FR2965812A1 - Revetement pour des contenants, notamment en matiere plastique souple - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un objet (O) comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique, dans lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant et est revêtue sur au moins l'une de ses surfaces, interne ou externe, d'au moins une couche d'oxyde métallique. L'invention concerne également le procédé de fabrication de cet objet ainsi que son utilisation.

Description

1 Revêtement pour des contenants, notamment en matière plastique souple

La présente invention concerne le revêtement de matière plastique souple utilisée dans la constitution de contenants, en particulier de dispositifs médicaux, afin notamment de : limiter la migration du composé plastifiant contenu dans cette matière plastique et sa libération dans le contenu du contenant et/ou limiter l'interaction entre la matière plastique et le ou les éventuels fluides, e.g. organiques, ou produits, e.g. médicaux, contenus dans le contenant et/ou limiter l'altération par les rayons UV de la matière plastique ou des fluides, e.g. organiques, ou produits, e.g. médicaux, contenus dans le contenant.

Le polychlorure de vinyle (PVC) est un polymère largement utilisé, notamment dans la fabrication de dispositifs médicaux tels que les tubulures employées pour les perfusions, dialyses, etc.

Afin d'améliorer la manipulation et la mise en ceuvre du PVC, des composés plastifiants sont ajoutés lors de sa fabrication. Les molécules de plastifiant sont mobiles par rapport à la matrice PVC et peuvent donc être relarguées à l'extérieur de cette matrice. Les composés plastifiants principalement utilisés sont les phtalates, notamment le phtalate de di-2-éthylhexyle (DEHP), le téréphtalate de di-2-ethylhexyle (DEHT) et le phtalate de di-isononyle (DINP) Ces phtalates migrent facilement depuis la matrice PVC au contact des liquides et graisses. Ainsi, les phtalates contenus dans les dispositifs médicaux sont progressivement relargués dans les compositions médicales et/ou fluides organiques (sang, urine, solution physiologique, etc.) prélevés ou administrés au patient. Or, certains de ces phtalates sont des substances classées à risque cancérigène, mutagène ou reprotoxiques et présentent notamment un risque pour les nouveau-nés et femmes enceintes, notamment en terme d'effets sur la fertilité et la reproduction. Une directive européenne introduit une obligation d'étiquetage des éléments comprenant des phtalates. Il y a donc un réel besoin de supprimer ces phtalates des matières plastiques utilisées dans les dispositifs médicaux ou de supprimer la migration de ces phtalates. L'avantage du PVC est son coût peu élevé ainsi que sa maniabilité. Il est donc nécessaire de pouvoir trouver une solution à la migration des phtalates dans les dispositifs médicaux sans avoir à modifier les PVC déjà utilisés.

Les industriels ont développé quelques alternatives à l'utilisation des phtalates et à leur migration.

Une solution connue est de remplacer le PVC par d'autres matières plastiques telles que les silicones, le polyuréthane ou le polyéthylène (PE), qui présentent une bonne innocuité. Cependant, ces matières plastiques ne présentent pas les caractéristiques techniques nécessaires pour une application dans les dispositifs médicaux et présentent un coût trop élevé. Une autre solution est d'utiliser des tubulures co-extrudées PVC/PE qui allient la flexibilité du PVC et l'innocuité du PE. Cependant, les composés plastifiants, notamment phtalates, migrent à travers le PE. Une autre solution encore est de remplacer les phtalates dans le PVC par d'autres composés plastifiants. Les composés de remplacement sont notamment le tri(2-éthylhexyl)trimellitate (TOTM) ou l'acide 1,2-cyclohexanedicarboxylique diisononylester (DINCH). Ces molécules, plus volumineuses devraient migrer moins facilement. Cependant, la flexibilité des matériaux obtenus est moindre par rapport au PVC standard et n'est pas optimale pour des applications dans les dispositifs médicaux, notamment tubulure pour perfusion. De plus, ces plastifiants migrent tout de même dans les liquides et graisses.

Aucune solution parfaitement sécurisée n'a donc pour le moment été proposée.

Un autre inconvénient du PVC dans les dispositifs médicaux est que ce matériau a tendance à interagir avec certains médicaments, entraînant ainsi une modification du dosage et une altération de la qualité des soins médicaux. Il est donc nécessaire de fournir un produit permettant d'éliminer ou de réduire l'interaction des médicaments avec le matériau.

Un autre inconvénient des matières plastiques en général, et du PVC en particulier, est qu'elles sont sensibles aux rayonnements UV. Ainsi, le PVC est altéré par les rayonnements UV et devient cassant. De plus, dans le cas des dispositifs médicaux, des médicaments photosensibles peuvent être utilisés, ce qui nécessite des précautions particulières. En effet, les UV peuvent dégrader les médicaments photosensibles ce qui va entraîner une modification du dosage et ainsi une altération de la qualité des soins médicaux. Pour pallier ce problème, des tubulures spécifiques, intégrant notamment du TiO2 intégré dans la masse de PVC afin de rendre celui-ci opaque, sont utilisées pour limiter le passage des UV. Cependant, cette solution ne permet pas de protéger contre le relargage des phtalates.

L'invention permet de répondre à tout ou partie des problèmes des dispositifs de l'état de la technique à un coût compétitif. Un objectif de la présente invention est donc de fournir une matière plastique souple traitée de manière à ne pas relarguer ou relarguer très peu de composé plastifiant.

Un autre objectif de l'invention est de fournir une matière plastique souple traitée de manière à limiter ou supprimer l'interaction de la matière plastique avec les médicaments. Un autre objectif encore de l'invention est de fournir une matière plastique souple traitée de manière à absorber les rayonnements UV. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une matière plastique souple traitée de manière à éliminer le relargage des composés plastifiants, limiter ou éliminer l'interaction entre la matière plastique et les médicaments et absorber les rayonnements UV, notamment UVA. D'autres avantages encore apparaîtront à la lecture de la description de la présente invention.

L'invention concerne un objet (0) comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière, dans lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant, et est revêtu sur au moins l'une de ses surfaces, interne ou externe, d'au moins une couche d'oxyde métallique.

Dans la suite de la description on entend par « objet » l'objet (0) avant revêtement par au moins la couche d'oxyde métallique, c'est-à-dire un objet comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière, dans lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant.

