FR2953693A1 - Recipient pulverisateur - Google Patents

Abstract

L'invention propose des nouveaux récipients pulvérisateurs pour l'apprêt en particulier le renouvellement de la charge de textiles ("Reload") par des matières actives cosmétiques, essentiellement constitués par : (a) un réservoir extérieur, (b) un dispositif de pulvérisation relié au réservoir extérieur, (c) un réservoir intérieur qui est relié au dispositif de pulvérisation, et (d) une préparation aqueuse ou alcoolique le cas échéant renfermant de l'huile contenue dans le réservoir intérieur et renfermant en microcapsules chargées de matières actives cosmétiques, et (e) le cas échéant un dispositif de pompage mécanique.

Description

Domaine de l'invention L'invention se rapporte au domaine de l'apprêt des textiles et concerne un récipient pulvérisateur à l'aide duquel des substances actives micro-encapsulées peuvent être appliquées sur la 5 surface d'articles d'habillement. Etat de la technique Sous la notion de "confort à l'usage", on rassemble des exigences augmentées de l'utilisateur qui ne se satisfait plus seulement que des articles de linge qu'il porte directement sur la peau tels que par 10 exemple des sous-vêtements ou des collants mais également des jeans, n'entraînent ni démangeaisons, ni rougeurs de la peau, mais, à l'inverse, attend qu'ils aient une action positive sur l'état de sa peau. Il peut ainsi aussi bien s'agir de remédier à des phénomènes de fatigue qu'également de procurer une odeur fraîche ou d'empêcher que la peau 15 soit rugueuse. Pour cette raison, il n'a pas manqué d'efforts pour munir des articles textiles et en particulier des collants pour dames - ce qui semble être un champ de consommation particulièrement attractif - de matières actives cosmétiques qui, lorsque l'article est porté, se transfèrent sur la peau et entraînent les effets recherchés. Il va de soi 20 que les effets souhaités ne se produisent que lorsque la matière active correspondante est transférée du support sur la peau, ce qui signifie qu'après que l'article d'habillement ait été porté pendant une durée plus ou moins longue, il n'y a plus de substance active sur celui-ci. Cette situation impose au fabricant de tels articles des exigences particulières 25 dans le choix des matières actives, dans la mesure où il doit trouver en considérant les performances, les quantités pouvant être appliquées et non pas en dernier lieu le coût associé, un compromis qui permet de disposer d'un produit ayant un effet tangible, et dont le prix augmenté peut également être payé par des clients. Dans la mesure où des 30 matières actives cosmétiques qui présentent les effets souhaités sont, en règle générale, onéreuses et où l'apprêt du produit fini est également lié à des coûts supplémentaires, il est particulièrement significatif pour le fabricant, qu'il n'y ait pas d'autres pertes non souhaitées en matières actives, que celles liées au contact entre le produit fini apprêté et la 35 peau de celui qui le porte, car il pourrait en résulter que le confort à l'usage supplémentaire payé cher par des clients, ne soit efficace que pendant une plus courte durée. Une source particulièrement non souhaitée de la perte de matière active est liée au lavage des fibres et textiles ainsi apprêtés. Même si ces pertes ne peuvent pas être totalement évitées, il va de soi qu'un désir particulier des fabricants de tels produits consiste à appliquer la matière active sur les fibres de sorte qu'elle ne puisse pas être sans problème dissoute ou extraite mécaniquement. Une solution de ce problème correspond à la mise en oeuvre de matières actives micro-encapsulées qui sont soit déposées entre les fibrilles des fibres, soient appliquées sur les fibres à l'aide de liants. De tels systèmes sont par exemple connus par les documents EP 0436729 Al, WO 01/098578 Al, US 6,355,263, DE 2318336 Al et WO 03/093571 (tous des documents Cognis).

Le document DE 10 2005 045138 Al (Cognis) décrit des dispersions aqueuses de microcapsules renfermant a) de l'eau, b) des microcapsules chargées d'une ou de plusieurs substances ou matières actives, et c) des agents dispersants polymères, ces polymères pouvant être des homo- ou des copolymères constitués d'au moins 5 blocs monomères. En variante, les matières actives peuvent également être directement introduites à l'aide de polymères filmogènes ce qui est connu sous la dénomination "composite finishing" et fait l'objet du document DE 10 2004 037752 Al (Cognis).

Toutefois, on ne peut finalement pas éviter que la quantité de microcapsules avec lesquelles les textiles ont été préalablement apprêtés, s'abaisse constamment au cours des cycles de lavage jusqu'à ce qu'un effet ne puisse plus être constaté. Il est alors nécessaire de renouveler l'apprêt, ce qui est généralement dénommé "Reload". Dans ce but, il est par exemple proposé selon le document DE 10 2007 001115 Al (Cognis) de traiter les textiles avec des émulsions et/ou des dispersions aqueuses renfermant des huiles de soin de la peau, des microcapsules chargées de matières actives, des agents émulsifiants, des agents moussants et des agents de stabilisation. Il s'agit là toutefois d'applications sous forme de mousse, c'est-à-dire que la préparation est appliquée sur le textile, puis introduite par massage dans les fibres par frottement intensif. Ce type d'utilisation s'est révélé dans la pratique peu agréable pour les clients. Dans ce contexte, on doit en outre mentionner le document DE 10 2005 059721 A 1 (Cognis) qui divulgue des émulsions pour un apprêt de soin des textiles qui sont appliquées par pulvérisation. Toutefois, il apparaît finalement que le problème du "Reload", c'est-à-dire du renouvellement de la charge des textiles avec io des matières actives cosmétiques d'une manière à la fois efficace et satisfaisante pour les clients, ne soit pas résolu. L'objet de la présente invention consiste ainsi à remédier à ce problème et à proposer une solution qui tient également compte d'exigences écologiques élevées. 15 Description de l'invention L'invention a pour objet des récipients pulvérisateurs essentiellement constitués par : (a) un réservoir extérieur, (b) un dispositif de pulvérisation relié au réservoir extérieur, 20 (c) un réservoir intérieur qui est relié au dispositif de pulvérisation, et (d) une préparation aqueuse ou alcoolique le cas échéant renfermant de l'huile contenue dans le réservoir intérieur et renfermant des microcapsules chargées de matières actives cosmétiques, et (e) le cas échéant un dispositif de pompage mécanique. 25 De manière surprenante, il a été trouvé que des matières actives micro-encapsulées pour recharger des textiles, pouvaient être appliquées par l'utilisateur, rapidement, sans effort et de façon sûre, si l'on appliquait des préparations aqueuses correspondantes renfermant ces matières actives en utilisant un récipient pulvérisateur particulier. 30 Dans ce but, on peut utiliser des émulsions ou dispersions de microcapsules spécifiques, et mettre en oeuvre des récipients qui travaillent avec de l'air sous pression pur et ne nuisent ainsi pas, à l'environnement. Les récipients peuvent, en outre, également, permettre d'effectuer une pulvérisation sur l'utilisateur.

Le réservoir extérieur Dans sa forme de réalisation la plus simple et néanmoins préférentielle, le réservoir extérieur correspond à un pulvérisateur classique pouvant, par exemple, être réalisé en aluminium ou en étain.

La contenance de ce réservoir est typiquement située entre 50 et 500 ml ; des volumes plus importants sont possibles mais les réservoirs correspondants toutefois difficiles à manipuler ; des réservoirs plus petits peuvent, le cas échéant, être également utilisés mais leur contenance est bien entendue toutefois fortement limitée.

