FR2954093A1 - Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties ou plus sous forme d'emulsion et de dispersion - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une dispersion d'eau dans huile (A), exempte de tensio-actif, comprenant : - au moins 30 % d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, -de l'eau, -un ou plusieurs agents alcalinisants, et - éventuellement un ou plusieurs agents épaississants choisi parmi des épaississants minéraux et des polymères associatifs et, - une émulsion directe (B) comprenant : -de l'eau, -une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, -un ou plusieurs agents oxydants, -un ou plusieurs tensio-actifs, et la quantité totale desdites huiles contenues dans le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) représentant au moins 20% en poids par rapport au poids total dudit mélange. La présente invention concerne également un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un tel agent, ainsi qu'un kit le contenant.

Description

B09-4710FR GD/VC OA 09 618 Société Anonyme dite : L'OREAL Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties ou plus sous forme d'émulsion et de dispersion Invention de : Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties ou plus sous forme d'émulsion et de dispersion

La présente invention concerne un agent en deux parties ou plus, destiné à la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre l'agent selon l'invention. La présente invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments, contenant l'agent de coloration et/ou de décoloration selon l'invention. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les décolorer, ou au contraire à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer les fibres kératiniques humaines, essentiellement deux types de colorations ont été développés.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques.

Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en oeuvre un tel agent, afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semipermanente en conditions éclaircissantes.

Les procédés de coloration permanente ou encore semipermanente en conditions éclaircissantes consistent donc à employer, avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas.

Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, l'on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, tels que par exemple des persulfates, en présence de peroxyde d'hydrogène. Afin d'améliorer les performances des procédés de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques humaines, et de limiter les désagréments liés à l'emploi d'agents alcalins et d'agents oxydants, il a été proposé d'utiliser dans les compositions tinctoriales une quantité substantielle d'un ou plusieurs corps gras. Cependant, l'incorporation dans ces compositions d'une quantité suffisante de corps gras s'avère problématique, et ce d'autant plus lorsque la composition tinctoriale est formulée sous la forme d'une émulsion classique de type huile-dans-eau. En effet, ces formulations sont thermodynamiquement instables, et leur viscosité évolue dans le temps, d'autant plus si la quantité de corps gras est importante. Généralement, ces émulsions sont stabilisées par des tensioactifs de type alcool gras oxyalkylénés. Or, les compositions colorantes stabilisées par ces tensioactifs présentent des colorations, qui ne sont pas toujours satisfaisantes. En effet, il a été observé que ces tensio-actifs avaient tendance à freiner la montée de la couleur dans le cheveu. La Demanderesse a maintenant découvert que le fait d'employer une composition alcaline sous la forme d'une dispersion permettait d'incorporer une quantité importante de composés huileux dans les compositions appliquées sur les fibres, tout en réduisant la quantité de tensio-actifs. I1 a été observé que le mélange entre une dispersion selon l'invention sans tensioactif et d'une émulsion directe huile dans eau comprenant un agent oxydant permettait d'obtenir des colorations plus intenses.

De plus, l'ajout d'un épaississant particulier permettait de stabiliser la dispersion obtenue. La formulation de la composition colorante sous forme de dispersion permet de mieux protéger les colorants qui sont moins soumis à une oxydation par l'oxygène de l'air. Cette formulation conduit ainsi à l'obtention de colorations plus intenses et plus chromatiques. L'invention a donc pour objet un agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une dispersion (A) d'eau dans huile(s), exempte de tensio-actif, comprenant : - au moins 30 % en poids du poids total de la dispersion d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, - de l'eau, - un ou plusieurs agents alcalinisants, et - éventuellement un ou plusieurs agents épaississants choisi parmi des épaississants minéraux et des polymères associatifs et, - une émulsion directe huile dans eau (B) comprenant : - de l'eau, -une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, - un ou plusieurs agents oxydants, et - un ou plusieurs tensio-actifs, la quantité totale desdites huiles contenues dans le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) représentant au moins 20% en poids par rapport au poids total dudit mélange. Lorsque l'agent selon l'invention est destiné à la coloration, des fibres kératiniques, la dispersion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou un plusieurs colorants directs.

A l'inverse, lorsque l'agent selon l'invention est destiné à la seule décoloration des fibres kératiniques, la dispersion (A) et l'émulsion (B) ne comprennent pas de colorant direct ni de précurseur de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ou bien, s'ils sont présents, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids de chaque composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. L'agent de coloration et/ou de décoloration selon la présente invention n'évolue pas ou peu au cours du temps lors du mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B), ou de l'application séquentielle de ces deux compositions sur les fibres kératiniques. I1 présente ainsi une très bonne efficacité, notamment en termes de qualité et d'homogénéité de la coloration et/ou de la décoloration. En outre, lorsqu'il est destiné à la coloration, l'agent selon l'invention est particulièrement efficace sur le plan de la puissance de la coloration obtenue, ainsi que sur celui de la chromaticité, et de la sélectivité de la coloration d'une même fibre, ou entre des fibres différemment sensibilisées.

Lorsqu'il est destiné à la décoloration, l'agent selon l'invention présente des performances éclaircissantes équivalentes voire supérieures à celles obtenues avec les compositions existantes, notamment avec celles à base d'hydroxyde d'ammonium.

L'agent selon l'invention présente également l'avantage de limiter le dégagement d'odeur agressive lors de sa préparation, ou de son application sur les fibres. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

Par émulsion au sens de la présente invention, on entend des émulsions vraies, à distinguer des microémulsions, qui sont des systèmes thermodynamiquement stables. L'émulsion requiert un émulsifiant pour être stable. Par dispersion au sens de la présente invention, on entend un système hétérogène ne contenant pas d'émulsifiant ? dans lequel une matière finement divisée, comme par exemple une phase grasse, est répartie dans une autre matière, telle qu'une phase aqueuse. La taille des gouttelettes de la phase dispersée des émulsions utiles dans l'invention est de préférence comprise entre 10 nm et 100 µm et de préférence entre 200nm et 501.tm. I1 s'agit du diamètre moyen D(3,2) mesurable notamment à l'aide d'un granulomètre laser. La dispersion (A) et l'émulsion directe (B) peuvent être préparées par des procédés de préparation classiques d'émulsions et de dispersions, bien connus de l'homme du métier. La dispersion (A) se trouve sous la forme d'une dispersion d'une phase aqueuse dans une phase grasse. De préférence, la dispersion (A) comprend de 30 à 70% en poids par rapport au poids de la dispersion (A) d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, de préférence 40 à 65% en poids. La dispersion (A) de l'invention contient de l'eau de préférence en quantité comprise entre 5 et 50 %, mieux de 10 à 40 % en poids du poids total de la dispersion. Dans une autre variante, la phase aqueuse comprenant l'eau et les composés solubles dans l'eau à température ambiante et à la pression atmosphérique de la dispersion comprend de 10 à 70 %, mieux de 15 à 50% du poids total de la dispersion.

