FR2949675A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere filmogene acide et une charge minerale basique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant au moins une phase grasse liquide et au moins : a) un polymère filmogène lipophile acide comprenant au moins un monomère ayant une fonction acide carboxylique (COOH), phosphorique (PO H ) ou sulfonique (SO H), de préférence acide carboxylique (COOH), et b) une charge minérale basique contenant un anion carbonate (CO ) ou phosphate (PO ) dans un rapport pondéral polymère lipophile acide/charge minérale basique allant de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 40, et mieux de 2 à 20.

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier sous la forme d'émulsions E/H, présentant de bonnes propriétés de tenue après application tout en étant faciles à appliquer sur les matières kératiniques, en particulier la peau.

Lorsque les femmes utilisent un produit cosmétique tel qu'un produit de maquillage, un produit solaire, ou encore un produit de soin, elles souhaitent que ce produit présente, après application, une bonne tenue. Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des polymères, notamment des polymères filmogènes, pour obtenir ces propriétés de tenue au cours de la journée. Ces polymères sont de natures chimiques très différentes et sont véhiculés soit dans une phase grasse soit dans une phase aqueuse.

On peut citer à titre d'exemples les résines de silicones, les polyacrylates, les latex etc. Toutefois leur utilisation est parfois limitée en quantité par le fait qu'ils ont tendance à augmenter la viscosité des compositions au détriment des propriétés cosmétiques en particulier d'application. Le formulateur est alors obligé de limiter le taux de ces polymères, ce qui ne lui permet pas toujours d'obtenir des propriétés de tenue suffisante. Les inventeurs ont trouvé de manière inattendue que l'introduction d'une charge minérale, ayant un caractère basique, dans une composition contenant un polymère filmogène lipophile comportant dans son squelette une ou plusieurs fonctions acides, conduit à une diminution importante de la viscosité du produit, ce qui améliore ses propriétés d'application et permet au formulateur d'augmenter, s'il le souhaite, le taux de polymère. Sans être tenue par une quelconque théorie, il semble qu'il existe dans ce cas une intéraction entre la fonction acide du polymère filmogène et la fonction basique de la charge qui conduit à une adsorption du polymère sur cette charge. Il s'ensuit que les intéractions entre les chaines de polymères sont réduites ce qui provoque une diminution de la viscosité du milieu.

Plus précisément l'invention repose sur l'association d'une charge minérale contenant dans sa composition chimique un anion carbonate (CO3 2-) ou phosphate (PO4 3-) avec un polymère filmogène lipophile dont l'un au moins des motifs de répétition comporte une fonction acide carboxylique (COOH), phosphorique (PO4H2) ou sulfonique (SO3H).

On connaît de l'art antérieur l'utilisation de copolymères tels que décrits ci-après dans la présente invention, dans des compositions de maquillage, notamment des rouges à lèvres ayant de bonnes propriétés de non-transfert (EP 1 545 438), ou de tenue (EP 1 545 441). Mais à la connaissance de la Demanderesse, il n'a jamais été décrit de les associer spécifiquement à des charges minérales basiques, dans un rapport pondéral défini, et notamment dans compositions fluides telles que des émulsions E/H, pour obtenir des produits ayant une bonne tenue après application tout en présentant une facilité d'application. Les produits de l'invention reposent sur l'association d'un polymère filmogène lipophile qui comporte dans son squelette des fonctions acides (polymère acide ), avec des charges minérales qui contiennent dans leur composition chimique un anion carbonate (CO3 2-) ou phosphate (PO4 3-) (charges basiques ). La présente invention concerne donc une composition cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques comprenant au moins une phase grasse liquide et au moins : a) un polymère filmogène lipophile acide comprenant au moins un monomère ayant une fonction acide carboxylique (COOH), phosphorique (PO4H2) ou sulfonique (SO3H), de préférence acide carboxylique (COOH), et b) une charge minérale basique contenant un anion carbonate (CO3 2-) ou phosphate (PO4 3-) dans un rapport pondéral polymère lipophile acide/charge minérale basique allant de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 40, et mieux 2 à 20.

De préférence, ladite composition est sous la forme d'une émulsion, de préférence d'une émulsion eau-dans-huile (E/H).

Selon un mode particulier, il s'agit d'un fond de teint.

L'association selon l'invention permet en outre de formuler des compositions sous la forme de dispersions ou d'émulsions sans composés siliconés.

L'invention concerne également un procédé cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, et notamment la peau d'une composition selon l'invention. POLYMERES FILMOGENES ACIDES

Les polymères filmogènes acides selon l'invention résultent de la polymérisation d'au moins un monomère comportant une fonction acide de type carboxylique (COOH), 15 phosphorique (PO4H2) ou sulfonique (SO3H), et de préférence une fonction acide de type carboxylique (COOH). Par polymère filmogène, on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. En particulier, les polymères filmogènes acides selon l'invention sont lipophiles. Par polymère lipophile, on entend un polymère qui peut être présent sous forme de particules, éventuellement stabilisées en surface, dans la phase grasse liquide de la composition, ou bien un polymère solubilisé dans la phase grasse liquide (on dit alors que 25 le polymère est un polymère liposoluble), à la température ambiante (25 °C). Selon un mode particulier, le polymère filmogène lipophile acide présent dans la composition selon l'invention comprend au moins un monomère à fonction acide choisi parmi les monomères (méth) acryliques ou vinyliques tels que l'acide (meth) acrylique, 30 l'acide acrylamido propane sulfonique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide vinyl benzoïque et l'acide vinyl phosphorique. 10 20 Selon un mode préféré, le polymère filmogène lipophile acide comprend au moins un monomère d'acide (meth) acrylique.

