FR2954102A1 - Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques, comprenant deux emulsions inverses. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une première émulsion eau-dans-huile (A) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, et - une seconde émulsion eau-dans-huile (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique. La présente invention concerne également un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un tel agent, ainsi qu'un kit le contenant.
Description
B09-4708FR GD/VMC OA 09617 Société Anonyme dite : L'OREAL Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant deux émulsions inverses. Invention de : Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant deux émulsions inverses.
La présente invention concerne un agent en deux parties ou plus, destiné à la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Plus précisément, la présente invention a pour objet un agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant une émulsion inverse eau-dans-huile (A) contenant un ou plusieurs agents alcalinisants et éventuellement un ou plusieurs colorants, ainsi qu'une émulsion inverse eau-dans-huile (B) contenant un ou plusieurs agents oxydants.
La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, contenant l'agent de coloration et/ou de décoloration selon l'invention. La présente invention a enfin pour objet un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre l'agent selon l'invention. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les décolorer, ou au contraire à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs.
Pour colorer les fibres kératiniques humaines, essentiellement deux types de colorations ont été développés. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques.
Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en oeuvre un tel agent, afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semipermanente en conditions éclaircissantes.
Les procédés de coloration permanente ou encore semipermanente en conditions éclaircissantes consistent donc à employer, avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas.
Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, l'on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, tels que par exemple des persulfates, en présence de peroxyde d'hydrogène. Afin d'améliorer les performances des procédés de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques humaines, et de limiter les désagréments liés à l'emploi d'agents alcalins et d'agents oxydants, il a été proposé d'employer dans les compositions tinctoriales une quantité substantielle d'un ou plusieurs corps gras tels que notamment des huiles.
Cependant, l'incorporation dans ces compositions d'une quantité suffisante d'huile s'avère problématique en termes de stabilité, et ce d'autant plus lorsque la composition tinctoriale est formulée sous la forme d'une émulsion classique de type huile-danseau. Ces compositions ne peuvent généralement contenir qu'une quantité relativement faible d'huile. Ces formulations sont thermodynamiquement instables, sensibles à la température, et leur viscosité évolue dans le temps, d'autant plus lorsque l'on cherche à en augmenter la teneur en huile. La Demanderesse a maintenant découvert que le fait d'employer une composition alcaline d'une part, et une composition oxydante d'autre part, se présentant toutes deux sous la forme d'émulsions inverses eau-dans-huile contenant des proportions bien définies d'huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique, ainsi que de l'eau et un ou plusieurs tensioactifs, permettait de formuler des compositions tinctoriales stables, contenant des quantités importantes d'huile. De plus, lorsqu'elles contiennent des colorants, ces compositions permettent d'améliorer l'intensité de la coloration des fibres kératiniques.
La présente invention a donc pour objet un agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une première émulsion eau-dans-huile (A) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, et - une seconde émulsion eau-dans-huile (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique. Lorsque l'agent selon l'invention est destiné à la coloration, des fibres kératiniques, l'émulsion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs. A l'inverse, lorsque l'agent selon l'invention est destiné à la seule décoloration des fibres kératiniques, les émulsions (A) et (B) ne comprennent pas de colorant direct ni de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ou bien, s'ils sont présents, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids de chaque émulsion. En effet, à une telle teneur, seule l'émulsion serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. Les émulsions (A) et (B) de l'agent de coloration et/ou de décoloration selon la présente invention sont stables, et leur viscosité n'évolue pas ou peu au cours du temps. En outre, lorsqu'il est destiné à la coloration des fibres kératiniques, l'agent selon l'invention est particulièrement efficace notamment en ce qui concerne la montée des colorants sur les fibres, la puissance et la chromaticité de la coloration obtenue, ainsi que sur le plan de la sélectivité de la coloration le long d'une même fibre, ou entre des fibres différemment sensibilisées. Lorsqu'il est destiné à la décoloration des fibres kératiniques, l'agent selon l'invention présente des performances éclaircissantes équivalentes voire supérieures à celles obtenues avec les compositions existantes, notamment avec celles à base d'hydroxyde d'ammonium. L'agent selon l'invention présente également l'avantage de limiter les odeurs agressives lors de sa préparation, ou de son application sur les fibres.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Selon la présente invention, l'émulsion (A) comprend un ou plusieurs agents alcalinisants.
