FR2948018A1 - Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique sous la forme d'une émulsion pour application topique sur les matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une dispersion d'oxychlorure de bismuth (Cl 77163) dans un dispersant huileux choisi parmi a) les monoesters de formule R COOR dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 7 à 20 atomes de carbone, et R représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 16 à 26 atomes de carbone ; b) les huiles dont le paramètre de solubilité à 25 °C, δa, est supérieur à 6 (J/cm ) , et leurs mélanges, et (ii) au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant un indice de réfraction supérieur à 1,42 et un paramètre de solubilité à 25 °C, δa, supérieur à 1 (J/cm ) , les huiles siliconées phénylées, et leurs mélanges. Appliquée sur la peau, cette composition apporte un effet lumineux au teint.

Description

La présente invention concerne des compositions de soin et/ou de maquillage de la peau, destinées notamment à conférer de la luminosité ou un effet de lumière.

Par `luminosité' ou `effet de lumière', on entend selon l'invention, la caractéristique de reflexion de la lumière, réflexion diffuse et continue sur la peau. En effet, la peau réflechit naturellement une partie de la lumière incidente. L' effet lumière selon l'invention, permet d'augmenter cette réflexion, ce qui offre au maquillage un rendu plus lumineux, plus d'éclat.

Les consommateurs sont à la recherche de nouveaux produits cosmétiques destinés à améliorer l'aspect des matières kératiniques et notamment la peau, en particulier l'aspect de surface (irrégularités visibles et/ou tactiles) et/ou le teint de la peau, signe extérieur de bonne mine, santé et jeunesse.

On connaît de l'art antérieur l'utilisation de charges pour conférer de la couvrance et pigments (parmi lesquels le TiO2) qui, pour ces derniers, apportent la couleur en plus de la couvrance. Ils permettent de moduler la couverture visuelle de la peau par l'application d'une composition (ex : fond de teint) contenant lesdits charges/pigments et donnent ainsi aux consommateurs(trices) la possibilité : - d'unifier la couleur du teint, voire de la rehausser lorsque la femme (l'homme) juge que sa carnation naturelle n'est pas en phase avec l'image qu'elle (il) veut donner d'elle (de lui), le climat, la saison... ; et/ou - de corriger les défauts qui les gênent depuis toujours ou qui, l'âge venant, surviennent et qu'elle (il) souhaiterait atténuer ou cacher. Malheureusement ces matières premières peuvent marquer le visage en soulignant le relief et le microrelief du visage. Ceci est d'autant plus dommage que l'âge est un facteur d'accentuation de ce microrelief et il n'est pas bienvenu pour ces consommateurs (trices) d'accentuer ce dernier par le même fond de teint qu'ils (elles) utilisent pour couvrir et colorer leur visage. Par ailleurs ces mêmes matières premières, présentent aussi l'intérêt d'amener de la matité au visage mais par là-même peuvent conférer un aspect terne au teint. Il subsiste donc le besoin de trouver de nouveaux produits de soin et/ou de maquillage, notamment pour le teint, qui donnent un effet lumineux, sans être brillant, ne marquant pas le relief tout en couvrant les défauts (dyschromies, taches) ou apportant une teinte unifiée au visage. Les inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation d'une dispersion d'oxychlorure de bismuth dans un ester ou une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cros)112 , en particulier une dispersion d'oxychlorure de bismuth dans de l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle (nom INCI ethylhexyl hydroxystearate) , jusqu'ici connue dans des compositions anhydres de vernis, gloss, fard à paupières, pour son effet brillant, permettait, en formulation dans une émulsion destinée à une application sur la peau, de conférer de la luminosité à la peau ; le teint retrouve ainsi la fraîcheur et l'éclat de la jeunesse. Comparativement à l'utilisation de nacres ou de pigments de type dioxyde de titane utilisés classiquement pour la recherche d'un effet couvrant et lumineux, l'effet obtenu avec la dispersion d'oxychlorure de bismuth utilisée selon l'invention est avantageusement homogène, et san point scintillant.

L'utilisation de l'oxychlorure de bismuth (Cl 77163) sous forme de poudre ou agglomérats était connue dans les fonds de teint en tant que charge destinée à apporter une certaine sensorialité (toucher doux). Ce composé pouvait également apporter un effet satiné, ponctuel et discontinu, qui dans des produits comme les fluides, les compacts ou voire les poudres peut être perçu comme une brillance nacrée et non pas le fondu lumineux recherché. La demande WO2004/041234 décrit par ailleurs des compositions anhydres éclaircissantes et blanhissantes comprenant extrait de Phyllanthus emblica (PE) et comme additif, de l'oxychlorure de bismuth sous forme de poudre ou de dispersion pour conférer à la composition un toucher sec et doux sur la peau.

La forme en dispersion (Biron Liquid Silver) est décrite dans cette demande et commercialisée par le fournisseur Merck, comme une matière première hautement lustrante, brillante, qui ne sont pas des propriétés recherchées pour une application sur la peau du visage, et notamment pour le teint. Lorsqu'on l'observe pure, elle se présente comme un liquide très argenté et extrêmement brillant, tout indiqué et recommandé par le fournisseur pour des utilisations dans des compositions de type gloss, vernis et fard à paupières, mais a priori inadapté pour les attentes d'un résultat de maquillage de teint.35 Ainsi à la connaissance de la Demanderesse, il n'a jamais été suggéré, et cela apparaissait même contre-indiqué, d'utiliser spécifiquement une dispersion d'oxychlorure de bismuth dans un dispersant huileux tel que défini ci-après, dans des formulations cosmétiques sous forme d'émulsions destinées à une application topique sur la peau, pour conférer un effet de lumière, et de la couvrance au teint. C'est donc de façon très surprenante que nous avons mis en évidence que l'utilisation de cette dispersion d'oxychlorure de bismuth dans de l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle pouvait amener aux produits de soin et/ou de maquillage notamment de teint, en particulier de type émulsions, la capacité d'apporter après application/maquillage : a) de la couvrance, b) et surtout de la luminosité. L'invention porte donc sur une composition cosmétique sous la forme d'une émulsion pour application topique sur les matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une dispersion d'oxychlorure de bismuth (Cl 77163) dans un dispersant huileux (une huile) choisi parmi a) les monoesters de formule R,000R2 dans laquelle R, représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 7 à 20 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 16 à 26 atomes de carbone ; b) les huiles polaires dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cm3)'12, et leurs mélanges, et (ii) au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant un indice de réfraction supérieur à 1,42 et un paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, supérieur à 1 (J/cm3)'12 , les huiles siliconées phénylées, et leurs mélanges.

L'invention porte également sur un procédé de préparation d'une émulsion selon l'invention, caractérisé en ce que 25 30 a) l'on introduit dans la phase grasse, une dispersion d'oxychlorure de bismuth comprenant 68% à 72% en poids d'oxychlorure de bismuth dans 28% à 32% en poids d'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, par rapport au poids total de la dispersion, b) on prépare séparément la phase aqueuse c) on procède à l'émulsion sous forte agitation et à température ambiante, en particulier en utilisant une défloculeuse sur Rayneri.