Le dispositif de pulvérisation Le dispositif de pulvérisation correspond usuellement à une tête de pulvérisation ou à une buse de pulvérisation telles qu'elles sont utilisées dans tous les pulvérisateurs classiques. Une pression exercée sur le dispositif de pulvérisation, permet d'ouvrir la soupape de sorte que la préparation sous pression puisse être évacuée. Le réservoir intérieur Il est en principe possible de remplir directement le récipient extérieur avec la préparation, de le remplir de gaz propulseur puis de pulvériser la matière active par actionnement du dispositif de pulvérisation sous l'action de la pression régnant à l'intérieur du récipient. On pourrait ainsi faire l'économie du réservoir intérieur ; la fabrication du système serait en outre nettement moins onéreuse. Selon l'invention, on prévoit néanmoins un réservoir intérieur en particulier pour préserver l'environnement : des gaz propulseurs tels que le propane ou le butane sont en effet combustibles et déjà pour cette raison non souhaités, et le remplissage avec du dioxyde de carbone ne peut pas non plus être envisagé pour des raisons écologiques. Le mode de réalisation préférentiel de l'enseignement technique de l'invention correspond par suite à la présence d'un réservoir intérieur réalisé sous la forme d'une poche résistant à la pression, telle que disponible dans le commerce par exemple en polyéthylène ou en polypropylène, spécifique. De telles poches peuvent être sans problème introduites dans le réservoir extérieur et reliées au dispositif de pulvérisation, soit directement soit indirectement par l'intermédiaire d'un tuyau de refoulement (aussi dénommé système "bag-on-valve"). De telles poches présentent en outre l'avantage d'être inertes chimiquement, c'est-à-dire qu'il n'y a aucun risque que les préparations de matières actives ou les solvants qui y sont contenus attaquent le matériau constitutif de cette poche, de sorte que la préparation puisse être évacuée dans le récipient. Après l'introduction du réservoir intérieur - en particulier de la poche - et du dispositif de pulvérisation sur le réservoir extérieur, l'espace situé entre le réservoir intérieur et le réservoir extérieur, est mis sous pression. A cet effet, on comprime habituellement de l'air sous une pression de 2 à 3 bars. Après contrôle de la résistance à la pression, on introduit ensuite la préparation dans la poche sous une pression de 5 à 10 bars. Il peut être avantageux de remplir préalablement la poche avec des auxiliaires de mélange mécaniques. Il s'agit là, de préférence, de petites billes métalliques ou en matière plastique qui aident, lorsque l'on secoue le réservoir, à homogénéiser les préparations - si c'est nécessaire -. Après le remplissage du réservoir intérieur, on contrôle habituellement la masse de remplissage, on ferme le réservoir avec un capuchon et celui-ci est alors prêt à l'usage. De tels systèmes peuvent, par exemple, être trouvés dans le commerce sous la dénomination "EPSraySystem®" de la société EP Systems SA. Les préparations Les préparations peuvent être des systèmes aqueux, alcooliques ou aqueux alcooliques. Ils peuvent également renfermer des huiles cosmétiques. Par suite, les préparations peuvent se présenter sous la forme de dispersions ou d'émulsions, en particulier également sous la forme d'émulsions PIT. Pour garantir une faculté de pulvérisation admissible les préparations doivent présenter une viscosité inférieure à 25 mPas et les microcapsules qui y sont contenues, présenter un diamètre moyen inférieur à environ 30 µm, de préférence inférieur à environ 20 gm et en particulier inférieur à environ 10 µm. Inversement, il s'est avéré avantageux pour garantir un effet cosmétique suffisant, que la teneur en microcapsules dans la préparation, soit située dans la plage de 5 à 20 % en poids - par rapport à la préparation -.35 Les constituants de la préparation Les préparations renferment typiquement : (i) des matières actives, (ii) des corps huileux, (iii) des agents émulsifiants, et (iv) des polymères qui peuvent par exemple agir en tant qu'agents stabilisants ou tant qu'agents dispersants, les solvants pouvant être constitués par de l'eau, de l'éthanol ou des polyols tels que le glycérol, l'éthylène glycol ou le propylène glycol. On préfère plus particulièrement des préparations sous forme de dispersions ou d'émulsions renfermant : (i) environ 1 à environ 25, de préférence environ 5 à environ 20 % en poids de matières actives micro-encapsulées, (ii) environ 5 à environ 50, de préférence environ 10 à environ 30 en poids de corps huileux, (iii) environ 1 à environ 10 %, de préférence environ 2 à environ 8 % en poids d'agents émulsifiants, (iv) 0 à environ 10, de préférence environ 1 à environ 5 % en poids de polymères, étant précisé que ces quantités sont complétées à 100 % en poids avec de l'eau ou un autre solvant adapté. Selon l'invention, les préparations peuvent en particulier renfermer des agents de stabilisation choisis dans le groupe formé par la gomme de xanthane, la gomme gellane, le guar, les polyacrylates et leurs mélanges et/ ou des solvants choisis dans le groupe formé par l'eau, l'éthanol, le glycérol, l'éthylène glycol, le propylène glycol et leur mélanges. Les préparations sont de préférence exemptes de formaldéhyde et d'autres composés qui ne sont pas autorisés pour la production d'aérosols. Dans la suite de cet exposé, les composants seront décrits à titre d'exemples. Matières actives Dans le cadre de l'invention, on met toujours en oeuvre des microcapsules chargées, donc des microcapsules qui sont chargées 35 d'une ou de plusieurs substances ou matières actives. En particulier, lorsque les matières actives présentent une solubilité dans l'eau suffisante, il est toutefois également possible de combiner dans les préparations des matières actives micro-encapsulées et des matières actives non encapsulées.

En tant que matières actives (composant i), on peut en principe envisager de mettre en oeuvre toutes les substances qui, peuvent parvenir sur la peau d'un utilisateur qui porte le textile qui doit être apprêté avec les microcapsules chargées. Il peut s'agir là par exemple de graisses, d'huiles, d'extraits de plantes, de vitamines, de parfums, de répulsifs, ou d'insecticides ou similaires, à la condition que ces substances soient sans inconvénient du point de vue dermatologique. En tant qu'huiles, on préfère des huiles végétales ayant des propriétés de soin de la peau et favorables à la santé, notamment l'huile de coco, l'huile de passiflore, le beurre de Karité, l'huile de noyau du fruit de l'églantier ou l'huile de noyau d'abricot. En tant qu'extraits de plantes, on préfère des extraits d'algues tels que le rhodystérol, ou des extraits végétaux de thé vert, d'Aloé Vera, de café et similaires. Dans le cadre de l'invention, les substances actives présentant les propriétés suivantes sont particulièrement significatives, o de soin de la peau, o hydratantes, o calmantes, o anticellulites, o de tension de la peau, o insectifuges, o rafraîchissantes, o réchauffantes, o stimulantes.