Selon un mode particulier de l'invention, le monomère acide est présent en une teneur allant de 1 à 60% en poids, par rapport au poids total du polymère, de préférence allant de 3 à 30 % en poids par rapport au poids total du polymère. Le polymère filmogène lipophile acide selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un copolymère éthylénique séquencé solubilisé dans un véhicule huileux ou sous la forme d'une dispersion non aqueuse de particules généralement sphériques de polymère acide. A titre d'exemples de polymères filmogènes acides selon l'invention, on peut citer : a) Les polymères séquencés (copolymères) comportant un monomère acide tels que décrits dans la demande de brevet EP 1 411 069 A2 de l'Oréal, et qui comprennent une première et au moins une deuxième séquence, chacune des premières et/ou deuxième séquence comprenant en outre un monomère additionnel principal de type acide (meth)acrylique, lesdites première et deuxième séquence étant reliées par une séquence intermédiaire qui comprend au moins un monomère constitutif de chacune desdites deux séquences. Selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend au moins, en tant que polymère filmogène acide, un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères choisis parmi les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000R1 dans laquelle R, représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R, représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, et les acrylates de formule CH2 = CH-0O0R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, chacune des premières et/ou deuxième séquence comprenant en outre un monomère additionnel principal de type acide (meth)acrylique, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.

Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence. Par "au moins" une séquence, on entend une ou plusieurs séquences.

Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Le polymère éthylénique séquencé utilisé selon l'invention est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par macromonomère on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé.

On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère.

La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15%.

Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.

Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.

Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. Le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique.

De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%.

Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas 15 d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de 20 monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25°C).

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. 25 Par "polymère non élastomère", on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. De manière plus spécifique, par "polymère non élastomére" on désigne un 30 polymère ayant une recouvrance instantanée R; < à 50% et une recouvrance retardée R2h < 70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, R; est < à 30 %, et R2h < 50%. Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 5°C et 50 10 % d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 pm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage.

Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (lo) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % ( max) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (lo) - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle ( ;). La recouvrance instantanée en % (R;) est donnée par la formule ci-après:

Ri = (Emax - i)/ Emax) X 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage ( 2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle. La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule ci-après: R2h= ( max - 2h)/ Emax) X 100

A titre purement indicatif, un polymère selon un mode de réalisation de l'invention possède de préférence une recouvrance instantanée R; de 10% et une 30 recouvrance retardée R2h de 30%. 25 L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2.

Avantageusement, le polymère séquencé utilisé dans les compositions selon l'invention a un indice de polydispersité I supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.

L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère selon l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. Première séquence avant une Tq supérieure ou éqale à 40°C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C a par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 25 50°C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C. Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des 30 monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1 /Tg= E (mi / Tg ;) , 35 i20 ï étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques.

L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 10°C, de préférence supérieur à 20°C, et mieux supérieur à 30°C.

On entend désigner dans la présente invention, par l'expression compris entre ... et ... , un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et de ... à ... et allant de ... à ... , un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être un homopolymère ou un copolymère.

La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C. Cette séquence peut également être appelée séquence rigide .

Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40°C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40°C). 25 Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40°C. Le copolymère peut par exemple comprendre : 30 - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40°C, par exemple une Tg allant de 40°C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 120°C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de 35 ces monomères ont des Tg inférieures à 40°C, choisis parmi les monomères ayant une 20 Tg comprise entre 20°C à 40°C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure à 15°C, notamment allant de û 80°C à 15°C et mieux inférieur à 10°C, par exemple allant de û 50°C à 0°C à, tels que décrits plus loin.

Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR1 dans laquelle R, représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R, représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-0OOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - et leurs mélanges.

La première séquence est avantageusement obtenue à partir d'au moins un 20 monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-0OOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que l'isobornyle. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 25 40°C. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à C12, tel que l'isobornyle, - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans 30 laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à C12, tel que l'isobornyle.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 dans laquelle R2 35 représente un groupe cycloalkyle C8 à C12, tel que l'isobornyle, et d'au moins un 10 15 monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C8 à C12,, tel que l'isobornyle.

De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle.

La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate.

Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50.

La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90% en poids du polymère, mieux de 30 à 80% et encore mieux de 60 à 80%.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle.

Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20°C. La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de û 30°C à 10°C. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C.

Cette séquence peut également être appelée séquence souple .

Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C, à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion 10 minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement. Selon un mode préféré de l'invention, le ou lesdits deuxièmes monomères, qui sont tels 15 que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, sont choisis parmi les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C, à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) 20 un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S.Chacune des première et/ou deuxième séquence, comprennent, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. En particulier, chacune des première et/ou deuxième séquence comprennent au moins un monomère additionnel principal de type acide 25 (meth)acrylique, de préférence acide acrylique, et éventuellement des monomères additionnels secondaires. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée. En particulier, la première séquence et/ou la deuxième séquence comprend à titre de monomère additionnel principal de l'acide (meth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique. 30 Le(s) monomère(s) additionnel(s) peu(ven)t représenter de 1 à 60% en poids par rapport au poids total du polymère, de préférence de 3 à 30% en poids par rapport au poids total dudit polymère.

En particulier, ledit copolymère séquencé est tel que la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0O0R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et la deuxième séquence est obtenue à partir d'au moins un deuxième monomère tel que l'homopolymère obtenu a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et d'un monomère additionnel de type acide acrylique.

De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De façon préférée, la séquence de Tg supérieure à 40°C représentant 70% en poids du polymère, et l'acide acrylique représentant 5% en poids du polymère.

Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de monomère additionnel. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel. En particulier, la deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d'un monomère acide acrylique et d'au moins un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un copolymère comprenant au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0O0R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C8 à 012 et/ou au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C8 à C12, au moins un deuxième monomère acrylate de formule CH2 = CHCOOR3, dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en C, à 012, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, et au moins un monomère acide acrylique. De façon préférée, le copolymère utilisé dans les compositions selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique.

Avantageusement, le copolymère utilisé dans l'invention comprend de 50 à 80 % en poids de mélange méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère.

Segment intermédiaire

Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères 5 additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel.

La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère.

15 Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents.

20 Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

25 Procédé de préparation du copolymère : Le copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation.

30 La polymérisation radicalaire libre est effectuée en présence d'un amorceur dont la nature est adaptée, de façon connue, en fonction de la température de polymérisation souhaitée et du solvant de polymérisation. En particulier, l'amorceur peut être choisi parmi les amorceurs à fonction peroxyde, les couples d'oxydoréduction, ou d'autres amorceurs de polymérisation radicalaire connus de l'homme de l'art. 10 En particulier, à titre d'amorceur à fonction peroxyde, on peut citer par exemple: a. les péroxyesters, tel que le terbutyl-péroxyacétate, le perbenzoate de tertiobutyle, le tertbutyl péroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S d'Akzo Nobel), le 2,5-bis(2-éthylhexanoylpéroxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel) ; b. les péroxydicarbonates, tel que le di-isopropylpéroxydicarbonate ; c. les péroxycetones, tel que le méthyléthylcétone péroxyde ; d. hydropéroxydes, tel que l'eau oxygénée (H2O2), le terbutylhydropéroxyde ; e. les péroxydes de diacyle, tel que l'acétyl péroxyde, le benzoyl péroxyde ; f. les péroxydes de dialkyle, tel que le di-tertiobutyle péroxyde ; g• les péroxydes inorganiques, tel que le péroxodisulfate de potassium (K2S2O8); A titre d'amorceur sous forme de couple d'oxydoréduction, on peut citer le couple thiosulfate de potassium + peroxodisulfate de potassium par exemple. Selon un mode de réalisation préférée, l'amorceur est choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De façon préférée, l'amorceur utilisé est le 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox 141 par la société Akzo Nobel. Le copolymère séquencé utilisé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation du copolymère éthylénique séquencé est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple.

Comme indiqué précédemment, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Le copolymère séquencé peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, et en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C selon la séquence suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un premier monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un deuxième monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. De façon préférée, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 et ledit au moins monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. En particulier, à titre de solvant de polymérisation utilisable on peut citer : - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane, l'isohexadécane ; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.

Selon un mode préféré de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, et en particulier en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-0OOR2 et ledit au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2, en tant que monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. La température de polymérisation est de préférence de l'ordre de 90 °C.

La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. Selon un mode particulier de l'invention, on utilisera un copolymère poly (acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle/acide acrylique) tel que préparé selon l'exemple 1 décrit ci-après. b) Les dispersions non aqueuses de polymères comportant un monomère acide tels que décrits dans la demande EP 749 747 Al de l'Oréal, en particulier une dispersion non aqueuse de polymères comportant un monomère acide tel que préparé dans l'exemple 7 ou l'exemple 8 de ladite demande EP 749 747. Selon cet autre mode de l'invention, la composition selon l'invention comprend une dispersion stable de particules généralement sphériques d'au moins un polymère lipophile comprenant au moins un monomère à fonction acide tel que défini précédemment, dans une phase organique liquide (milieu non aqueux) physiologiquement acceptable.

Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de particules de polymères d'une taille comprise entre 5 et 600 nm en dispersion stable dans un milieu non aqueux. 25 Les polymères utilisés dans ce mode de réalisation peuvent être des polymères radicalaires, ou des polymères d'origine naturelle. De préférence, on utilisera des polymères radicalaires. Par polymère radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de 30 monomères à insaturation notamment éthylénique, l'un au moins des monomères comprenant une fonction acide. Les polymères radicalaires peuvent être notamment des polymères ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.

Comme polymère radicalaire, on utilise de préférence les copolymère d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1-C4. Plus préférentiellement, on peut utiliser les acrylates de méthyle éventuellement copolymérisés avec l'acide acrylique.

Les polymères utilisables dans le cadre de la présente invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en nombre de l'ordre de 2000 à 10000000, et une température de transition vitreuse de -100°C à 300°C. Le monomère acide pourra être présent en une teneur allant de 1 à 60% en poids par 10 rapport au poids total du polymère, de préférence allant de 3 à 30% en podis par rapport au poids total du polymère.

Les composés liquides du milieu non aqueux de la dispersion de polymères doivent être liquides à température ambiante. 15 La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Parmi les composés liquides non aqueux ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 17 (MPa)1'2, on peut citer les corps 20 gras liquides, notamment les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. Parmi ces huiles, on peut citer les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou 25 de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est à dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle. 30 On peut également citer les hydrocarbures et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné, l'isododécane, ou encore les 'ISOPARs', isoparaffines volatiles. On peut encore citer les huiles de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsiloxanes, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques 35 et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines, et les huiles siliconées volatiles, notamment cycliques. On peut également utiliser un milieu non aqueux constitué d'un solvant seul ou d'un mélange de solvant, choisi parmi : - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, - les éthers ayant plus de 6 atomes de carbone, - les cétones ayant plus de 6 atomes de carbone.

Par monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)112, on entend les monoalcools gras aliphatiques ayant au moins 6 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution. Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l'alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l'octadécanol et l'alcool linoléique.

