FR2961394A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un polysaccharide oxyde non cationique et une huile, de preference polaire - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone, m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g, n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g, notamment de 0,07 à 0,5 meq/g, mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g, et (ii) au moins une huile, de préférence polaire.

Description

Le domaine de l'invention concerne le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques.

Par `matières kératiniques', on entend la peau et ses phanères, et notamment la peau, les lèvres, les cils et/ou les ongles.

On recherche des compositions cosmétiques, en particulier sous la forme d'émulsions, notamment huile-dans-eau, présentant de bonnes propriétés cosmétiques en terme de texture et confort à l'application, et qui soient stables. La formulation des compositions cosmétiques, en particulier lorsqu'il s'agit de compositions de maquillage, doit notamment tenir compte de la dispersion des matières colorantes qu'elles contiennent et de la stabilité desdites compositions. On cherche en outre favoriser, pour la formulation desdites compositions, la présence d'ingrédients naturels et/ou d'origine naturelle.

C'est dans ce contexte que les inventeurs proposent d'utiliser des polysaccharides oxydés non cationiques dans des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage, notamment comme agents émulsionnants, pour améliorer la formulation desdites compositions et/ou leurs propriétés cosmétiques de texture. Sous forme oxydée, lesdits polysaccharides non cationiques selon l'invention, présentent une meilleure formulabilité (notamment solubilité et compatibilité limitées dans les milieux cosmétiques) que les formes natives non oxydées, en particulier pour les familles à plus haut poids moléculaire que sont les amidons et la cellulose.

De façon inattendue et surprenante, la Demanderesse a constaté que des familles de polymères de type polysaccharides oxydés non cationiques pouvaient avoir un grand intérêt cosmétique dans les applications de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques. Les propriétés physico-chimiques spécifiques à ces polysaccharides, plus polaires notamment que les polysaccharides natifs, permettent non seulement de leur conférer une solubilité dans les milieux aqueux (solutions transparentes) mais également des propriétés tensioactives permettant entre autres de les utiliser comme émulsionnants de certaines huiles, en particulier des huiles polaires, et de préférence celles comprenant au moins une insaturation. Ils possèdent en outre avantageusement des propriétés filmogènes et/ou des propriétés cosmétiques originales (texture, toucher).

L'invention concerne donc notamment une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques P-(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g,

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g , notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g.

20 et

(ii) au moins une huile, de préférence polaire.

On entend par meq/g le nombre de millimoles de CO, ou respectivement de COOH, 25 contenues dans 1 g de polysaccharide.

Selon une autre aspect, la composition de l'invention comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins (i) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques comprenant une 30 chaîne polysaccharidique P constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone, et caractérisés par la présence d'au moins deux populations majoritaires distinctes de polysaccharides oxydés, ayant masse moléculaire moyenne en 35 poids allant de 500 à 15 000 000, et mieux encore entre 800 et 10 000 000 et encore mieux entre 1000 et 1 000 000, 15 et

(ii) au moins une huile, de préférence polaire.

Selon un mode particulier, les polysaccharides oxydés selon l'invention sont caractérisés par la présence d'au moins deux populations distinctes majoritaires de polysaccharides de masse moléculaire moyenne différentes, la population majoritaire étant celle de plus haute masse moléculaire moyenne. En particulier, les polysaccharides oxydés selon l'invention comprenent avantageusement au moins une première population de masse moléculaire moyenne allant de 500 à 10 000, en particulier de 1000 à 5000 et au moins une seconde population, majoritaire, de masse moléculaire moyenne supérieure à 10 000 et allant de préférence de 10 000 à 300 000, avantageusement de 15 000 à 100 000 et encore mieux de 20 000 à 60 000. La caractérisation de ces populations peut notamment être réalisée par RMN 2D Dosy qui permet simultanément l'identification du nombre de composants moléculaires d'une solution et la détermination des tailles des molécules ou agrégats présents dans un mélange.

Selon un mode particulier, la composition de soin et/ou de maquillage selon l'invention pourra comprendre en outre au moins un matériau particulaire, notamment choisi parmi des charges et/ou pigments. La teneur en matériau particulaire pourra aller avantageusement de 0,1 à 70% en poids, notamment de 1 à 50% en poids, et en particulier pour des compositions de maquillage, une teneur allant de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

POLYSACCHARIDE OXYDE NON CATIONIQUE Les polymères de type polysaccharides oxydés et en particulier les polymères répondant à la définition suivante se révèlent être particulièrement performants.