Les substances encapsulées, dans la suite également dénommées matières de noyau peuvent être constituées de matières solides, liquides ou gazeuses quelconques qui peuvent être introduites sous forme encapsulée dans des produits correspondants. De préférence, on utilise comme matière de noyau des substances odorantes telles que des parfums ou des substances ayant une action favorable dans chaque domaine d'utilisation. En tant qu'huiles parfumées ou substances odoriférantes, on peut utiliser des composés odorants particuliers par exemple des produits synthétiques du type des esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et hydrocarbures. Des composés odorants du type des esters sont par exemple l'acétate de benzyle, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, l'acétate de p-tert-butylcyclohéxyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de diméthylbenzyl carbonyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le glycinate d'éthylméthylphényle, le proponiate d'allylcyclohéxyle, le propionate de styrallyle et le salicylate de benzyle. Les éthers sont par exemple l'éther de benzyl-éthyle, les aldéhydes sont par exemple des alcanals linéaires ayant entre 8 et 18 atomes de carbone : le citral (géranial), le citronellal, le citronellyloxyacétaldéhyde, le cyclamenaldéhyde, l'hydroxycitronellal, le lilial et le bourgeonal. Les cétones sont par exemple la ionone, l'aisométhylionone et la méthyl-cédrylcétone ; les alcools sont par exemple, l'anéthol, le citronellol, l'eugenol, le géraniol, le linalool, l'alcool phényléthylique et le terpinéol, et les hydrocarbures sont principalement les terpènes tels que le limonène et l'a-pinène. En tant que substances odoriférantes, on peut également mettre en œuvre de l'eucalyptol (1,8-cineol). On utilise toutefois de préférence des mélanges de différentes substances odorantes qui produisent en commun une note parfumée attirante. De telles huiles parfumées peuvent également renfermer des mélanges de matières odorantes naturelles telles qu'on peut se les procurer à partir de sources végétales, par exemple l'essence de pin, de citron, de jasmin, de patchouli, de rose ou d'ylang-ylang. Sont également adaptées, l'essence de sauge sclarée, l'essence de camomille, l'essence de girofle, l'essence de mélisse, l'essence de menthe, l'essence d'eucalyptus, l'essence de feuilles de cannelle, l'essence de fleurs de tilleul, l'essence de genévrier, l'essence de vétiver, l'essence d'origan, l'essence de galbanum et l'essence de labdanum ainsi que l'essence de fleurs d'oranger, l'essence de Néroli, l'essence d'écorce d'orange et l'essence de santal. On peut en outre utiliser en tant que matières odorantes des nitriles, sulfures, oximes, acétals, cétals, acides, bases de Schiff, des composés hétéro-cycliques d'azote tels que l'indol et la chinoline, des pyrazines des amines telles que l'anthanilate, des amides, des composés' organiques halogénés tels que l'acétate de rose, des composés nitrés tels que le musc nitré, des composés hétéro-cycliques de soufre tels que la thiazole et des composés hétéro-cycliques d'oxygène tels que des époxydes qui sont tous connus de l'homme du métier comme matières odorantes possibles. Des exemples de composés de soin sont les vitamines et les provitamines telles que la vitamine A, la vitamine C, la vitamine E (a-tocophérol), la vitamine F (acides gras polyinsaturés), le panthénol (provitamine B5), le béta carotène (provitamine A) et leurs dérivés (par exemple des esters tels que l'ascorbate de stéaryle), des extraits de plantes, des biopolymères, des agents antimottants, des agents de protection anti UV, des agents émollients (huiles cosmétiques), des huiles de silicone. Dans le cas d'applications cosmétiques, on préfère en tant que composés de soin, les tocophérols et leurs dérivés solubles dans les lipides. Des tocophérols adaptés sont par exemple les tocophérols naturels et leurs mélanges et les tocophérols synthétiques.

Des dérivés adaptés sont par exemple l'acétate de tocophéryle, le nicotinate de tocophéryle, l'ascorbate de tocophéryle, le rétinoate de tocophéryle, le succinate de tocophéryle, le linoléate de tocophéryle ou le benzoate de tocophéryle. Corps huileux En tant que corps huileux (composant ii), on peut par exemple utiliser des alcools de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, des esters d'acides gras linéaires en C6-C22 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22 ou des esters d'acides carboxyliques ramifiés en C6-C13 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, comme par exemple le myristate de myristyle, le palmitate de myristyle, le stéarate de myristyle, l'isostéarate de myristyle, l'oléate de myristyle, le béhénate de myristyle, l'érucate de myristyle, le myristate de cétyle, le palmitate de cétyle, le stéarate de cétyle, l'isostéarate de cétyle, l'oléate de cétyle, le béhénate de cétyle, l'érucate de cétyle, le myristate de stéaryle, le palmitate de stéaryle, le stéarate de stéaryle, l'isostéarate de stéaryle, l'oléate de stéaryle, le béhénate de stéaryle, l'érucate de stéaryle, le myristate d'isostearyle, le palmitate d'isostearyle, le stéarate d'isostearyle, l'isostéarate d'isostearyle, l'oléate d'isostearyle, le béhénate d'isostearyle, l'oléate d'isostearyle, le myristate d'oléyle, le palmitate d'oléyle, le stéarate d'oléyle, l'isostéarate d'oléyle, l'oléate d'oléyle, le béhénate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, le myristate de béhényle, le palmitate de béhényle, le stéarate de béhényle, l'isostéarate de béhényle, l'oléate de béhényle, le béhénate de béhényle, l'érucate de béhényle, le myristate d'érucyle, le palmitate d'érucyle, le stéarate d'érucyle, l'isostéarate d'érucyle, l'oléate d'érucyle, le béhénate d'érucyle et l'érucate d'érucyle. Des composés également adaptés sont des esters d'acides gras linéaires en C6-C22 et d'alcools ramifiés en particulier le 2-éthylhexanol, des esters d'acides alkyl hydroxycarboxyliques en C18-C38 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, en particulier le maléate de dioctyle, des esters d'acides gras linéaires et/ou ramifiés et d'alcools multifonctionnels (tels que par exemple le propylène glycol, des diols dimères ou des triols trimères) et/ou d'alcools de Guerbet, des triglycérides à base d'acides gras en C6-Clo, des mélanges de mono-/di- /triglycérides liquides à base d'acides gras en C6-C18, des esters d'alcools gras en C6-C22 et/ou d'alcools de Guerbet et d'acides carboxyliques aromatiques, par exemple l'acide benzoïque, des esters d'acides dicarboxyliques en C2-C12 et d'alcools linéaires ou ramifiés ayant 1 à 22 atomes de carbone ou de polyols ayant 2 à 10 atomes de carbone et 2 à 6 groupes hydroxyles, des huiles végétales, des alcools primaires ramifiés, des cyclohexanes substitués, des carbonates d'alcools gras en C6-C22 linéaires ou ramifiés tels que par exemple le carbonate de dicaprylyle (Cétiol® CC), des carbonates de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, des esters de l'acide benzoïque et d'alcools linéaires et/ou ramifiés en C6-C22 (par exemple le Finsolv® TN), des dialkyléthers linéaires ou ramifiés, symétriques ou non symétriques ayant de 6 à 22 atomes de carbone par groupe alkyle tels que par exemple l'éther dicapryllique (Cétiol® 0E), des produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras époxydés et de polyols, des huiles de silicone (cyclométhicone, composés de type silicium méthicone, etc..) et/ou des hydrocarbures aliphatiques ou naphténiques tels que par exemple le squalane, le squalène ou le dialkylcyclohexane. Selon l'invention ces corps huileux sont de préférence choisis dans le groupe formé par les alcools gras ayant de 6 à 18 atomes de carbone, les esters d'acides gras linéaires en en C6-C22 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, ou les esters d'acides carboxyliques ramifiés en C6-C13 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, les esters d'acides gras linéaires en C6-C22 et d'alcools ramifiés, les esters d'acides alkylhydroxycarboxiliques en C6-C38, et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, les esters d'acides gras linéaires et/ou ramifiés et d'alcools multifonctionnels et/ ou d'alcools de Guerbet, les triglycérides à base d'acides gras en C6-Clo, les mélanges de mono-/di-/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6-C18, les esters d'alcools gras en C6- C22, et/ou d'alcools de Guerbet et d'acides carboxyliques aromatiques, les esters d'acides dicarboxyliques en C2-C12, et d'alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 22 atomes de carbone, ou de polyols ayant de 2 à 10 atomes de carbone et 2 à 6 groupes hydroxyles, les huiles végétales, les alcools primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbonates d'alcools gras en C6-C22, linaires et ramifiés, les carbonates de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18 atomes de carbone, les esters de l'acide benzoïque et d'alcools linéaires et/ou ramifiés en C6-C22, les dialkyléthers linéaires ou ramifiés, symétriques ou non symétriques ayant de 6 à 22 atomes de carbone par groupe alkyl, les produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras et de polyols époxydés, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques ou naphténiques ainsi que leurs mélanges. Agents émulsifiants En tant qu'agents émulsifiants (composant iii), on peut en principe utiliser des agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères ou zwitterioniques, ainsi que leurs mélanges. Les agents tensioactifs non-ioniques peuvent être dérivés d'au moins l'un des groupes suivants : o les produits d'addition de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires ayant de 8 à 22 atomes de carbone, sur des acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, sur des alkyl phénols ayant de 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ainsi que sur des alkyl amines ayant de 8 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle ; o les alkyl et/ou alcényloligoglycosides ayant de 8 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcényle et leurs homologues éthoxylés ; o les produits d'addition de 1 à 15 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie ; o les produits d'addition de 15 à 60 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie ; o les esters partiels de glycérol et/ou de sorbitane et d'acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 12 à 22 atomes de carbone et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, ou leurs produits d'addition avec de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; o les esters partiels de polyglycérol (taux de condensation propre moyen 2 à 8), de polyéthylène glycol (poids moléculaire 400 à 5000), de triméthylolpropane, de pentaérythritol, d'alcools de sucre (par exemple le sorbitol), d'alkyl glucosides (par exemple méthylglucoside, butylglucoside, laurylglucoside), ou de polyglucosides (par exemple cellulose) et d'acides gras saturés et/ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, ou leurs produits d'addition avec de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; o les esters mixtes de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcools gras et/ou les esters mixtes d'acides gras ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de méthylglucose et de polyols, par exemple de glycérol ou de polyglycérol ; o les mono-, di- et trialkyl phosphates, tels que les mono-, di- et/ou tri-PEG-alkyl phosphates et leurs sels ; o les alcools de cire de laine ; o les copolymères polysiloxane-polyalkyl-polyéthers ou les dérivés 35 correspondants ; o les copolymères bloc, par exemple polyéthylène glycol-30 dipolyhydroxystearate ; o les agents émulsifiants polymères par exemple du type Pemulen (TR-1, TR2) de Goodrich ; o les polyalkylène glycols ; ou o le carbonate de glycérol. Produits d'addition d'oxyde d'éthylène Les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des alcools gras, des acides gras, des alkyl phénols ou l'huile de ricin, sont des produits connus disponibles dans le commerce. Il s'agit là de mélanges homologènes dont le taux d'alkoxylation moyen correspond au rapport des quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat avec lesquelles la réaction d'addition a été mise en oeuvre. Les mono- et di esters d'acides gras en C12/18 de produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur le glycérol sont connus en tant qu'agents de regraissage de préparations cosmétiques. Alkul et/ou alcenyloligoglycosides Les alkyl et/ou alcenyloligoglycosides, leur préparation et leur utilisation sont connus de l'état de la technique. Leur préparation s'effectue en particulier par réaction de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools primaires ayant de 8 à 18 atomes de carbone. Concernant le groupe glycosidique, sont aussi bien adaptés des monoglycosides dans lesquels un groupe sucre cyclique est relié à l'alcool gras par une liaison glycosidique, que des glycosides oligomères ayant un taux d'oligomérisation allant de préférence jusqu'à environ 8. Le taux d'oligomérisation correspond à une valeur moyenne statistique qui est à la base de la répartition homologène habituelle de tels produits techniques.

