on peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre de 30 polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et leurs mélanges. On peut citer aussi l'ExfogreenO de Solabia (extrait de bambou), des extraits d'akenes de fraises (Akenes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des 35 poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry).

Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre 40 de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

45 EXEMPLE A : Préparation de l' octyl 4-(butylamino)-2-methyl-4-oxobutanoate (composé i): G) Première étape : Préparation du 4-(butylamino)-2-methyl-4-oxobutanoic acid : A température de labo, on dissout dans 50 ml de THF de l'anhydride méthylsuccinique (9,23 g, 0,081 mole). On refroidit dans un bain d'eau glacée et on verse rapidement de la n-butylamine (8 ml, 0,081 mole). La réaction exothermique étant achevée, on laisse le mélange réactionnel à température de io labo pendant 12 heures. Le mélange réactionnel est débarrassé de son solvant par évaporation sous vide. On obtient ainsi 15 g (Rendement quantitatif) du 4-(butylamino)-2-methyl-4-oxobutanoic acid sous forme d'une huile jaune pâle et utilisée telle quelle dans l'étape suivante.

15 Deuxième étape : Préparation de l'octyl 4-(butylamino)-2-methyl-4-oxobutanoate:

Le mélange de 2,39g de produit précédent (0,0123 mole), 150 mg de DMAP et 1,95 ml de n-octanol ( 0,0123 mole) dans 30 ml de dichlorométhane est refroidi à 0°C par un bain d'eau glacée. On y ajoute 2,54g de DCC (,0,0123 mole) ainsi que 20 20 ml de dichlorométhane. On laisse à température de labo pendant 24 heures. Le mélange réactionnel est filtré sur Fritté 3 et le solide rincé au dichlorométhane. Le solvant du filtrat est évaporé sous vide. On obtient un résidu blanchâtre. Ce résidu est chromatographié sur colonne de silice (gradient d'éluants : Heptane/AcOEt 80:20 à 70:30). On obtient ainsi 2,45 g (Rendement : 66 0/0) des 25 fractions propres du dérivé de l'exemple 1 sous forme d'une huile incolore.

TESTS DE PHOTOSTABILITE :

30 On a évalué l'effet photostabilisant d'un composé monoester monoamide de 2-methyl succinate de formule (1), [formule (j)] conforme à l'invention vis-à-vis du dérivé de dibenzoylméthane : Buty1 Methoxy Dibenzoylmethane (avobenzone), proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS. 35 On a comparé également l'effet photostabilisant de ce composé monoester monoamide de 2-méthyl succinate de formule (j) avec 2 amides ne rentrant pas dans la définition de la formule (1) (exemples comparatifs 1 et 2) :

40 Exemple comparatif 1 : ~0 (Comparatif 1) RN=52304-36-6 Merck 3535

Exemple comparatif 2 : PRINCIPE DE LA METHODE : (Comparatif 2) RN=230309-38-3 Eldew SL-205 30 On mesure le pourcentage restant de dérivé de dibenzoylméthane après exposition à un simulateur solaire d'une formule étalée en films d'épaisseur voisine de 20pm. L'évaluation est faite par analyse HPLC du filtre en solution, après extraction des films, en comparant des échantillons irradiés et non irradiés. io MATERIEL ET METHODE :

Simulateur solaire : appareil Oriel 1000W muni d'une sortie 4 pouces, avec filtre 81017 et miroir dichroïque. Les échantillons sont exposés en position horizontale. UV-mètre : appareil OSRAM CENTRA équipé de 2 têtes de lecture, l'une pour l'UVA l'autre pour l'UVB. L'ensemble simulateur - UV mètre est étalonné annuellement par spectroradiométrie.

20 Mesures d'irradiance effectuées en début et en fin d'exposition en plaçant les têtes de lecture à la position de l'échantillon.

Les irradiances sont : 0,35 - 0,45mW/cm2 en UVB 25 16 - 18 mW/cm2 en UVA Le taux de Butyl Methoxy Dibenzoylmethane résiduel est mesuré par Chromatographie : chaîne HPLC avec détecteur à barette de diodes.

SUPPORT COMMUN Les composés monoester monoamide d'acide 2-méthyl succinique sont introduits dans le support commun défini ci-dessus à une concentration de 4% en poids en présence de 10/0 en poids de Butyl Methoxydibenzoylméthane de composition :

35 Phase Ingrédients Quantité pour 100g grasse C12-C15 alkyl benzoate 20 Alcool cétéarylique et cétéaryl 7,5 glucoside Butyl Methoxy 1 Dibenzoylmethane (Avobenzone) Dérivé de l'invention 4 aqueuse Glycérine pure 5 Eau gsp100 15 io On mesure également le pourcentage de Butyl Methoxy Dibenzoylméthane (avobenzone) restant après irradiation dans le même support ne contenant pas de composé de formule (1) : (exemple comparatif 3) MISE EN CEUVRE DES TESTS DE PHOTOSTABILITE

Environ 20 mg de chaque formule testée sont étalés sur une surface de 10 cm2 sur une face dépolie d'un disque de silice fondue. La quantité exacte est déterminée par pesée. 3 films sont exposés au simulateur solaire et 3 autres servent de témoin.

Les échantillons sont exposés 3 par 3 à la lumière du simulateur solaire pendant un temps suffisant pour délivrer une dose UVA égale à 12J corrigés de la 15 sensibilité de l'UV mètre correspondant à la dégradation de environ 50% du Butyl Methoxy Dibenzoylméthane (avobenzone) en l'absence d'agent protecteur.

A la fin de l'exposition chaque disque support est introduit dans un bocal de 600 ml avec 10 ml d'un solvant approprié (en général EtOH) ; l'ensemble est placé 20 pendant 5 minutes dans une cuve à ultrasons.