Le choix du milieu non aqueux est effectué par l'homme du métier en fonction de la nature des monomères constituant le polymère et/ou de la nature du stabilisant. On prépare donc un mélange comprenant les monomères initiaux ainsi qu'un amorceur radicalaire. Ce mélange est dissous dans un solvant appelé, dans la suite de la présente description, 'solvant de synthèse'.

Lorsque le milieu non aqueux choisi est une huile hydrocarbonée, ou siliconée, non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères initiaux, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.

Lorsque le milieu non aqueux choisi est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère obtenu doit y est insoluble.35 Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.

L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.

Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.

La nature de l'agent stabilisant est choisie en fonction de la nature du milieu non aqueux :- lorsque le milieu non aqueux comprend au moins une huile de silicone, l'agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester, - lorsque le milieu non aqueux ne comprend pas une huile de silicone, l'agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par : - les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester, - les copolymères d'acrylates ou de méthacrylates d'alcools en C1-C4, et d'acrylates ou de méthacrylates d'alcools en C8-C30, - les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de diènes, hydrogéné ou non-hydrogéné, et au moins un bloc d'un polymère vinylique ou acrylique ou d'un polyéther ou d'un polyester, ou leurs mélanges.

La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation.

Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également les monomères en continu. On peut utiliser 2-30% en poids de stabilisant par rapport au mélange initial de monomères, et de préférence 5-20% en poids.

Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène comprenant un monomère acide utilisables selon l'invention, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX. c) Les dispersions non aqueuses de polymères comportant un monomère acide tels que décrits dans la demande WO 04/055077 de l'Oréal. Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins une dispersion non aqueuse de polymère acrylique greffé susceptible d'être obtenu par 10 polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : - d'au moins un monomère éthylénique ou acrylique acide, d'au moins un monomère acrylique non acide, pour former un squelette insoluble ; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former des chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire 15 moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20% en poids du polymère.

En particulier, la composition selon l'invention comprend au moins une dispersion non aqueuse de polymère acrylique greffé susceptible d'être obtenu par polymérisation 20 radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : - d'au moins un monomère d'acide (meth)acrylique, d'au moins un monomère acrylique non acide choisi parmi les (meth)acrylates d'alkyle en C1-C3, pour former un squelette insoluble ; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour 25 former des chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20% en poids du polymère.

30 Par polymère greffé, on entend un polymère ayant un squelette comprenant au moins une chaîne latérale pendante ou située en bout de chaîne, et de préférence pendante. Avantageusement, le polymère acrylique greffé comprend un squelette acrylique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente5 audit squelette et solubles dans ladite phase grasse liquide. Ainsi le polymère acrylique greffé comprend un squelette (ou chaîne principale) constitué par un enchaînement de motifs acryliques résultant de la polymérisation notamment d'un ou plusieurs monomères acryliques et des chaînes latérales (ou greffons) issus de la réaction des macromonomères, lesdites chaînes latérales étant liées de manière covalente à ladite chaîne principale. Le squelette (ou chaîne principale) est insoluble dans le milieu de dispersion considéré alors que les chaînes latérales (ou greffons) sont solubles dans ledit milieu de dispersion.

La phase grasse liquide comprend, de préférence majoritairement un ou plusieurs composés organiques liquides (ou huiles) tels que définis dans la demande WO04/055077. En particulier, la phase grasse liquide est une phase organique liquide non aqueuse et non miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C). Elle peut être siliconée ou non siliconée. Le choix des monomères constituant le squelette du polymère, des macromonomères, le poids moléculaire du polymère, la proportion des monomères et des macromonomères peut être fait en fonction du milieu organique liquide de dispersion de manière à obtenir avantageusement une dispersion de particules de polymères greffés en particulier une dispersion stable, ce choix pouvant être effectué par l'homme du métier. Par "dispersion stable", on entend une dispersion qui n'est pas susceptible de former de dépôt solide ou de déphasage liquide/solide notamment après une centrifugation, par exemple, à 4000 tours/minute pendant 15 minutes. Le squelette insoluble du polymère acrylique greffé comprend au moins un monomère éthylénique acide et au moins un monomère acrylique non acide.

De préférence, les monomères éthyléniques ou acryliques, sont choisis parmi les monomères dont l'homopolymère est insoluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire que l'homopolymère est sous forme solide (ou non dissous) à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu de dispersion. Le "monomère éthylénique acide" peut être choisi parmi les monomères (méth)acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, et leurs sels. Comme monomère éthylénique acide, on peut citer de préférence l'acide (méth)acrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, et leurs sels. De préférence, le monomère éthylénique acide est l'acide (méth)acrylique.

Le monomère éthylénique acide peut être présent en une teneur allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de préférence allant de 3 % à 30 % en poids. Par "monomères acryliques non acide", on entend dans la présente demande des monomères choisis les esters de l'acide (méth)acrylique (appelés également les (méth)acrylates), les amides de l'acide (méthacrylique) (appelés également les (méth)acrylamides) et ne comprenant pas de groupement acide. Comme monomère acrylique non acide susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère, on peut citer, seul ou en mélange, l'acrylate de méthyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges. Avantageusement, le monomère acrylique non acide peut être choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3.

Selon l'invention, on entend par "macromonomère ayant un groupe terminal polymérisable" tout polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les monomères acryliques constituant le squelette. Le macromonomère permet de former les chaînes latérales du polymère acrylique greffé. Le groupe polymérisable du macromonomère peut être avantageusement un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette. 27 Les macromonomères peuvent être carboné ou siliconé. Par "macromonomère carboné" on entend un macromonomère non siliconé, et notamment un macromonomère oligomère obtenu par polymérisation de monomère(s) non siliconé(s) à insaturation éthylénique, et principalement par polymérisation de monomères acryliques et/ou vinyliques non acryliques. Par "macromonomère siliconé" on entend un macromonomère organopolysiloxane, et en particulier un macromonomère polydiméthylsiloxane. De préférence, le macromonomère est choisi parmi les macromonomères dont l'homopolymère est soluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure ou égale à 5 % en poids et à température ambiante dans ledit milieu de dispersion.