L'agent alcalinisant peut être en particulier une base minérale ou organique. De préférence, l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques telles que par exemple les alcanolamines et leurs dérivés, et les composés de formule (I) suivante :
Rx Rz ~N-W-N Ry Rt (1) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de tels composés de formule (I) le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Les agents alcalinisants particulièrement préférés sont les alcanolamines, et en particulier les mono-, di- et triéthanolamines. Dans une variante préférée de l'invention, l'agent alcalinisant est la monoéthanolamine. Selon un mode de réalisation particulier, l'émulsion (A) contient en tant qu'agent alcalinisant au moins une amine organique, de préférence au moins une alcanolamine. Lorsque l'émulsion (A) contient plusieurs agents alcalinisants dont une alcanolamine et de l'ammoniaque ou un de ses sels, la ou les amines organiques sont de préférence majoritaires en poids, par rapport à la quantité d'ammoniac présent dans l'émulsion (A). Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'émulsion (A) ne contient pas d'ammoniaque.
Selon un mode de réalisation également préféré de la présente invention, lorsque l'émulsion (A) contient de l'ammoniaque, elle contient également une ou plusieurs alcanolamines, et la quantité pondérale d'alcanolamine(s) dans l'émulsion (A) est supérieure à la quantité pondérale d'ammoniac dans cette même émulsion.
Généralement, l'émulsion (A) présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de cette émulsion. De préférence, l'émulsion (A) et/ou la phase aqueuse de l'émulsion (A) présente un pH supérieur ou égal à 8, et plus préférentiellement un pH allant de 8,5 à 11,5. Ce pH peut également être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi, en plus de l'agent alcalinisant, d'un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Selon la présente invention, l'émulsion (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants. Cet agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la décoloration et la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le sodium, le potassium, le magnésium. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Celui-ci peut être avantageusement employé en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement, de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B). En fonction du degré de décoloration souhaité, l'agent oxydant peut également comprendre un ou plusieurs composés choisis de préférence parmi les sels peroxygénés. De préférence, le pH de l'émulsion (B) et/ou de la phase aqueuse de l'émulsion (B) est inférieur à 7. Ce pH peut être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi d'un ou plusieurs agents acidifiants, qui peuvent être notamment choisis parmi ceux décrits précédemment. Ainsi que cela a été mentionné, l'émulsion (A) se présente sous la forme d'une émulsion inverse de type eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse et une phase huileuse. Selon une première variante, la quantité d'eau peut aller de 5 à 70 % en poids, mieux de 10 à 50 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A). Selon une seconde variante, la phase aqueuse comprenant l'eau et les composés solubles dans l'eau à température ambiante et à la pression atmosphérique représente de 10 à 70 % en poids, mieux de 15 à 50 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A). Cette émulsion (A) contient également de 30 à 70% en poids d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, et, de préférence, de 40 à 65% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A).
De même, l'émulsion (B) se présente sous la forme d'une émulsion inverse de type eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse et une phase huileuse.
Selon une première variante, la quantité d'eau peut aller de 5 à 70 % en poids, mieux de 10 à 50 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B). Selon une deuxième variante, la phase aqueuse comprenant l'eau et les composés solubles dans l'eau à température ambiante et à la pression atmosphérique représente de 10 à 70 % en poids, mieux de 15 à 50 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B). Cette émulsion (B) contient également de 30 à 70% en poids d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, et, de préférence, de 40 à 65% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B). Les émulsions eau-dans-huile ou émulsions inverses selon l'invention sont des émulsions vraies, et doivent être distinguées des microémulsions qui sont des systèmes thermodynamiquement stables contrairement aux émulsions vraies. Dans l'émulsion (A) selon l'invention, la taille des gouttelettes de la phase dispersée de l'émulsion eau-dans-huile est de préférence comprise entre 10 nm et 100 µm, et plus préférentiellement entre 200 nm et 5 0µm.
