FR2947176A1 - Article de maquillage comprenant un pigment monoazoique et son utilisation en cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un article pour le maquillage des matières kératiniques comprenant un support solide, un dépôt formé sur tout ou partie de la surface du support, le dépôt étant exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation, et comprenant au moins une matière colorante monoazoïque, et au moins un polymère filmogène formant en mélange avec la matière colorante ledit dépôt, sous forme d'un film coloré. Elle concerne également un procédé de préparation d'un tel article, un dispositif comprenant ledit article et éventuellement un applicateur, et enfin un procédé de maquillage utilisant ledit article.

Description

La présente invention concerne un article pour le maquillage des matières kératiniques comprenant un support solide, un dépôt formé sur tout ou partie de la surface du support, le dépôt étant exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation, et comprenant au moins une matière colorante monoazoïque, et au moins un polymère filmogène formant en mélange avec la matière colorante ledit dépôt, sous forme d'un film coloré. Elle concerne également un procédé de préparation d'un tel article, un dispositif comprenant ledit article et éventuellement un applicateur, et enfin un procédé de maquillage utilisant ledit article. Divers produits de maquillage tels que les poudres libres ou compactées, les fonds de teint, les fards à joues, les fards à paupières, et les rouges à lèvres existent sous la forme de compositions comprenant une dispersion de particules organiques solides dans un liant gras. Il peut s'agir de compositions anhydres, ou bien d'émulsions huile-dans-l'eau ou eau-dansl'huile. Selon les types de compositions, les particules organiques solides sont notamment des pigments (blancs et/ou colorés) destinés à conférer à la peau du visage ou aux lèvres une certaine coloration, ou même à colorer les compositions elles-mêmes. Dans les rouges à lèvres, les particules solides dispersées dans un liant gras approprié sont surtout des pigments colorés, éventuellement en association avec des pigments blancs (par exemple de fines particules de dioxyde de titane) qui permettent de nuancer les teintes apportées par les pigments colorés. On utilise également de tels pigments colorés dans les compositions de vernis à ongles, qui sont essentiellement constituées d'une dispersion de ces pigments dans une solution d'un polymère filmogène et d'un plastifiant dans un solvant organique approprié. De nombreuses compositions de maquillage, et en particulier les compositions de maquillage des lèvres, sont brillantes ou présentent un effet brillant. Il existe par ailleurs des produits luxueux laqués offrant des rendus élégants et brillants. Ces produits, comme par exemple des boîtes avec en surface un film laqué, sont généralement solides et non transférants. Ces produits ne sont donc pas des produits de maquillage. Un but de l'invention est de proposer un produit de maquillage présentant avant application un effet laqué, lisse et brillant, et un rendu coloré aux reflets dorés, et permettant d'obtenir après application sur les matières kératiniques un dépôt fin, lisse et de tenue satisfaisante. En outre, on cherche à obtenir un produit de maquillage solide qui, avant et après application, ne tache pas et présente avant application, et éventuellement également après application, un effet laqué et des reflets dorés ne s'altérant pas au fur et à mesure des applications.

RESUME DE L'INVENTION

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne un article pour le maquillage des matières kératiniques comprenant : a. un support solide, b. un dépôt formé sur tout ou partie de la surface du support, le dépôt étant exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation, et comprenant i) au moins une matière colorante monoazoïque, et ii) au moins un polymère filmogène formant en mélange avec la matière colorante ledit dépôt, sous forme d'un film coloré.

Le dépôt est de préférence tel qu'au moins une partie de la matière colorante monoazoïque peut être prélevée du film coloré, en particulier lorsqu'il est mis en contact avec un organe de prélèvement imprégné d'un solvant polaire, dit solvant de prélèvement. 15 L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un article selon l'invention comprenant les étapes suivantes : - Préparer une composition comprenant : i) un solvant de formulation, 20 ii) au moins une matière colorante monoazoïque, iv) au moins un polymère filmogène, et optionnellement v) un agent plastifiant ; - Former un dépôt de ladite composition sur un support solide ; et - Evaporer le solvant de formulation, en particulier de manière à ce que ledit dépôt 25 soit exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation.