Glycérides partiels Des exemples typiques de glycérides partiels adaptés sont le monoglycéride d'acide hydroxystéarique, le diglycéride d'acide hydroxystéarique, le monoglycéride d'acide isostéarique, le diglycéride d'acide isostéarique, le monoglycéride d'acide oléique, le diglycéride d'acide oléique, le monoglycéride d'acide ricinoléique, le diglycéride d'acide ricinoléique, le monoglycéride d'acide linoléique, le diglycéride d'acide linoléique, le monoglycéride d'acide linolénique, le diglycéride d'acide linolénique, le monoglycéride d'acide érucique, le diglycéride d'acide érucique, le monoglycéride d'acide tartrique, le diglycéride d'acide tartrique, le monoglycéride d'acide citrique, le diglycéride d'acide citrique, le monoglycéride d'acide malique, le diglycéride d'acide malique et leurs mélanges techniques qui du fait de leur procédé de préparation, peuvent en outre renfermer de faibles quantités de triglycérides. Des composés également adaptés, sont des produits d'addition de 1 à 30, de préférence de 5 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur les glycérides partiels susmentionnés. Esters de sorbitane En tant qu'esters de sorbitane, on peut utiliser le monoisostéarate de sorbitane, le sesquiisostéarate de sorbitane, le diisostéarate de sorbitane, le triisostéarate de sorbitane, le monooléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, le dioléate de sorbitane, le trioléate de sorbitane, le monoérucate de sorbitane, le sesquiérucate de sorbitane, le diérucate de sorbitane, le triérucate de sorbitane, le monoricinoléate de sorbitane, le sesquiricinoléate de sorbitane, le diricinoléate de sorbitane, le triricinoléate de sorbitane, le monohydroxystéarate de sorbitane, le sesquihydroxystéarate de sorbitane, le dihydroxystéarate de sorbitane, le trihydroxystéarate de sorbitane, le monotartrate de sorbitane, le sesqui-tartrate de sorbitane, le di-tartrate de sorbitane, le tri-tartrate de sorbitane, le monocitrate de sorbitane, le sesquicitrate de sorbitane, le dicitrate de sorbitane, le tricitrate de sorbitane, le monomaléate de sorbitane, le sesquimaléate de sorbitane, le dimaléate de sorbitane, le trimaléate de sorbitane ainsi que leurs mélanges techniques. Sont également adaptés des produits d'addition de 1 à 30, de préférence de 5 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur les esters de sorbitane susmentionnés. Esters de polyglycérol Des exemples typiques d'esters de polyglycérol adaptés sont le 2-dipolyhydroxystéarate de polyglycérol (Dehymuls® PGPH), le 35 3-diisostéarate de polyglycérol (Lameform® TGI), le 4-isostéarate de polyglycérol (Isolan® GI 34), le 3-oléate de polyglycérol, le 3-diisostéarate de diisostéaroyl polyglycérol (Isolan® PDI), le 3-méthylglucose distéarate de polyglycérol (Tego Care® 450), le polyglycéryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), le 4-caprate de polyglycérol (Polyglycérol Caprate T2010/90), le 3-cétyléther de polyglycérol (Chimexane® NL), le 3-distéarate de polyglycérol (Cremophor® GS 32), le polyricinoléate de polyglycérol (Admul® WOL 1403), l'isostéarate de polyglycérol dimère et leurs mélanges. Des exemples d'autres esters de polyols adaptés sont les mono-, di- et triesters de triméthylol propane lo ou de pentaerythritol et d'acide laurique, d'acide gras de coco, d'acide gras de suif, d'acide palmitique, d'acide stéarique, d'acide oléique, d'acide béhénique, et similaires le cas échéant traités par 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. Agents émulsifiants anioniques 15 Des agents émulsifiants anioniques typiques sont des acides gras aliphatiques ayant de 12 à 22 atomes de carbone tels que par exemple l'acide palmitique, l'acide stéarique ou l'acide béhénique, ainsi que des acides dicarboxyliques ayant de 12 à 22 atomes de carbone tels que par exemple l'acide azélaïque ou l'acide sébacique. 20 Agents émulsifiants amphotères et cationiques On peut en outre utiliser des agents tensioactifs zwitterioniques en tant qu'agents émulsifiants. On désigne par agents tensioactifs zwitterioniques des composés tensioactifs qui portent dans leur molécule au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins 25 un groupe carboxylate et un groupe sulfonate. Des agents tensioactifs zwitterioniques particulièrement adaptés sont les composés dénommés bétaïnes tels que le glycinate de N-alkyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de cocoalkyl diméthyammonium, le glycinate de N-acylaminopropyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de 30 cocoalyl aminopropyl diméthylammonium, et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthylimidazolines ayant de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou dans le groupe acyle ainsi que le glycinate de cocoalyl aminoéthyl hydroxyéthyl carboxyméthyl glycinate. Un composé particulièrement préférentiel est le dérivé d'amide d'acide 35 gras connu sous la dénomination CTFA Cocamidopropyl bétaïne. Des agents tensioactifs ampholytiques sont également des agents émulsifiants adaptés. On entend par agents tensioactifs ampholytiques des composés tensioactifs qui renferment dans leur molécule outre un groupe alkyle ou acyle en C8/18, au moins un groupe amine libre et au moins un groupe COOH ou SO3H et qui sont capables de former des sels internes. Des exemples d'agents tensioactifs ampholytiques adaptés sont la N-alkyl glycine, les acides N-alkyl propioniques, les acides N-alkyl aminobutyriques, les acides N-alkyl iminodipropioniques, la N- hydroxyéthyl-N-alkyl amidopropylglycine, la N-alkyl taurine, la N-alkyl sarcosine, les acides 2-alkyl aminopropioniques et les acides alkyl aminoacétiques ayant respectivement environ 8 à 18 atome de carbone dans le groupe alkyle. Des agents tensioactifs ampholytiques particulièrement préférés sont l'aminopropionate de N-cocoalkyle, l'aminopropinate de cocoacyl aminoéthyle et l'acyl sarcosine en C12/18. Enfin, on peut également utiliser en tant qu'agents émulsifiants des agents tensioactifs cationiques ; ceux du type des esters d'ammonium quaternaire, de préférence les sels de triéthanolaminoester d'acides gras dicarboxyliques quaternisés par des groupes méthyles, sont particulièrement préférés. Polymères Les polymères qui correspondent au composant (iv) peuvent être des homo- ou des copolymères. Ils comportent avantageusement au moins 5 blocs monomères et ont un poids moléculaire d'au moins 500 Daltons. Les blocs monomères qui sont à la base des polymères peuvent provenir de sources de matières premières naturelles ou être d'origine synthétique. Des exemples adaptés sont notamment des polymères à base de cellulose (par exemple Nacarboxyméthylcellulose) ou des polysaccharides, (par exemple gomme de xanthane, gomme gellane, guar ou pectine). Des exemples de polymères synthétiques sont notamment des acrylates (par exemple Napolyacrylates), des méthacrylates ou des alkyl acrylates (par exemple Pemulen). Si on le souhaite, les blocs monomères peuvent également être chimiquement modifiés. On utilise de préférence des polymères qui sont choisis dans le groupe formé par la gomme de xanthane, la gomme gellane, le guar et les polyacrylates. Ces produits peuvent être utilisés isolément ou en mélange les uns avec les autres. La micro-encapsulation Pour la réalisation de l'invention, la nature des microcapsules n'est que peu critique : celles-ci peuvent être utilisées dans la mesure où elles présentent une stabilité tensioactive suffisante, où elles sont effectivement adaptées pour l'encapsulation des matières actives correspondantes, et où leur diamètre moyen se trouve dans un domaine prédéfini d'au maximum 30 µm. Bien entendu, ceci n'exclut pas que la qualité des produits finaux dépende largement de la nature des microcapsules, dans la mesure où dans les conditions de pulvérisation, certains types de capsules se révèlent plus adaptés que d'autres car plus résistantes. Ceci n'était pas prévisible, mais n'a pu être déterminé que par de nombreux tests.