La composition cosmétique conforme à l'invention comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polysaccharidique oxydé non cationique de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques : P-(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : 3 P représente une chaîne polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g,

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g.

On entend par meq/g le nombre de millimoles de CO contenues dans 1 g de polysaccharide. La quantité de CO en g pour 100g de polysaccharide est obtenue en multipliant le nombre de meq/g par 2,8

On entend par meq/g le nombre de millimoles de COOH contenues dans 1 g de polysaccharide. La quantité de COOH en g pour 100g de polysaccharide est obtenue en multipliant le nombre de meq/g par 4,5

Selon un mode préféré, le rapport m/n, représentant le ratio teneur en aldéhydes(CHO) / teneur en carboxyles (COOH), est compris entre 0,9 et 14, notamment entre 1 et 7, de préférence entre 1,1 et 5 et encore mieux entre 1,2 et 4. 30

La teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans les polysaccharides selon l'invention est notamment déterminée par dosage en retour par l'acide chlorhydrique, en présence d'hydroxylamine. L'hydroxylamine est ajoutée au polysaccharide oxydé et réagit sur la 35 fonction carbonyle pour former une oxime. L'excès d'hydroxylamine est ensuite dosé par l'acide chlorhydrique. 10 15 20 25 La teneur en groupements carboxyles (COOH) dans les polysaccharides selon l'invention est notamment déterminée par dosage direct à la soude en pH-métrie.

Pour déterminer les teneurs en aldéhydes et en carboxyles par les méthodes indiquées ci-dessus, on peut notamment utiliser les protocoles décrits dans les articles suivants : " Water soluble oxidized starches by peroxide reactive extrusion " par R.E. Wing (Industrial Crops and Product 7 (1997) 45-52) "Characterization analysis starches" par Smith RJ (Starch Chemistry technology 2 (1967) 569-635.

Les groupes CHO et COOH peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique à 6 atomes de carbone.

La chaîne polysaccharidique P, avant et après oxydation a de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 15 000 000, et mieux encore entre 800 et 10 000 000 et encore mieux entre 1000 et 1 000 000..

Selon une autre aspect, la composition de l'invention comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins (ii) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques comprenant une chaîne polysaccharidique P constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone, et caractérisés par la présence d'au moins deux populations majoritaires distinctes de polysaccharides oxydés, ayant masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 15 000 000, et mieux encore entre 800 et 10 000 000 et encore mieux entre 1000 et 1 000 000, et (ii) au moins une huile, de préférence polaire. Selon un mode particulier, les polysaccharides oxydés selon l'invention sont caractérisés par la présence d'au moins deux populations distinctes majoritaires de polysaccharides35 de masse moléculaire moyenne différentes, la population majoritaire étant celle de plus haute masse moléculaire moyenne. En particulier, les polysaccharides oxydés selon l'invention comprenent avantageusement au moins une première population de masse moléculaire moyenne allant de 500 à 10 000, en particulier de 1000 à 5000 et au moins une seconde population, majoritaire, de masse moléculaire moyenne supérieure à 10 000 et allant de préférence de 10 000 à 300 000, avantageusement de 15 000 à 100 000 et encore mieux de 20 000 à 60 000. La caractérisation de ces populations peut notamment être réalisée par RMN 2D Dosy qui permet simultanément l'identification du nombre de composants moléculaires d'une solution et la détermination des tailles des molécules ou agrégats présents dans un mélange.

La chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi : - les fructanes ou fructosanes, en particulier inuline et graminane - les glucanes, en particulier amidon, carboxyméthylamidon, pectine, amylopectine, amylose, cellulose et ses dérivés alkyles, hydroxyalkyles ou carboxyalkyles, telles que les carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose ; curdlane, dextrane, pullulane ; - les galactanes, en particulier agar-agar et carraghénanes - les hémicelluloses, en particulier arabanes, xylanes, hexosanes et polyuronides - les mannanes, les guar, les alginates, les xanthanes et les pentosanes

L'oxydation peut se faire selon un procédé décrit dans l'article "Water soluble oxidized starches by peroxide reactive extrusion" de R.E. Wing et J.L. Willett, Industrial Crops and Products 7, 1997, pages 45-52. Les agents oxydants mis en oeuvre pour réaliser l'oxydation des polysaccharides selon l'invention appartiennent de préférence aux familles des peroxydes, tels que par exemple les perborates, les percarbonates, l'acide peracétique, les peroxydes d'alkyle ou encore le peroxyde d'hydrogène couramment dénommé eau oxygénée et aux familles des N-oxydes, tels que par exemple le 2,2,6,6-Tetraméthylpiperidine-1-oxyl dénommé couramment TEMPO ainsi que les dérivés 4-hydroxy-TEMPO ou 4-acétamido-TEMPO ou encore des dérivés de TEMPO immobilisés sur des polymères tels que ceux décrits par R. Ciriminna et M. Pagliaro dans "Industrial Oxidations with Organocatalyst TEMPO and Its Derivatives". Organic Process Research & Development 14: 245, (2010). 5 Parmi ces agents oxydants, l'eau oxygénée est particulièrement préférée dans la mesure où elle est peu coûteuse, facile à mettre en oeuvre et ne produit pas de sous-produits gênants.

Ces procédés permettent de préparer un polysaccharide modifié par transformation des groupes hydroxyméthyles (CH2OH) en groupes acides carboxyliques (COOH) et/ou en groupes aldéhydes (CHO) ainsi que par transformation des groupes CHOH préférentiellement en C2,C3 en aldéhydes et/ou acides carboxyliques. 10 L'oxydation du carbone en C6, qui transforme le groupe hydroxyméthyle en groupe carboxyle peut être représentée par le schéma réactionnel suivant : 15 L'oxydation glycolique, qui transforme les groupements hydroxyles en C2, C3, en aldéhyde, et/ou en acide carboxylique, par ouverture de cycle et oxydation, peut être représentée par le schéma réactionnel suivant : CH2OH O 0 OHO1>On O H CH2OH CH2OH { } 20 L'oxydation glycolique, qui transforme les groupements hydroxyles en C2, C3, en aldéhyde, et/ou en acide carboxylique, par ouverture de cycle et oxydation, peut être également représentée par le schéma réactionnel suivant : CH2OH CH2OH CH2OH O ~O ~O O * OH n { Lorsqu'on utilise l'eau oxygénée comme agent oxydant, la température de la réaction est 5 généralement comprise entre 10°C et 250°C, de préférence entre 30 et 160°C.

La réaction est effectuée de préférence en maintenant le pH du milieu réactionnel à une valeur entre 3 et 12, plus particulièrement entre 5 et 9. Le procédé peut être mis en oeuvre pour tout polysaccharide. A titre d'exemple, on peut citer les amidons ou amyloses de maïs, de riz, de blé, de pomme de terre.

15 De préférence, ledit polysaccharide oxydé est un amidon de pomme de terre.

Plus préférentiellement, la chaîne polysaccharidique P, est obtenue par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, amylose, carboxyméthylamidon, 20 amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane.

Ainsi, selon un mode particulier, la chaîne polysaccharidique P représente une chaîne polymérique issue de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, 25 carboxyméthylamidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane.

De préférence la chaîne polysaccharidique P représente un amidon, ou un amylose, tel qu'un amylose de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de blé ou un amidon 30 de riz.

Encore plus préférentiellement, la chaîne polysaccharidique P représente un amidon de pomme de terre. 10 En particulier, la composition de l'invention comprend au moins un polysaccharide oxydé non cationique dans l'invention répondant à la formule (I) P-(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle :

P représente une chaîne polymérique issue de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, carboxyméthylamidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g, et

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g.

Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins un polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) choisi parmi ceux pour lesquels : P représente un amidon, ou un amylose, tel qu'un amylose de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de blé ou un amidon de riz,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le 30 polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g, et

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le 35 polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g.25 Selon un mode particulier de l'invention, la composition de l'invention comprend un polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) choisi parmi ceux pour lesquels P représente un amidon,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g, et

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g.