De façon préférée, lorsque le solvant de formulation est apolaire, le procédé selon l'invention comprend en outre la mise au contact de tout ou partie du dépôt avec un solvant polaire volatil, sous forme liquide ou gazeuse, en particulier pour y faire ressortir l'effet 30 mordoré.

L'invention concerne également un dispositif comprenant un article selon l'invention et éventuellement un applicateur, en particulier un pinceau. 2 L'invention concerne enfin un procédé de maquillage des matières kératiniques, comprenant l'application sur ces matières d'au moins une partie du dépôt de l'article selon l'invention.

Dans la présente invention, le terme matières kératiniques désigne la peau, les lèvres, et les productions épidermiques protectrices telles que les cils, les cheveux, les poils et/ou les ongles.

DESCRIPTION DETAILLEE La présente invention concerne un article comprenant un support solide sur lequel est formé un dépôt comprenant au moins une matière colorante monoazoïque, et au moins un polymère filmogène formant, en mélange avec la matière colorante, ledit dépôt sous forme d'un film coloré. Le support solide peut avantageusement être tout ou en partie en bois, en céramique, en plastique, en verre ou en métal, ou en une combinaison de ces matériaux.

Le dépôt est essentiellement exempt de solvant de formulation et se présente sous forme d'un film coloré dont on peut prélever au moins une partie, notamment lorsqu'il est mis en contact avec un organe de prélèvement imprégné de solvant de prélèvement.

L'organe de prélèvement peut être par exemple un applicateur ou un (des) doigt(s). De façon préférée, le dépôt présente sur le support une épaisseur allant de 5 m à 3 mm, et de préférence de 10 m à 2 mm, et de préférence encore de 15 m à 1 mm par couche, plusieurs couches pouvant être superposées, comme décrit ci-après. Le dépôt présente de préférence une épaisseur maximale de 3 mm.

Comme cela ressort de ce qui précède, l'article selon l'invention se présente donc de façon préférée sous la forme d'un dépôt relativement fin appliqué sur un support solide.

Un mode de réalisation de l'invention concerne un article selon l'invention comprenant en outre au moins un motif formé sur ledit dépôt. En particulier, ledit article est obtenu notamment à partir d'un solvant de formulation apolaire et ledit motif est obtenu dans ce cas par mise en contact dudit dépôt avec un solvant polaire volatil, ladite mise en contact provoquant une modification de l'aspect visuel du dépôt sur une zone correspondant audit motif.

Procédé de fabrication L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un article selon l'invention comprenant les étapes suivantes : - Préparer une composition comprenant : i) un solvant de formulation, ii) au moins une matière colorante monoazoïque, iii) au moins un polymère filmogène, et optionnellement iv) un agent plastifiant ; - Former un dépôt de ladite composition sur un support solide ; et - Evaporer le solvant de formulation, en particulier de manière à ce que ledit dépôt soit exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation.

La présente invention concerne également le dépôt obtenu sur le support après évaporation du solvant de formulation de la composition selon l'invention.

La composition selon l'invention peut être préparée par les procédés connus et/ou généralement utilisés dans le domaine cosmétique. Les différents composants de la composition sont décrits en détail dans la section Composants et solvants .

La composition selon l'invention peut notamment être obtenue par broyage des matières colorantes, en particulier des matières colorantes monoazoïques. Ce broyage peut être réalisé avant ou après le mélange des composants de la composition. Ainsi, par exemple, le broyage des matières colorantes peut se faire en mélange avec le solvant de formulation et/ou le polymère filmogène et/ou optionnellement le plastifiant. La pâte obtenue après mélange peut être déposée dans un broyeur à billes adapté. Le broyage peut être effectué dans des temps variant avantageusement d'environ 30 min à environ 1 heure.

La formation du dépôt sur le support solide est à la portée de l'homme du métier. Elle 30 peut notamment être réalisée par simple coulage de la composition sur tout ou partie de la surface du support solide.