La dispersion (A) utile dans l'agent de l'invention est exempte de tout tensioactif. Par exempt de tensioactifs, on entend au sens de la présente invention, exempt de tout composé non polymérique présentant une HLB supérieure ou égale à 1. La dispersion (A) est en particulier exempt de tous composés issus uniquement de la simple condensation d'un oxyde d'alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras ou bien une amine grasse. La dispersion (A) peut par contre comprendre des composés polymériques qui sont tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères, dont l'un au moins est différent d'un oxyde d'alkylène et d'un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 éventuellement hydroxylé, et X désignant un groupement acide carboxylique, amine, amide, hydroxyle ou ester. Selon la présente invention, la dispersion (A) comprend un ou plusieurs agents alcalinisants. L'agent alcalinisant peut être en particulier une base minérale ou organique.

De préférence, l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, et les composés de formule (I) suivante : Rx Rz ~N-W-N Ry Rt (1) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de tels composés de formule (II) le 1,3 diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.

Les agents alcalinisants particulièrement préférés sont les alcanolamines, et en particulier les mono-, di- et triéthanolamines. Dans une variante préférée de l'invention, l'agent alcalinisant est la monoéthanolamine. Selon un mode de réalisation particulier, la dispersion contient en tant qu'agents alcalinisants au moins une amine organique, de préférence au moins une alkanolamine. Lorsque la dispersion contient plusieurs agents alcalins dont une alcanolamine et de l'ammoniaque ou un de ses sels, la ou les amines organiques sont de préférence majoritaires en poids par rapport à la quantité ammoniaque. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, la dispersion (A) ne contient pas d'ammoniaque. Selon un mode de réalisation de la présente invention, lorsque la dispersion (A) contient de l'ammoniaque, elle contient également une ou plusieurs alcanolamines, et la quantité pondérale d'alcanolamine(s) dans la dispersion (A) est supérieure à la quantité d'ammoniaque dans cette même dispersion. Généralement, la dispersion (A) présente une teneur en agents alcalinisant(s) allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de cette dispersion.

De préférence, la dispersion (A) et/ou la phase aqueuse de la dispersion (A) présente un pH supérieur ou égal à 8, et plus préférentiellement un pH allant de 8,5 à 11,5. Ce pH peut également être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi, en plus de l'agent alcalinisant, d'un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. La dispersion (A) selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants choisis parmi des épaississants minéraux et des polymères associatifs.

Les agents épaississants peuvent être des épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges, éventuellement modifiée. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les agents épaississants minéraux préférés sont choisis parmi les hectorites, les bentonites organomodifiées. Plus particulièrement, l'agent épaississant utilisé est une hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium.

De préférence, les épaississants minéraux sont associés à des carbonates, tels que par exemple le carbonate de propylène. Les agents épaississants peuvent également être choisis parmi les systèmes épaississants à base de polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. I1 est rappelé que les polymères associatifs sont des polymères hydrophiles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. De préférence, la dispersion (A) peut donc comprendre au moins un polymère associatif choisi parmi les polyuréthanes associatifs, plus particulièrement cationiques ou non ioniques, les dérivés de cellulose associatifs, plus particulièrement cationiques ou non ioniques, les vinyllactames associatifs, les polyacides insaturés associatifs, les aminoplaste-éthers associatifs, les polymères ou copolymères associatifs comprenant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, seuls ou en mélanges.

Parmi les polymères épaississants associatifs, on peut citer les dérivés de polyuréthanes associatifs, comme ceux obtenus par polymérisation : - environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique, - environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensioactif différent du précédent, - environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydroxylé avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique. De tels sont notamment décrits dans EP173109 et plus particulièrement dans l'exemple 3. Plus précisément, ce polymère est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. Ce produit est proposé sous la référence VISCOPHOBE DB1000 par la Société AMERCHOL. Conviennent aussi les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite dans la demande FR 0009609. Elle peut être représentée plus particulièrement par la formule générale (A) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (A) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25 ; n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Dans un mode de réalisation très avantageux, les seuls groupements hydrophobes de ces polyuréthanes sont les groupes R et R' situés aux extrémités de chaîne.

Selon un premier mode de réalisation préféré, le polyuréthane associatif correspond à la formule (A) dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe ; X, X' représentent chacun un groupe L" ; n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée que dans la formule (A). Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le polyuréthane associatif correspond à la formule (A) dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification que dans la formule (A) indiquée auparavant. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. Conformément à un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le polyuréthane associatif correspond à la formule (A) dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe ; X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire ; n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée dans la formule (A). La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est habituellement comprise entre 400 et 500000, en particulier entre 1000 et 400000 et idéalement entre 1000 et 300000 g/mol. Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R3 ù NùR2ù ùN+ R2 ù ùR2 ù ou R2ù1 pour X R1 R1 A N N+ A- RI/ R1 R1 I RI

1 R3 1 ù R2ùNù ùR2ùNù ùR2 ù ou ùR2 ù

1 1 1 + A- R1 R1 R1/ R1 N+ A- / 1 dans lesquelles : R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ù ZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et pour X' R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.

Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : ou ùR5 ùNùR7ùR6 Rg ùR5ùN+ R7ùR6 A R6. .R8 N 1 ou ùR5ùCHùR7ù ou R6\ .R8 N 1 Rio ou ùR5ùCHùR7ù ou ùR5ù ù IùR7ùR6ùN+ùR9 A-1 R8 ùR5ùCHùR7ù RI 0 R6 ù i R6ùNùR9 A R8 dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini 10 précédemment ; R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédemment ; R10 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs 15 hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P ; A- est un contre-ion cosmétiquement acceptable. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de 20 polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs de formule (A) sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.

Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (A) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible. Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. I1 s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes : HZ-(P),,ZH, ou HZ-(P')p-ZH dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut. A titre d'exemples de composé à fonction amine, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine.

Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (A) est un diisocyanate correspondant à la formule O=C=N-R4-N=C=O, dans laquelle R4 est défini plus haut. On peut citer notamment le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylène cyclohexane diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalène diisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (A) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (A). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.

A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné a-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (A) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. I1 est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.

A titre d'exemples, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (A) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.