De même dans l'émulsion (B), la taille des gouttelettes de la phase dispersée de l'émulsion eau-dans-huile est de préférence comprise entre 10 nm et 100 µm, et plus préférentiellement entre 200 nm et 5 0µm. Par taille des gouttelettes de la phase dispersée, on désigne le diamètre moyen D(3,2) desdites gouttelettes, mesurable notamment à l'aide d'un granulomètre laser. Les émulsions inverses (A) et (B) peuvent être préparées par des procédés de préparation classique d'émulsions inverses, bien connus de l'homme du métier.
Par huile, on entend au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 5% en poids et de préférence à 1% en poids encore plus préférentiellement à 0,1% en poids. Ces composés présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les huiles sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. De plus, les huiles sont liquides à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa). Par huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique, on désigne une huile ne contenant pas de groupement -COOH, ni de groupement -COO . La ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B) peuvent être identiques ou différentes, et être notamment choisies parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale, minérale, ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones, et leurs mélanges. I1 est précisé qu'au sens de l'invention, les alcools gras et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes inférieurs en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que Parléam®, le squalane. Dans une variante préférée le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, et l'huile de vaseline.
De préférence, les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle. Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : r D"ù D' D"ù D'ù1 IHs I IHs avecD": ùSiùOù avec D': ùSiùO- CH3 C8Hi7 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles. Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Parmi les silicones à groupements aryle figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les esters gras liquides sont de préférence les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence pour les esters de monoalcools l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ;le sébacate de di(2-éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle;l'adipate de di(2-éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2-éthylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle; citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol . Les émulsions selon l'invention peuvent également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C3o, de préférence en C12-C22. I1 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono, di ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci on peut citer les huiles végétales.
Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans les émulsions de l'invention à titre d'esters gras liquides, on peut citer par exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools.
Les myristate ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés. De préférence les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone. Ces alcools gras peuvent être insaturés.
Ces alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence les alcools gras de l'invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs double liaisons sont présentes elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3, et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence ils sont acycliques.
Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré.
Les alcools gras liquides peuvent également être des alcools gras saturés ramifiés. Plus particulièrement, les alcools gras saturés ramifiés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol. De préférence, la ou les huiles utilisées dans l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B) ne comprennent pas de motifs oxyalkylénés, ni de motifs glycérolés. De préférence, la ou les huiles utilisées dans l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B) sont non siliconés. Selon un mode de réalisation préféré, la ou les huiles utilisées dans l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B), identiques ou différentes, sont choisies parmi les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides, et leurs mélanges, et de manière encore plus préférée parmi les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides et leurs mélanges. Selon la présente invention, chacune des émulsions (A) et (B) contient de 1 à 20% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs.
Le ou les tensioactifs présents dans chacune des émulsions (A) et (B) peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont différents. Par tensioactif, on désigne au sens de la présente invention un composé amphiphile, c'est-à-dire qui présente dans sa structure une ou plusieurs parties hydrophiles, et une ou plusieurs parties hydrophobes. Le ou les tensioactifs selon l'invention présentent une solubilité dans l'eau généralement supérieure à 5%, de préférence supérieure à 10%.
Le ou les tensioactifs utilisables dans chacune des émulsions (A) et (B) peuvent être anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères. Le ou les tensioactifs utilisables dans chacune des émulsions (A) et (B) sont de préférence choisis parmi les tensioactifs non ioniques et les tensioactifs anioniques, et de préférence parmi les tensioactifs non ioniques. Les tensioactifs anioniques sont plus spécialement choisis parmi les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines tels que les sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium) des composés suivants : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl-polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; -les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; -les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; - les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ; -les acyl-lactylates ; - les sels des acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; -et leurs mélanges. I1 est à noter que le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.
Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, et les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, - les alcools en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les amides, en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, - et leurs mélanges.
Ces tensioactifs présentent un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30 oxyéthylénés, et les esters d'acides en C8-C30 et de polyéthylèneglycols. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'émulsion (A) contient un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Selon un mode de réalisation également préféré, l'émulsion (B) contient un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Selon l'invention, l'émulsion (A) contient de préférence de 1 à 20% en poids de tensioactif(s), plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, et mieux de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A). De même, l'émulsion (B) contient de préférence de 1 à 20% en poids de tensioactif(s), plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, et mieux de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B). Les émulsions (A) et/ou (B) selon la présente invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. I1 est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.