Selon un mode préféré de l'invention, la composition de l'invention comprend un polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) choisi parmi ceux pour lesquels

P représente un amidon de pomme de terre,

m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 1 meq/g, et

n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 0,3 meq/g.

30 Le polysaccharide oxydé non cationique (i) selon l'invention est généralement présent dans la composition en une quantité allant de 1 à 30 % en poids (de matière active) par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 à 20% en poids, et mieux de 3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

35 25 Huiles La composition selon l'invention comprend au moins une huile, de préférence une huile polaire. La Demanderesse a en effet montré que les polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) avaient de bonnes propriétés d'émulsification des huiles polaires.

Avantageusement, l'huile polaire est une huile hydrocarbonée non volatile.

De préférence, l'huile polaire selon l'invention comprend au moins une insaturation.

Par 'insaturation', on entend selon l'invention que la chaîne hydrocarbonée de ladite huile comprend au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

Par « huile polaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est différent de 0 (J/cm3)1'2 La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - 8D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (61,2 + 6h2)'Y' Les paramètres 6p, 6h, 8D et Sa sont exprimés en (J/cm3)'Y'.

De préférence, les huiles non volatiles polaires préférées ont un paramètre de solubilité à 5 10 15 20 25 30 35 25 °C, 5a, supérieur à 2 voire supérieur à 3 (J/cm3)112

De préférence, on utilise une huile (ii) choisie parmi - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, en particulier les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de Cu à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou faiblement ramifiées, insaturées, en particulier l'huile de jojoba, l'huile de meadowfoam, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de ricin, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R,0O0R2, dans laquelle R, représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié, de préférence linéaire ou faiblement ramifié, comportant de 1 à 40 atomes de carbone et comprenant de préférence au moins une insaturation, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment ramifiée de préférence faiblement ramifiée, contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alkyle tels que les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; de préférence on utilisera des esters de synthèse faiblement ramifiés et préférentiellement insaturés, les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ou le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, ou le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, leurs mélanges.

Selon un mode préféré, les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires (ii) utilisées selon l'invention comprennent des chaînes d'acide gras linéaires ou faiblement ramifiées 30 et présentant au moins une insaturation. En particulier, les huiles non volatiles polaires utilisées selon l'invention comprennent des chaînes d'acide gras linéaires ou faiblement ramifiées présentant au moins une insaturation, de préférence au moins deux insaturations. De préférence, les huiles non volatiles polaires utilisées selon l'invention comprennent des chaînes d'acide gras linéaires présentant au moins deux insaturations. 35 On entend par « insaturation » une double ou triple liaison carbone-carbone. 10 15 20 25 et De préférence, on utilise une huile (ii) non volatile hydrocarbonée polaire choisie parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, en particulier les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de 018 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou faiblement ramifiées, insaturées, en particulier l'huile de jojoba, l'huile de meadowfoam, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de ricin, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ou le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, ou le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, et leurs mélanges. 25 Selon un mode particulièrement préféré, on utilise les huiles non volatiles hydrocarbonées (ii) choisies parmi les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de 018 à 30 C36, ces huiles étant linéaires ou faiblement ramifiées et insaturées, telles que l'huile de jojoba, l'huile de meadowfoam, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de ricin, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les 35 dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL. 10 15 20 Selon un premier mode, on utilise l'huile de jojoba.

Selon un autre mode, on utilise l'huile de ricin.

Selon encore un autre mode, on utilise l'huile de sésame.

Selon un autre mode, on utilise des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL.

Selon un autre mode, préféré, on utilise le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle,vendu sous la dénomination CRODAMOL PTIS-LQ par la 15 société CRODA.

Avantageusement, la teneur en huile(s) polaire(s) selon l'invention peut aller de 1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 50 % en poids, et 20 préférentiellement allant de 5 % à 35 % en poids.