L'évaporation ù totale ou partielle ù du solvant de formulation peut être réalisée par tous les procédés d'évaporation connus de l'homme du métier. Elle peut être par exemple réalisée par simple exposition du support sur lequel est déposée la composition à l'air ambiant, ou en plaçant celui-ci dans des conditions impliquant une température plus élevée, par exemple une étuve, ou une pression réduite, par exemple un système sous vide, ou un flux de gaz, par exemple un flux d'air comprimé.

Le procédé d'obtention de l'effet mordoré pour le dépôt peut dépendre de la nature du solvant de formulation présent dans la composition: - lorsque le solvant de formulation est polaire, l'effet mordoré apparaît immédiatement après évaporation du solvant ; ainsi, si le produit est prélevé à l'aide d'un organe de prélèvement imbibé avec le solvant de prélèvement, en particulier l'eau, l'effet mordoré persiste après l'application ; - lorsque le solvant de formulation est apolaire, l'effet mordoré apparaît après une étape supplémentaire d'exposition du dépôt à un solvant polaire volatil sous forme liquide ou gazeuse, en particulier une étape d'exposition à un milieu d'humidité relative d'équilibre (HRE) supérieure ou égale à 70%.

Le procédé de formation de l'article selon l'invention comprend plus spécifiquement au moins une des étapes suivantes préférées, avantageusement toutes: - Broyage des matières colorantes en mélange avec le solvant de formulation et/ou le polymère filmogène et/ou optionnellement le plastifiant dans un broyeur à billes, le broyage étant effectué dans des temps variant de préférence d'environ 30 min à environ 1 heure ; et/ou - Obtention de l'effet mordoré du dépôt, par simple évaporation du solvant de formulation lorsque celui-ci est polaire, ou après une étape supplémentaire d'exposition du résidu obtenu par évaporation du solvant à un solvant polaire sous forme liquide ou gazeuse, en particulier une étape d'exposition à un milieu d'humidité relative d'équilibre (HRE) supérieure ou égale à 70%, lorsque le solvant de formulation est apolaire.

De façon plus spécifique, la présente invention concerne également le procédé de fabrication d'un article selon l'invention, dans lequel le solvant de formulation est apolaire. En particulier, dans le cas où le solvant de formulation est apolaire, le procédé peut comprendre en outre une étape consistant à mettre tout ou partie du dépôt au contact d'un solvant polaire. Cette étape consistant à mettre tout ou partie du dépôt au contact d'un solvant polaire est réalisée préférentiellement en plaçant le dépôt dans un milieu d'humidité relative d'équilibre (HRE) supérieure ou égale à 70%.

La présente invention concerne également le procédé de fabrication d'un article selon l'invention, dans lequel le solvant de formulation est apolaire, et caractérisé en outre en ce que l'on forme un motif sur une partie du dépôt par mise au contact de ce dernier avec un solvant polaire, la mise au contact provoquant une modification de l'aspect visuel du dépôt sur une zone correspondant audit motif.

Selon un mode particulier de réalisation du procédé de préparation du dépôt de l'article selon l'invention, le dépôt sur le support de l'article selon l'invention peut être réalisé par dépôt de plusieurs couches d'épaisseur allant de façon préférée de 5 m à 3 mm, obtenues par évaporation du solvant de formulation après le dépôt de chacune des couches.

Dispositif de maquillage La présente invention concerne également un dispositif de maquillage comprenant un article tel que décrit ci-avant et comprenant éventuellement un applicateur, par exemple un pinceau ou tout autre ustensile permettant de prélever tout ou partie du dépôt et de l'appliquer sur les matières kératiniques.

Le dispositif selon l'invention peut notamment prendre la forme d'une laque à lèvres, d'un rouge à lèvres, d'un baume à lèvres, d'un brillant à lèvres, d'un eye-liner, d'un vernis à ongles, d'un fard à joues ou à paupières, d'un blush, d'une poudre libre ou compactée, d'un crayon à lèvres ou à yeux, d'un mascara sous forme de pain, ou encore d'un produit de maquillage du corps ou de coloration d'une matière kératinique, notamment d'un produit de maquillage permettant de faire des tatouages temporaires. De préférence, le dispositif selon l'invention est une laque à lèvres.