La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Les agents épaississants minéraux préférés sont choisis parmi les hectorites, les bentonites organomodifiées, et les silices pyrogénées éventuellement modifiées. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de l'émulsion dans laquelle il est présent. Les émulsions (A) et/ou (B) selon la présente invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques.
Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l' hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids de chaque émulsion dans laquelle ils sont présents. Les émulsions inverses (A) et/ou (B) selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs corps gras différents des huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique définies précédemment, comme en particulier les alcools gras solides tels que l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou leurs mélanges. Ce ou ces corps gras additionnel(s) est (sont) également exempt(s) de fonction acide carboxylique.
Avantageusement, l'émulsion (A) se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème. Avantageusement, l'émulsion (B) se présente également sous la forme d'un gel ou d'une crème. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'émulsion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation. Dans ce cas, l'agent selon l'invention est avantageusement utilisé pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques. Dans ce mode de réalisation, l'émulsion (A) peut comprendre en outre un plusieurs colorants directs. Selon un second mode de réalisation de l'invention, l'émulsion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants directs. Dans ce cas, et lorsque l'émulsion (A) ne comprend pas de colorants d'oxydation, l'agent selon l'invention est avantageusement utilisé pour la coloration directe éclaircissante des fibres kératiniques. Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4- amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5 -(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.
Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzéne, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthyléne dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluéne, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
La ou les bases d'oxydation peuvent représenter chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette émulsion,.
Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, peuvent représenter chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette émulsion.
Les colorants directs susceptibles d'être employés dans l'émulsion (A) sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines. Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.
Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.
A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).
Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1- C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-Ci5 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci- C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Ci-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzéne - 1,4-bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzéne - 1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5 -chlorobenzène -1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzéne - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-13-amino éthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de 5 formules (I) à (IV) ci-après, et de préférence les composés de formules (I) et (III) suivantes : R A D D N (I)
X - R2
dans laquelle :
D représente un atome d'azote ou le groupement -CH,
10 R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ;
15 un radical 4'-aminophényle,
R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy,
20 X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,
A représente un groupement choisi par les structures Al à A18, de préférence Al, A4, A7, A13 et A18 suivantes : R4 25 R4 _ N ù N\\+ // \\\\ R4 ùN/ R4 N N
R4 R4 A4 A5 A6 N
N +N 'N +R4 R4 a Al A2 A3 R4 NùN + 34 R4 // + +/ R4N N R4N N R4 A8 R4 A9 R4 I N= NNR4 p RN N+ R4 A10 A11 Al2 R4 R4 A13 A14 A15 R4 R4 R R4 N/ 4 N+ a y+ N,S NOS N R4 A16 An A1s dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4 ; R6 B -N N N (II) ` f R7 R9 dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1- C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un 15 radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle R8 éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical - CN, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : R10 N+ ,Rio N N+ N N+ùR10
R11 R12 Rio B1 B2 B3 )I R N+•S 10 R10 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 15 un radical alkyle en C1-C4 ; (III) dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1- 20 C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1- C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou 1, de préférence 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8, plus particulièrement El, E2 et E7, suivantes : R'// \ / ùN+ \ù ùN+ R' E2 o o
R' R'\ N N+ N N+ R'
E3 E4 R' NON+ et N+ N R' R' E7 E8 El E6 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' i
E9 / N+ 1 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4.
G ùN N J (IV) dans laquelle :
le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : / R21 G1 structures G1 à G3 dans lesquelles, R18 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2 ; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène ; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement - NR19 ; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),
/ , R19 N+ 21 X- R18
N+ x- M RIB G3 G2 /R24 ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 , un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne O , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X , alors R23 ou R24 est de préférence différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r, alors M= P= -CH, -CR; 20 si M désigne -NR22(X-)r, alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r, alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4 , alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4, alors au 25 moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4;
le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante structure J1 dans laquelle, 38 10 15 30 R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2,-NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante /R3, JZ structure J2 dans laquelle,
R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle; ÎH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical ùC= n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical - Dans les structures des colorants (I) à (IV) définies ci-dessus, 5 le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. Parmi les colorants de formules (I) et (III), on préfère les composés suivants : CO- CH3
N-CH3 X-H N=N CH3 / N CH3
1 N=N N\ X- 10 N + CH3 CH3 N=N NHZ XCH3 N=N NH2 X- x 15 H3CN+ C NN
H CH3 X- OCH3 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy anthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.
Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2.
Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone - 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment : X X N..
X OMe N N,N, N N OMe X OMe N +~ N,NN OMe N N.1\1 X N +^,N N X N+~N%N~N~NnN~ OH ~N\ N OH N' ^ X NN.~N I X N+^N%N~NNN ,-- X OH NNNN OH X OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. I1 est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-Ci5 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.
On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines, la braziline, la braziléine, l'hématéine, l'hématoxyline. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent avantageusement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de l'émulsion (A), et de préférence de 0,005 à 5% en poids. Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, les émulsions (A) et (B) ne comprennent pas de colorant direct ni de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ou bien, s'ils sont présents, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids total de chaque émulsion. Dans ce mode de réalisation, l'agent selon l'invention est avantageusement utilisé pour la décoloration des fibres kératiniques. Dans ce mode de réalisation, l'émulsion (A) peut avantageusement comprendre un ou plusieurs adjuvants solides ou pâteux, et de préférence pulvérulents. Les adjuvants peuvent alors être choisis parmi les argiles, les sels différents des sels d'ammonium, les épaississants naturels ou de synthèse, l'amidon éventuellement modifié, les billes de verre, la silice, le nylon, l'alumine, le dioxyde de titane, les zéolithes, le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), le chitosane, la maltodextrine, la cyclodextrine, les mono- ou disaccharides comme le glucose, le saccharose, le sorbitol ou le fructose, l'oxyde de zinc, de zirconium, les silicabades, le talc, les borosilicates notamment de calcium, le polyéthylène, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), la cellulose et ses dérivés, les composés superabsorbants, les carbonates de magnésium ou de calcium, le polyacrylamide, l'hydroxyapatite poreux, la sciure de bois, la poudre de fucus, la polyvinylpyrrolidone réticulée, l'alginate de calcium, le charbon actif, les particules de poly(chlorure de vinylidène/acrylonitrile), notamment celles commercialisées sous la dénomination générale d'« Expancel® » par la société AKZO NOBEL sous les références particulières « Expancel® WE» ou « DE » Expancels, et leurs mélanges.
D'une manière générale, les émulsions (A) et (B) sont formulées dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ce milieu comprend de l'eau et peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvants organiques susceptibles d'être présents dans l'une et/ou l'autre des émulsions (A) et (B), on peut par exemple citer les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De tels solvants organiques peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de chaque émulsion dans laquelle ils sont contenus, et plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids. Les émulsions (A) et/ou (B) selon la présente invention peuvent également comprendre un ou plusieurs adjuvants, choisis parmi ceux utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques tels que des polymères conditionneurs en particulier cationiques; des agents épaississants; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de chaque émulsion.
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres de l'agent tel que décrit ci-avant. Selon l'invention, l'agent appliqué sur les fibres kératiniques résulte du mélange des émulsions (A) et (B), ce mélange étant réalisé soit avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée) soit directement sur les fibres kératiniques (application successive sur les fibres des émulsions (A) et (B) sans rinçage intermédiaire).
Ainsi, selon une première variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, les émulsions (A), puis (B). Selon une deuxième variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, avant l'application, des émulsions (A) et (B). Dans ce cas, alors la durée entre le mélange des émulsions (A) et (B) et l'application du mélange sur les fibres n'excède pas de préférence 30 minutes, de préférence 10 minutes, de manière encore préférée 5 minutes. Indépendamment de la variante mise en oeuvre, le rapport pondéral de la quantité d'émulsion (A) utilisée à la quantité d'émulsion (B) utilisée peut varier de 0,2 à 3 et de préférence de 0,3 à 1. En outre, indépendamment de la variante mise en oeuvre, le mélange présent sur les fibres (résultant soit du mélange extemporané des émulsions (A) et (B) soit de l'application successive de celles-ci) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.
A l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher.
Enfin, l'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration et/ou de décoloration, comprenant un premier compartiment renfermant une émulsion (A), ainsi qu'un deuxième compartiment renfermant une émulsion (B), les émulsions (A) et (B) étant telles que décrites ci-avant.