L'invention concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application, sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur la peau, d'une composition selon l'invention, par exemple sous la forme d'une couche de composition ou de plusieurs touches de composition appliquées sur la peau du visage, utilisée seule ou en association avec une autre composition (application double geste), ladite composition selon l'invention étant appliquée avant et/ou après l'application d'une composition de soin ou d'une composition de maquillage telle qu'un fond de teint. En particulier, l'application de ladite composition sur la peau, notamment du visage, apporte à celle-ci un effet lumineux et une bonne couvrance.

L'invention vise encore l'utilisation d'une dispersion d'oxychlorure de bismuth dans un dispersant huileux tel que défini selon l'invention, dans une composition cosmétique sous la forme d'une émulsion, en tant qu'agent pour donner de la luminosité au teint.

DISPERSION D'OXYCHLORURE DE BISMUTH

La dispersion d'oxychlorure de bismuth dans un dispersant huileux utilisée selon l'invention comprend au moins de l'oxychlorure de bismuth (Cl 77163) dispersé dans une huile choisie parmi : a) les monoesters de formule R,000R2 dans laquelle R, représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 7 à 20 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 16 à 26 atomes de carbone ; et b) les huiles polaires dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cm3)'12 a) Monoesters Commes esters (ou huiles esters) utilisés en tant qu'agent dispersant de l'oxychlorure de bismuth, on peut citer notamment des monoesters de formule R,0O0R2 dans laquelle R, représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 7 à 20 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 16 à 26 atomes de carbone.

Selon un mode particulier, la dispersion d'oxychlorure de bismuth comprend un monoester choisi parmi le néopentanoate d'isodécyle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isodécyle, l'isononanoate de tridécyle ; le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle ; le myristate d'isopropyle, le myristate d'isocétyle, le myristate d'isotridécyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le palmitate d'isooctyle, le palmitate d'isocétyle, le palmitate d'isodécyle, le palmitate d'isostéaryle, le palmitate de 2-octyldécyle ; l'isostéarate d'isopropyle, l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, le stéarate d'octyl- 2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; l'érucate d'octyl-2 dodécyle ; et leurs mélanges. De préférence encore, on utilisera une huile ester choisie parmi le néopentanoate d'isodécyle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'isononanoate d'isononyle, ; l'isostéarate d'isopropyle, l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; et leurs mélanges.

De préférence, la dispersion d'oxychlorure de bismuth comprend de l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle.

b) Huiles polaires Selon un autre mode de réalisation, l'oxychlorure de bismuth est dispersé dans une huile très polaire, autrement dit une huile polaire dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cm3)112 Par huile polaire au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est différent de 0 (J/cm3)112 La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 8D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Sa est déterminé par l'équation : Sa = Op' + 6h2)'Y' Les paramètres 6p, 6h, 8D et Sa sont exprimés en (J/cm3)'4.

A titre d'exemples d'huiles polaires dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cros)1'2 , on peut citer notamment les huiles suivantes

- les esters, tels que le Tri-mellitate de tri-iso-decyle, le dioctyl carbonate (ethyl-2 hexyl), le caprylyl Carbonate (Cetiol CC), le polyglyceryl -10 nonaisostearate , le polyglyceryl -10 nonaisostearate, le Citrate de tri-iso arachidyle, le Di-Adipate de myristyle oxypropyléné (3OP), l'adipate de diethylhexyle, le propylene glycol dipelargonate, le Di-caprate de neopentyl glycol, le dipentaerythrityl hexacaprylate/hexacaprate, le citrate de triisostéaryle, le Trimellitate de tri-ethyl-2-hexyle, le tri iso nonanoate de glycéryle, l'Hydroxy-stearate d'octyl-2 dodecyle, le dicaprylyl maleate, le Dioctanoate de propylene glycol, le caprylic / capric triglyceride, le Polyglyceryl-2 triisostearate, le Tetra-ethyl-2 hexanoate de pentaerythrityle, le Citrate de triisocetyle, le diéthylène glycol di isononanoate, le Tri-octanoate de glyceryle, le tricapryline, le Malate de diisostearyle, le Tri-heptanoate de glyceryle, le Dibenzoate de dipropylene glycol, l'octyl hydroxystéarate, le palmitate d 'ethyl-2 hexyl glyceryl ether, le Monoisostearate de propylene glycol, le Lactate d'iso-stearyle, le Polyglyceryl-2 diisostearate, le triacetate de glyceryle oxyethylene (7 0E), le C12-13 alkyl lactate, le Polyglycéryl 3 diisostearate, le triacétate de glycéryle, le Polyglyceryl-2 isostearate ;

- les alcools, polyols, ou glycols, tels que le Copolymère dimères dilinoleyl diol / dimères dilinoleiques, l'Octyl-2 dodecanol, l'hexyldecanol, le 2-Butyl octanol, phytantriol, l'Alcool phenylethylique, l'éthyl panthénol, le D-panthénol, la Glycérine, l'hexylène glycol, le Pentylene glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol ;

- les alcools gras tels quel' alcool isostéarylique, l'Alcool oleylique ; - les huiles végétales tels que l'huile de ricin ; - les huiles comprenant des groupements PEG ou POE tels que le PPG10 butanediol, PEG (8 0E), PEG (6OE), PEG (4 0E).

Selon un mode préféré, on utilisera comme huile polaire de Sa > à 6, l'octyl hydroxystéarate ou l'hydroxystearate d'éthyl (2) hexyle.. Selon un autre mode particulier, on utilisera comme huile polaire de Sa > à 6, l'huile de ricin.

L'oxychlorure de bismuth sera généralement présent dans la dispersion en présence du 15 dispersant huileux (huile), en une teneur en poids allant de 50 à 90%, notamment de 60 à 80%, et mieux de 65 à 75% en poids par rapport au poids total de la dispersion. Le dispersant huileux sera par conséquent présent dans la dispersion en une teneur allant de 10 à 50% en poids, en particulier de 20 à 40% en poids, et mieux de 25 à 35% en poids. 20 Selon un mode particulier, on utilise une dispersion comprenant de l'oxychlorure de bismuth et un dispersant huileux dans un rapport pondéral allant de 2 à 3.

Selon un mode préféré, on utilise une dispersion comprenant 68% à 72% en poids d'oxychlorure de bismuth dans 28% à 32% en poids d'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, 25 par rapport au poids total de la dispersion, soit un rapport pondéral oxychlorure de bismuth/dispersant huileux supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 2,6.

Une telle dispersion est notamment commercialisée sous la dénomination Biron Liquid Silver par la société MERCK. 30

La dispersion d'oxychlorure de bismuth sera utilisée en une teneur en matière première allant de 0,05 à 30% en poids, de préférence de 0,2 à 25%, de préférence encore de 0,5 à 20% en mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition 35 selon l'invention.10 Une composition selon l'invention pourra ainsi comprendre de l'oxychlorure de bismuth en une teneur en matière active allant de 0,035 à 21% en poids, de préférence de 0,14 à 17,5% en poids, de préférence encore de 0,35 à 14% en poids, et mieux de 0,7 à 10,5% en poids de matière active par rapport au poids total de ladite composition avec un rapport pondéral oxychlorure de bismuth/ethyl hexyl hydroxystearate allant de 2 à 3, de préférence de 2 à 2,6.