Selon l'invention, la matière plastique est une matière plastique souple, la souplesse résultant, comme cela est connu en soi, de l'emploi d'un plastifiant. La matière plastique est également souple et ductile. La présence de la couche d'oxyde métallique n'a aucune influence sur la souplesse et la ductilité de la matière plastique. 30 Selon l'invention, l'objet peut être un dispositif médical, notamment choisi parmi les tubulures, prolongateurs, sondes, canules, insufflateurs, humidificateurs, drains, cathéters ou poches de recueil. Selon l'invention, l'objet peut être un dispositif médical choisi parmi les tubulures de 35 perfusion ou de transfusion, les tubulures de nutrition entérale ou parentérale, les prolongateurs utilisés en perfusion ou transfusion ; les sondes de nutrition entérale ou 25 parentérale ; les sondes endotrachéales, nasogastriques, de trachéotomie ; les poches urinaires, sanguines, de perfusion, de nutrition entérale ou parentérale ; les canules de trachéotomie ; les insufflateurs ; les humidificateurs ; les drains ; les sondes rectales, urinaires, urétérales.

Selon l'invention, l'objet est choisi parmi les dispositifs médicaux notamment ceux qui contiennent ou qui sont susceptibles de contenir un fluide choisi parmi les fluides corporels humains notamment urine, sang, plasma, solutions physiologiques ; de l'eau ou des solutions aqueuses, des solutions et suspensions médicamenteuses ; des émulsions lipidiques, des mélanges nutritifs pour nutrition entérale ou parentérale ; de l'air ; des gaz médicaux, tels que des gaz anesthésiques. Ledit fluide peut être contenu un certain temps dans le dispositif médical, par exemple avant son administration, notamment au patient, ou peut seulement circuler à l'intérieur du dispositif médical. Le fluide peut être destiné à être injecté au patient ou prélevé, notamment sur le patient. 15 Selon l'invention, la matière plastique peut être choisie parmi le polychlorure de vinyle (PVC), le polyéthylène (PE), le polypropylène, le polyuréthane, le polycarbonate, le polyamide. De façon avantageuse, la matière plastique est le PVC. 20 Selon l'invention, le composé plastifiant peut être un phtalate. Selon l'invention, le composé plastifiant peut être choisi parmi le phtalate de di-2-éthylhexyle (DEHP), le téréphtalate de di-2-éthylhexyle (DEHT), le phtalate de diisononyle (DINP), le phtalate de diméthyle (DMP), le phtalate de diéthyle DEP, le phtalate 25 de dibutyle (DBP), le phtalate de benzylbutyle (BBP), le phtalate de di-isodécyle (DIDP), le phtalate de di-cyclohexyle (DCHP), le phtalate de di-n-octyl (DNOP), de préférence le DEHP, le téréphtalate de di-2-éthylhexyle (DEHT), le phtalate de di-isononyle (DINP) ; le tri(2-éthylhexyl)trimellitate (TOTM), l'acide 1,2-cyclohexanedicarboxylique diisononylester (DINCH). 30 Selon l'invention, l'objet comprend une surface externe et une surface interne, l'une de ces surfaces, ou les deux, pouvant être en contact avec un fluide notamment tel que défini dans l'invention. Lorsque l'une seulement des surfaces est au contact d'un fluide, celle-ci au moins est revêtue de la couche d'oxyde métallique. De préférence, les deux 35 surfaces en sont généralement revêtues.

Généralement, selon l'invention, un seul type d'oxyde métallique est compris dans la couche d'oxyde métallique. De façon avantageuse l'oxyde métallique peut être le dioxyde de titane (TiO2). De façon avantageuse le dioxyde de titane est amorphe. En effet, le TiO2 cristallin possède généralement une activité photocatalytique qui pourrait interagir voire endommager les médicaments ou autres fluides contenus dans ledit objet, notamment dispositif médical. La couche de TiO2 est une association de Ti et O liés par des liaisons covalentes en des enchaînements Ti-0-Ti. La couche d'oxyde métallique, de préférence la couche de TiO2, est liée à la matière plastique, de préférence au PVC, par des liaisons faibles, notamment de type liaisons de Van Der Waals. Selon l'invention la couche d'oxyde métallique, notamment TiO2, est susceptible d'être obtenue par application d'une solution sol-gel. Selon l'invention, la couche d'oxyde métallique est susceptible d'être obtenue par application d'une solution sol-gel, puis évaporation ou séchage, la solution de sol-gel pouvant comprendre entre 1 et 10 % d'oxyde métallique, de préférence entre 2 et 6 0/0 d'oxyde métallique, notamment 40/0 d'oxyde métallique. De façon avantageuse la couche d'oxyde métallique est susceptible d'être obtenue par application d'une solution de sol-gel pouvant être préparée à partir d'un précurseur de dioxyde de titane, notamment l'isopropoxyde de titane (C12H28O4Ti), d'éthanol, d'acétylacétonate et d'eau, selon les étapes suivantes : (1) mélange d'isopropoxyde de titane et d'acétylacétonate, (2) ajout d'éthanol, puis (3) ajout d'eau ; (4) agitation de la solution obtenue notamment à une température comprise entre 15 et 30°C, de préférence à température ambiante (20-25°C), par exemple pendant 30 min à température ambiante. Selon l'invention : la concentration de précurseur d'oxyde métallique dans la solution sol-gel peut être comprise entre 0,5 et 1M, de préférence entre 0,8 et 1 M ; la concentration d'éthanol dans la solution sol-gel peut être comprise entre 15 et 25 M, de préférence entre 18 et 22 M ; la concentration d'acétylacétonate dans la solution sol-gel peut être comprise entre 0,5 et 1 M, de préférence entre 0,6 et 1 M ; la concentration en eau dans la solution sol-gel peut être comprise entre 2 et 4 M, de préférence entre 3 et 4 M.

Par exemple les ratios molaires de précurseur de dioxyde de titane/éthanol/acétylacétonate/eau dans la solution sol-gel sont de 1/20/1/3 ou 0,8/22/0,7/4. Par exemple les pourcentages volumiques de dioxyde de titane/éthanol/acétylacétonate/eau dans la solution sol-gel sont de 18,3/72,1/6,3/3,3 ou 14,3/77,1/4,3/4,3.