L'homme du métier ajustera les teneurs en eau, huile, polysaccharide oxydé non cationique en fonction notamment de la nature de l'huile (polarité, insaturations, ramifications), et de la viscosité dudit polysaccharide oxydé. 25 Selon un mode particulier de l'invention, on utilisera un ratio eau/huile, en particulier un ratio eau/huile(s) polaire(s) de 80/20 à 20/80, avantageusement un ratio 70/30 à 30/70, et notamment de 70/30 à 50/50 avec une teneur en polysaccharides oxydés allant de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 à 20% en 30 poids, et mieux de 3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

GALENIQUE Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant 35 particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau, les cils, les ongles ou les lèvres.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

La composition peut se présenter sous diverses formes, en fonction de sa destination. La composition cosmétique peut ainsi se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, cire dans eau ou eau dans cire, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situés à l'interface huile/eau. La composition peut se présenter sous forme de produit coulé, notamment de stick dans le cas d'un rouge à lèvres ou d'un produit de soin des lèvres ; ou d'un fond de teint coulé ou sous forme d'une émulsion solide. La composition peut encore se présenter sous diverses autres formes, par exemple d'un liquide plus ou moins visqueux, d'un gel ou d'une pâte. La composition peut encore se présenter sous la forme d'un semi-solide ou d'un solide, par exemple un pain à humidifier au moment de l'utilisation, de manière à lui permettre de se déliter.

Selon un mode particulier, il s'agit d'une émulsion, en particulier d'une émulsion eaudans-huile ou huile-dans-eau. Avantageusement, il s'agit d'une émulsion huile-dans-eau.

La composition cosmétique peut constituer, entre autres, une composition de soin, un rouge à lèvres, un gloss liquide, une pâte de rouge à lèvres, un fard à joues, un crayon à lèvres, un fond de teint solide ou fluide, un produit anti-cernes ou de contour des yeux, un eye-liner, un mascara, un vernis à ongles, une ombre à paupières, un produit de maquillage du corps ou encore un produit solaire ou de coloration de la peau. L'invention a ainsi encore pour objet un rouge à lèvres, liquide ou semi solide. L'invention a encore pour objet un fond de teint.

L'invention a encore pour objet un vernis à ongles. L'invention a encore pour objet un mascara.

Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend généralement une phase aqueuse.

La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, le 1,4-butanediol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C,-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C,-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.

En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase aqueuse en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 70 %, et plus particulièrement de 10 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase qrasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention comprend au moins une phase grasse liquide et/ou solide. En particulier, une composition de l'invention comprend au moins une phase grasse liquide comprenant au moins l'huile polaire décrite précédemment et éventuellement au moins une huile additionnelle comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique. Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1 à 90 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 10 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être notamment d'origine végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.

La composition peut en outre comprendre au moins un agent structurant de phase grasse et/ou un agent gélifiant et/ou épaississant de phase aqueuse.

Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un matériau particulaire, colorant ou non, en particulier choisi parmi les charges et/ou les matières colorantes pulvérulentes. Le ou les matériaux particulaires peuvent être présents en une teneur allant de en une teneur allant avantageusement de 0,1 à 70% en poids, notamment de 1 à 50% en poids, et en particulier pour des compositions de maquillage, une teneur allant de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

MATERIAU PARTICULAIRE Charges Une composition conforme à l'invention peut comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl lysine, l'amidon, les microsphères creuses de polymères, telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl® de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène diisocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-4000 ou PLASTIC POWDER D-8000 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.

Matières colorantes pulvérulentes Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante pulvérulente. Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante pulvérulente choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 40 % en poids, notamment, de 1 à 30 % en poids, et en particulier, de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.

Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicétopyrrolopyrroles (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537. Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, 35 les pigments métalliques, comme l'aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE.

L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouches interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Matière colorante additionnelle La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des huiles additionnelles, volatiles ou non volatiles, des gommes, des gélifiants et/ou épaississants, des agents tensioactifs, des polymères filmogènes, des résines, des agents dispersants, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, telles que des vitamine, des agents hydratants, émollients ou protecteur de collagène, et leurs mélanges.

Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées desdites compositions n'en soient pas affectées.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend des pigments et/ou charges choisis parmi des pigments et/ou charges minéraux, des pigments et/ou charges organiques, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention se présente sous une forme solide ou semi-solide.

Selon un autre mode particulier, la composition selon l'invention se présente sous une forme liquide, pâteuse ou gélifiée.

Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres.

Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent en particulier constituer un produit de soin du visage, du corps, des lèvres, des cils ou des sourcils, tel qu'une crème de jour, crème de nuit, crème démaquillante, composition anti-solaire, lait corporels de protection ou de soin, laits après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, composition de bronzage artificiel, une composition après-rasage, un antitranspirant.

Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent en particulier constituer un produit de maquillage du visage, du corps, des lèvres, des cils ou des sourcils. Elle constitue notamment un rouge à lèvres ou un brillant à lèvres, un baume à lèvres, un fard à joues ou à paupières, un fond de teint, un produit pour tatouage, un mascara, un eye-liner, un vernis à ongles, un antitranspirant, un produit de bronzage artificiel de la peau.

Selon un mode de réalisation, la composition est un mascara. Selon un autre mode, la composition est un fond de teint. Selon un autre mode, la composition est un rouge à lèvres.

Selon encore un autre mode, la composition est un vernis à ongles.

L'invention concerne encore un procédé de de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites matières kératiniques, au moins une composition telle que définie précédemment.

L'invention est illustrée dans les exemples non limitatifs suivants.

EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de polysaccharides oxydés non cationiques

Les polysaccharides oxydés suivants ont été préparés par oxydation d'amidon de pomme de terre commercialisé par la société Roquette (cas n° : 9005-25-8) en mettant en oeuvre un procédé d'extrusion réactive tel que décrit dans l'article "Water soluble oxidized starches by peroxide reactive extrusion" de R.E. Wing et J.L. Willett, Industrial Crops and Products 7, 1997, pages 45-52. On a utilisé une extrudeuse bivis co-rotative de type BC21 commercialisée par la Société Clextral et l'eau oxygénée comme agent oxydant.

Composé 1 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par extrusion réactive en présence d'eau oxygénée à 8% à un pH de 8,9. Le composé 1 ainsi obtenu a une teneur en carbonyle de 0,77 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,239 meq/g ainsi qu'un ratio CO/COOH de 3,22.

Composé 2 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par extrusion réactive en présence d'eau oxygénée à 8% à un pH de 5,7. Le composé 2 ainsi obtenu a une teneur en carbonyle de 0,25 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,15 meq/g ainsi qu'un ratio CO/COOH de 1,66.

Composé 3 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par extrusion réactive en présence d'eau oxygénée à 8% à un pH de 7. Le composé 3 ainsi obtenu a une teneur en carbonyle de 5,09 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,396 meq/g ainsi qu'un ratio CO/COOH de 12,85. Exemple 2 : Mise en formulation avec des huiles On a préparé des émulsions avec un ratio Eau/Huile 70/30 et 5% en poids de matière active par rapport au poids de la composition finale, d'un amidon oxydé tel que préparé à l'exemple 1 ci-dessus (composés 1 à 3 décrits à l'exemple 1). Les solutions d'amidon à 7% (eau + polysaccharide oxydé) sont préalablement préparées 24 heures à l'avance dans un bécher de 250 ml au Raynerie avec une pâle défloculeuse. La formulation des émulsions est réalisée à l'aide d'un mini ultra-turrax (Ultra-turrax Tube Drive UTTD), à une vitesse d'agitation maximale (9) pendant 5 minutes.

Les émulsions ainsi formées sont ensuite reversées immédiatement dans un tube à essai. Des observations microscopiques sont réalisées après agitation et des observations macroscopiques au cours du temps (après émulsification, puis après 1 heure et 3 heures).

Huiles testées Nom chimique Structure chimique 8a rI (cPs)35 Huile de Jojoba 3.3 37 (par ex. de la société Desert Whale) Tetra-iso- 0 0 4.7 280 stearate dei- \ 0 0 pentaerythrityle ° (par ex. CRODAMOL PTIS-LQ de la société CRODA) Huile de Ricin °" ° 9.1 730 (par ex. de la ° ° 0 société .. Interchimie) ° Isononanoate o 4.9 9 d'isononyle (par ex. de la société Stéarinerie Dubois) Huile de parléam 0 23,16 (par ex. de la société Norf Corporation) Tableau 1 Pour une meilleure visibilité des résultats, les huiles étudiées sont colorées avec 1 goutte de 1313-carotène.