La teneur en matière première de la dispersion d'oxychlorure de bismuth pourra être ajustée par l'homme du métier selon que la composition contient ou non en outre des matières colorantes. A titre d'exemple, lorsque la composition selon l'invention n'est pas colorée et est par exemple utilisée comme base de soin et/ou de maquillage, la teneur en matière première de dispersion d'oxychlorure de bismuth ira généralement de 1 à 30%, de préférence de 2 à 20%, mieux de 5 à 15% en poids de matière première par rapport au poids total de ladite composition selon l'invention. Et lorsque la composition selon l'invention est colorée, c'est-à-dire qu'elle comprend en outre des matières colorantes (pigments, nacres, colorants), la teneur en matière première de dispersion d'oxychlorure de bismuth ira généralement de 0,05 à 20%, de préférence de 0,2 à 15%, mieux de 0,5 à 10% en poids de matière première par rapport au poids total de ladite composition selon l'invention.

HUILE A INDICE DE REFRACTION > 1,42 La composition selon l'invention comprend en outre au moins une huile spécifique caractérisée par un indice de réfraction supérieur à 1,42, notamment supérieur à 1,43, de préférence supérieur à 1,45 et de préférence encore supérieur à 1,46. Une telle huile confère à la composition selon l'invention un effet de luminosité ou d'éclat après application sur la peau.

L'huile d'indice de réfraction supérieur à 1,42 peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées polaires (8a >1), les huiles siliconées phénylées, et leurs mélanges

Huiles h drocarbonées solaires Sa 1 d'indice de réfraction > 1 42 On peut citer notamment les huiles suivantes : - les polyols et les glycols, tels que le 2-Butyl octanol, Octyl-2 dodecanol, le Phytantriol, la glycérine, le D-panthénol le propylène glycol, le butylène glycol, le Pentylene glycol, l'hexylène glycol, l'isoprène glycol, , Di-iso-stearate de propylene glycol ; - les éthers, tels que le dicaprylyl ether, le , palmitate d 'ethyl-2 hexyl glyceryl ether - les alcools gras tels que l'alcool isostéarylique, l'alcool oleylique, - les huiles comprenant des groupements PEG ou POE tels que le Di-Adipate de myristyle oxypropyléné (3OP), le triacetate de glyceryle oxyethylene (7 0E), le PEG (4 0E), le PEG (6OE), l'Octyldodecyl PPG-3 myristyl ether dimer dilinoleate, le PEG (8 0E), - les esters tels que : - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme par exemple le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), - les esters hydroxylés tels que par exemple le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), le citrate de triisocétyle (MW=864 g/mol), le diisostéaryl malate (MW=639 g/mol), - les esters aromatiques tels que par exemple le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol), - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que par exemple ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW=1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538 g/mol), - un polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme par exemple l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech, - les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R'-(-OCO-R2-COO-R'-)h-OH, dans laquelle : R' représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5 et DD-DA7 , - les huiles d'origine végétale telles que par exemple l'huile de sésame (MW=820 g/mol), l'Huile d'arara, l'huile de jojoba, l'huile de pracaxi, l'huile d'olive vierge, l'huile de limnanthes (meadowfoam), l'huile de sésame, l'huile de Ximenia, l'huile de soja , l'huile de macadamia, l'huile de ricin, ; - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que par exemple : le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON Vû216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), - et leurs mélanges.

Comme huile d'indice de réfraction >1.42, on peut citer notamment tels que le Neopentanoate d'isodecyle, et l'hexylène glycol.

Comme huiles d'indice de réfraction >1.43, on peut citer notamment : - les glycols tels que le propylène glycol, le Pentylene glycol. - le dicaprylyl ether ; - les esters tels que le triacétate de glycéryle, l'ethyl 2 hexanoate d'ethyl-2 hexyle, le Myristate d'isopropyle, le Dioctanoate de propylene glycol, le caprylyl Carbonate (Cetiol CC), le dioctyl carbonate (ethyl-2 hexyl), l'Isononanoate d'isononyle, le Palmitate d'isopropyle, le stéarate d'isopropyle, l'isononanoate d'isodécyle, le Dicaprate de neopentyl glycol et leurs mélanges.

Comme huiles d'indice de réfraction > 1.44, on peut citer notamment : - les glycols tels que le butylène glycol, l'isoprène glycol, - les esters tels que le propylene glycol dipelargonate, l'isostéarate d'isopropyle, le Neopentanoate d'octyldodécyle, le diéthylène glycol di isononanoate, le stéarate de butyle, le C12-13 alkyl lactate, le Tri-heptanoate de glyceryle, le Neopentanoate d'isostearyle, l'ethyl 2 hexanoate de cétyle, le Tri-octanoate de glyceryle, le tridécyl isononanoate , l'adipate de diethylhexyle, le Palmitate d'ethyl-2hexyle, la tricapryline, le caprylic / capric triglyceride, le dicaprylyl maleate, l'Iso-nonanoate d'iso-stearyle, le tri iso nonanoate de glycéryle, le Tetra-ethyl-2 hexanoate de pentaerythrityle, - le 2-Butyl octanol, l'hexyldecanol, - le PPG10 butanediol, et leurs mélanges.

Comme huiles d'indice de réfraction > 1.45, on peut citer notamment - l'Octyl-2 dodecanol, - l'alcool isostéarylique, - le palmitate d 'ethyl-2 hexyl glyceryl ether, - les esters tels que le Lactate d'iso-stearyle, le palmitate d'isostéaryle, le néodécanoate d'octyldodécyle, le Stearate d'isocetyle, le Monoisostearate de propylene glycol, le Iso-stearate d'ethyl-2 hexyle, le Stearate d'octyl dodecyl, le myristate d'octyldodécyle, le Adipate de di-iso-stearyle, le octyl hydroxystéarate, le tri isostéarate de glycéryle, le Stearoyl-stearate d'octyl dodecyl, le Dodecane di-oate de diisocetyle, le dipentaerythrityl hexacaprylate/hexacaprate, l'Hydroxy-stearate d'octyl-2 dodecyle, le Tetra-octyldodecanoate de pentaerythrityle, le citrate de tri-isostéaryle, le Tetra-2-hexyldecanoate de pentaerythrityle, le Di-iso-stearate de propylene glycol - le Di-Adipate de myristyle oxypropyléné (3OP), le triacetate de glyceryle oxyethylene (7 0E), le PEG (4 0E), et leurs mélanges.