Sous la dénomination "microcapsules" ou "nanocapsules", l'homme du métier entend des agrégats sphériques ayant un diamètre moyen d'environ moins de 50 nm ou 500 nm, qui renferment au moins un noyau solide ou liquide qui est entouré par au moins une enveloppe continue. Plus précisément, il s'agit là de phases liquides ou solides finement dispersées enveloppées de pôlymères filmogènes ; lors de leur fabrication les polymères précipitent sur les matières à envelopper après mise en émulsion et coacervation ou polymérisation en surface. Selon un autre procédé, des cires fondues sont incorporées dans une matrice ("microsponge") et peuvent en outre, en tant que microparticules être ensuite enveloppées par des polymères filmogènes. Selon un troisième procédé, des particules sont alternativement recouvertes de polyélectrolytes ayant différentes charges (procédé- "layer-by-layer"). Les petites capsules microscopiques peuvent être séchées comme de la poudre. Outre des microcapsules à un seul noyau, on connaît également des agrégats à plusieurs noyaux également nommés microsphères qui renferment au moins deux noyaux répartis dans une matière enveloppe continue. Des microcapsules à un ou plusieurs noyaux peuvent en outre être entourées par une seconde, troisième etc.. enveloppe supplémentaire. Les enveloppes peuvent être constituées de matières naturelles, semi-synthétiques ou synthétiques.

Des matières enveloppes naturelles sont par exemple la gomme arabique, l'agar-agar, l'agarose, la maltodextrine, l'acide alginique ou leurs sels, tels que par exemple l'alginate de sodium ou de calcium, des graisses et acides gras, l'alcool cétylique, le collagène, le chitosane, la lécithine, la gélatine, l'albumine, la gomme laque, les polysaccharides tels que l'amidon ou le dextrane, les polypeptides, les hydrolysats de protéines, le sucrose et les cires. Des matières enveloppes semisynthétiques sont entre autres les celluloses chimiquement modifiées en particulier les esters et éthers de cellulose, par exemple l'acétate de cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydropropylméthylcellulose et la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés d'amidon, en particulier les éthers et esters d'amidon. Des matières enveloppes synthétiques sont par exemple des polymères tels que les polyacrylates les polyamides l'alcool polyvinylique, ou la polyvinyl pyrrolidone. Des exemples de microcapsules conformes à l'état de la technique sont les produits du commerce suivants (matière enveloppe précisée chaque fois entre parenthèse) : Hallcrest Microcapsules (gélatine, gomme arabique), Coletica Thalaspheres (collagène maritime), Lipotec Millicapseln (acide alginique, agar-agar), Induchem Unispheres (lactose, cellulose microcristalline, hydroxyprolylméthylcellulose) Unicerin C30 (lactose, cellulose microcristalline, hydroxypropylméthylcellulose), Kobo Glycospheres (amidon modifié, esters d'acide gras, phospholipides), Softspheres (agar-agar modifié) et Kuhs Probiol Nanospheres (phospholipides) ainsi que Primaspheres et Primasponges (chitosane, alginate) et Primasys (phospholipides). Un résumé de la fabrication de microcapsules pour l'apprêt des textiles se trouve également dans le document K. Lacasse, W. Baumann ; Textile Chemicals, Tableaux 6-22, Berlin 2004.