Témoin Afin de pouvoir comparer les résultats obtenus avec un référentiel, nous avons réalisé un mélange eau/huile 70/30 sans amidon, réalisé dans les mêmes conditions, à l'ultraturrax. 1. Pesée de l'eau (7g) + huile (3g) + 1 goutte de colorant jaune (1carotène) dans tube ultra-turrax DT-20 Dispersing 2. Passage à l'ultra-turrax 5 min - vitesse 9 Observations des émulsions On évalue l'aspect des formulations après agitation par des observations microscopiques (grossissement x 10) et leur stabilité après agitation et après 1 heure et 3 heures par des observations macroscopiques.

Une émulsion fine et concentrée traduit, pour les polysaccharides oxydés, d'excellentes propriétés d'émulsifications des huiles testées. L'émusion est considérée comme stable si elle reste fine, sans lâchage sur les bords, sans coalescence.

La composition témoin eau/huile sans amidon ne forme pas d'émulsion et présente deux phases distinctes après agitation.

Les compositions avec amidon oxydé à 5% (composés 1 à 3 décrits à l'exemple 1) et un ratio eau/huile de 70/30 forment des émulsions plus ou moins stables ; les résultats sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous : Amidon oxydé (à 5% Huile testée Observation Observation en poids de matière dans mélange microscopique macroscopique active dans le eau/huile après agitation après agitation (à t=0 mélange eau/huile 70/30 et après 1 heure et 3 70/30) heures) Composé 1 tel que Huile de - - décrit à l'exemple 1 : parléam (non amidon de pomme de polaire) terre oxydé obtenu par extrusion réactive, caractérisé par une teneur en carbonyle de 0,77 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,239 meq/g ainsi qu'un ratio CO/COOH de 3,22. isononanoate Emulsion grossière et Stabilité moyenne d'isononyle polydisperse (polaire) huile de jojoba Emulsion grossière et Stabilité moyenne (polaire) assez polydisperse tétra-iso- Emulsion Stable stéarate de particulièrement fine pentaerythrityle et concentrée (polaire) Emulsion Stable particulièrement fine et concentrée Huile de ricin (polaire) Composé 2 tel que décrit à l'exemple 1 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par extrusion réactive et caractérisé par une teneur en carbonyle de 0,25 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,15 meq/g ainsi qu'un ratio CO/COOH de 1,66. Huile de parléam (non polaire) isononanoate d'isononyle (polaire) huile de jojoba (polaire) pentaerythrityle (polaire) Emulsion très peu concentrée, avec peu de globules Emulsion grossière et polydisperse

Emulsion grossière et assez polydisperse Emulsion particulièrement fine et concentrée Stabilité faible à instable tétra-iso- de stéarate Stabilité moyenne Stable Stable Emulsion Stable particulièrement fine et concentrée huile de ricin (polaire) Composé 3 tel que décrit à l'exemple 1 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par extrusion réactive en présence d'eau oxygénée à 8% à un pH de 7. Le composé 3 ainsi obtenu a une teneur en carbonyle de 5,09 meq/g et une teneur en carboxyle de 0,396 meq/g ainsi Huile de parléam isononanoate d'isononyle (polaire) huile de jojoba (polaire) tétra-isostéarate de pentaerythrityle (polaire) huile de ricin (polaire) Emulsion très peu concentrée, avec très peu de globules Emulsion grossière, assez polydisperse Emulsion fine concentrée et Stabilité faible à instable peu Emulsion Stabilité moyenne Stable Stabilité moyenne qu'un ratio CO/COOH de 12,85. polydisperse Ces résultats montrent que les polysaccharides oxydés selon l'invention ont de bonnes propriétés d'émulsification des huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier des huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, les meilleurs résultats étant obtenus avec des huiles polaires peu ramifiées et présentant au moins deux insaturations.

Exemple 3 : Formulation d'un fond de teint

On prépare un fond de teint de composition suivante : Ingrédients Composé 1 (amidon de pomme de terre oxydé non Al cationique) décrit à 5 l'exemple 1 ci-dessus Eau 43.5 Conservateurs 0.5 Glycérine 5 A2 Pigments 10 Eau 6 B Tétra-iso-stearate de 30 pentaerythrityle 100 Mode opératoire : Les ingrédients de la phase Al sont introduits dans un bécher, le mélange est placé sous Moritz puis il est porté à 60°C jusqu'à solubilisation de tous les ingrédients. La phase A2 est préparée séparément en broyant les pigments à la tricylindre puis elle est ajoutée sous agitation à la phase Al. La phase B est chauffée à 60°C. L'émulsion se fait à 60°C. Les deux phases doivent avoir une température voisine de 60°C. On verse la phase B lentement dans la phase A en augmentant au fur et à mesure la vitesse d'agitation du Moritz jusqu'à 2500 tours/min. Après addition, on laisse 20 agiter encore pendant 10 minutes à température ambiante.