Selon l'invention, la couche d'oxyde métallique peut avoir une épaisseur comprise entre 0,5 et 2 µm, de préférence entre 0,5 et 1 µm, par exemple entre 0,5 et 0,8 µm. Cette épaisseur permet de conserver la souplesse de l'objet (0) nécessaire à son utilisation, notamment en tant que dispositif médical, tout en permettant à la couche de revêtement de jouer le rôle de barrière à la migration des composés plastifiants.

L'objet (0) selon l'invention peut comprendre en outre au moins une couche d'au moins une molécule amphiphile déposée sur au moins la couche d'oxyde métallique susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention. Par molécule amphiphile on entend une molécule possédant une partie polaire hydrophile et une partie hydrophobe. Parmi les molécules amphiphiles on peut citer les molécules de type phosphatidyl éthanolamine, les acides phosphoniques les composés tensioactifs, notamment de type méthyle cellulose. Par exemple la molécule amphiphile est l'acide octadécyle phosphonique. De façon avantageuse, la couche de molécule amphiphile a une épaisseur de l'ordre du micron, par exemple l'épaisseur est comprise entre 0,5 et 1 micron, par exemple d'environ 1 micron.

De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique possède une propriété anti-UV. Ainsi, de façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique absorbe les rayonnements UV compris entre 300 et 380 nm, de préférence les UVA (315-380 nm). De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique absorbe entre 80 et 1000/0 des UV, de préférence 1000/0 des UV, notamment UVA.

De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique possède une propriété antiinteraction avec les fluides ou médicaments, de préférence avec les médicaments, la couche d'oxyde métallique permet notamment de limiter l'interaction avec des médicaments de façon à ce que au moins 50°/O, de préférence 90 à 100°/O, par exemple 95 à 1000/0 du médicament contenue dans la solution médicamenteuse initiale soit présent dans le contenant. De façon avantageuse, cette propriété est améliorée lorsque l'objet comprend au moins une couche d'au moins une molécule amphiphile.

De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique est une barrière aux molécules de plastifiants, notamment phtalate. De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique ne laisse pas passer les molécules de composé plastifiant, notamment phtalates. Ainsi au maximum 10% des composés plastifiants présents dans la matière plastique peuvent être relargués. La couche d'oxyde métallique, notamment d'oxyde de titane amorphe, permet de réduire de 90 à 100°/O, de préférence de 100 °/O, le relargage du composé plastifiant, vers le fluide contenu ou destiné à être contenu dans l'objet. De façon avantageuse, la couche d'oxyde métallique ne laisse pas passer les molécules de plastifiants ayant une taille comprise entre 350 et 600g/mol.

De façon avantageuse, dans l'objet (0) de l'invention, la couche d'oxyde métallique combine les propriétés suivantes : anti-UV et anti-interaction avec les fluides ou médicaments, de préférence avec les médicaments ; - anti UV et barrière aux composés plastifiants ; barrière aux composés plastifiant et anti-interaction avec les fluides ou les médicaments, de préférence avec les médicaments ; anti-UV, anti-interaction avec les fluides ou médicaments, de préférence avec les médicaments et barrière aux composés plastifiant.

En outre, l'objet (0) selon l'invention peut comprendre au moins une couche de polyéthylène (PE) déposée sur la couche d'oxyde métallique.

De façon avantageuse, l'objet (0) selon l'invention peut comprendre une partie en matière plastique ou être constitué d'une telle matière plastique et être revêtu d'au moins une couche d'oxyde métallique sur au moins la surface en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention et une couche de PE recouvrant la couche d'oxyde métallique. Selon l'invention, les deux surfaces de l'objet (0) présentent une couche d'oxyde 35 métallique et la couche de PE est placée sur au moins la couche d'oxyde métallique en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention. Selon l'invention la couche de PE peut également recouvrir la couche d'oxyde métallique déposée sur la surface externe de l'objet (0). Selon l'invention, l'épaisseur de la couche de PE est comprise entre 50 et 250 µm, de préférence entre 50 et 200 µm, de préférence entre 100 et 200 µm.

La couche de PE permet avantageusement de réduire, voire d'éliminer les interactions entre les fluides ou les médicaments, de préférence avec les médicaments, et la matière plastique. De façon avantageuse elle permet de conserver au moins 900/0 des médicaments initialement présents dans la solution médicamenteuse, de préférence 100%.

L'invention concerne également un procédé (P) de préparation d'un objet (0) comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique pour lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant et est revêtue sur au moins l'une de ses surfaces, interne ou externe, d'au moins une couche d'oxyde métallique, comprenant les étapes suivantes : (a) la formation d'une solution sol-gel comprenant un oxyde métallique ; (b) le revêtement par dépôt sol-gel de l'objet ; (c) le séchage de l'objet à une température comprise entre 15 et 50°C, de préférence entre 15 et 30 °C, par exemple 20 à 25 °C.

L'homme du métier est capable d'adapter la température de séchage optimale pour obtenir la couche d'oxyde métallique. Les caractéristiques générales et préférées de l'objet (0), notamment concernant l'objet, la matière plastique, le composé plastifiant, la couche de revêtement et l'oxyde métallique définissent les caractéristiques correspondantes du procédé (P) selon l'invention.

Dans le procédé (P) selon l'invention, la solution de sol-gel peut comprendre entre 1 et 10 0/0 d'oxyde métallique, de préférence entre 2 et 6 % d'oxyde métallique, notamment 40/0 d'oxyde métallique. Selon l'invention la solution de sol-gel peut être préparée à partir d'un précurseur d'oxyde métallique, notamment d'un précurseur de dioxyde de titane, notamment l'isopropoxyde de titane (C12H28O4Ti), d'éthanol, d'acétylacétonate et d'eau, selon les étapes suivantes : (1) mélange d'isopropoxyde de titane et d'acétylacétonate ; (2) ajout d'éthanol ; puis (3) ajout d'eau ; (4) agitation de la solution obtenue notamment à une température comprise entre 15 et 30°C de préférence à température ambiante (20-25°C), par exemple pendant 30 min à température ambiante.