Comme huiles d'indice de réfracton > 1.46, on peut citer notamment - les polyols tels que Le Phytantriol, la glycérine, le D-panthénol, - les alcools gras tels que l'Alcool oleylique, les Copolymère dimères dilinoleyl diol / dimères dilinoleiques, - les esters tels que le Tridecyltetradecanoine, l'isostéarate d'isostéaryle, l'Iso-stearate d'isofol 24, le Citrate de triisocetyle, le Diisopropyl dimer dilinoleate, le Tetradecyltetradecanoate de pentaerythrityle, le Malate de diisostearyle, le Dodecane-di- oate de di-iso-arachidyle, l'érucate d'octyldodécyle, le Citrate de tri-iso arachidyle, le Polyglyceryl-2 tetraisostearate, le Polyglyceryl-2 triisostearate, le Polyglyceryl-2 diisostearate, l'hexyldecyl myristoyl methylaminopropionate, le tetraisostéarate de pentaerythrityle, le Trimethylolpropane triisostearate, l'Erucate d'oleyle, le tetraisostéarate de ditrymethylolpropane, le Polyglyceryl-2 isostearate, le Dioctyldodecyl dimer dilinoleate, le polyglyceryl -10 nonaisostearate, le Polyglycéryl 3 diisostearate, l'éthyl panthénol, le sucrose 6-8 chaines grasses soja, le trilinoleate de triisostearyle, le Benzoate d'octyl-2 dodecyle, le Benzoate d'ethyle-2 hexyle, le Trimellitate d'isofol 12, le C12-C15 alkylbenzoate, l'hydrogenated dimer dilinoleyl / dimethylcarbonate copolymer, le Tri-mellitate de tri-iso-decyle, le Tri-mellitate de tri- decyle, le Trimellitate de tri-ethyl-2-hexyle, le Benzoate d'huile de ricin (ratio 1/1,5), le Dibenzoate de dipropylene glycol, - les huiles végétales telles que l'Huile d'arara, l'huile de jojoba, l'huile de pracaxi, l'huile d'olive vierge, l'huile de limnanthes (meadowfoam), l'huile de sésame, l'huile de Ximenia, huile de soja, huile de macadamia, l'huile de ricin, - les huiles comprenant des groupements PEG ou POE, tels que le PEG (60E), l'Octyldodecyl PPG-3 myristyl ether dimer dilinoleate, le PEG (8 0E), - le PVP / Hexadecene copolymere, et leurs mélanges.

L'huile hydrocarbonée d'indice de réfraction > 1,42 peut également être un oligomère de triglycéride d'acide gras hydroxylé et de diacide saturé. Un tel oligomère est obtenu par réaction d'un triglycéride d'acide gras hydroxylé (tel que l'huile de ricin hydrogénée) et d'un diacide saturé. Selon l'invention, le diacide est dit saturé lorsque la chaîne hydrocarbonée le constituant ne comporte pas d'insaturation, à savoir de double liaison carbone-carbone.

On entend par diacide, un composé hydrocarboné comprenant deux fonctions carboxyles -000H. Le diacide peut-être un diacide unique ou un mélange de plusieurs diacides. De même, au sens de l'invention, l'oligomère peut-être un mélange de plusieurs oligomères. Parmi les diacides saturés pouvant être utilisés, on peut citer l'acide sébacique (ou acide 1,10-décanedioïque), l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide azélaïque, l'acide octadécaméthylène dicarboxylique et l'acide eïcosadicarboxylique. Plus particulièrement, l'oligomère peut être un oligoester dont les monomères sont représentés par les formules (A) de triglycéride et (B) de diacide suivantes : R2 R2 R2 CHOH CHOH CHOH Rl Rl Rl C=0 CO =CO =O O O I I I CH2 CH CHZ O O Il Il HOùC ùXi C ùOH (B) dans lesquelles

R, représente un groupe alkylène saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 18 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 12 atomes de carbone ;

R, représente de préférence un groupe -(CH2)ri , où n peut varier de 1 à 20 et notamment de 3 à 16, par exemple de 6 à 12 ;

R2 représente de préférence un groupe -(CH2)mCH3, où m peut varier de 0 à 11 et notamment de 2 à 11, par exemple de 3 à 9 ; OH -R1 -C-R2 Selon un mode de réalisation n=10 et m=5, et le groupe H représente le résidu alkyle de l'acide 12-hydroxystéarique (composant majoritaire de l'huile de ricin hydrogénée) ; X, est un groupe alkylène linéaire ou ramifié tel que par exemple un groupe alkylène linéaire -(CH2)X , où x peut varier de 1 à 30 et notamment de 3 à 15. Lorsque le diacide est l'acide sébacique, x est égal à 8.

Le degré de polymérisation moyen de l'oligomère peut varier entre 3 et 12. L'oligoester d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique est notamment commercialisé par la société CRODA sous différentes dénominations suivant le degré de

polymérisation. (A) Parmi les oligoesters formés d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique, celui ayant un degré de polymérisation d'environ 4,6 est disponible sous la dénomination commerciale CROMADOL CWS-5 et celui ayant un degré de polymérisation d'environ 9,5 est disponible sous la dénomination commerciale CROMADOL CWS-10 , commercialisés par Croda Japan K.K.

On cite également l'oligomère d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique vendu sous la dénomination CRODABOND-CSA (PM = 3500) par la société C RO DA.

Huiles siliconées phénylées On entend par silicone phénylée (également appelée huile siliconée phénylée), un organopolysiloxane substitué par au moins un groupe phényle. La silicone phénylée est de préférence non volatile. Par non volatile , on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, le triméthyl pentaphényl trisiloxane , les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. L'huile siliconée peut répondre à la formule: R R R RùSi O RùSi OùSi R R R R RùSi O 1 R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule R R R RùSi O Si O Si R R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phenyls, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.

Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule Ph Ph Ph MeùSi O Si O S1i Me Ph Me Ph dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la reference Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule Me Me Me XùSi+O SiH-0 Si X 1 Me Me Me dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X représente û CH2-CH(CH3)(Ph).

Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule 20 25 Me Me OR' 1 Meù SiùHOùSi ]y [ O Si Me Me Ph dans laquelle -OR' représente -O-SiMe3, y est compris entre 1 et 1 000 et z est compris entre 1 et 1 000.

L'huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les silicones phénylées de formule (VI) suivante : ]z O-Si(CH3)3 Si -0 1 Si-(R10)3 R5 SiùR6 dans laquelle - R1 à R10, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0.

De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0.

L'huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les silicones phénylées de formule (VII) 20 suivante : Si O R5 R1 H3C ù Si ùO R2 R3 Siù O R4 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100.

De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1., dans la formule (VII).

On peut utiliser une huile siliconée phénylée de formule (VI) ayant une viscosité à 25°C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 cSt). Comme huile siliconée phénylée de formule (VII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C.

L'huile siliconée non volatile peut être choisie parmi les silicones de formule : O O- Si- X O- R3 Si-R4 R2 R5 Si - R6 18 n p dans laquelle : R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en poids inférieure à 200 000 g/mol , de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de préférence encore inférieure à 100 000 g/mol.

L'indice de réfraction de l'huile silicone phénylée sera de préférence > à 1,42. De préférence l'indice sera avantagesement supérieur à 1,43, de préférence supérieur à 1,45 et de préférence encore supérieur à 1,46.