Les dérivés de polyuréthanes associatifs de l'invention peuvent être aussi des polyuréthanes polyéthers non ioniques. Plus particulièrement, lesdits polymères comportent dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De préférence, ces polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne hydrophobe, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences hydrophobes par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemples, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables décrits auparavant peuvent aussi être choisis parmi ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, selon l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44®, 1'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. La dispersion (A) peut de même comprendre des polymères dérivés de celluloses associatifs tels que : - les celluloses cationiques quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses cationiques quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaîne hydrophobe en Cg-C30, les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en Cig) commercialisés par la société CRODA. - les dérivés de cellulose non ioniques tels que les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL, - les dérivés de cellulose modifiée par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® vendu par la société AMERCHOL. En ce qui concerne les polyvinyllactames associatifs, on peut citer par exemple les polymères notamment décrits dans FR 0101106. Lesdits polymères sont plus particulièrement des polymères cationiques et comprennent - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame; - b) au moins un monomère de structures (a) ou (b) suivantes : R3 + CH2ùC(R1)ùCOùXù(Y)p (CH2-CH2-O)m (CH2 CH(R2)-O)n (Y1)q NùR4 (a) Z- R5 R3 CHFC(R1)-COùXù(Y)p (CH2-CH2-O)m (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)g N R4 (b) dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (IV) : ù(Y2)r (CH2-CH(R7)-0)X R8 (c) Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant de 0 à 100, x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'acide organique ou minéral, sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. Les polymères poly(vinyllactame) peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs.

De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (b) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30. Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (b) pour laquelle, encore plus préférentiellement, m et n sont égaux à zéro.

Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (d) : CH(R9)=C(Rlo)ù \ /ùO (d) (CH2)s dans laquelle : s désigne un nombre entier allant de 3 à 6, R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement, le monomère (d) est la vinylpyrrolidone. Les polymères poly(vinyllactame) peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins : a)-un monomère de formule (d), b)-un monomère de formule (a) dans laquelle p=l, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle en C9-C24 et c)-un monomère de formule (b) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05. Encore plus préférentiellement, on met en oeuvre des terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (d), 0,1 à 55% de monomère (b) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO 00/68282 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.

Comme polymères poly(vinyllactame), on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyl diméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthyl aminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propyl ammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. Le terpolymère vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide /chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est proposé dans l'eau à 20% par la Société ISP sous la dénomination STYLEZE W20. Les dérivés de polyvinyllactames associatifs de l'invention peuvent être aussi des copolymères non ioniques de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne hydrophobe dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. Parmi les dérivés de polyacides insaturés associatifs on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cio-C3o) non éthoxylé d'acide carboxylique insaturé. Ces polymères sont notamment choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (e) suivante : CH2 Cù Cù OH RI 0 (e) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cio-C3o) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (f) suivante: CH2 Cù Cù OR3 (f) 1 Il R2 O

dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cio-C3o, et de préférence en C12-C22. Des esters d'alkyle (Cio-C3o) d'acides carboxyliques insaturés comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Dans ce type de polymères associatifs anioniques, on utilise plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : essentiellement de l'acide acrylique, un ester de formule (f) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on préfère ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), de 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C3o (motif hydrophobe), et de 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), de 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C30 (motif hydrophobe), et de 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. En ce qui concerne les polymères épaississants du type des aminoplaste-éther, on désigne tout produit issu de la condensation d'un aldéhyde avec une amine ou un amide, ainsi que toute unité structurale formée d'un résidu aminoplaste et d'un résidu hydrocarboné divalent lié au résidu aminoplaste par une liaison éther. Les polymères à squelette aminoplaste-éther sont choisis de préférence parmi ceux contenant au moins un motif de structure (g) suivante : (ROLP AMPùROB (g)

dans laquelle : - AMP est un résidu aminoplaste avec des unités alkylènes (ou alkyle divalent), - R désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle C1-C4 ou un radical acyle C1-C4, - ROI est un résidu alkylène-oxy divalent, - p désigne un nombre entier positif, -le ou les groupements OR étant liés aux unités alkylènes du résidu AMP. De préférence, les polymères à squelette aminoplaste-éther sont choisis parmi ceux contenant au moins un motif de structure (h) suivante : (RO1 (RO2)q AMPùROB dans laquelle : - AMP, R, ROI et p ont la même signification que précédemment, - R02 est un groupe différent de RO lié à AMP au moyen d'un hétéroatome et comprenant au moins deux atomes de carbone, et, - q est un nombre entier positif. Plus préférentiellement encore, les polymères correspondent aux formules (III) et (III)bis suivantes : 26 (h) ( RO~ AMPùRO, ( RO? /(R02)q AMPùRO1 R2 R2 a a

dans lesquelles : - AMP, R, ROI, R02, p et q ont la même signification que précédemment, - R2 ou R3, identiques ou différents représentent un groupe terminal pouvant désigner un atome d'hydrogène, un groupement RO1H, un groupement R02H, un groupement AMP(OR)p ou tout groupement monofonctionnel tel que alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkylaryle, alkyloxyalkyle, aryloxyalkyle, cycloalkoxyalkyle, - a étant un nombre supérieur à 1 et de préférence supérieur à 2. Les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR intégrés dans les polymères peuvent être choisis de manière non limitative parmi les structures (1) à (12) suivantes : OR Q OR O RONNOR (1) L J (2) RO OR RON\ /NyN,,,,,, OR N N

N (4) r OR OR RO (3) O

RON''N^OR \_/ (5)

OO RONNOR RO OR O (6) ~N\ H 1

OR RONNOR Y O dans lesquelles : - R a la même signification que précédemment, - R1 désigne alkyle Cl-C4, - y est un nombre au moins égal à 2, -x désigne 0 ou 1. De préférence, le ou les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR sont choisis parmi ceux de structure (13) suivante : O (NOR (II) OR N O (12) OR NOR H OR NOR dans laquelle R, p , et x ont les mêmes significations que précédemment.