La composition est stable et s'applique facilement sur la peau du visage.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques P-(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone, m est tel que la teneur en groupements aldéhydes (CHO) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 6 meq/g, notamment de 0,07 à 3, mieux de 0,09 à 2 meq/g et encore mieux de 0,1 à 1 meq/g, n est tel que la teneur en groupements carboxyles (COOH) dans le polysaccharide est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 à 0,9 meq/g , notamment de 0,07 à 0,5 meq/g , mieux de 0,9 à 0,4 meq/g et encore mieux de 0,1 à 0,3 meq/g. et (ii) au moins une huile, de préférence polaire. 25
2. 2. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques comprenant une chaîne polysaccharidique P constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de 30 carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone, et caractérisés par la présence d'au moins deux populations majoritaires distinctes de polysaccharides oxydés, ayant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 15 000 000, et mieux encore entre 800 et 10 000 000 et encore mieux entre 1000 35 et 1 000 000, et (ii) au moins une huile, de préférence polaire. 15 20
3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi : - les fructanes ou fructosanes, en particulier inuline et graminane - les glucanes, en particulier amidon, pectine, amylopectine, amylose, cellulose et ses dérivés alkyles, hydroxyalkyles ou carboxyalkyles, telles que les carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose ; curdlane, dextrane, pullulane ; - les galactanes, en particulier agar-agar et carraghénanes - les hémicelluloses, en particulier arabanes, xylanes, hexosanes et polyuronides - les mannanes, les guar, les alginates, les xanthanes et les pentosanes, - et leurs mélanges.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne polysaccharidique P dudit polysaccharide oxydé non cationique représente une chaîne polymérique issue de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, carboxyméthylamidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane,
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la chaîne polysaccharidique P dudit polysaccharide oxydé non cationique représente un amidon, ou un amylose, tel qu'un amylose de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de blé ou un amidon de riz.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polysaccharide oxydé non cationique (i) est présent en une teneur allant de 1 à 30 % en poids (de matière active) par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 à 20% en poids, et mieux de 3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins un matériau particulaire, notamment choisi parmi les charges et/ou les pigments.35
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (ii), de préférence polaire, est une huile non volatile hydrocarbonée.
9. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile (ii) non volatile hydrocarbonée est choisie parmi - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, en particulier les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de Cu à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou faiblement ramifiées, insaturées, en particulier l'huile de jojoba, l'huile de meadowfoam, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de ricin, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R,0O0R2, dans laquelle R, représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié, de préférence linéaire ou faiblement ramifié, comportant de 1 à 40 atomes de carbone et comprenant de préférence au moins une insaturation, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment ramifiée de préférence faiblement ramifiée, contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit
10. 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte 25 30 35d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; de préférence on utilisera des esters de synthèse faiblement ramifiés et préférentiellement insaturés, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ou le tétra-iso-stéarate de pentaerythrityle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, ou le tétra-iso-stéarate de pentaerythrityle, et leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que chaînes d'acide gras linéaires ou présentant au moins une insaturation 35 deux insaturations. 10 15 20 25 30 l'huile (ii) comprend des faiblement ramifiées et de préférence au moins
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (ii) est choisie parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, en particulier les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou faiblement ramifiées, insaturées, en particulier l'huile de jojoba, l'huile de meadowfoam, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de ricin, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, ou le tétra-iso-stéarate de pentaerythrityle, et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (ii) est de l'huile de ricin. 25
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , caractérisée en ce que l'huile (ii) est le tétra-iso-stéarate de pentaerythrityle.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisée en ce que l'huile (ii) est présente en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 35 % en poids. 35
15. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une émulsion. 10 15 20
16. 16. Procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites matières kératiniques, au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.5