L'huile hydrocarbonée d'indice de réfraction > à 1,42 et de Sa >1 et /ou l'huile de silicone phénylée selon l'invention est présente dans la composition en une teneur allant de 0 ,1 à 50% en poids par rapport au poids total de ladite composition, de préférence de 0,5 à 30% en poids, et mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Galénique

La présente invention concerne des compositions cosmétiques de type 25 émulsions pouvant se présenter sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, ou encore sous la forme d'une composition de protection solaire. Elle peut se présenter alors sous une forme non colorée, contenant éventuellement des actifs cosmétiques ou dermatologiques. Elle peut alors être utilisée comme base de soin 30 ou de maquillage pour les matières kératiniques, notamment la peau. 20 Une composition de l'invention peut également se présenter sous forme d'un produit coloré de maquillage des matières kératiniques, notamment pour le maquillage de la peau, tel qu'un fond de teint notamment à appliquer sur le visage ou le cou, un produit anti-cernes, un correcteur de teint, une crème teintée, une composition de maquillage pour le corps.

En particulier, la composition selon l'invention peut être est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E), d'une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou d'une émulsion multiple, de préférence une émulsion eau-dans-huile (E/H). La composition selon l'invention peut constituer une composition de base, ou une composition de soin et/ou de maquillage, ou une composition à appliquer sous ou sur une autre composition de maquillage et/ou de soin, par petites touches pour unifier le teint. 15 Dans le cas où la composition selon l'invention est une base de soin et/ou de maquillage, elle pourra être avantageusement non pigmentée, permettant un usage dans ladite base d'une forte teneur en dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystearate d'ethyl (2) hexyle. Cette base de soin et/ou de maquillage peut être appliquée sur l'ensemble du visage, avant l'application d'une composition de soin et/ou d'une composition de 20 maquillage. Selon un autre mode, ladite base de soin et/ou de maquillage pourra s'utiliser en touches de maquillage, avant (dessous) ou après (dessus) l'application d'une couche d'une composition de soin ou de maquillage (fond de teint). Selon un mode particulier, ladite composition est appliquée par touches sur les zones du 25 visage présentant des défauts cutanés ; cette application peut se faire avant l'application subséquente d'un fond de teint ou après. Selon un autre mode particulier, elle peut être appliquée autour des yeux pour illuminer le regard ou au-dessus des lèvres, sur l'arc de cupidon, pour donner du galbe.

30 Selon un mode particulier, ladite composition est appliquée sur des personnes à peau présentant des irrégularités visibles et/ou tactiles et/ou une hétérogénéité du teint.

Selon un mode particulier de l'invention, ladite composition est appliquée sur des personnes à peau grasse. 35 Selon un autre mode particulier de l'invention, ladite composition est appliquée sur des personnes à peau âgée ou à peau mature.

Selon un autre mode particulier de l'invention, ladite composition est appliquée sur des personnes à peau asiatique.

MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Outre, les composés indiqués précédemment, une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques, notamment la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Phase aqueuse Une composition de l'invention comprend une phase aqueuse en une teneur variant de 10 à 80 %, et plus particulièrement de 20 à 60 % en poids, notamment de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse comprend généralement de l'eau telle que : une eau déminéralisée, une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau thermale.

Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre en outre au moins un solvant organique miscible à l'eau. Le ou les solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau convenant à l'invention peu(vent)t être choisi(s) parmi les monoalcools en C1_8, et notamment en C1_5, notamment l'éthanol, l'isopropanol, le tert-butanol, le n-butanol, les polyols tels que décrits précédemment, et leurs mélanges. Une composition de l'invention peut en outre comprendre au moins un sel, par exemple, le chlorure de sodium, le chlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. Une composition de l'invention peut comprendre de 0,05 % à 1,5 % en particulier de 0,1 % à 1,0 % et plus particulièrement de 0,15 % à 0,8 % en poids de sels, par rapport au poids total de la composition.

Phase qrasse liquide Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide et/ou solide et notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique. Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 5 à 95 %, en particulier de 10 à 80 %, en particulier de 15 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 65 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par huile non volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile fluorée , une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.

Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées 35 ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS .

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de 018 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de millet, d'orge, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R,000R2, dans laquelle R, représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS, et - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 2000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 1600 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle, les esters hydroxylés, tels que le triisostéarate de polyglycérol-2, les esters aromatiques, tels que le tridécyl trimellitate, les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, tels que ceux décrits dans le brevet US 6,491,927 et les esters du pentaérythritol, et, notamment, le citrate de triisoarachidyle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryleû2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; les silicones phénylées comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MM=9000 g/mol), les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées, comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

Agents Tensioactifs Une composition selon l'invention comprend généralement au moins un agent tensioactif, notamment choisi parmi les agents tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les agents tensioactifs sont généralement présents dans la composition, en une proportion pouvant aller par exemple de 0,3 à 20 % en poids, en particulier de 0,5 à 15 % en poids, et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids d'agents tensioactifs par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'agent tensioactif est choisi de manière à stabiliser efficacement les émulsions plus particulièrement considérées selon l'invention à savoir de type H/E, E/H, ou H/E/H. Ce choix relève des compétences de l'homme de l'art.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre (sucrose, glucose, alkylglucose) et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers d'alcools gras ; les éthers de sucre et d'alcools gras en C8-C24, et leurs mélanges. Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glycéryl stéarate) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges. Comme ester de polyéthylène glycol et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyéthylène glycol (mono-, di- et/ou tri-stéarate de polyéthylène glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyéthylène glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stéarate), le monostéarate de polyéthylène glycol 100 OE (nom CTFA : PEG-100 stéarate) et leurs mélanges. On peut aussi utiliser des mélanges de ces agents tensioactifs, comme par exemple le produit contenant du Glycéryl stéarate et du PEG-100 stéarate, commercialisé sous la dénomination ARLACEL 165 par la société Uniqema, et le produit contenant du Glycéryl stéarate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination TEGIN par la société Goldschmidt (nom CTFA : glyceryl stearate SE). Comme ester d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer en particulier le palmitate de glucose, les sesquistéarates d'alkylglucose comme le sesquistéarate de méthylglucose, les palmitates d'alkylglucose comme le palmitate de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylglucoside et d'acide oléique (nom CTFA : Methyl glucose dioleate) ; l'ester mixte de méthylglucoside et du mélange acide oléique / acide hydroxystéarique (nom CTFA : Méthyl glucose dioleate/hydroxystearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Méthyl glucose isostearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide laurique (nom CTFA : Méthyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesquiisostéarate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide stéarique (nom CTFA : Méthyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges. Comme éthers oxyéthylénés d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer par exemple les éthers oxyéthylénés d'acide gras et de méthylglucose, et en particulier l'éther de polyéthylène glycol de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-20 methyl glucose distéarate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Glucam E-20 distéarate par la société AMERCHOL ; l'éther de polyéthylène glycol du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-20 méthyl glucose sesquistéarate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucamate SSE-20 par la société AMERCHOL et celui commercialisé sous la dénomination Grillocose PSE-20 par la société GOLDSCHMIDT, et leurs mélanges. Comme esters de sucrose, on peut citer par exemple le palmito-stéarate de saccharose, le stéarate de saccharose et le mono laurate de saccharose. Comme éthers d'alcools gras, on peut citer par exemple les éthers de polyéthylène glycol et d'alcool gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et notamment de 10 à 22 atomes de carbone, tels que les éthers de polyéthylène glycol et d'alcools cétylique, stéarylique, cetéarylique (mélange d'alcools cétylique et stéarylique). On peut citer par exemple les éthers comportant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux de nom CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, et leurs mélanges.