Les résidus alkylène-oxy divalents sont de préférence ceux correspondants aux diols de formule générale (14) suivante : HO-(ZO)y-(Zl(Z2O)w)t-(Z'O)y'-Z3OH (14), - y et y' étant des nombres allant de 0 à 1000, - t et w étant des nombres allant de 0 à 10, -Z, Z', Z2 et Z3 sont des radicaux alkylène en C2-C4 et de préférence des radicaux -CH2-CH(Z4)- et -CH2-CH(Z4)-CH2-, - Z l étant un radical linéaire ou cyclique, ramifié ou non, aromatique ou non, comportant ou non un ou plusieurs hétéroatomes et possédant de 1 à 40 atomes de carbone, -Z4 désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical acyle en Cl-C3 étant entendu qu'au moins un des radicaux Z4 des radicaux Z, Z', Z2 et Z3 est différent d'un radical acyle. De préférence Z4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Encore plus préférentiellement t=0 et Z, Z' et Z3 désignent - CH2CH2-, et l'un au moins de y ou y' est différent de 0. Les composés de formule (14) sont alors des polyéthylèneglycols. Les polymères aminoplaste éther de formule (g) contiennt au moins une chaîne linéaire ou cyclique comportant au moins 8 atomes de carbone, saturée ou insaturée, et sont en particulier décrits dans le brevet US 5 914 373 auquel on pourra se référer pour plus de détails. Comme polymères à squelette aminoplaste-éther de formule (g), on peut en particulier citer les produits Pure-Thix® L [PEG- 28 (13) 180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (Nom INCI)], Pure-Thix M® [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (Nom INCI)], Pure-Thix® HH [Polyether-1 (Nom INCI)] ; Pure Thix TX-1442® [copolymère PEG-18 / dodoxynol-5 / PEG-25 tristyrylphénol / tétraméthoxy méthyl glycolurile] proposés par la société Süd-Chemie. Les polymères épaississants entrant comme ingrédient dans la dispersion selon l'invention peuvent aussi être choisis parmi les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturations éthyléniques à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. De façon préférentielle, lesdits polymères sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri- éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ces polymères associatifs peuvent être ou non réticulés, et de préférence sont des polymères réticulés. Dans ce cas, les agents réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux insaturation éthyléniques (double liaison carbone-carbone). Les monomères de réticulation ayant au moins deux insaturations éthyléniques sont choisis par exemple parmi l'éther diallylique, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, le (méth)acrylate d'allyle, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol- diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinonediallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle, le di(méth)acrylate de tétra- ou di-éthylèneglycol, la triallylamine, la tétraallyléthylènediamine le triméthylolpropane-diallyléther, le triméthylolpropane triacrylate, le méthylène-bis(méth)acrylamide ou le divinylbenzène, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

On utilise plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate. Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole, par rapport au polymère.

Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Cl-C22)alkyl sulfoniques, les acides N-(Cl-C22)alkyl(méth)acrylamido(Cl-C22) alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane- sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on peut utiliser les acides (méth)acrylamido(Cl-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane- sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2- méthacryl amido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6- diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. On utilise de préférence l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères amphiphiles présents dans la dispersion (A) selon l'invention peuvent aussi être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une nmonoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande WO00/31154.

Les monomères hydrophobes qui constituent la partie hydrophobe du polymère sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (k) suivante : Tl 0=C

1 Y [ CH2 CH(R3)-017R2 x

dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe tel que défini auparavant ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.

Le radical R2 est choisi avantageusement parmi les radicaux alkyles en C6-C18 linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (ClO)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C18 (par exemple le groupement de formule û (CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène.

Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.

Selon une forme particulière de l'invention, le monomère de formule (k) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x >_1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.

Les copolymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly-

alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, 31 l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans les documents EP750899, US 5089578, les publications de Yotaro Morishima suivantes : «Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336.» ; «Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704» ; «Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: sait effects on rheological behaviour- Langmuir, 2000, Vol.16, N°12, 5324-5332» ; «Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221». La répartition des monomères dans le copolymère peut être statistique ou bloc.

Parmi ces polymères de ce type, on peut citer plus spécialement - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8- C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. - les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs AMPS de formule (XXX) suivante : CH

I ()îX) O NHùCùCH2SO3-X+ CH3 dans laquelle X+ a la même définition que précédemment, et de motifs de formule (XXXI) suivante : Rl I ùCH2ùî 0=C O~CH2-CH2-O 1ùR4 - X (XXXI) dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (j) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en C10-C22. Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus.

Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés. Les polymères de la gamme Genapol® de la société Hoechst/Clariant peuvent être employés dans la dispersion selon l'invention.

L'agent épaississant tel que défini ci-dessus est, de préférence, présent dans la dispersion (A) en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la dispersion (A), de préférence allant de 0.1 à 5 % en poids. L'émulsion directe (B) est une émulsion huile-dans-eau, i.e. à phase grasse dispersée dans une phase aqueuse. De préférence, l'émulsion directe (B) comprend de 5 à 50% en poids, mieux de 10 à 30% en poids par rapport au poids total de l'émulsion (B) d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique. Selon la présente invention, l'émulsion (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants Cet agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la décoloration et la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le sodium, le potassium, le magnésium. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Celui-ci peut être avantageusement employé en solution aqueuse (eau oxygénée), dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de l'émulsion (B). En fonction du degré de décoloration souhaité, l'agent oxydant peut également comprendre un ou plusieurs composés choisis de préférence parmi les sels peroxygénés.

De préférence, le pH de l'émulsion (B) est inférieur à 7. Ce pH peut être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi d'un ou plusieurs agents acidifiants, qui peuvent être notamment choisis parmi ceux décrits précédemment. L'émulsion (B) utile dans la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs. Ces tensio-actifs sont par exemple des tensioctifs anioniques, non ioniques, cationiques et amphotères. Les tensio-actifs présents dans l'émulsion (B) sont choisis quelque soit leur valeur de HLB.

Le terme HLB (de l'anglais « Hydrophilic Lipophilic Balance ») est bien connu de l'homme du métier, et désigne la balance hydrophile-lipophile d'un tensioactif. La HLB ou balance hydrophile-lipophile du ou des tensioactifs utilisés selon l'invention est la HLB selon GRIFFIN définie dans la publication J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), pages 249-256. Des exemples non limitatifs de tensioactifs sont notamment donnés dans l'ouvrage intitulé Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, au chapitre HLB Index. De préférence, l'émulsion (B) comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques ou anioniques. Les tensioactifs anioniques sont plus spécialement choisis parmi les sels, en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines tels que les sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium, des composés suivants : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl-polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; - les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ; - les acyl-lactylates ; - les sels des acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; -et leurs mélanges. I1 est à noter que le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, et les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, - les alcools en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les amides, en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en Cg-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, - et leurs mélanges. Ces tensioactifs présentent un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50. Dans une variante préférée, l'émulsion (B) comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Dans cette variante, ce ou ces tensioactifs non ioniques sont de préférence oxyalkylénés ou polygycérolés et encore plus préférentiellement oxyalkylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en Cg-C30 oxyéthylénés, et les esters d'acides en Cg-C30 et de polyéthylèneglycols. Parmi les tensio-actifs non-ioniques oxyalkylénés, on peut citer de manière non limitative les composés appartenant aux familles suivantes : -alkylphénols oxyéthylénés - condensats OE/OP, - huiles végétales oxyéthylénées, - alcools gras oxyéthylénés, - esters d'acides gras et de polyéthylèneglycols, -esters d'acides gras et de sorbitol polyoxyéthylénés.