Des microcapsules de chitosane et le procédé permettant leur préparation font l'objet de demandes de brevet antérieures de la demanderesse. [WO 01/001926 Al, WO 01/001927 Al, WO 01/001928 Al, WO 01/001929 Al]. Des microcapsules ayant un diamètre moyen situé dans la plage souhaitée, inférieure à 30 µm, et constituées d'une membrane enveloppe et d'une matrice renfermant les matières actives, peuvent à titre d'exemple être obtenues par les étapes consistant à : (al) préparer une matrice à partir d'agents gélifiants, de polymères cationiques et de matières actives, (a2) disperser le cas échéant la matrice dans une phase huileuse, (a3) traiter la matrice dispersée avec des solutions aqueuses de polymères anioniques et le cas échéant en éliminer la phase huileuse, ou (b1) préparer une matrice à partir d'agents gélifiants, de polymères anioniques et de matières actives, (b2) le cas échéant, disperser la matrice dans une phase huileuse, (b3) traiter la matrice dispersée avec des solutions aqueuses de polymères cationiques et le cas échéant, en éliminer la phase huileuse, ou (cl) préparer une matrice à partir d'agents gélifiants et de matières actives, (c2) mélanger la matrice avec une solution de polymères cationiques, et (c3) régler le pH du mélange à une valeur située au-dessus de la valeur du pKs du polymère cationique, ou (dl) traiter des préparations aqueuses de matières actives avec des 25 corps huileux en présence d'agents émulsifiants pour obtenir des émulsions huile dans l'eau, (d2) traiter les émulsions ainsi obtenues avec des solutions aqueuses de polymères anioniques, (d3) mettre en contact la matrice ainsi obtenue avec des solutions 30 aqueuses de polymères cationiques, et (d4) séparer les produits d'encapsulation ainsi obtenus de la phase aqueuse, ou (el) traiter des préparations aqueuses de matières actives avec des corps huileux en présence d'agents émulsifiants pour obtenir des émulsions huile dans l'eau, (e2) traiter les émulsions ainsi obtenues avec des solutions aqueuses de polymères anioniques non ioniques ou cationiques, et (e3) réticuler la matrice ainsi obtenue avec de l'urée ou une résine mélamine formaldéhyde, ou envelopper successivement les matières actives avec des couches de 10 polyélectrolytes portant des charges différentes (technologie layer-bylayer). Agents gélifiants En tant qu'agents gélifiants on peut, de préférence, utiliser des composés qui présentent la caractéristique de former des 15 gels en solution aqueuse à des températures supérieures à 40°C. Des exemples typiques de tels composés sont des hétéro-polysaccharides et des protéines. En tant qu'hétéro-polysaccharides aptes à gélifier sous l'action de la température, on peut, par exemple, de préférence 20 mentionner des saccharoses qui peuvent se présenter sous forme de l'agar agar pouvant être obtenu à partir d'algues rouges, également en combinaison avec jusqu'à 30 % en poids d'agaro pectines ne formant pas de gel. Le constituant principal des agaroses correspond à des polysaccharides linéaires à base de D-galactose et de 3,6-anhydro-L- 25 galactose, qui sont alternativement combinés par des liaisons 13-1,3- et (3-1,4-glycosidiques. Les hétéro-polysaccharides possèdent de préférence un poids moléculaire dans la plage de 110.000 à 160.000 et sont à la fois sans couleur et sans goût. En tant que variante, on peut mentionner la pectine, le xanthane, (également la gomme de xanthane) 30 et leurs mélanges. On préfère en outre, des types de composés qui forment encore des gels dans des solutions aqueuses à 1 % en poids, qui ne fondent pas en dessous de 80°C et sont déjà prêts à se resolidifier au-dessus de 40°C. Dans le groupe des protéines aptes à former des gels sous l'action de la température, on peut par exemple, 35 mentionner les différents types de gélatine.

Polymères cationiques Des polymères cationiques adaptés sont par exemple des dérivés cationiques de cellulose tels que par exemple une hydroxyéthylcellulose quaternisée pouvant être obtenue sous la dénomination Polymère JR 400® chez Amerchol, des amidons cationiques, des copolymères de sels de diallylammonium et d'acrylamides, des polymères vinyl pyrrolidone/vinylimidazol quaternisés tels que par exemple le Luviquat® (BASF), des produits de condensation de polyglycols et d'amines, des polypeptides de collagène quaternisés tels que par exemple le lauryldiammonium hydroxypropyl collagène hydrolysé (Lamequat®L/ Grünau), des polypeptides de blé quaternisés, des polyéthylèneimines, des silicones polymères cationiques tels que par exemple l'amodiméthicone, des copolymères d'acide adipique et de diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine (Cartaretine®/ Sandoz), des copolymères d'acide acrylique et de chlorure de diméthyldiallylammonium (Merquat® 550/Chemviron), des polyaminopolyamides ainsi que leurs polymères solubles dans l'eau réticulés, des dérivés cationiques de la chitine tels que par exemple des chitosanes quaternisés le cas échéant répartis en microcristaux, des produits de condensation de dihalogénoalkylènes tels que par exemple de dibromobutane avec des bisdialkylamines, tels que par exemple le bis-diméthylamino-1,3-propane, des gommes de guar cationiques telles par exemple les Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la société Celanese, des polymères de sels d'ammonium quaternisés tels que par exemple les Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la société Miranol. On utilise de préférence des chitosanes en tant que matériau d'encapsulation. Les chitosanes correspondent à des biopolymères et sont classés dans le groupe des hydrocolloïdes. D'un point de vue chimique, il s'agit là de chitines partiellement désacétylées ayant différents poids moléculaires qui renferment le bloc-monomèreidéalisé ci-dessous : OH NH2 CH2OH

Contrairement à la plupart des hydrocolloïdes qui sont chargés négativement dans la plage des valeurs de pH biologiques, les chitosanes correspondent dans ces conditions à des biopolymères 10 cationiques. Les chitosanes chargés positivement peuvent interagir avec des surfaces de charges opposées, et sont par suite utilisés dans des produits de soin des cheveux et du corps ainsi que dans des préparations pharmaceutiques. Pour préparer les chitosanes, on part de chitine, de préférence de résidus de coquilles de crustacés qui 15 correspondent à des matières premières peu onéreuses dont on peut disposer en grande quantité. Selon un procédé qui a été décrit pour la première fois par Hackmann et al., la chitine est classiquement tout d'abord déprote par addition de bases, déminéralisée par addition d'acides minéraux puis enfin désacétylée par addition de bases fortes, 20 les poids moléculaires pouvant étre répartis sur un large spectre. On utilise de préférence des types de composés tels que ceux qui présentent un poids moléculaire moyen de 10.000 à 500.000 ou de 800.000 â 1.200.000 Daltons et/ou une viscosité selon Brookfield (à 1 % en poids dans de l'acide glycolique) inférieure â 5.000 mPas, un 25 taux de dèsacétylation dans la plage de 80 à 88 %, et une teneur en cendres inférieure à. 0,3 % en poids. En raison d'une meilleure solubilité dans l'eau, les chitosanes sont en règle générale utilisés sous la forme de leurs sels, de préférence en tant que glycolates. Polumères anioniques 30 Les polymères anioniques ont pour fonction de former des membranes avec les chitosanes par coacervation. Des sels de l'acide alginique sont de préférence adaptés dans ce but. 22