Comme éthers de sucre, on peut citer notamment les alkylpolyglucosides, et par exemple le décylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 par la société Henkel, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110 par la Société Seppic ou sous la dénomination LUTENSOL GD 70 par la Société BASF ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Henkel ; le coco-glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Henkel ; le cétostéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination MONTANOV 68 par la société Seppic, sous la dénomination TEGO-CARE CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination EMULGADE KE3302 par la société Henkel ; l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination MONTANOV 202 par la société Seppic ; le cocoyléthylglucoside, par exemple sous la forme du mélange (35/65) avec les alcools cétylique et stéarylique, commercialisé sous la dénomination MONTANOV 82 par la société Seppic, et leurs mélanges. Pour les émulsions E/H, on peut utiliser des agents tensioactifs hydrocarbonés ou siliconés. Selon une variante de réalisation, les tensioactifs hydrocarbonés sont préférés.

On peut citer par exemple comme agents tensioactifs hydrocarbonés, les polyesters de polyols comme le PEG-30 dipolyhydroxystearate vendu sous la référence ARLACEL P 135 par la société Uniqema, le polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate vendu sous la référence DEHYMULS PGPH par la société Cognis.

On peut citer par exemple comme agents tensioactifs siliconés les alkyldimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 90 par la société Goldschmidt, ou le mélange polyglycéryl-4 isostéarate/cétyl diméthicone copolyol/hexyllaurate vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants. De manière avantageuse, le co-émulsionnant peut être choisi dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple le polyglyceryl-3 diisostearate commercialisé sous la dénomination de LAMEFORM TGI par la société Cognis, l'isostéarate de polyglycérol-4, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. On peut aussi utiliser comme agents tensioactifs d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Conviennent également à l'invention, les agents tensioactifs de type polymères amphiphiles. On entend par polymère amphiphile, tous polymères comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et ayant la propriété de former un film séparant deux liquides de polarité différente et permettant ainsi de stabiliser des dispersions liquide - liquide de type direct, inverse ou multiple. Ces polymèrespeuvent être hydrosolubles ou hydrodispersibles. On peut utiliser plus particulièrement les copolymères acrylate/C,o-C30- alkylacrylate tels que les produits vendus sous les noms PEMULEN TRI, PEMULEN TR2 et CARBOBOL 1382 par la Société GOODRICH, ou bien leurs mélanges. On peut utiliser aussi les copolymères acrylate/steareth-20 itaconate et copolymères acrylate/ceteth-20 itaconate vendus sous les noms STRUCTURE 2001 et STRUCTURE 3001 par la Société NATIONAL STARCH. A titre de terpolymères pouvant être utilisés, on peut citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthyl misopropénylbenzylisocyanate d'alcool béhénylique éthoxylé à 40 OE,(c'est-à-dire comportant 40 groupes oxyéthylénés) vendus par la société AMERCHOL sous les dénominations VISCOPHOBE DB 1000 NP3-NP4. On peut également citer les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous la dénomination SALCARE SC 80. On peut également citer les polymères anioniques comme par exemple les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate/sulfoisophtalate/glycol (par exemple diéthylèneglycol/Phtalate/isophtalate/1,4-cyclohexane-diméthanol) vendus sous les dénominations Eastman AQ polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. Selon un mode particulier, on utilise un agent tensioactif siliconé, en particulier choisi parmi les dimethicone copolyols.

Diméthicone copolvol Le diméthicone copolyol selon l'invention est un polydiméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné. On peut utiliser comme diméthicone copolyol ceux répondant à la formule (II) suivante : CH3 O H3 O H3 OH3 RI SI S H i0] A i0 Si R3 B 1 CH3 CH3 R2 CH3 dans laquelle : R,, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)Z - OR4, au moins un radical R,, R2 ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C3 ou un radical acyle en C2-C4 ; A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 6 ; y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; z est un nombre entier allant de 0 à 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (Il), R, = R3 = radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. R4 est en particulier un hydrogène. On peut citer, à titre d'exemples composés de formule (Il), les composés de formule (III) : (CH3)3SiO - [(CH3)2SiO]A - (CH3SiO)B - Si(CH3)3 (CH2)2-(OCH2CH2)y-OH dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20. On peut également citer à titre d'exemple de composés siliconés de formule (Il), les composés de formule (IV) : HO - (OCH2CH2)v (CH2)3 - [(CH3)2SiO]A' - (CH2)3 - (OCH2CH2)v - OH dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20. On peut utiliser comme diméthicone copolyol ceux vendus sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 par la société Dow Corning 30 ; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028 par la société Shin-Etsu. Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (III) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12. Le diméthicone copolyol peut être présent dans l'émulsion selon l'invention en 35 une teneur allant de 1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion, et de préférence allant de 1,5 % à 4 % en poids, et préférentiellement allant de 2 % à 3 % en poids. 20 25 Selon une variante de réalisation préférée de l'invention, le diméthicone copolyol précité peut être associé à au moins une silicone oxyalkylénée substituée en a-w.

Silicone oxvalkvlénée substituée en a-w Dans tout ce qui suit ou qui précède, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acception générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles notamment en C,-C,o et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle. Ils peuvent être par exemple substitués par des groupements ester ou éther en C1-C40, des groupements aralkyles en C7-C60. Ainsi, la silicone oxyalkyléne substituée en a-w utilisable selon l'invention est un polymère organosilicié tel que défini ci-dessus, à structure linéaire, substitué aux deux extrémités de la chaîne principale par des groupements oxyalkylène reliés aux atomes de Si par l'intermédiaire d'un groupement hydrocarboné. De préférence, la silicone oxyalkylénée substituée en a-w répond à la formule générale (I) suivante : R2 R2 Si-0 SiùR 12 R ùm R2 (I) dans laquelle : R = -(CH2)p O-(C2H40)X (C3H60)YR' où : - R' représente H, CH3 ou CH2CH3, - p est un entier allant de 1 à 5, x varie de 1 à 100, y varie de 0 à 50, - les unités (C2H40) et (C3H60) pouvant être réparties de façon aléatoire ou - par blocs, - les radicaux R2 représentent un radical alkyle en Cl-C3 ou un radical phényle, - 5m300, De préférence, la silicone oxyalkylénée substituée en a-w utilisée selon la présente invention répond à la formule générale (I) pour laquelle tous les radicaux R2 sont des radicaux méthyles et : - p va de 2 à 4, - xvade3à100, - m va de 50 à 200. De préférence encore, le poids moléculaire moyen de R va de 800 à 2600.