Selon l'invention : la concentration de précurseur d'oxyde métallique dans la solution sol-gel peut être comprise entre 0,5 et 1M, de préférence entre 0,8 et 1 M ; la concentration d'éthanol dans la solution sol-gel peut être comprise entre 15 et 25 M, de préférence entre 18 et 22 M ; la concentration d'acétylacétonate dans la solution sol-gel peut être comprise entre 0,5 et 1 M, de préférence entre 0,6 et 1 M ; la concentration en eau dans la solution sol-gel peut être comprise entre 2 et 4 M, de préférence entre 3 et 4 M. Par exemple les ratios molaires de précurseur de dioxyde de titane/éthanol/acétylacétonate/eau dans la solution sol-gel sont de 1/20/1/3 ou 0,8/22/0,7/4. Par exemple les pourcentages volumiques de dioxyde de titane/éthanol/acétylacétonate/eau dans la solution sol-gel sont de 18,3/72,1/6,3/3,3 ou 14,3/77,1/4,3/4,3.

Selon l'invention le revêtement par dépôt est réalisé par toute technique connue de l'homme du métier, notamment par trempage, notamment par immersion (dip-coating).

Selon l'invention, le procédé (P) peut comprendre les étapes suivantes : (a) la formation d'une solution sol-gel comprenant un oxyde métallique ; (a1) le traitement de fonctionnalisation préalable de la surface de l'objet, notamment par - immersion dans un bain acide, notamment de pH compris entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, ou - traitement par gaz plasma ; (a2) le séchage de l'objet ; puis (b) le revêtement par dépôt sol-gel de l'objet ; (c) le séchage de l'objet à une température comprise entre 15 et 30°C, de préférence entre 20 °C et 30 °C, de préférence entre 20 et 25 °C.

L'homme du métier est capable d'adapter la température optimale pour obtenir la couche d'oxyde métallique.

De façon avantageuse, à l'étape (a1), l'acide peut être choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide chlorosulfurique, de concentration comprise entre 1 et 5M, par exemple 5M. Ce traitement acide peut permettre une meilleure adhérence de la couche d'oxyde métallique en facilitant notamment la formation de liaisons, par exemple de liaisons hydrogène, entre la surface de l'objet et l'oxyde métallique. Notamment, l'acide sulfurique peut permettre une sulfonation de la matière plastique permettant ainsi de rendre la surface de l'objet plus polaire et de faciliter la formation de liaisons hydrogène avec l'oxyde métallique. De façon avantageuse le temps de traitement de fonctionnalisation préalable est compris entre 10 minutes et 4h, de préférence entre 1 h et 3h. De façon avantageuse l'étape (a2) est réalisée entre 15 et 30 °C, de préférence entre 20 et 25 °C, pendant 1 à 5 heures.

Dans le procédé (P) selon l'invention, la couche d'oxyde métallique peut avoir une épaisseur comprise entre 0,5 et 2 µm, de préférence entre 0,5 et 1 µm, par exemple entre 0,5 et 0,8 µm.

Le procédé (P), selon l'invention, peut comprendre une étape supplémentaire (e) de dépôt d'une couche de PE.

Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de dépôt d'au moins une couche d'au moins une molécule amphiphile sur au moins la couche d'oxyde métallique susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention. Par molécule amphiphile on entend une molécule possédant une partie polaire hydrophile et une partie hydrophobe. Parmi les molécules amphiphiles on peut citer les molécules de type phosphatidyl éthanolamine, acide phosphonique, les composés tensioactifs, notamment de type méthyle cellulose. Par exemple la molécule amphiphile est l'acide octadécyle phosphonique. Le dépôt de la couche de molécule amphiphile peut notamment être réalisé par immersion dans une solution comprenant la molécule amphiphile. La durée de l'immersion peut être comprise entre 6 et 48 heures, par exemple 24 heures. De façon avantageuse l'immersion est réalisée à température ambiante, par exemple entre 20 et 25 °C. La solution de molécule amphiphile peut par exemple être une solution de molécule amphiphile dans un solvant organique, par exemple le toluène.

Par exemple, la solution de molécules amphiphiles est réalisée en mélangeant 50 µM de molécules amphiphiles dans du toluène à température ambiante.

De façon avantageuse, la couche de molécule amphiphile à une épaisseur de l'ordre du micron, par exemple l'épaisseur est comprise entre 0,5 et 1 micron, par exemple d'environ 1 micron.

L'invention concerne également les utilisations suivantes mises en ceuvre seules ou en combinaison : - L'utilisation (u1), comme barrière contre la migration d'un composé plastifiant, d'une couche d'oxyde métallique, déposée sur au moins une surface d'un objet comprenant au moins une matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique, la matière plastique comprenant ledit composé plastifiant. De façon avantageuse l'invention concerne l'utilisation d'une couche de dioxyde de titane, déposée sur au moins surface, en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention, d'un objet en PVC comprenant un composé plastifiant, notamment phtalate, pour réduire de 90 à 100°/O, de préférence de 100 °/O, le relargage du composé plastifiant, notamment phtalate, vers le fluide contenu ou destiné à être contenu dans l'objet, par rapport à un objet en PVC ne comprenant pas de couche de dioxyde de titane.

- L'utilisation (u2) d'une couche d'oxyde métallique, déposée sur au moins une surface d'un objet comprenant au moins une matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique, la matière plastique comprenant un composé plastifiant, comme barrière contre les UV. De façon avantageuse l'invention concerne l'utilisation d'une couche de dioxyde de titane, déposée sur au moins la surface externe d'un objet en PVC comprenant un composé plastifiant, notamment phtalate, pour absorber les rayonnements UV compris entre 300 et 380 nm, de préférence les rayonnements UVA (315-380 nm). De façon avantageuse le dioxyde de titane est utilisé pour absorber entre 80 et 1000/0 des UV, de préférence 1000/0 des UV, notamment UVA.

- L'utilisation (u3) d'une couche d'oxyde métallique, déposée sur au moins une surface d'un objet comprenant au moins une matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière, et éventuellement d'une couche d'au moins une molécule amphiphile déposée sur la couche d'oxyde métallique, la matière plastique comprenant un composé plastifiant, comme barrière à l'absorption des fluides ou médicaments, de préférence des médicaments, sur ladite matière plastique. De manière avantageuse l'invention concerne l'utilisation d'une couche de dioxyde de titane, notamment amorphe, déposée sur au moins la surface, en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide selon l'invention, d'un objet en PVC comprenant un composé plastifiant, notamment phtalate, de façon à ce que au moins 50%, de préférence 90 à 100°/O, par exemple 95 à 1000/0 du médicament contenu dans la solution médicamenteuse initiale soit présent dans la solution de perfusion.

L'invention concerne également les utilisations combinées u1 et u2 ; u1 et u3, u2 et u3 ; u1 et u2 et u3.