Comme macromonomères carbonés, on peut en particulier citer : -(i) les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier : les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate. De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967). On peut en particulier citer les macromonomères à base de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) ou de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate. -(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique , en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène ; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène ; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène ; De tels macromonomères sont en particulier décrits dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate. On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers. De préférence, le macromonomère polymérisé (constituant les chaînes latérales du polymère greffé) représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du polymère, préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids.

Comme polymère acrylique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide non siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation : - des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane.

Comme polymère acrylique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation : - de l'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane.

De préférence, le polymère greffé a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 10 000 et 300 000, notamment entre 20 000 et 200 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000.

Grâce aux caractéristiques susmentionnées, dans un milieu organique de dispersion donné, les polymères ont la capacité de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particules de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particules les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. De telles particules résultant des caractéristiques du polymère greffé ont la particularité de ne pas s'agglomérer dans ledit milieu et donc de s'autostabiliser et de former une dispersion de particules de polymère particulièrement stable. En particulier, les polymères acryliques greffés de la dispersion peuvent former des particules nanométriques, de taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de préférence de 20 à 5 200 nm. Du fait de cette taille très faible, les particules de polymère greffé en dispersion sont particulièrement stables et donc peu susceptibles de former des agglomérats. La dispersion de polymère greffé peut donc être une dispersion stable et ne forme pas de sédiments, lorsqu'elle est placée pendant une durée prolongée (par exemple 24 heures) à 10 température ambiante (25 °C).

De préférence, la dispersion de particules de polymère greffé présente un taux de matière sèche (ou extrait sec) en polymère pouvant aller de 40 % à 70 % en poids de matière sèche, notamment allant de 45 % à 65 % en poids. 15 Selon l'invention, le polymère filmogène lipophile acide peut être présent en une teneur allant de 1 à 30% en poids de matière active, de préférence entre 2 à 20 % et encore plus préférentiellement entre 3 à 10 % en poids de matière active par rapport au poids total de 20 ladite composition. CHARGES BASIQUES Les charges minérales basiques selon l'invention sont des charges minérales qui 25 contiennent dans leur composition chimique un anion carbonate (CO3 2-) ou phosphate (PO4 3-). Ces charges sont dispersées dans les huiles et leur solubilité dans l'eau doit être faible, typiquement inférieure à 1 g/I à température ambiante. Selon un mode particulier de l'invention, la charge minérale basique est choisie parmi le carbonate de calcium naturel ou synthétique (CaCO3), le carbonate de magnésium 30 (MgCO3) (magnésite), le carbonate double de calcium et de magnésium (CaMg(CO3)2)(dolomite), le carbonate de baryum (BaCO3) (Withérite), le carbonate de zinc (ZnCO3) (Smithsonite), le carbonate de fer (FeCO3) (Sidérite), le carbonate de manganèse (MnCO3) (rhodochrosite), les apatites comme l'hydroxy apatite (Ca5(PO4)3OH), et leurs mélanges. En particulier, la charge minérale est présente dans la composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 15 %, de préférence de 0,2 à 10 % et encore plus préférentiellement de 0,2 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Les teneurs respectives en polymère filmogène lipophile acide et charge minérale basique dans la composition selon l'invention sont dans un rapport pondéral polymère filmogène lipophile/charge minérale basique allant de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 40, et mieux 2 à 20.

MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Une composition de l'invention peut être anhydre ou sous la forme d'une dispersion ou d'une émulsion. Une émulsion peut posséder une phase continue huileuse ou aqueuse. Une telle émulsion peut être, par exemple, une émulsion inverse (E/H) ou directe (H/E), ou encore une émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H). Dans le cas des émulsions, les émulsions inverses (E/H) sont préférentielles. Phase qrasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention comprend au moins une phase grasse liquide, notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique.

Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 3 à 95 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 10 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par huile non volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile fluorée , une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.

Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS . On peut également citer les alcanes linéaires volatiles comportent de 7 à 17 atomes de carbone tels que ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis WO 2007/ 068371 Al. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré, on utilisera commes huiles volatiles, des huiles volatiles hydrocarbonées.

Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 3 % à 90 % en poids, voire de 5 % à 70 % en poids, voire de 10 % à 60 % en poids, et notamment de 15 % à 50 % en poids d'huile volatile par rapport au poids total de la composition.

Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telle que le perhydrosqualène, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R,0O0R2, dans laquelle R, représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de di pentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD- DA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL 25 CC , par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée 30 utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : • les polymères lipophiles, • les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, • les esters hydroxylés, 35 • les esters aromatiques, • les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, • les huiles siliconées, • les huiles d'origine végétale, • et leurs mélanges. - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthylsiloxysilicates, et - leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, on utilisera, comme huiles non volatiles, des huiles hydrocarbonées. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 3 % à 70 % en poids, de préférence de 3 % à 50 % en poids d'huile non volatile par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier de l'invention, la composition selon l'invention peut comprendre moins de 5% en poids de composés siliconés, notamment moins de 2% en poids, et par exemple moins de 0.5% en poids de composés siliconés additionnels (autres que ceux incorporés dans des matières premières).