De préférence, le rapport en poids des unités C2H40 par rapport aux unités C3H60 va de 100:10 à 20:80. De façon avantageuse, ce rapport est d'environ 42/58. De préférence encore, R' est le groupe méthyle. De façon plus préférentielle encore, l'émulsion selon l'invention comprend la silicone oxyalkylénée en a-w de formule suivante : dans laquelle : - m = 100, - R = (CH2)3-0-(C2H40)X (C3H60)y CH3, où x va de 3 à 100, y va de 1 à 50, le rapport en poids du nombre de C2H40 sur le nombre de C3H60 étant d'environ 42/58, le poids moléculaire moyen de R allant de 800 à 1000. La silicone oxyalkylénée substituée en a-w telle que définie ci-dessus peut être utilisée selon l'invention en une proportion allant de 0,5 à 5 % en particulier de 1 à 4 % en poids et plus particulièrement de 2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les produits du commerce pouvant contenir tout ou partie des silicones oxyalkylénées substituées en a-w utilisables selon l'invention comme émulsionnant, on peut citer notamment ceux vendus sous les dénominations de "Abil EM 97" par la Société Goldschmidt, ou encore de "KF 6009", "X22-4350", "X22-4349" ou "KF 6008" par la Société Shin Etsu. En particulier, il peut s'agir du cétyl diméthicone copolyol.

Cet agent tensioactif siliconé est avantageusement présent en une teneur allant de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

GELIFIANTS Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs gélifiants. Un agent gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.

Ceux-ci peuvent notamment être choisis parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les Carbopol (nom CTFA : carbomer) vendus par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide/C13.14 Isoparaffin/Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide/Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/Isohexadecane/Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges. Un agent gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. Un gélifiant lipophile peut être minéral ou organique.

Comme gélifiants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite) commercialisé sous la dénomination Bentone 38 CE par la société RHEOX. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; les copolymères séquencés de type dibloc , tribloc ou radial du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylènepropylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL , Rheopearl TL2-OR ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR. A titre de gélifiant lipophile convenant à l'invention, on peut également mentionner les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée.

A titre de gélifiant lipophile convenant également à l'invention, on peut mentionner les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22. Selon un mode de réalisation, un alcool gras convenant à l'invention peut être choisi parmi l'alcool mysritylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique. A titre de gélifiant lipophile convenant également à l'invention, on peut mentionner les esters d'acide gras et de glycérols, tels que le stéarate de glycéryle. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre au moins un agent gélifiant lipophile, notamment choisi parmi les hectorites modifiées.

MATIERES COLORANTES Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante, en particulier une matière colorante pulvérulente. Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, liposolubles ou hydrosolubles, et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 40 % en poids, notamment, de 0,1 à 20 % en poids, et en particulier, de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

CHARGES Une composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale. Par charge , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer à la composition de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Parmi les charges minérales utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, le siloxysilicate de triméthyle, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microsphères de silice creuses (Silice Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les charges à base de silice comme l'Aerosil 200, l'Aerosil 300 ; la Sunsphere H-33, la Sunsphere H-51 commercialisés par Asahi Glass ; le Chemicelen commercialisé par Asahi Chemical ; les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, et leurs mélanges. Une charge convenant à l'invention peut être préférentiellement le carbonate de calcium. Parmi les charges organiques utilisables dans les compositions selon l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroy-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses de polymères, telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone, comme le polymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone, commercialisé sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-4000 ou PLASTIC POWDER D-8000 par la société TOSHIKI, les microcires de Carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS ; et leurs mélanges.

ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des agents filmogènes, et le cas échéant, des auxiliaires de filmification, des gommes, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des vitamines, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, et leurs mélanges. Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau, en particulier de la peau du corps ou du visage. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint ou d'un correcteur de teint. Une composition de l'invention peut être obtenue par tout procédé de préparation connu de l'homme de l'art.

La présente invention sera mieux comprise au moyen des exemples qui suivent. Ceux-ci ne sont présentés qu'à titre d'illustration de l'invention et ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de celle-ci. Les valeurs sont exprimés en % massiques. EXEMPLES 35 Exemple 1 : Crème (émulsion E/H) 1A (comparatif) 1B (invention) 1C (invention) Eau 36,9 35,335 33,6 Cyclopenta dimethylsiloxane (DOW 27,4 25,9 24,57 CORNING 245 FLUID de Dow Corning) mélange polyglycéryl-4 isostéarate/cétyl diméthicone copolyol/hexyllaurate vendu sous la 9 8,55 8,1 dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt Ethanol 5 4,75 4,5 Glycérine 5 4,75 4,5 Isododécane 5 4,75 4,5 Mélange de Poly Diphenyl Dimethylsiloxane (Gomme - Visco> 1000000 CST - PM: 600000) et de Cyclopenta Dimethylsiloxane (15/85) vendu sous la dénomination SILBIONE 4 3,8 3,6 par BLUESTAR Phenyl Trimethicone 1, 6 1,37 1,14 Hectorite modifiée Distearyl Dimethyl 1,2 1,14 1,08 Ammonium (Bentone 38 VCG de Elementis) Amidon de Mais Esterifié par 1 0,95 0,9 Anhydride Octenylsuccinique, Sel d'Aluminium (Dry Flo Plus de Akzo Nobel) 4-Methoxycinnamate de 2-Ethyl Hexyle 1 0,95 0,9 protégé (Parsol MCX de DSM Nutritional Products) Sulfate de magnésium 0,7 0,665 0,63 Conservateurs 0,7 0,665 0,63 Gomme de cellulose 0,5 0,475 0,45 Tristearine et Acetylated Glycol 0,5 0,475 0,45 Stearate Micro-Sphères Chlorure de 0,3 0,285 0,27 Vinylidene/Acrylonitrile/PMMA A L'Iso- Butane expansées (Expancel 551 de Expancel) Nylon-12 0,2 0,19 0,18 Dispersion d'oxychlorure de bismuth : 5 10 dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle 0 (70 :30) (Timiron Liquid Silver ) de :Merck Mode opératoire : On introduit la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle dans la phase grasse. On prépare la phase aqueuse, puis, en utilisant une défloculeuse sur Rayneri, on procède à l'émulsion, sous forte agitation et à température ambiante.

Evaluation maquillaqe : Les compositions sont appliquées sur plusieurs panels de 10 femmes de 25 à 55 ans. Les évaluations se font par maquillage du visage desdites femmes (auto-évaluations, évaluations par les formulateurs, évaluation par des esthéticiennes). Les formules sont donc comparées entre elles sur les critères de maquillage et notamment la luminosité.

Les formules contenant la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle sont évaluées plus lumineuses que les formules ne contenant pas cet ingrédient. En effet, les formules contenant la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle réfléchissent plus la lumière, de façon homogène et continue.

Cet effet lumineux est intensifié avec l'augmentation de la quantité de cet ingrédient dans les formules.