A titre de composés commerciaux, on peut citer - Prox-Onic EP 4060-1 (HLB=l) PROTEX - Synperonic PE L101 (HLB=l) ICI -Etocas 29(HLB=1,7) CRODA - Genapol PF 10 (HLB=2) HOECHST - Synperonic PE L81 (HLB=2) ICI - Prox-Onic EP 1090-1 (HLB=3) PROTEX - Sinnopal DPN2 (HLB=3,3) HENKEL -Antarox CA 210 (HLB=3,5) RHONE-POULENC - Alkasurf OP11 (HLB=3,6) RHONE-POULENC - Triton X15 (HLB=3,6) ROHM et HAAS - Alkasurf OP1 (HLB=3,6) RHONE-POULENC - Arlacel 121 (HLB=3,8) ICI -Prox-Onic HR ou HRH-05 (HLB=3,8) PROTEX - Etocas 5 (HLB=3,9) HOECHST - Genapol PF20 (HLB=4) HOECHST - Imbentin N/7 A(HLB=4) KOLB - Synperonic PE L122 (HLB=4) ICI - Ethylan NP1 (HLB=4,5) HARCROS - Imbentin N/020(HLB=4,5) KOLB - Kotilen 0/3/020 (HLB=4,5) KOLB - Synperonic PE L31 (HLB=4,5) ICI -TO-55-A (HLB=4,5) HEFTI - Alkasurf NP-1 (HLB=4,6) RHONE-POULENC - Antarox CO 210 (HLB=4,6) RHONE-POULENC - Prox-Onic NP-1 (HLB=4,6) PROTEX - Rhodiasurf NP2 (HLB=4,6) RHONE-POULENC -Soprophor BC2 (HLB=4,6) RHONE-POULENC - Triton N17 (HLB=4,6) ROHM et HAAS - Akyporox NP15 (HLB=4,7) CHEM-Y - Texofor M2 (HLB=4,8) RHONE-POULENC - Alkasurf SA2 (HLB=4,9) RHONE-POULENC -Arlacel 989 (HLB=4,9) ICI - Brij 72 (HLB=4,9) ICI - Brij 92 (HLB=4,9) ICI - Brij 93 (HLB=4,9) ICI - Prox-Onic SA-1 ou 2/02 (HLB=4,9) PROTEX -Simulsol 72 (HLB=4,9) SEPPIC - Simulsol 92 (HLB=4,9) SEPPIC - Volpo S-2 (HLB=4,9) CRODA - Arlacel 581 (HLB=5,0) ICI - Arlacel 582 (HLB=5,0) ICI -Genapol 0-020 (HLB=5,0) HOECHST - Imbentin POA/020 (HLB=5,0) KOLB - Mergital Q2 (HLB=5,0) HENKEL Imbentin POA/024 (HLB=5,5) (ICI) Synperonic PE L92 (HLB= 5,5) (ICI) Mergital LM2 (HLB=5,8) (HENKEL) Atlas G-70140 (HLB=6) (ICI) Imbentin. AG/1245/ 020 (HLB=6) (KOLB) Imbentin. L/125/025 (HLB=6) (KOLB) Simulsol 989 (HLB=6) (SEPPIC) Soprophor HR10 (HLB=6) (RHONE POULENC) Kotilen 0/1/050 (HLB=6,2) (KOLB) Croduret 10 (HLB=6,3) (CRODA) Etocas 10(HLB=6,3) (CRODA) Imbentin OA/030(HLB=6,3) (KOLB) Soprophor 208 (HLB=6,9) (RHONE POULENC) Ethylan 172 (HLB=7) (HARCROS) Akyporox NP 40 (HLB=7,1) (CHEM-Y) Polychol 5(HLB=7,3) (CRODA) Arlatone 985 (HLB=7,5) (ICI Sandoxylate FOL4(HLB=7,5) (SANDOZ) Radiasurf 7453 (HLB=7,8) (OLEOFINA) Prox-onic OA-1/04 (HLB=7,9) (PROTEX) Prox-onic TD-1/03 (HLB=7,9) (PROTEX) Genapol PF 40 (HLB=8) (HOECHST) PGE-400 ù DS(HLB=8) (HEFTI) PGE-400- DO (HLB=8) (HEFTI) Sapogenat 6-040 (HLB=8) (HOECHST) Intrasol FA28/50/4 (HLB=8,1) (STOCKHAUSEN) Serdox NOG 200 S (HLB=8,5) (SERVO) Berol 26 (HLB=8,9) (BEROL NOBEL) Genapol 0-050 (HLB=9) (HOECHST) Prox-onic LA-1/04 (HLB=9,2) (PROTEX) Eumulgin 05 (HLB=9,5) (HENKEL) Etocas 20(HLB=9,6) (CRODA) Antarox CO 520 (HLB=10) (RHONE POULENC) Imbentin POA/060 (HLB=10) (KOLB) TO-55-EL (HLB=10) (HEFTI) Atlas G-1086 (HLB=10,2) (ICI) Atlox 4878B (HLB=10,5) (ICI) Berol 059 (HLB=10,5) (BEROL NOBEL) Kessco PEG 600 Dilaurate (HLB=10,5) (AKZO) Mergital LT6 (HLB=10,6) (HENKEL) Polychol 10 (HLB=10,7) (CRODA) Prox-onic HR-025 (HLB=10,8) (PROTEX) Tebenal NP6 (HLB=10,9) (BOHME) Cremophor A6(HLB=11) (BASF) Genapol 0-080 (HLB=l1) (HOECHST) Genapol T-080 (HLB=l1) (HOECHST) Kotilen- O/3(HLB=11) (KOLB) Lutensol AP 7 (HLB=11) (BASF) Tween 85 (HLB=l 1) (ICI) Tebecid S8 (HLB=11,2) (BOHME) Berol 047 (HLB=11,4) (BEROL NOBEL) Soprophor 860P (HLB=11,4) (RHONE POULENC) Dobanol 45-7(HLB=11,6) (SHELL) Prox-onic HR-030 (HLB=11,7) (PROTEX) Ethonic 1214-6,5 (HLB=11,8) (ETHYL) Prox-onic OA-1/09 (HLB=11,9) (PROTEX) Cremophor S9 (HLB=12) (BASF) Imbentin AG/128/ 080(HLB=12) (KOLB) Serdox NOG 440 (HLB=12) (SERVO) Softanol 70(HLB=12,1) (B.P CHEMICALS) Renex 707 (HLB=12,2) (ICI) Simulsol 830 NP (HLB=12,3) (SEPPIC) Brij 76 (HLB=12,4) (ICI) Tebenal T10(HLB=12,4) (BOHME) Volpo S-10 (HLB=12,4) (CRODA) Eumulgin O10 (HLB=12,5) (HENKEL) Berol 199 (HLB=12,6) (BEROL NOBEL) Triton N-87 (HLB 12,6) (ROHM AND HAAS) Polychol 15 (HLB=12,7) (CRODA) Brij 56 (HLB=12,9) (ICI) Simulsol 56 (HLB=12,9) (SEPPIC) Cremophor Al1 (HLB=13) (BASF) Eumulgin 286 (HLB=13) (HENKEL) Genapol T-110 (HLB=13) (HOECHST) Sandoxylate FOL12 (HLB=13) (SANDOZ) Bio soft HR 40 (HLB=13,1) (STEPAN) Berol 046 (HLB=13,5) (BEROL NOBEL) Eumulgin B1 (HLB=13,5) (HENKEL) Dobanol 45-11 (HLB=13,7) (SHELL) Aqualose W20 (HLB=14) (WESTBROCK LANOLIN) Ethylan DP (HLB=14) (HARCROS) Mergital OC12 (HLB=14) (HENKEL) Simulsol 1230 NP (HLB=14) (SEPPIC) Tagat R1 (HLB=14) (GOLDSCHMIDT) Tagat I 2 (HLB=14,2) (GOLDSCHMIDT) Tebecid RM20(HLB=14,4) (BOHME) Imbentin AG/168/ 150(HLB=14,5) (KOLB) Prox-onic LA-1/012 (HLB=14,5) (PROTEX) Etocas 60(HLB=14,7) (CRODA) Radiasurf 7157 (HLB=14,9) (OLEOFINA) Genapol T-180 (HLB=15) (HOECHST) Montanox 80 (HLB=15) (SEPPIC) Serdox NJAD 20 (HLB=15) (SERVO) Tagat R60 (HLB=15) (GOLDSCHMIDT) Berol 278 (HLB=15,2) (BEROL NOBEL) Brij 78 (HLB=15,3) (ICI) Simulsol 98 (HLB=15,3) (SEPPIC) Montanox 40 (HLB 15,6) (SEPPIC) Brij 58 (HLB=15,7) (ICI) Aqualose L75 (HLB=16) (WESTBROCK LANOLIN) Atlas G-1471 (HLB=16) (ICI) Berol 281 (HLB=16) (BEROL NOBEL) Berol 292 (HLB=16) (BEROL NOBEL) Nafolox 20-22 300E (HLB=16) (CONDEA) Genapol C-200 (HLB=16) (HOECHST) Myrj 51 (HLB=16) (ICI) Simulsol PS 20 (HLB=16) (SEPPIC) Tergitol 15 S 20 (HLB 16,3) (UNION CARBIDE) Synperonic PE P75 (HLB=16,5) (ICI) Montanox 20 (HLB=16,7) (SEPPIC) Myrjj 52(HLB=16,9) (ICI) Simulsol 3030 NP (HLB=17) (SEPPIC) Imbentin AG/168 / 400 (HLB=17,5) (KOLB) Rhodia Surf NP40 (HLB=17,7) (RHONE POULENC) Incropol CS-50 (HLB=17,9) (CRODA) Servirox OEG 90/50 (HLB=18) (SERVO) Prox-onic HR-0200 (HLB=18,1) (PROTEX) Berol 243 (HLB=18,2) (BEROL NOBEL) Imbentin N/600 (HLB=18,5) (KOLB) Antarox CO 980 (HLB=18,7) (RHONE POULENC) Antarox CO 987 (HLB=18,7) (RHONE POULENC) Berol 08 (HLB=18,7) (BEROL NOBEL) Brij 700 (HLB=18,8) (ICI) Prox-onic NP-0100 (HLB=19) (PROTEX) Rs-55-100 (HLB=19) (HEFTI) Imbentin AG/1685/ 950 (HLB=20) (KOLB) Synperonic PE F87 (HLB=24) (ICI) Alkasurf BA-PE80 (HLB=26,1) (RHONE POULENC) Synperonic PE F38 (HLB=30,5) (ICI) La concentration de ces tensioactifs non-ioniques oxyalkylénés peut varier d'environ 0,1 à 30% et de préférence d'environ 0,5 à 25% et encore plus préférentiellement d'environ 1 à 20% du poids total de l'émulsion (B) selon l'invention.