Les caractéristiques générales et préférées de l'objet (0), notamment concernant l'objet, la matière plastique, le composé plastifiant, la couche de revêtement et l'oxyde métallique, la couche d'au moins une molécule amphiphile ainsi que les caractéristiques générales et préférées du procédé (P) selon l'invention définissent les caractéristiques correspondantes des utilisations seules ou combinées u1, u2 et U3, selon l'invention.

La figure 1 présente les résultats de l'analyse par fluorescence X d'une couche de la solution sol-gel selon l'invention déposée sur une plaque de verre.

La figure 2 représente l'absorbance des UV des échantillons 1 (tubulure en PVC comprenant un plastifiant DEHP (Codan Set ® L86P, lot H83056-1), non recouverte de TiO2) et 2 (tubulure en PVC comprenant un plastifiant DEHP (Codan Set ® L86P, lot H83056-1), recouverte de TiO2). La figure 3 représente l'absorbance des UV des échantillons 3 (tubulure en PVC comprenant un plastifiant TOTM (Codan Set ® 43.4400, lot F712238-1), non recouverte de TiO2) et 4 (tubulure en PVC comprenant un plastifiant TOTM (Codan Set ® 43.4400, lot F712238-1), recouverte de TiO2). La figure 4 représente l'absorbance des UV d'un échantillon 2 ayant subi un traitement de 5 heures dans l'eau et d'un échantillon 2 n'ayant pas subi ce traitement.

La figure 5 représente une vue générale d'un échantillon de tubulure en PVC recouverte de TiO2 (échantillon 3). La figure 6 représente une vue en coupe d'une tubulure de PVC recouverte de TiO2, cette figure permet de calculer l'épaisseur de la couche de TiO2. La figure 7 représente la courbe d'étalonnage du dosage du DEHP dans le polysorbate.

La figure 8 représente le chromatographe obtenu pour le dosage du DEHP dans le polysorbate pour les échantillons 1 et 2.

13 La figure 9 représente la courbe de la densité de fragmentation en fonction de la déformation pour les tests de fragmentation appliqués à 3 assemblages PVC/TiO2 La figure 10 représente la distribution des contraintes de cisaillement et de tension au cours de la fragmentation aléatoire La présente invention va maintenant être décrite à l'aide d'exemples non limitatifs.

Exemples Exemple 1 : Préparation de la solution sol-qel 10 Dans un récipient, on mélange de l'isopropoxyde de titane (1 équivalent molaire) et de l'acétylacétonate (1 équivalent molaire), on ajoute ensuite l'éthanol (3 équivalents molaires) et enfin l'eau (20 équivalents molaires). La solution est agitée pendant 30 min à température ambiante (20°C). La solution est ensuite placée dans un flacon ombré à l'abri de la lumière afin de limiter sa dégradation (vieillissement : passage du jaune clair à 15 l'orange très foncé). Le tableau 1 présente le volume de chacun des produits à prélevés pour 100 ml de sol-gel. M (g.mol-l) Densité Ratio Mol V/100 mL sol-gel Isopropoxyde de 284,22 0,96 1 18,3 titane Acétylacétonate 100,11 0,98 1 6,31 Eau 18 1 3 3,34 Ethanol 46 0,79 20 72,06 Tableau 1

20 Exem-le 2 : Dé-ôt de la couche de TiO2 sur l'ob'et en PVC Le dépôt de la couche de TiO2 se fait par procédé Sol-gel La tubulure à revêtir est plongée dans la solution de sol-gel avec une vitesse de descente et de remontée du piston contrôlée. La vitesse moyenne de remontée du piston est de 25,65 cm.min-' ce qui permet, en appliquant les résultats de N.Barati (N.Barati, 25 Preparation of uniform TiO2 nanostructurefilm on 316L stainless stell by sol-gel dipcoating, Applied surface science 255, 2009, 8328-8333) d'obtenir une épaisseur de couche d'environ 1,1 pm. La tubulure ainsi revêtue est ensuite séchée dans une étuve à 25°C pendant 2h. Les tubulures en PVC utilisées sont issues des perfuseurs en PVC plastifié avec :5 échantillon 1 : plastifiant DEHP (Codan Set ® L86P, lot H83056-1), non recouverte de TiO2, échantillon 2 : plastifiant DEHP (Codan Set ® L86P, lot H83056-1), recouverte de TiO2, échantillon 3 : plastifiant TOTM (Codan Set ® 43.4400, lot F712238-1), non recouverte de TiO2, échantillon 4 :plastifiant TOTM (Codan Set ® 43.4400, lot F712238-1), recouverte de TiO2, échantillon 5:plastifiant DINCH (Flocare ® 35138, lot 200511659), non recouverte de TiO2, échantillon 6 : plastifiant DINCH (Flocare ® 35138, lot 200511659), recouverte de TiO2.

Exemple 3 : Contrôle de la solution sol-qel Le contrôle de la solution sol-gel peut être réalisé par les techniques connues de l'homme du métier et notamment par caractérisation aux rayons X, par microscopie électronique (MEB), fluorescence X. Une analyse par fluorescence X, réalisée à l'aide de l'appareil Rongtengerât X ray 553 81 permet de confirmer la présence de titane dans la couche mince déposée. Une plaque de verre est trempée dans la solution sol-gel pendant 5 minutes, puis séchée à température ambiante pendant 2 heures. L'échantillon est ensuite analysé par fluorescence X. Les conditions de l'analyse sont les suivantes:Tube de Rayon X avec anticathode de Molybdène, la tension appliquée est de 30kV et l'intensité de 1 mA. La figure 1 présente les résultats de l'analyse par fluorescence X. Le spectre de la solution montre un pic correspondant à une énergie de 4,51 Kev, qui correspond à celle de la raie théorique Ka du titane. Cette analyse confirme la présence de titane dans la couche mince déposée. Pour apprécier l'état du revêtement de la surface d'un échantillon de PVC traité par Dip-Coating (épaisseur de la couche, homogènéité du dépôt) une analyse par microscopie électronique à balayage est effectuée. Pour cela, les échantillons de PVC subissent une étape préalable de métallisation sur leur face inférieure, ce qui les rend conducteurs. Une mince couche d'or est alors déposée grâce au "sputter coater". Les échantillons ainsi traités sont analysés au MEB dont la tension d'accélération est fixée à 1 KeV afin d'éviter l'effet de charge sur le plastique.