VISCOSITE Les compositions selon l'invention ont de préférence une viscosité allant de 200 à 5000 mPas et de manière encore plus préférentielle une viscosité allant de 300 à 3500 mPas. Mesure de la viscosité La viscosité est mesurée à 25 °C, avec un viscosimètre Rhéomat 180 équipé du mobile MK-R3 et du godet de mesure MB-R3 d'un volume 25 ml, à une vitesse de rotation de 200 min-1, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile).

Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, un composé pâteux, et 10 leurs mélanges. En particulier, une cire convenant à l'invention peut notamment être choisie parmi des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges. A titre d'exemples de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer : - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de 15 lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, - les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites, 20 - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl 25 méthicone vendue sous la dénomination commerciale AMS C 30 par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale KESTER WAX K82H par la 30 société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles et/ou leurs mélanges. 35 Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un composé pâteux. La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention sur les fibres kératiniques. Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés siliconés polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en C8- ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C,00, en particulier, en C2-050 ; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut notamment citer : les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéryl-2, les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyle des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tel que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050 ; les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle, tels que les produits Risocast DA-H , et Risocast DA-L ; et leurs mélanges.

Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C,-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C,-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.

La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.

Lorsque la composition de l'invention comprend une phase aqueuse, elle peut être présente en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 50 %, et plus particulièrement de 10 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut être anhydre. Une composition anhydre peut comprendre moins de 5 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et en particulier moins de 3 %, notamment moins30 de 2 %, et plus particulièrement moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, une composition anhydre peut être dépourvue d'eau.

AGENTS EPAISSISSANTS Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs agents épaississants ou gélifiants. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.

Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ceux-ci peuvent notamment être choisis parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ou sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide/ C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. Il peut être minéral ou organique. Comme agents épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en Cm à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone 38 CE par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre un acide dicarboxylique comprenant au moins 32 atomes de carbone et un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc , tribloc ou radial du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22, comme par exemple, l'alcool mysritylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool béhénylique. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre des agents épaississants en une teneur en matière active de 0,01 % à 40 % en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

MATIERES COLORANTES Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend outre au moins une matière colorante, en particulier au moins une matière colorante pulvérulente. Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 40 % en poids, notamment, de 1 à 30 % en poids, et en particulier, de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.

Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537.

Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.

La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. CHARGES Une composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une charge additionnelle, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application. Par charge additionnelle , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Les charges additionnelles utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges additionnelles selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des 25 silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Parmi les charges additionnelles utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, le kaolin, la bentone, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, 30 comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl lysine, l'amidon, les microsphères creuses de polymères, telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 10 15 20 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-4000 ou PLASTIC POWDER D-8000 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.

Les charges additionnelles, lorsqu'elles sont présentes, peuvent être présentes en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotériques ou non ioniques, des agents tensioacifs silicones, des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, telles que des vitamines, des agents hydratants, des émollients, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.

Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme d'une composition de soin ou de maquillage, notamment de maquillage de la peau, des lèvres ou encore des cils.

Selon un mode préféré, la composition selon l'invention est un fond de teint.35 L'invention concerne également un procédé cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, et notamment la peau d'une composition telle que définie précédemment. La présente invention est présentée plus en détail dans les exemples décrits ci-après qui ne sont proposés qu'à titre d'illustration de l'invention et ne doivent pas être interprétés comme limitant l'invention. 10 EXEMPLES :

Exemple 1 : Préparation d'un copolymère de poly (acrylate d'isobornyle / méthacrylate disobornyle / acrylate isobutyle / acide acrylique) 300 g d'isododécane sont introduits dans un réacteur de 1 litre, puis on 15 augmente la température de façon à passer de la température ambiante (25 °C) à 90 °C en 1 heure. On ajoute ensuite, à 90 °C et en 1 heure, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). 20 Le mélange est maintenu 1 h30 à 90 °C. On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90 °C et en 30 minutes, 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'acide acrylique et 1,2 g de 2.5-Bis (2-ethylhexanoylperoxy)-2.5-di méthyl hexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 °C, puis l'ensemble est refroidi. 25 On obtient une solution à 50 % de matière active en copolymère dans l'isododécane. On obtient un copolymère comprenant une première séquence ou bloc poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 128 °C, une deuxième séquence poly (acrylate d'isobutyle/acide acrylique) ayant une Tg de -9 °C et 30 une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle/acide acrylique. La Tg du copolymère est de 74 °C. Il s'agit de Tg théoriques calculées par la loi de Fox. 35 Exemples 2 et 3 : Fond de teint E/H : influence de la présence de la charge basique . Ex.2 Ex.3 (Invention) (comparatif) PEG-30 Dipolyhydroxy stearate vendu sous la référence ARLACEL P 135 par la Société 4,00 4,00 UNIQEMA Al Di capryl ether vendu sous la référence CETIOL 1,00 1,00 OE par la Société COGNIS Mélange n-undécane : n-tridécane, la quantité de n- 12,00 12,00 undécane étant majoritaire dans le mélange* A2 Gel de bentone vendu sous la référence Bentone 3,00 3,00 Gel ISD V par la société Elementis Di capryl ether vendu sous la référence CETIOL 3,00 3,00 OE par la Société COGNIS Oxyde de fer jaune enrobé de stearoyl glutamate 1,79 1,79 d'aluminium A3 Oxyde de fer jaune enrobé de stearoyl glutamate 0,54 0,54 d'aluminium Oxyde de fer noir enrobé de stearoyl glutamate 0,19 0,19 d'aluminium Dioxyde de titane enrobé de stearoyl glutamate 7,48 7,48 d'aluminium Isododécane 9,40 9,40 A4 Poly (Methacrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobutyle-co-acide 16,00 16,00 acrylique) à 50% en matière active dans l'isododécane préparé selon l'exemple 1 Microsphère de silice vendue sous la référence SB 5,50 8,50 700 par la société Miyoshi Kasei A5 Carbonate de calcium naturel vendu sous la référence OMYAPURE 35 LM-0G par la société 3,00 - OMYA A6 Parfum 0,30 0,30 B Eau déminéralisée 24,50 24,50 Methyl paraben 0,20 0,20 PEG 20 1,70 1,70 Sulfate de magnésium 0,70 0,70 Phenoxy éthanol 0,70 0,70 E Ethanol 5,00 5,00 TOTAL 100% 100% massique massique Viscosité (mPa s) 350 750 * tel que préparé selon la demande WO2008/155059 Mode opératoire Dans le bécher principal, on introduit les constituants de la phase Al que l'on chauffe à 50-55°C jusqu'à l'obtention d'un mélange liquide et homogène. On introduit ensuite la phase A2 à température ambiante et sous agitation (Agitateur de type Moritz : 1000 trs/mn), jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. La phase A3 est préparée séparément en broyant trois fois à la tricylindre le mélange de pigments et de dicapryl éther. Cette phase A3 est ajoutée sous agitation, puis on introduit successivement la phase A4 qui a été préparée séparément en diluant le polymère par de l'isododécane, la phase A5 et la phase A6. La préparation de la phase aqueuse B est réalisée de la manière suivante : on pèse dans un bécher le méthyl paraben, le sulfate de magnésium et le PEG-20. On ajoute ensuite l'eau préalablement portée à ébullition et dont la température est voisine de 85-90°C, puis on agite à l'aide d'un barreau aimanté jusqu'à dissolution des trois constituants. On laisse la température redescendre à 40°C et on ajoute le phenoxy éthanol. L'émulsion est réalisée à température ambiante : on verse la phase aqueuse B dans la phase grasse, en augmentant progressivement l'agitation (Moritz) jusqu'à 4500trs/mn. On maintient cette agitation pendant 10mn et on ajoute enfin la phase C (éthanol).