23

L'acide alginique correspond à un mélange de polysaccharides renfermant des groupes carboxyliques comprenant le bloc monomère idéalisé suivant : COOH 3 o pùIn-- OH OH Le poids moléculaire moyen des acides alginiques ou des alginates est situé dans la plage de 150.000 à 250.000. Par sels de l'acide alginique on doit entendre que leurs produits de neutralisation complète, aussi bien leurs produits de neutralisation partielle, en particulier les sels alcalins et parmi eux de préférence l'alginate de sodium ("Algin") ainsi que les sels d'ammonium et de métaux alcalino terreux. Des produits particulièrement adaptés sont des alginates mixtes tels que par exemple des alginates de sodium/magnésium ou de sodium/calcium. Selon une variante de forme de réalisation de l'invention, on peut toutefois également utiliser dans ce but, des dérivés anioniques de chitosane tels que par exemple des produits de carboxylation et avant tout de succinylation. En tant que variante, on peut également utiliser des poly(meth)acrylates ayant des poids moléculaires moyens situés dans la plage de 5.000 à 50.000 Daltons, ainsi que les différentes carboxyméthylcelluloses. A la place des polymères anioniques, on peut également utiliser pour la formation de la membrane enveloppe, des agents tensio-actifs anioniques ou des sels anorganiques de faibles poids moléculaires tels que par exemple des pyrophosphates. Dans la mesure où l'on utilise des corps huileux ou des agents émulsifiants, il s'agit là des mêmes composés que ceux qui ont déjà été décrits de manière détaillée de sorte qu'une répétition est superflue. [-O Préparation par coacervation Pour l'obtention des microcapsules, on prépare classiquement une solution aqueuse de 1 à 10, de préférence de 2 à 5 % en poids de l'agent gélifiant, de préférence d'agar-agar, et on la chauffe sous reflux. A la température d'ébullition, de préférence 80 à 100°C, on ajoute une seconde solution aqueuse qui renferme le polymère cationique, de préférence le chitosane en quantité de 0,1 à 2, de préférence de 0,25 à 0,5 % en poids et les matières actives en quantité de 0,1 à 25 et en particulier de 0,25 à 10 % en poids ; ce mélange est désigné matrice. Le chargement des microcapsules avec des matières actives, peut être également égal à 0,1 à 25 % en poids par rapport au poids de la capsule. Si on le souhaite, on peut alors également ajouter, pour régler la viscosité, des composés insolubles dans l'eau, par exemple des pigments anorganiques, ceux-ci étant en règle générale ajoutés sous forme de dispersions aqueuses ou aqueuses/alcooliques. Pour l'émulsification ou la dispersion des matières actives, il peut en outre être utile d'ajouter à la matrice des agents émulsifiants et/ou des agents de solubilisation. Après la préparation de la matrice à partir d'agents gélifiants, de polymères cationiques et de matières actives, celle-ci peut, en option, être très finement dispersée dans une phase huileuse sous fort cisaillement, pour obtenir lors de l'encapsulation ultérieure, des particules aussi petites que possible. A cet effet, il s'est révélé particulièrement avantageux de chauffer la matrice à des températures situées dans la plage de 40 à 60°C en refroidissant la phase huileuse à 10 à 20°C. Dans la dernière étape, à nouveau obligatoire, on effectue l'encapsulation proprement dite, c'est-à-dire la formation de la membrane enveloppe par mise en contact du polymère cationique renfermé dans la matrice avec les polymères anioniques. A cet effet, il est recommandé de traiter la matrice le cas échéant dispersée dans la phase huileuse, à une température située dans la plage de 40 à 100, de préférence de 50 à 60°C avec une solution aqueuse à environ 1 à 50, de préférence 10 à 15 % en poids du polymère anionique, et dans la mesure où c'est nécessaire, d'éliminer simultanément ou postérieurement la phase huileuse. Les préparations aqueuses résultantes, présentent en règle générale une teneur en microcapsules située dans la plage de 1 à 10 % en poids. Dans de nombreux cas, il peut être avantageux que la solution de polymères renferme d'autres constituants, par exemple des agents émulsifiants ou des agents de conservation. Après filtration, on obtient des microcapsules qui présentent en moyenne un diamètre de préférence situé dans la plage d'environ 0,01 à 1 mm. Il est recommandé de cribler les capsules pour garantir une répartition granulométrique aussi uniforme que possible. Les microcapsules ainsi obtenues peuvent présenter une forme quelconque, en fonction des conditions de préparation, mais sont toutefois de préférence approximativement sphériques. En tant que variante, on peut également utiliser les polymères anioniques pour la préparation de la matrice et effectuer l'encapsulation avec les polymères cationiques, en particulier les chitosanes. En tant que variante, l'encapsulation peut également être effectuée en utilisant uniquement des polymères cationiques, en tirant alors profit de leurs propriétés de coaguler à des valeurs de pH situées au-dessus de la valeur du pKs. Les capsules peuvent ensuite être réticulées par exemple en utilisant du glutaraldéhyde ; il est également possible d'effectuer une réticulation par voie enzymatique. Préparation par le procédé de mise en émulsion Selon une seconde variante de procédé, pour obtenir les microcapsules conformes à l'invention, on prépare tout d'abord une émulsion huile dans l'eau qui renferme outre le corps huileux, de l'eau et les matières actives, une quantité efficace d'un agent émulsifiant. Pour préparer la matrice, on fait réagir cette préparation, sous forte agitation, avec une quantité correspondante d'une solution aqueuse de polymère anionique. La formation de la membrane s'effectue par addition de la solution de polymère cationique. La totalité du processus s'effectue de préférence dans une plage faiblement acide à pH = 3 à 4. En cas de nécessité, le réglage du pH s'effectue par addition d'acide minéral. Après la formation de la membrane, le pH est augmenté à 5 à 6 par exemple par addition de triéthanolamine ou d'une autre base. Il en résulte une augmentation de la viscosité qui peut encore être soutenue par addition d'autres agents épaississants tels que par exemple des polysaccharides, en particulier de la gomme de xanthane, du guar-guar, de l'agar-agar, des alginates et des tyloses, de la carboxyméthylcellulose et de l'hydroxyéthylcellulose, des mono et diesters d'acides gras et de polyéthylène glycol à haut poids moléculaire, des polyacrylates, des polyamides et similaires. Ensuite, les microcapsules sont séparées de la phase aqueuse par exemple par décantation, filtration ou centrifugation. Dans la mesure où la préparation des capsules s'effectue par réticulation d'émulsions avec des résines urée ou mélamine formaldéhyde, les polymères PVM/ MA correspondent aux polymères ~o préférentiels. Préparation par le procédé layer-by-layer Selon une troisième variante de procédé, la formation des microcapsules s'effectue autour d'un noyau de préférence solide par exemple cristallin en entourant ce noyau par couches avec des 15 polyélectrolytes portant des charges antagonistes. Sur ce point, il convient de se reporter au brevet européen EP 1064088 B1 (Max-Planck Gesellschaft). Les dispositifs de pompage mécaniques Comme mentionné ci-dessus, le mode de réalisation 20 préférentiel du présent enseignement technique consiste à introduire une poche résistant à la pression dans un récipient extérieur, à porter l'espace intermédiaire entre les deux réservoirs à environ 3 bars, puis à remplir la poche avec cette préparation contre cette pression. Lors de l'actionnement du dispositif pulvérisateur, la préparation est ensuite 25 automatiquement libérée sous forme de fin spray ou d'aérosol. En ce qui concerne le mode de libération, on peut toutefois également envisager d'autres possibilités. Une variante consiste à ne pas mettre sous pression, à partir de l'extérieur, l'espace situé entre le réservoir intérieur et le réservoir extérieur. En lieu et 30 place, il suffit d'entourer fermement la poche avec un manchon en un matériau élastique, de préférence avec un manchon en caoutchouc. Lors du remplissage du réservoir interne avec la préparation de matières actives, la poche s'étend obligatoirement, ce qui se produit contre la pression exercé par le manchon et a pour résultat une 35 contrepression également de l'ordre de 2 à 3 bars, sans qu'il soit nécessaire, à cet effet, d'établir de l'extérieur une contrepression avant le remplissage. Il est en outre bien entendu également possible de travailler avec des récipients qui sont remplis sans pression. Dans ce cas, on utilise des dispositifs pulvérisateurs dans lesquels est intégré un piston de levage ou qui sont directement reliés à un tel piston. Un actionnement multiple du dispositif de pompage permet de créer une pression mécanique et par suite de pulvériser la matière active. Il est ainsi avantageux que le récipient puisse alors être facilement à nouveau rempli et qu'aucun aérosol ne soit produit. Dans la mesure où ils sont totalement remplis sans pression, ces systèmes peuvent également être stockés et manipulés sans danger. Ils ont toutefois pour inconvénient que pour appliquer une quantité suffisante de matières actives, de nombreux processus de pompage sont nécessaires et qu'il n'est pas possible d'effectuer la pulvérisation sur le corps. En tout état de cause, de tels systèmes correspondent également à des variantes très avantageuses du point de vue du coût. Des produits correspondants peuvent par exemple être obtenus dans le commerce auprès de la société Airspray International B.V.