Les photos prises au MEB sont présentées sur les figures 5 et 6.

La figure 5 montre un agrandissement de la surface de l'échantillon permettant de voir un état de surface uniforme. La figure 6 représente un agrandissement de l'interface PVC vierge et PVC avec TiO2. Cela permet de mesurer l'épaisseur du revêtement soit 711 nm. Le procédé de l'invention permet de déposer une couche uniforme et mince de TiO2 sur la surface de l'objet.

Exemple 4 : Etude de la protection UV des tubulures obtenues à l'exemple 2 L'analyse UV-visible des échantillons est réalisée au moyen du spectrophotomètre lambda 35 du fabricant Perkin-Elmer.

Le spectre est tracé entre 300 et 500 nm et la vitesse de balayage est de 240 nm.min-l. L'analyse UV a été réalisée sur les échantillons 1 à 4 tels que définis au point 2. Les résultats obtenus sont représentés aux figures 2 et 3. Les résultats montrent que la couche de TiO2 permet une absorption des rayonnements UVA. La couche de TiO2 permet donc de protéger la tubulure des rayonnements UVA. 15 Exemple 5 : Etude de l'adhérence de la couche de TiO2 Test de fraqmentation Description générale Le test de fragmentation permet d'évaluer l'adhérence de revêtements déposés sur des 20 substrats ductiles, susceptibles de présenter des allongements importants. Le principe de ce test est de soumettre le substrat revêtu à une charge uniaxiale de traction. Cette charge provoque un transfert des contraintes du substrat au revêtement. Une contrainte de cisaillement, z (0 apparaît à l'interface substrat/revêtement. Sous l'augmentation de la charge, la contrainte de cisaillement induit une contrainte de tension, 6(x) dans le 25 revêtement. Lorsque cette contrainte de tension atteint la résistance maximale à la traction 60 du revêtement, celui-ci se fracture perpendiculairement à la direction de la sollicitation. La fragmentation se poursuit jusqu'à ce que la résistance au cisaillement de l'interface, ro , soit atteinte. A ce stade, il y a perte d'adhérence et les fragments du revêtement, du plus large au moins large, se détachent du substrat. 30 La connaissance de 20 permet d'évaluer l'adhérence du revêtement au substrat. La résistance au cisaillement de l'interface est liée aux paramètres dimensionnels de l'assemblage substrat/revêtement (a: rayon de la tubulure, b : rayon de la tubulure revêtue), à la résistance maximale à la traction du revêtement, 60i ainsi qu'à la longueur moyenne des fragments du revêtement, id, obtenue lorsque que la densité de 35 fragmentation atteint la saturation : 1,337(b~ -a`)6o 20 - (1) a.ld En pratique, la valeur de o -o , pour un matériau déposé en couche mince par la méthode sol-gel, est difficilement accessible. Aussi, nous considérerons le rapport z° comme 60 représentatif du niveau d'adhérence de l'assemblage polymère/revêtement.

Théorie Le test de fragmentation repose sur l'étude théorique de Wheeler et Osaki (D. R. Wheeler and H. Osaki, "Intrinsic bond strength of metal films on polymer substrates", ln Metallization of polymers, ACS Symposium Series, pp. 500-512, 1990) Ces auteurs ont établi la relation liant la contrainte de cisaillement interfaciale 2(E) à la contrainte de tension 6 o dans le dépôt, lorsque qu'un ensemble substrat/revêtement est soumis à une contrainte uniaxiale de traction. L'étude initialement développée pour une géométrie parallépipédique, a été étendue à une géométrie cylindrique (E. K. Chong and M.G. Stevens, "A quantitative adhesion test for metal coated polymer fibres", ln Metallized Plastics 5&6: fundamental and applied aspects, K.L. Mittal (Ed.), pp. 409-422, 1998) En supposant un revêtement d'épaisseur suffisamment faible afin de considérer constante la contrainte de tension à travers sa section, la relation liant les contraintes 2(E) et 6 0 s'expriment en un point x quelconque du revêtement par : (7rb2 - za2).6(x) = 27ra f 2(e).d (e) (2) 0 Où a et b sont respectivement les rayons de la tubulure sans et avec revêtement. Lorsque la charge de traction augmente, la progression des fractures dans le revêtement comporte 3 stades évolutifs : la fragmentation aléatoire, la division des fragments et l'étape de saturation et détachement des fragments (voir figure 9).

Etape 1. Fraqmentation aléatoire Le premier stade débute lorsque la charge de traction appliquée est suffisante pour provoquer des fractures dans le revêtement. Il est possible de déterminer la déformation critique, Ec, déformation minimale à partir de laquelle le revêtement se fracture. 2(E) est une fonction linéaire de E avec un maximum 2m au bord du fragment, qui décroît jusqu'à une valeur nulle à une distance 1, du bord du fragment (Fig. 10). A une distance comprise entre 1, et L-L, du bord, la contrainte de tension est constante et égale à la résistance à la rupture en traction, 60i du revêtement. Les fractures s'effectuent alors de façon aléatoire. A la fin de ce stade, le dépôt est divisé en fragments dont les largeurs varient de 1, à 21~.

Etape 2. Division des fragments La distribution des contraintes de tension a une allure similaire dans tous les fragments. Elle est nulle aux bords du fragment et devient maximale en son milieu. La valeur la plus élevée est obtenue pour le fragment le plus large qui se fracturera alors le premier en son milieu, suivi des autres fragments. La division successive se déroule ainsi tant que 2m reste inférieur à 2 0. L'apparition de nouveaux fragments diminue progressivement et des plissements transversaux peuvent commencer à apparaître en liaison avec les effets de contractions dues aux coefficients de Poisson.

Etape 3. Saturation et détachements des fragments Lorsque la valeur de 2m atteint la résistance au cisaillement de l'interface 20, le fragment le plus large présente alors le premier, les aspects caractéristiques d'un détachement. Il s'est produit une rupture adhésive aux endroits où la contrainte de cisaillement est maximale. Si la contrainte de cisaillement continue d'augmenter, la rupture adhésive se propage aux segments les plus étroits, sans apparition de nouvelle fracture. A ce stade, la densité de fragmentation a atteint la saturation. Le détachement des fragments se développe. La largeur moyenne des fragments observés au cours de l'étape 3 permet le calcul de la résistance au cisaillement de l'interface qui caractérise l'adhérence du revêtement au substrat. 1. Expérimental La contrainte uniaxiale de traction est appliquée à l'aide d'un dispositif d'essai mécanique, en opérant à taux de déformation constant. Un microscope optique équipé d'un oculaire gradué permet de déterminer avec précision la largeur des fragments. Les tubulures utilisées sont de forme cylindrique, elles présentent une longueur d'environ 60 mm.