La dispersion (A) et l'émulsion (B) comprennent une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique. Par huiles, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa) (solubilité dans l'eau inférieure à 5% en poids et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0.1%). Ces composés présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les huiles sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. De plus, les huiles sont liquides à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

Par huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique, on désigne une huile ne contenant pas de groupement ûCOOH ou COO- Selon un mode préféré de l'invention, la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans l'émulsion (A) et dans l'émulsion (B), identiques ou différentes, et être notamment choisies parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale, minérale, ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones, et leurs mélanges. I1 est précisé qu'au sens de l'invention, les alcools gras et acides gras, présents notamment dans les esters, présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non. Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes inférieurs en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, le squalane. Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine et l'huile de vaseline.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.

Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides, telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : r D" ù D' D" ù D'ù1 C IH3 I IHs avec D": ùSiùOù avec D': SiùO- CH3 C8Hi7 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que30 le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane, les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles.

Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Parmi les silicones à groupements aryle, figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les esters gras liquides sont de préférence les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C 1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools l'un au moins de l'alcool ou de l'acide, dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ;le sébacate de di(2-éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle;l'adipate de di(2-éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2- éthylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle; citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol.

La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. I1 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono, di ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci on peut citer les huiles végétales. Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre d'esters gras liquides, on peut citer par exemple les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools. Ces alcools gras liquides peuvent être insaturés. Les myristate ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés. De préférence, les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone. Les alcools gras liquides peuvent être insaturés. Ces alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence, les alcools gras de l'invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs double liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Les alcools gras liquides peuvent également être des alcools gras saturés ramifiés. Plus particulièrement, les alcools gras saturés ramifiés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol. De préférence, la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans la dispersion (A) et/ou l'émulsion (B) ne comprennent pas de motifs oxyalkylénés, ni de motifs glycérolés. De préférence, la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans la dispersion (A) et/ou l'émulsion (B) sont non siliconées. Selon un mode de réalisation préféré, la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique utilisées dans la dispersion (A) et/ou l'émulsion (B) sont choisies parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale, minérale, ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones et leurs mélanges; de préférence parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides, et leurs mélanges ; et de manière plus préférée parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement l'huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique est l'huile de vaseline. Le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion directe (B) contient une quantité d'huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique d'au moins 20% en poids, de préférence comprise entre 20,5 et 75% en poids, par rapport au poids total dudit mélange, de préférence, d'au moins 25% en poids, plus particulièrement comprise entre 25,5 et 75%, et plus préférentiellement d'au moins 30% en poids. Selon un mode de réalisation particulier, le mélange entre 30,5 et 75% en poids d'huile ne contenant pas de fonction acide carboxylique, par rapport au poids total dudit mélange. La dispersion (A) et/ou l'émulsion directe (B) peuvent contenir en outre un ou plusieurs corps gras additionnels différents des huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique définies précédemment, comme en particulier les alcools gras solides tels que l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou leurs mélanges. Ces corps gras additionnels sont exempts de fonction acide carboxylique. Avantageusement, la dispersion (A) se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème. Avantageusement, l'émulsion (B) se présente sous la forme d'une solution, d'une émulsion ou d'un gel. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la dispersion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation. Dans ce cas, l'agent selon l'invention est utilisé pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques. Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol , le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3- méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4- amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5 -(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels. Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation peuvent représenter chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la dispersion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette dispersion,. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, peuvent représenter chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la dispersion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette dispersion. Selon un second mode de réalisation de l'invention, la dispersion (A) comprend un ou plusieurs colorants directs.