Le produit obtenu est placé sous agitation Rayneri (pâles), et agité pendant 10mn à 100trs/mn.

Mesure de la viscosité 5 10 La viscosité est mesurée à 25 °C, avec un viscosimètre Rhéomat 180 équipé du mobile MK-R3 et du godet de mesure MB-R3 d'un volume 25 ml, à une vitesse de rotation de 200 min-1, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile).

Cette série d'essais montre que la présence du carbonate de calcium entraine une diminution importante de la viscosité.

Exemples 4 à 7 : Fond de teint E/H : influence du taux de la charge basique . Ex.4 Ex.5 Ex.6 Ex.7 (comparatif) (invention) (invention) (invention) PEG-30 Dipolyhydroxy stearate vendu sous la 4,00 4,00 4,00 4,00 référence ARLACEL P 135 par la Société UNIQEMA Al Di capryl ether vendu sous la 1,00 1,00 1,00 1,00 référence CETIOL OE par la Société COGNIS Mélange n-undécane : n- 12,00 12,00 12,00 12,00 tridécane, la quantité de n- undécane étant majoritaire dans le mélange* A2 Gel de bentone vendu sous la 3,00 3,00 3,00 3,00 référence Bentone Gel ISD V par la société Elementis A3 Di capryl ether vendu sous la 3,00 3,00 3,00 3,00 référence CETIOL OE par la Société COGNIS Oxyde de fer jaune enrobé de 1,79 1,79 1,79 1,79 stearoyl glutamate d'aluminium Oxyde de fer jaune enrobé de 0,54 0,54 0,54 0,54 stearoyl glutamate d'aluminium Oxyde de fer noir enrobé de stearoyl glutamate 0,19 0,19 0,19 0,19 d'aluminium Dioxyde de titane enrobé de 7,48 7,48 7,48 7,48 stearoyl glutamate d'aluminium Isododécane 9,40 9,40 9,40 9,40 Poly (Methacrylate 16,00 16,00 16,00 16,00 d'isobornyle-co-acrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobutyle-co-acide acrylique) à 50% en matière active dans l'isododécane préparé selon l'exemple 1 Microsphère de silice vendue 5,50 5,50 5,50 5,50 sous la référence SB 700 par la société Miyoshi Kasei Carbonate de calcium naturel 0 0,10 0,50 1,00 vendu sous la référence OMYAPURE 35 LM-0G par la société OMYA Parfum 0,30 0,30 0,30 0,30 Eau déminéralisée 27,50 27,40 27,00 26,50 Methyl paraben 0,20 0,20 0,20 0,20 PEG 20 1,70 1,70 1,70 1,70 Sulfate de magnésium 0,70 0,70 0,70 0,70 Phenoxy éthanol 0,70 0,70 0,70 0,70 Ethanol 5,00 5,00 5,00 5,00 TOTAL 100% 100% 100% 100% massique massique massique massique Viscosité (mPa s) 900 600 450 350 * tel que préparé selon la demande WO2008/155059 A4 A5 A6 B E Mode opératoire Les compositions sont préparées selon le mode opératoire décrit dans les exemples précédents.

Cette série d'essais montrent que la viscosité diminue avec le pourcentage de carbonate 5 de calcium.