L'épaisseur du revêtement déposé sur chaque tubulure est de 700 nm.

2. Résultats Les premiers résultats (tableau 2) permettent de valider l'utilisation de ce test mécanique d'adhérence dans le cadre de l'invention. Ils montrent par ailleurs que la nature du plastifiant n'a aucune influence sur l'adhérence de l'assemblage PVC/TiO2.

Plastifiant Ld (µm) 102. 60 DEHT 93±11 20,1±2,4 DEH P 92±14 20,3±3,1 DINP 89±16 21,0±3,8 Tableau 2 Ces résultats montrent une bonne adhérence de la couche d'oxyde métallique.

Mesure d'adhérence après immersion dans l'eau et aqitation Afin de mesurer l'adhérence de la couche de TiO2, un échantillon 2 à été placé 5 heures dans l'eau sous agitation, l'échantillon a ensuite été séché et analysé par spectroscopie UV. L'analyse UV-visible des échantillons est réalisée au moyen du spectrophotomètre lambda 35 du fabricant Perkin-Elmer. Le spectre est tracé entre 300 et 500 nm et la vitesse de balayage est de 240 nm.min-l.

La figure 4 compare le spectre de l'échantillon 2 n'ayant pas subi un traitement à l'eau et le spectre de l'échantillon 2 après traitement à l'eau pendant 5 heures.

Le spectre de l'échantillon 2 ayant subi le traitement à l'eau est rigoureusement le même que celui de l'échantillon 2 n'ayant pas subi ce traitement. La couche de TiO2 n'a donc pas été altérée par l'eau.

Exemple 6 : Etude du relarqaqe des phtalates L'étude est réalisée sur une tubulure échantillon 1 et échantillon 2. Trois séries de deux échantillons 1 et trois séries de deux échantillons 2 sont analysées. Les échantillons sont des découpes de tubulures d'échantillon 6 cm de longueur remplis à la seringue de polysorbate 80 constituant important des solutions médicales, qui solubilise les phtalates. Le temps de contact est d'une heure. Après la mise en contact le polysorbate est prélevé à la seringue dans chaque échantillon avant d'être pesé, puis placé dans un via] avec 500 pl de phase mobile pour analyse par chromatographie en phase liquide. La phase mobile est constituée d'acétonitri]e, d'eau et de tétrahydrofuranne dans des proportions 70/15/15 en volume. Les conditions de chromatographie sont les suivantes : - débit de phase mobile : 1,5 ml.min-' ; volume du produit à doser injecté : 50 pl ; temps de rétention du DEHP : 5,5 min ; longueur d'onde du détecteur 254 nm. - Réalisation de la courbe d'étalonnaqe La courbe d'étalonnage est effectuée en diluant le DEHP en solution dans du méthanol pour obtenir des concentrations en DEHP de 1, 2, 5, 10 et 20 pg/ml. La courbe d'étalonnage obtenu pour le DEHP est représentée par la figure 7. La surface du pic chromatographique obtenu (Y) est proportionnelle à la concentration en DEHP (X). L'équation de la droite d'étalonnage obtenu est Y=541885X -56457,2.

- Analyse des échantillons Le tableau 3 présente les teneurs en DEHP moyenne dans le polysorbate prélevé dans les échantillons 1 et 2. (C : concentration, A : aire du pic, m : masse de polysorbate prélevé) PVC-DEHP sans TiO2 Poids échantillon (g) Aire du pic (u.a.) Cpolytraité (P9.ml ) Moyenne E 0.2872 2528224 13.740 PVC-DEHP avec TiO2 Poids échantillon (g) Aire du pic (u.a.) Cpolytraité (P9.ml ) Moyenne E 0.2914 162131 1.174 Tableau 3

La présence du film de TiO2 sur la surface interne des tubulures permet de réduire significativement le relargage du DEHP depuis le PVC vers le polysorbate. En effet, les quantités de DEHP relarguées par les échantillons 2 sont plus de 12 fois moindres que celles des échantillons 1. La figure 8 présente le chromatographe obtenu pour les échantillons 1 et 2. La figure montre que les échantillons 1 présentent un pic correspondant au phtalate. Au contraire pour les échantillons 2 ce pic est très réduit voire inexistant. Ces exemples montrent que le revêtement comprenant du TiO2 selon l'invention constitue une véritable barrière à la migration des phtalates.30 Exemple 7 : Tests mécaniques La souplesse a été qualifiée par un test mécanique, l'essai de traction, effectué sur des échantillons de PVC et de PVC coextrudés PE. Cet essai consiste à exercer une force de traction sur la tubulure, jusqu'à sa rupture, en suivant un processus de mise en charge jusqu'à une vitesse de déformation constante. En enregistrant la force appliquée à l'éprouvette et son allongement progressif, on détermine une série de caractéristiques mécaniques importantes : le module d'élasticité, la contrainte et l'allongement à la rupture. Le test mécanique a été effectué à partir du système d'essai de traction MTS 20M, équipé d'un capteur de force de 5 KN. Les éprouvettes sont des profilés cylindriques, les tubulures (longueur d'environ 60 mm) ont été utilisées telles quelles pour l'essai. La section droite de chaque tubulure a été calculée avec précision en mesurant les diamètres externe et interne par microscopie optique. La vitesse de déformation est fixée à 8,3%/min, la dimension de référence de l'éprouvette (partie calibrée de l'éprouvette dont on mesure la variation d'allongement) est de 25 mm.