Exemple 2 : Concealer pour masquer les irréqularités visibles du visage Nom 2F (invention) 2E (invention) 2 D (comparatif) Magnesium sulfate 0,6 0,6 0,625 Hectorite modifiée Distearyl Dimethyl Ammonium (Bentone 38 VCG de 0,6 0,6 0,6 Elementis) Micro-Sphères Chlorure de 0,4 0,4 0,4 Vinylidene/Acrylonitrile/PMMA à L'Iso- Butane expansées (Expancel 551 de Expancel) Phenyl trimethicone 1,2 1,2 1,2 Conservateurs 2,18 2,18 2,18 Pigments : Oxydes de fer jaune, rouge et noir Enrobés de Stearoyl Glutamate d'Aluminium et Oxyde de titane Anatase enrobé de Stearoyl Glutamate d'Aluminium (références NAI-C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10 et NAI-TAO- 77891 de MIYOSHI KASEI de la société MIYOSHI KASEI) 3 7,2 11,34 Neopentanoate D'Isodecyle Désodorise 1,2 1,2 1,2 Dispersion d'oxychlorure de bismuth 15 10,8 0 dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle (70 :30) (Timiron Liquid Silver ) de Merck Isoparaffine (6-8 Moles D'Isobutylène) 10 10 10 Hydrogenée (Parleam de Nof Corporation Cyclopenta dimethylsiloxane (DOW 14,5 14,5 18 CORNING 245 FLUID de Dow Corning) Eau 38,32 37,32 40,48 Glycérine 5 5 5 Propylène glycol 3 3 3 Mono-Isostearate de Sorbitane 5 6 6 (ARLACEL 987 de Croda) Mode opératoire On procède comme décrit à l'exemple 1.

Evaluation maquillage : On évalue le résultat maquillage des compositions comme décrit à l'exemple 1. Les formules contenant la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle sont évaluées plus lumineuses que les formules ne contenant pas cet ingrédient : elles réfléchissent plus la lumière, de façon homogène et continue. Cet effet lumineux est intensifié avec l'augmentation de la quantité de cet ingrédient dans les formules.

Exemple 3 : Emulsion piqmentée Nom 3H 3G (invention) (comparatif) Sulfate de magnésium 1 1 Esters D'Acides Gras Végétaux,lso- 0,2 0,2 Stearique,Adipique de Glyceryle (Softisan 649 de Sasol) Pigments : Oxydes de fer jaune, rouge et noir Enrobés de Stearoyl Glutamate d'Aluminium et Oxyde de titane Anatase enrobé de Stearoyl Glutamate d'Aluminium (références NAI-C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10 et NAI-TAO- 77891 de MIYOSHI KASEI de la société MIYOSHI KASEI) 11 11 Conservateurs 1,25 1,25 4-Methoxycinnamate de 2-Ethyl Hexyle 5 5 protégé (Parsol MCX de DSM Nutritional Products) Nacres 0,04 0,44 HDI/Trimethylol hexyllactone 5 5 crosspolymer Dispersion d'oxychlorure de bismuth 0,5 0 dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle (70 :30) (Timiron Liquid Silver ) de Merck Cyclopenta dimethylsiloxane (DOW 15 15 CORNING 245 FLUID de Dow Corning) Phenyl trimethicone 1 1 Dimethicone 5 5 Poly Dimethylsiloxane Oxyethylène 2,5 2,5 (DP: 70 - Viscosite: 500 CST) Dimethicone et 9 9 dimethicone/polyglycerin-3 crosspolymer Dimethicone et dimethicone/PEG- 7,65 7,65 10/15 crosspolymer Glycérine 7 7 Eau 26,86 26,96 Propylene glycol 1 1 Pentylène glycol 1 1 Mode opératoire On procède comme décrit à l'exemple 1 Evaluation maquillage : On évalue le résultat maquillage des compositions comme décrit à l'exemple 1. Les formules contenant la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle sont évaluées plus lumineuses que les formules ne contenant pas cet ingrédient : elles réfléchissent plus la lumière, de façon homogène et continue.

Ladite formule contenant la dispersion d'oxychlorure de bismuth dans hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle est plus claire en teinte et plus couvrante. Elle apporte plus d'éclat au visage avec un rendu légèrement plus satiné. Elle est aussi plus unifiante en couleur et estompe plus le relief.15

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique sous la forme d'une émulsion pour application topique sur les matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une dispersion d'oxychlorure de bismuth (Cl 77163) dans une huile choisie parmi a) les monoesters de formule R1COOR2 dans laquelle R, représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 7 à 20 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et préférentiellement de 16 à 26 atomes de carbone ; b) les huiles polaires dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cm3)'12, et leurs mélanges, et (ii) au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant un indice de réfraction supérieur à 1,42 et un paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, supérieur à 1 (J/cm3)'12 , les huiles siliconées phénylées, et leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la dispersion d'oxychlorure de bismuth comprend un monoester choisi parmi le néopentanoate d'isodécyle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate 25 d'isodécyle, l'isononanoate de tridécyle ; le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle ; le myristate d'isopropyle, le myristate d'isocétyle, le myristate d'isotridécyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le palmitate d'isooctyle, le palmitate d'isocétyle, le palmitate d'isodécyle, le palmitate d'isostéaryle, le palmitate de 2-octyl-décyle ; 30 l'isostéarate d'isopropyle, l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; l'érucate d'octyl-2 dodécyle ; et leurs mélanges.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la 35 dispersion d'oxychlorure de bismuth comprend de l'hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle. 15 20
4. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la dispersion d'oxychlorure de bismuth comprend comme huile polaire dont le paramètre de solubilité à 25 °C, 5a, est supérieur à 6 (J/cros)112 ,l'huile de ricin.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient de l'oxychlorure de bismuth en une teneur en matière active allant de 0,035 à 21% en poids, de préférence de 0,14 à 17,5% en poids, de préférence encore de 0,35 à 14% en poids, et mieux de 0,7 à 10,5% en poids de matière active par rapport au poids total de ladite composition avec un rapport pondéral oxychlorure de bismuth/ethyl hexyl hydroxystearate allant de 2 à 3, de préférence de 2 à 2,6.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E), d'une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou d'une émulsion multiple, de préférence une émulsion eau-dans-huile (E/H).
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une phase aqueuse en une teneur variant de 10 à 80 %, et plus particulièrement de 20 à 60 % en poids, notamment de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif choisi parmi choisi parmi les agents tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins une matière colorante pulvérulente.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre des charges.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau, en particulier de la peau du corps ou du visage.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un fond de teint ou d'un correcteur de teint.
13. 13. Procédé de préparation d'une émulsion telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que a) l'on introduit dans la phase grasse, une dispersion d'oxychlorure de bismuth comprenant 68% à 72% en poids d'oxychlorure de bismuth dans 28% à 32% en poids d' hydroxystéarate d'éthyl (2) hexyle, par rapport au poids total de la dispersion, b) on prépare séparément la phase aqueuse c) on procède à l'émulsion sous forte agitation et à température ambiante, en particulier en utilisant une défloculeuse sur Rayneri.
14. 14. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application, sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur la peau, d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
15. 15. Procédé cosmétique selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'application de ladite composition sur la peau, notamment du visage, apporte à celle-ci un effet lumineux et une bonne couvrance.
16. 16. Utilisation d'une dispersion d'oxychlorure de bismuth dans un dispersant huileux tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 13, dans une composition cosmétique, en tant qu'agent pour donner un effet lumineux au teint.