Selon un mode de réalisation, la dispersion (A) peut comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation et, en tant que colorant supplémentaire, un plusieurs colorants directs. Selon un autre mode de réalisation, la dispersion (A) ne comprend pas de colorants d'oxydation, l'agent selon l'invention est alors avantageusement utilisé pour la coloration directe éclaircissante des fibres kératiniques. Les colorants directs susceptibles d'être employés dans la dispersion (A) sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.

Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-Ci5 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Ci-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-13- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5 -chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzéne - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-13-amino éthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-

2140205, EP 1378544, EP 1674073.

Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de formules (I) à (IV) ci-après, et de préférence les composés de formules (I) et (III) suivantes : R'3 Ri A D =D N (I) x- R2 R3 dans laquelle :

D représente un atome d'azote ou le groupement -CH,

R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du

cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle,

R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et

le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

A représente un groupement choisi par les structures Al à A18, de préférence Al, A4, A7, A13 et A18 suivantes : R4 N + +N R4 R4 A, A2 A3 R4 NùN+ +/ù\ R4 N\ / A4R4 N R4 A5 A6 R4 R4 A8 R4 A9 A10 A11 Al2 R4 R4 N+ S"' 10 A13 A14 A15 R4 R4 R R4 N/ 4 N+ a y+ 1 N,S NOS N R4 A16 An A1s dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4 ; dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1- B-N N R6 / N R, C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un

radical alkyle en C1-C4,

R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical - CN,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

B représente un groupement choisi par les structures Bl à B6 suivantes : R1oV -R10 ,R10 N N+ N N+ R10 R11 R12 B1 B2 B3 R10 Il R N+•S 10 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; N+ R14 EùD1=D2ù(N)m X (III) dans lesquelles :20 R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor,

R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un

hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4,

R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor,

R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,

D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH,

m = 0 ou 1, de préférence 1,

étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

E représente un groupement choisi par les structures El à E8, plus particulièrement El, E2 et E7, suivantes : R'ùN+ \ù ùN+ R' El E2 OH o o R' R'\ N+ N+ E3 E4 E6 R' NON+ et N+ N R' R' E7 E8 5 10 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' E9 N+ 1 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. G ùN N J dans laquelle :

le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : X- R1a x'24 G1 G2 Gs structures G1 à G3 dans lesquelles, R18 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle 15 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un 20 cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2 ; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène ; 25 Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement - NR19 ; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 , un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne O , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X , alors R23 ou R24 est de préférence différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4 , alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4 , alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4; le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante structure J1 dans laquelle, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante R3, J2 R32 structure J2 dans laquelle, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome 30 d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical -C= ; n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical - CO- .

Dans les structures des colorants (I) à (IV) définies ci-dessus, le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. Parmi les colorants de formules (I) et (III), on préfère les composés suivants : N-CH3 X-H N=N CH3 N=N N X- CH3 N=N NHZ X- CH3 -N =N NH2 X- X i H3C-N+ C N-N N H 1 CH3 OCH3 X- On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy anthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2.

Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone - 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment : X X N..

X OMe N N,N, N N OMe X OMe N +~ N,NN OMe N N.1\1 X N +^,N N X N+~N%N~N~NnN~ OH ~N\ N OH N' ^ X NN.~N I X N+^N%N~NNN ,-- X OH NNNN OH X OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. I1 est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-Ci5 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines, la braziline, la braziléine, l'hématéine, l'hématoxyline. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent avantageusement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de l'émulsion (A), et de préférence de 0,005 à 5% en poids. Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, la dispersion (A) et l'émulsion (B) ne comprennent pas de colorant direct ou de précurseur de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ou bien, s'ils sont présents, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids de chaque composition. Dans ce mode de réalisation, l'agent selon l'invention est avantageusement utilisé pour la décoloration des fibres kératiniques. Dans ce mode de réalisation, la dispersion (A) peut avantageusement comprendre un ou plusieurs adjuvants solides ou pâteux, et de préférence pulvérulents. Les adjuvants peuvent alors être choisis parmi les sels différents des sels d'ammonium, les épaississants naturels ou de synthèse autre que ceux précédemment définis, l'amidon éventuellement modifié, les billes de verre, la silice, le nylon, l'alumine, le dioxyde de titane, les zéolithes, le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), le chitosane, la maltodextrine, la cyclodextrine, les mono- ou disaccharides comme le glucose, le saccharose, le sorbitol ou le fructose, l'oxyde de zinc, de zirconium, les silicabades, le talc, les borosilicates notamment de calcium, le polyéthylène, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), la cellulose et ses dérivés, les composés superabsorbants, les carbonates de magnésium ou de calcium, le polyacrylamide, l'hydroxyapatite poreux, la sciure de bois, la poudre de fucus, la polyvinylpyrrolidone réticulée, l'alginate de calcium, le charbon actif, les particules de poly(chlorure de vinylidène/acrylonitrile), notamment celles commercialisées sous la dénomination générale d'« Expancel® » par la société AKZO NOBEL sous les références particulières « Expancel® WE» ou « DE » Expancels, et leurs mélanges.

D'une manière générale, la dispersion (A) et l'émulsion (B) constituent un milieu cosmétiquement acceptable comprenant éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De tels solvants organiques peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de chaque composition dans laquelle ils sont contenus, et plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids.

La dispersion (A) et/ou l'émulsion (B) selon la présente invention peuvent également comprendre un ou plusieurs adjuvants, choisis parmi ceux utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques tels que des polymères conditionneurs, en particulier cationiques, des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. L'émulsion (B) selon la présente invention peut également comprendre les agents épaississants tels que décrits ci-dessus pour la dispersion (A). Les adjuvants ci dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de chaque composition.

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres de l'agent tel que décrit ci-avant. Selon l'invention, l'agent appliqué sur les fibres kératiniques résulte du mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B), ce mélange étant réalisé soit avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée) soit directement sur les fibres kératiniques (application successive sur les fibres de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) sans rinçage intermédiaire).