Les résultats obtenus (tableau 4) montrent que les polymères utilisés sont souples et ductiles. La présence du revêtement de TiO2 n'a aucune influence sur les caractéristiques mécaniques de l'assemblage. Polymères Caractéristiques traction mécaniques en Module d'élasticité Contrainte à la rupture Allongement à la rupture non 31,6±4,9 MPa 7,6±1,2 MPa 68±12 PVC enduit enduit 27,5±1,1 MPa 9,6±0,3 MPa 92±16% TiO2 non 30,6±1,1 MPa 5,6±0,2 MPa 77±10% PVC/PE enduit enduit 32,2±0,4 MPa 5,8±0,8 MPa 81±19 0/0 TiO2 Tableau 4

Claims (27)

1. REVENDICATIONS1. Objet (0) comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique, dans lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant et est revêtue sur au moins l'une de ses surfaces, interne ou externe, d'au moins une couche d'oxyde métallique.
2. 2. Objet selon la revendication 1 pour lequel l'oxyde métallique est le dioxyde de titane (TiO2).
3. 3. Objet selon l'une des revendications 1 ou 2 pour lequel l'oxyde métallique est le dioxyde de titane amorphe.
4. 4. Objet selon l'une des revendications 2 ou 3 pour lequel la couche de dioxyde de titane est susceptible d'être obtenue par application d'une solution sol-gel.
5. 5. Objet selon l'une des revendications 1 à 4 dont la matière plastique est choisie 20 parmi le polychlorure de vinyle (PVC), le polyéthylène (PE), le polypropylène, le polyuréthane, le polycarbonate, le polyamide.
6. 6. Objet selon l'une des revendications 1 à 5 dont la matière plastique est le PVC. 25
7. 7. Objet selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel le composé plastifiant est choisi parmi le phtalate de di-2-éthylhexyle (DEHP), le téréphtalate de di-2-éthylhexyle (DEHT), le phtalate de di-isononyle (DINP), le phtalate de diméthyle (DMP), le phtalate de diéthyle DEP, le phtalate de dibutyle (DBP), le phtalate de benzylbutyle (BBP), le phtalate de di-isodécyle (DIDP), le phtalate de di- 30 cyclohexyle (DCHP), le phtalate de di-n-octyl (DNOP) ; le tri(2-éthylhexyl)trimellitate (TOTM), le 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononylester (DINCH).
8. 8. Objet selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il est choisi parmi 35 les dispositifs médicaux.15
9. 9. Objet selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les tubulures, prolongateurs, sondes, canules, insufflateurs, humidificateurs, drains, cathéters ou poches de recueil
10. 10. Objet selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant une surface externe et une surface interne, l'une de ces surfaces, ou les deux, étant susceptibles d'être en contact avec un fluide.
11. 11. Objet selon la revendication 10 dans lequel le fluide est choisi parmi les fluides corporels, les solutions physiologiques ; de l'eau ou des solutions aqueuses, des solutions et suspensions médicamenteuses ; des émulsions lipidiques, des mélanges nutritifs pour nutrition entérale et parentérale ; de l'air.
12. 12. Objet selon l'une des revendications 10 ou 11 dans lequel au moins la surface en contact avec un fluide ou susceptible d'être en contact avec un fluide est recouverte de la couche d'oxyde métallique.
13. 13. Objet selon l'une des revendications 1 à 12 pour lequel la couche d'oxyde métallique a une épaisseur comprise entre 0,5 et 2 µm.
14. 14. Objet selon l'une des revendications 1 à 13 pour lequel la couche d'oxyde métallique : - possède une propriété anti-UV ; et/ou - permet de limiter ou d'éliminer les interactions entre les médicaments susceptibles d'être contenus dans l'objet et la matière plastique ; et /ou - est une barrière à la migration des composés plastifiants.
15. 15. Objet selon l'une des revendications 1 à 14 comprenant une couche d'au moins une molécule amphiphile déposée sur au moins la couche d'oxyde métallique 30 susceptible d'être en contact avec un fluide.
16. 16. Objet selon l'une des revendications 1 à 14 comprenant en outre au moins une couche de polyéthylène déposée sur la couche d'oxyde métallique. 25 35
17. 17. Objet selon l'une des revendications 10 à 14 comprenant une couche d'oxyde métallique sur au moins la surface en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide et comprenant également une couche de polyéthylène recouvrant la couche d'oxyde métallique.
18. 18. Objet selon la revendication 17 dans lequel les deux surfaces sont revêtues par la couche d'oxyde métallique et la couche de polyéthylène (PE) est placée sur au moins la couche d'oxyde métallique en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide.
19. 19. Objet selon l'une des revendications 16 à 18 dans lequel la couche de polyéthylène permet de limiter ou d'éliminer les interactions entre les médicaments susceptibles d'être contenus dans l'objet et la matière plastique. 15
20. 20. Procédé (P) de préparation d'un objet (0) comprenant au moins une partie en matière plastique ou constitué entièrement d'une telle matière plastique pour lequel la matière plastique comprend un composé plastifiant et est revêtue sur au moins l'une de ses surfaces, interne ou externe, d'au moins une couche d'oxyde métallique, comprenant les étapes suivantes : 20 (a) formation d'une solution sol-gel comprenant un oxyde métallique ; (b) revêtement par dépôt sol-gel de l'objet ; (c) séchage de l'objet à une température comprise entre 20 et 50°C.
21. 21. Procédé selon la revendication 20 dans lequel la solution de sol-gel comprend 25 entre 1 et 10 % d'oxyde métallique.
22. 22. Procédé selon l'une des revendications 20 ou 21 pour lequel l'oxyde métallique est le dioxyde de titane (TiO2). 30
23. 23. Procédé selon l'une des revendications 20 à 22 pour lequel l'oxyde métallique est le dioxyde de titane amorphe.
24. 24. Procédé selon l'une des revendications 20 à 23 caractérisé en ce que la matière plastique est choisie parmi le polychlorure de vinyle (PVC), le polyéthylène (PE), le 35 polypropylène, le polyuréthane, le polycarbonate, le polyamide. 10 24
25. 25. Procédé selon l'une des revendications 20 à 24 caractérisé en ce que la matière plastique est le PVC.
26. 26. Procédé selon l'une des revendications 20 à 25 comprenant une étape de dépôt d'au moins une couche d'au moins une molécule amphiphile sur au moins la couche d'oxyde métallique susceptible d'être en contact avec un fluide.
27. 27. Utilisation d'une couche de dioxyde de titane, déposée sur au moins surface, en contact ou susceptible d'être en contact avec un fluide, d'un objet en PVC comprenant un composé plastifiant, pour réduire de 90 à 100% le relargage du composé plastifiant, vers le fluide contenu ou destiné à être contenu dans l'objet, par rapport à un objet en PVC ne comprenant pas de couche de dioxyde de titane.