Exemple 1 On a préparé 96 g d'une émulsion PIT constituée de : (a) 10 % en poids d'un mélange de corps huileux [Cegesolft® SBE (Cognis GmbH), huile de noyau d'abricot, huile de noyau de fruit de l'églantier, vitamine E acétate, dans un rapport pondéral 25 50:25:15:10], (b) 5 % en poids d'un mélange d'agents émulsifiants [Emulgade® SE- PF, Eumulgin® B2, Eumulgin® B3, Cutina® GMS-V (tous de Cognis GmbH) dans un rapport pondéral de 63:9:14:14], (c) 1 % en poids de l'agent de conservation Phenonip® (Clariant), 30 (d) 0,02 % en poids de Cosmedia® SP (polymère sodium-acide- polyacrylique, Cognis GmbH), ainsi que le complément à 100 % en poids d'eau et on a mélangé cette émulsion avec 4 g de rétinol Primasphere® [Aqua (et) glycine soja (huile de glycine soja (graine de soja) (et) rétinol (et) gomme de cellulose (et) 35 polymère croisé acrylates / C 10-30 alkyl acrylate (et) chitosane (et) acide glycolique (et) polysorbate 20 (et) oléate de sorbitane (et) phénoxyéthanol (et) méthylparabène (et) éthylparabène (et) butylparabène (et) isobutylparabène (et) propylparabène (et) BHT.]. La granulométrie moyenne des microcapsules dans la dispersion résultante était située en dessous de 10 µm, et la teneur en rétinol égale à environ 1 % en poids. La préparation finale a ensuite été introduite sous une pression de 5 bars dans un récipient pulvérisateur de 250 ml du type EPSraySystem® de la société EP Systems SA. Après contrôle de la quantité de remplissage et de la densité, le récipient a été fermé par le capuchon de pulvérisation et était alors prêt à l'emploi.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS1 °) Récipient pulvérisateur essentiellement constitué par (a) un réservoir extérieur, (b) un dispositif de pulvérisation relié au réservoir extérieur, (c) un réservoir intérieur qui est relié au dispositif de pulvérisation, et (d) une préparation aqueuse ou alcoolique, le cas échéant renfermant de l'huile contenue dans le réservoir intérieur et renfermant des microcapsules chargées de matières actives cosmétiques, et (e) le cas échéant un dispositif de pompage mécanique. 2°) Récipient pulvérisateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réservoir extérieur (a) et un pulvérisateur. 3°) Récipient pulvérisateur selon les revendications 1 et/ou 2, caractérisé en ce que le dispositif de pulvérisation (b) est une tête de pulvérisation ou un pulvérisateur. 4°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le réservoir interne (c) est une poche résistant à la pression. 5°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le réservoir intérieur (c) est relié au dispositif de pulvérisation (b) soit directement, soit indirectement par l'intermédiaire d'un tuyau de 30 refoulement. 6°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que 35 les préparations (d) sont des dispersions ou des émulsions.7°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les préparations (d) présentent une viscosité inférieure à 10 mPas. 8°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les préparations (d) renferment des microcapsules qui présentent un 10 diamètre moyen inférieur à 30 µm. 9°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que 15 les préparations (d) ont une teneur en microcapsules de 5 à 20 % en poids. 10°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 9, 20 caractérisé en ce que les préparations (d) renferment des matières actives, des corps huileux, des agents émulsifiants, des agents de stabilisation et des solvants aqueux ou alcooliques. 25 11 °) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que les préparations (a) sont des dispersions ou des émulsions et renferment : 30 (i) 1 à 25 % en poids de matières actives micro-encapsulées, (ii) 5 à 50 % en poids de corps huileux, (iii) 1 à 10 % en poids d'agents émulsifiants, (iv) 0 à 10 % en poids de polymères, étant précisé que ces quantités sont complétées à 100 % en poids par 35 de l'eau ou un autre solvant.12°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à ll, caractérisé en ce que la préparation (d) renferme des matières actives qui sont choisies dans le groupe formé par les graisses, les huiles, les extraits de plantes, les vitamines, les parfums, les agents répulsifs, les insecticides et leurs mélanges. 13°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 10 à 12 caractérisé en ce que la préparation (d) renferme des corps huileux qui sont choisis dans le groupe formé par les alcools gras ayant de 6 à 18 atomes de carbone, les esters d'acides gras linéaires en en C6-C22 et d'alcools gras linéaires 15 ou saturés en C6-C22, ou les esters d'acides carboxyliques ramifiés en C6-C13 et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, les esters d'acides gras linéaires en C6-C22 et d'alcools ramifiés, les esters d'acides alkylhydroxycarboxiliques en C6-C38, et d'alcools gras linéaires ou ramifiés en C6-C22, les esters d'acides gras linéaires et/ou ramifiés et 20 d'alcools multifonctionnels et/ou d'alcools de Guerbet, les triglycérides à base d'acides gras en C6-Cio, les mélanges de mono-/di-/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6-C18, les esters d'alcools gras en C6-C22, et/ou d'alcools de Guerbet et d'acides carboxyliques aromatiques, les esters d'acides dicarboxyliques en C2-C12, et d'alcools linéaires ou 25 ramifiés ayant de 1 à 22 atomes de carbone, ou de polyols ayant de 2 à 10 atomes de carbone et 2 à 6 groupes hydroxyles, les huiles végétales, les alcools primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbonates d'alcools gras en C6-C22, linaires et ramifiés, les carbonates de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18 atomes de carbone, les 30 esters de l'acide benzoïque et d'alcools linéaires et/ou ramifiés en C6-C22, les dialkyléthers linéaires ou ramifiés, symétriques ou non symétriques ayant de 6 à 22 atomes de carbone par groupe alkyl, les produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras et de polyols époxydés, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques ou 35 naphténiques ainsi que leurs mélanges.14°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la préparation (d) renferme des agents émulsifiants qui sont choisis dans le groupe formé par les agents tensio-actifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères ou zwitterioniques ainsi que leurs mélanges. 15°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 10 à 14, caractérisé en ce que la préparation (d) renferme des agents de stabilisation qui sont choisis dans le groupe formé par la gomme de xanthane, la gomme gellane, le guar, les polyacrylates et leurs mélanges. 15 16°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que les préparations (d) renferment des solvants qui sont choisis dans le 20 groupe formé par l'eau, l'éthanol, le glycérol, l'éthylène glycol, le propylène glycol et leurs mélanges. 17°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 à 16, 25 caractérisé en ce que le dispositif de pompage (e) est un manchon en caoutchouc qui entoure le réservoir intérieur et le soumet à une pression mécanique. 18°) Récipient pulvérisateur selon au moins l'une des revendications 1 30 à 16, caractérisé en ce que le dispositif de pompage est un piston de levage qui est intégré dans le dispositif de pulvérisation ou est relié à ce dispositif. 35