Ainsi, selon une première variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, la dispersion (A), puis l'émulsion (B). Selon une deuxième variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, avant l'application, de la dispersion (A) et de l'émulsion (B). Dans ce cas, alors la durée entre le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) et l'application du mélange sur les cheveux n'excède pas de préférence 30 minutes, de préférence 10 minutes, de manière encore préférée 5 minutes. Indépendamment de la variante mise en oeuvre, le rapport pondéral de la quantité de la dispersion (A) utilisée à la quantité de l'émulsion (B) utilisée peut varier de 0,2 à 3 et de préférence de 0,3 à 1. En outre, indépendamment de la variante mise en oeuvre, le mélange présent sur les fibres (résultant soit du mélange extemporané de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) soit de l'application successive de celles-ci) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher.

Enfin, l'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration et/ou de décoloration, comprenant un premier compartiment renfermant une dispersion (A), ainsi qu'un deuxième compartiment renfermant une émulsion (B), les dispersion (A) et émulsion (B) étant telles que décrites ci-avant.

Ce dispositif peut également comprendre une ou plusieurs compositions de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, destinés à être appliquées avant et/ou après le traitement de coloration et/ou de décoloration selon l'invention. Ce dispositif peut avantageusement être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE Les dispersions de coloration d'oxydation suivantes ont été préparées (dans le tableau ci-dessous, les quantités sont exprimées en % en poids) : dispersions (% en poids) Cl C2 Huile de vaseline 51.5 51.5 Octyl dodecanol 9 9 Hectorite modifiée distearyl dimethyl - 4 ammonium Carbonate de propylène - 1.4 Aculyn 44 6 - Propylène glycol 2 2 Ethanol 3 3 Hexylène glycol 1 1 5 Dipropylène glycol 1 1 Monoethanolamine 4 4 Acide ascorbique 0.25 0.25 1-methyl-2,5-diaminobenzene 0,17 0,17 1-hydroxy-4-amino-benzene 0,2 0,2 Résorcinol 0,1 0,1 1-methyl-2hydroxy-4-beta- 0,25 0,25 hydroxyethylamino-benzene 1-methyl-2-hydroxy-4-amino-benzene 0,28 0,28 eau Qsp 100 Qsp 100 Les dispersions d'eau dans huile(s) Cl et C2 correspondent à la dispersion (A) conforme à la présente invention. Emulsion oxydante (% en poids) C3 Huile de paraffine 20 Alcool cétylstéarylique C16/C18 (30/70) 8 Alcool cétylstéarylique 33 OE 3 Disodium Tin hexahydroxyde 0.04 Amides d'acide de colza oxyethylénées (4OE) 1.5 Vitamine E 0.1 Glycérine 1 Peroxyde d'hydrogène 6 Stannate de sodium, 6 H2O 0.04 Acide diéthylène triamine pentacétique 0.015 Pyrophosphate tétrasodique, 10 H2O 0.03 Acide phosphorique Qsp pH=3 Eau déminéralisée Qsp 100 L'émulsion oxydante C3 correspond à l'émulsion (B) conforme à la présente invention.

Au moment de l'emploi, on mélange une partie en poids de Cl ou C2 avec une partie en poids de C3. Le mélange est ensuite appliqué sur mèches de cheveux à 90% blancs naturels. Après 30 minutes de pause à température ambiante (23°C), les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. On obtient alors une coloration blond acajou.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant : - une dispersion d'eau dans huile (A), exempte de tensio-actif, comprenant : - au moins 30 % en poids par rapport au poids de la dispersion d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, - de l'eau, - un ou plusieurs agents alcalinisants, et - éventuellement un ou plusieurs agents épaississants choisi parmi des épaississants minéraux et des polymères associatifs et, - une émulsion directe huile dans eau (B) comprenant : -de l'eau, - une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique, - un ou plusieurs agents oxydants, - un ou plusieurs tensio-actifs, et la quantité totale desdites huiles contenues dans le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) représentant au moins 20% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
2. 2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant présent dans la dispersion (A) est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, et les composés de formule (I) suivante : Rx Rz vN-W-N Ry Rt (1) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atomed'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6; et est de préférence choisi parmi le alcanolamines.
3. 3. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent oxydant présent dans l'émulsion (B) est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés, de préférence les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les enzymes d'oxydo-réduction de préférence les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons, éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif; et est de préférence le peroxyde d'hydrogène.
4. 4. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent épaississant présent dans la dispersion (A) est une argile organophile choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges, éventuellement modifiée.
5. 5. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent épaississant présent dans la dispersion (A) est un polymère associatif choisi parmi les polyuréthanes associatifs, plus particulièrement cationiques ou non ioniques, les dérivés de cellulose associatifs, plus particulièrement cationiques ou non ioniques, les vinyllactames associatifs, les polyacides insaturés associatifs, les aminoplaste-éthers associatifs, les polymères ou copolymères associatifs comprenant au moins un monomère à insaturations éthyléniques à groupement sulfonique, seuls ou en mélanges.
6. 6. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration en agent épaississant présent dans la dispersion (A) est comprise entre 0,01 et 10% en poids, plus particulièrement entre 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids de la dispersion (A).
7. 7. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le tensioactif présent dansl'émulsion (B) est choisi parmi les tensioactifs non-ioniques et anioniques.
8. 8. Agent selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le tensioactif présent dans l'émulsion (B) est choisi parmi les tensioactifs non-ioniques oxyalkylénés appartenant de préférence aux familles suivantes : - alkylphénols oxyéthylénés, - condensats OE/OP, - huiles végétales oxyéthylénées, -alcools gras oxyéthyléné, - esters d'acides gras et de polyéthylèneglycols, - esters d'acides gras et de sorbitol polyoxyéthylénés.
9. 9. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique sont choisies parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale, minérale, ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones et leurs mélanges; de préférence parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides, et leurs mélanges ; et de manière plus préférée parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides et leurs mélanges.
10. 10. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion (B) contient de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids par rapport au poids total de l'émulsion (B) d'une ou plusieurs huiles ne contenant pas de fonction acide carboxylique.
11. 11. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale d'huile(s) ne contenant pas de fonction acide carboxylique dans le mélange de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) représente au moins 25% en poids, et de préférence au moins 30% en poids, par rapport au poids total du mélange.
12. 12. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dispersion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation, choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.
13. 13. Agent selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dispersion (A) comprend en outre un ou plusieurs colorants directs.
14. 14. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la dispersion (A) et l'émulsion (B) comprennent une teneur totale en colorants direct ou précurseurs de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) ne dépassant pas 0,005% en poids par rapport au poids de chaque composition.
15. 15. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, de la dispersion (A) puis de l'émulsion (B) telles que définies dans l'une quelconque des revendications précédentes.
16. 16. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, d'une composition obtenue par mélange extemporané de la dispersion (A) et de l'émulsion (B) telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 14.
17. 17. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration et/ou de décoloration, comprenant un premier compartiment renfermant une dispersion (A), ainsi qu'un deuxième compartiment renfermant une émulsion (B), la dispersion (A) et l'émulsion (B) étant telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 14.