Ce dispositif peut avantageusement être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Ce dispositif peut également comprendre une ou plusieurs compositions de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, destinés à être appliquées avant et/ou après le traitement de coloration et/ou de décoloration selon l'invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE L'agent de coloration d'oxydation suivant a été préparé (dans les tableaux ci-dessous, les quantités sont exprimées en grammes) :
Emulsion inverse (A), comprenant un agent alcalinisant et des colorants d'oxydation Ingrédients Quantité (g) Huile de vaseline 51,5 Octyl dodécanol 9 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 1,3 Carbonate de propylène 0,45 O1eth-10 4,3 Propylène glycol 2 5 Ethanol 3 Hexylène glycol 1 Dipropylène glycol 1 Monoéthanolamine 4 POE/POP/POE (Poloxamer 184) 13 Acide ascorbique 0,25 Paraphénylènediamine 0,03 Résorcinol 0,04 1-hydroxy-3-aminobenzène 0,002 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-benzene, 0,0003 dichlorhydrate Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p- 0,006 phenylenediamine, 1H20 Eau Qsp 100 Emulsion inverse (B) comprenant un agent oxydant : Ingrédients Quantité (g) Huile de paraffine 40 PEG-30 dipolyhydroxystéarate (Arlacel P135) 4 Isosorbide laurate (Arlamol ISML) 1 Copolymère réticulé ammonium 2 acryloyldiméthyltaurate / steareth-25 methacrylate Sulfate de magnésium 0.3 Peroxyde d'hydrogène 6 Stannate de sodium, 6 H2O 0.04 Acide diéthylene triamine pentacétique 0.015 Pyrophosphate tétrasodique, 10 H2O 0.03 Acide phosphorique Qsp pH=3 Eau déminéralisée Qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange une partie en poids de composition (A) avec une partie en poids de composition (B). Le mélange est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels. Après 30 minutes de pose à température ambiante (23°C), les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. On obtient une coloration blond très clair cendré doré.
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une première émulsion eau-dans-huile (A) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (A), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, et - une seconde émulsion eau-dans-huile (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, de l'eau, un ou plusieurs tensioactifs, et de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion (B), d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique.
- 2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium, et les amines organiques telles que par exemple les alcanolamines et leurs dérivés, ainsi que les composés de formule (I) suivante : Rx Rz ~N-W-N Ry Rt (1) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6.
- 3. Agent selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant choisi parmi les alcanolamines, et de préférence est la monoéthanolamine.
- 4. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons, éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif; et est de préférence le peroxyde d'hydrogène.
- 5. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B) contient de 40 à 65% en poids d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, par rapport au poids total de l'émulsion (A) et/ou respectivement l'émulsion (B).
- 6. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B), identiques ou différentes, sont choisies parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale, minérale, ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones, et leurs mélanges ; de préférence parmi les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides, et leurs mélanges ; et de manière plus préférée parmi les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides et leurs mélanges.
- 7. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs utilisés dans chacune des émulsions (A) et (B), identiques ou différents, sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques et les tensioactifs anioniques, et de préférence parmi les tensioactifs non ioniques.
- 8. Agent selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi :(i) les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, tels que : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, - les alcools en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les amides, en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, - et leurs mélanges, et (ii) les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, tels que les alcools en Cg-C40, mono- ou poly- glycérolés.
- 9. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion (A) et/ou l'émulsion (B) contient de 1 à 20% en poids de tensioactif(s), de préférence de 1 à 15% en poids, et mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion (A) et/ ou respectivement l'émulsion (B).
- 10. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation, choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.
- 11. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants directs.
- 12. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les émulsions (A) et (B) ne comprennent pas de colorant direct ni de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ou bien, s'ils sont présents, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids total de chaque émulsion.
- 13. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, des émulsions (A) puis (B) telles que définies dans l'une quelconque des revendications précédentes.
- 14. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, d'une composition obtenue par mélange extemporané des émulsions (A) et (B) telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 12.
- 15. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration et/ou de décoloration, comprenant un premier compartiment renfermant une émulsion (A), ainsi qu'un deuxième compartiment renfermant une émulsion (B), les émulsions (A) et (B) étant telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 12.
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