La solution est ensuite transférée dans des flacons adaptés au support compatible avec l'appareil d'analyse HPLC utilisé.

25 Les conditions analytiques peuvent être ajustées en fonction de l'actif testé.

Le calcul du pourcentage restant est effectué à partir des moyennes obtenues sur les échantillons irradiés et non irradiés, comme décrit ci-dessous :

TABLEAU 1 Exemples Composé amidé % en poids % en poids % en poids utilisé taux du taux d' taux résiduel composé avobenzone d'avobenzone amidé Exemple Comparatif 1 4 1 70.0 ± 1.0 comparatif 1 Exemple Comparatif 2 4 1 64.2 ± 0.45 comparatif 2 Exemple Aucun 0 1 46.2 ± 1.5 comparatif 3 Exemple 1 Composé (j) 4 1 72.7 ± 0.6 Stabilités des émulsions dans le temps :

Le dérivé monoester monoamide d'acide 2-méthyl succinique de formule (j) de l'exemple 1 selon l'invention a un effet photostabilisant vis-à-vis du dérivé de dibenzoylméthane nettement supérieur à celui obtenu avec le composé comparatif 2 de l'art antérieur et un effet photostabilisant équivalent à celui du 30 35 io composé comparatif 1 de l'art antérieur ; dans ce dernier cas, l'émulsion est stable dans le temps pour le composé (j) de l'invention alors que l'émulsion casse dans le cas du composé comparatif 1.

s EXEMPLES DE FORMULATION

Les formulations suivantes ont été préparées, les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition. Composition Ex3 Ex4 Phase A Poly Dimethylsiloxane 0,5 0,5 Conservateurs 1 1 Acide Stéarique 1,5 1,5 Mélange mono-stéarate glycéryle / stéarate de 1 1 PEG100 Mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools 2 2 cétylique, stéarylique Alcool cétylique 0,5 0,5 Composé (j) 20 15 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3- 5 phenylpropane-1,3-dione (Pongamol). Butyl Methoxy Dibenzoylméthane (avobenzone) - 5 Phase B Eau désionisée qsp qsp 100 100 Glycérol 5 5 Gomme de xanthane 0,2 0,2 Phosphate de mono cétyle 1 1 Phase C Isohexadecane 1 1 Copolymère acide acrylique/méthacrylate de 0,2 0,2 stéaryle Triethanolamine qs pH qs pH Mode opératoire : On chauffe la phase aqueuse (Phase B) contenant l'ensemble de ses ingrédients à 80°C au bain marie. On chauffe la phase grasse (Phase A) contenant ls l'ensemble de ses ingrédients à 80°C au bain marie. On émulsionne A dans B sous agitation de type rotor-stator (appareil de la société Moritz). On incorpore la Phase C et on laisse revenir à température ambiante sous agitation modérée. On

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : (a) au moins un filtre UV-A du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1) ou l'un de ses isomères : io O R2~X Y, R 1 O dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C20, linéaire 15 ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-Cs, éventuellement substitué par des radicaux alkyles en C1-C3, X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre -O- ou -N(R3)-, avec R3 désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié. X et Y ne peuvent simultanément représenter O ou NR3 ; 20 Lorsque X ou Y = NR3, R1 et R3, ou R2 et R3, peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 6 chainons éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles C1-C3 identiques ou différents.
2. 2. Composition selon la revendication 1, où le composé de formule (1) est choisi 25 parmi ceux pour lesquels : R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-Cs, éventuellement substitué par des radicaux alkyles en C1-C3, X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre -O- ou -N(R3)-, avec R3 30 désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié. X et Y ne peuvent simultanément représenter O ou NR3 ; Lorsque X ou Y = NR3, R1 et R3, ou R2 et R3, peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 6 chainons éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles C1-C3 identiques ou différents. 35
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le composé de formule (1) est choisi parmi les composés (a) à (j) suivants ou leurs isomères : (1) 40 (a) (b) (c)H O (d) (e) (f) H (9) (h) (i) G)
4. 4. Composition selon la revendication 3, où le composé de formule (1) est choisi parmi les composés (c), (d) et (j). io
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les dérivés de formule (1) sont présents à des teneurs allant de 1 à 30% en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le dérivé de dibenzoylméthane est choisi parmi : - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, 20 - le 4-isopropyldibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, 25 - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, 30 - le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione (Pongamol).
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le dérivé de 35 dibenzoylméthane est le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane ou Butyl Methoxy Dibenzoylmethane de formule suivante :OMe
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le ou les dérivés du dibenzoylméthane sont présents à des s teneurs qui varient de 0,01 à 20% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 0,1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée io par le fait qu'elle contient en plus d'autres filtres organiques ou inorganiques actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
10. 10. Composition selon la revendication 9, où les filtres UV organiques ls complémentaires sont choisis parmi les dérivés anthraniliques ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du benzilidène camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de I3,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de phényl benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de phényl benzimidazole ; les dérivés 20 d'imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyles ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanine liposolubles et leurs mélanges. 2s
11. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques complémentaires sont choisis parmi les composés suivants : Ethylhexyl Methoxycinnamate 30 Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 35 Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 40 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl)-1,3,5-triazine 45 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate io 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 15
12. 12. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les filtres inorganiques complémentaires sont des pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non.
13. 13. Procédé pour améliorer la stabilité chimique vis-à-vis du rayonnement UV 20 d'au moins un filtre UVA du type dérivé du dibenzoylméthane, caractérisé par le fait qu'on associe audit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de formule (1) ou l'un de ses isomères tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4. 25
14. 14. Composé (j) de structure suivante : G)
15. 15. Utilisation d'un composé monoester monoamide d'acide méthyl succinique de 30 formule (1) ou l'un de ses isomères tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A.