Exemples 8 à 12 : Fond de teint E/H : influence de la nature de la charge. Ex.8 Ex.9 Ex.10 Ex.11 Ex.12 (Invention) (invention) (invention) (comparatif) (comparatif) PEG-30 Dipolyhydroxy stearate vendu sous la 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 référence ARLACEL P 135 par la Société UNIQEMA Al Di capryl ether vendu sous la 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 référence CETIOL OE par la Société COGNIS Mélange n-undécane : n- 12,00 12,00 12,00 12,00 12,00 tridécane, la quantité de n- undécane étant majoritaire dans le mélange* A2 Gel de bentone vendu sous la 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 référence Bentone Gel ISD V par la société Elementis A3 Di capryl ether vendu sous la 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 référence CETIOL OE par la Société COGNIS Oxyde de fer jaune enrobé de 1,79 1,79 1,79 1,79 1,79 stearoyl glutamate d'aluminium Oxyde de fer jaune enrobé de 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 stearoyl glutamate d'aluminium ûxvde rie fer noir enrûhé rie 19 n 19 n 19 n 19 n 19 stearoyl glutamate d'aluminium Dioxyde de titane enrobé de stearoyl glutamate 7,48 7,48 7,48 7,48 7,48 d'aluminium Isododécane 9,40 9,40 9,40 9,40 9,40 A4 Poly (Methacrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobutyle-co-acide 16,00 16,00 16,00 16,00 16,00 acrylique) à 50% en matière active dans l'isododécane préparé selon l'exemple 1 Microsphère de silice vendue 5,50 5,50 5,50 5,50 5,50 sous la référence SB 700 par la société Miyoshi Kasei Carbonate de calcium 3,00 - - - - synthétique vendu sous la référence SOCAL 90A par la société Solvay Carbonate de magnésium - 3,00 - - - précipité extra léger 'P.E.' vendu par la société Scora A5 Microsphères d'hydroxy apatite vendue sous la - - 3,00 - - référence Hydroxysomes par la société Laboratory Skin Care Kaolin (A14Si4O1o(OH)8) vendu - - - 3,00 - sous la référence Kaolin Polwhite B par la société Imerys Perlite (Alumino-silicate) - - - - 3,00 vendue sous la référence Optimat 1430 OR par la société World Minerais A6 Parfum 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 B Eau déminéralisée 24,50 24,50 24,50 24,50 24,50 Methyl paraben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 PEG 20 1,70 1,70 1,70 1,70 1,70 Sulfate de magnésium 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Phenoxy éthanol 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 E Ethanol 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 TOTAL 100% 100% 100% 100% 100% massique massique massique massique massique Viscosité (mPa s) 400 510 510 1050 900 * tel que préparé selon la demande WO2008/155059 Mode opératoire Les compositions sont préparées selon le mode opératoire décrit dans les exemples 5 précédents.

Cette série d'essais montrent que les charges basiques permettent de diminuer la viscosité du fond de teint et d'améliorer en conséquence ses propriétés d'application. 10

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant au moins une phase grasse liquide et au moins : a) un polymère filmogène lipophile acide comprenant au moins un monomère ayant une fonction acide carboxylique (COOH), phosphorique (PO4H2) ou sulfonique (SO3H), de préférence acide carboxylique (COOH), et b) une charge minérale basique contenant un anion carbonate (CO3
2. 2-) ou phosphate (PO4
3. 3-) dans un rapport pondéral polymère lipophile acide/charge minérale basique allant de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 40, et mieux de 2 à 20. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une émulsion, de préférence d'une émulsion eau-dans-huile (E/H). 15 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère filmogène lipophile acide comprend au moins un monomère à fonction acide choisi parmi les monomères (méth) acryliques ou vinyliques tels que l'acide (meth) acrylique, l'acide acrylamido propane sulfonique, l'acide 20 crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide vinyl benzoïque et l'acide vinyl phosphorique.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le polymère lipophile acide comprend au moins un monomère d'acide (meth) acrylique.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère acide est présent en une teneur allant de 1 à 60% en poids, par rapport au poids total du polymère, de préférence allant de 3 à 30 % en poids par rapport au poids total du polymère. 30
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère filmogène lipophile acide est un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure 35 ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers 25monomères choisis parmi les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000R1 dans laquelle R, représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R, représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, et les acrylates de formule CH2 = CH-0O0R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, chacune des premières et/ou deuxième séquence comprenant en outre un monomère additionnel principal de type acide (meth)acrylique, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.
7. 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, sont choisis parmi les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C, à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, dans laquelle ledit copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend, en tant que polymère filmogène lipophile acide, une dispersionde particules généralement sphériques d'au moins un polymère lipophile acide stabilisé en surface dans un milieu liquide non aqueux.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend, en tant que polymère filmogène lipophile acide, une dispersion non aqueuse de polymère acrylique greffé susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : - d'au moins un monomère éthylénique ou acrylique acide, d'au moins un monomère acrylique non acide, pour former un squelette insoluble ; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former des chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20% en poids du polymère.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 1 à 30% en poids, de préférence de 2 à 20% en poids, préférentiellement encore de 3 à 10% en poids de matière active de polymère filmogène lipophile acide par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la charge minérale basique est choisie parmi le carbonate de calcium naturel ou synthétique (CaCO3), le carbonate de magnésium (MgCO3) (magnésite), le carbonate double de calcium et de magnésium (CaMg(CO3)2)(dolomite), le carbonate de baryum (BaCO3) (Withérite), le carbonate de zinc (ZnCO3) (Smithsonite), le carbonate de fer (FeCO3) (Sidérite), le carbonate de manganèse (MnCO3) (rhodochrosite), les apatites comme l'hydroxy apatite (Ca5(PO4)3OH), et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la charge minérale est présente en une teneur allant de 0,1 à 15 %, de préférence de 0,2 à 10 % et encore plus préférentiellement de 0,2 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.
14. 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une matière colorante.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un fond de teint.
16. 16. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, et notamment la peau d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.