Procédé de maquillage L'invention concerne enfin un procédé de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur ces matières d'au moins une partie du dépôt de l'article selon l'invention prélevée grâce à un organe de prélèvement, préalablement imbibé d'un solvant de prélèvement, avantageusement l'eau. Le procédé de maquillage selon l'invention peut comprendre deux étapes : - prélèvement d'une partie du dépôt selon l'invention à l'aide de l'organe de prélèvement, préalablement imbibé d'un solvant de prélèvement, avantageusement l'eau, et - application à l'aide dudit organe de prélèvement de la partie du dépôt prélevée sur les matières kératiniques. L'organe de prélèvement peut être un applicateur, par exemple un pinceau ou tout autre ustensile approprié, ou un ou des doigts.

Le solvant de prélèvement peut être choisi parmi l'eau, les huiles volatiles polaires telles que définies ci-après et les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme par exemple l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique, ou un de leurs mélanges. Le solvant de prélèvement peut être volatil ou non, de préférence volatil pour conserver un effet mordoré après application du produit de maquillage.

Dans un mode de réalisation, l'organe de prélèvement est un ou des doigts. Dans un autre mode de réalisation, le solvant de prélèvement est constitué de salive.

Composants et solvants Les différents composants de la composition selon l'invention sont détaillés ci-dessous, ainsi que les différents solvants impliqués dans les procédés de préparation et de maquillage selon l'invention.

- Matière colorante La composition selon l'invention contient au moins un agent de coloration (également appelé matière colorante ) permettant d'obtenir un effet mordoré, c'est-à-dire avec des reflets dorés.

30 Matière colorante permettant d'obtenir un effet mordoré La matière colorante permettant de conférer à la composition selon l'invention un effet mordoré est constituée d'au moins une matière colorante organique monoazoïque (aussi appelée dans la présente invention matière colorante monoazoïque). Les matières colorantes organiques monoazoïques peuvent être notamment sous forme d'acides ou de sels,25 notamment des sels de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, ou de titane. Dans la présente invention, le terme matière colorante désigne à la fois la matière colorante sous forme soluble et la matière colorante sous forme de laque, sous forme précipitée ou toute autre forme insoluble. Ainsi, les matières colorantes monoazoïques peuvent notamment être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium par exemple, on parle alors de laque organique. Parmi les matières colorantes organiques monoazoïques utilisables dans l'invention, on peut citer : D&C Orange n°4, D&C Red n° 4, D&C Red n°6 (sel disodique du rouge lithol B), D&C Red n°7 (sel de calcium du rouge lithol B), D&C Red n°22, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Red n°40, D&C Yellow n°5, D&C Yellow n°6 ou un de leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs agent(s) de coloration additionnel(s), pouvant être notamment sélectionné(s) parmi les agents goniochromatiques, les pigments diffractants, les particules réfléchissantes, les nacres, les matières colorantes organiques, les pigments composites, les agents photochromes, les agents thermochromes et d'autres agents de coloration. Des exemples d'agents de coloration compris dans ces différentes catégories sont présentés ci-après.

Dans un mode de réalisation, les matières colorantes sont présentes dans le dépôt selon l'invention en une teneur allant de 0,01% à 50%, de préférence 5% à 40%, en poids par rapport au poids total du dépôt. Les matières colorantes monoazoïques peuvent constituer une partie ou la totalité de la matière colorante. La quantité de matières colorantes monoazoïques présentes dans le dépôt varie donc de préférence de 0,01% à 50%, avantageusement de 5% à 40%, en poids par rapport au poids total du dépôt.

Sauf précision contraire, les pourcentages mentionnés dans la présente description et 30 dans les revendications correspondantes sont exprimés en poids par rapport au poids total du dépôt selon l'invention, c'est-à-dire de la composition après évaporation.

Agents de coloration goniochromatiques La composition selon l'invention peut comporter au moins un agent de coloration goniochromatique, lequel peut éventuellement présenter des propriétés magnétiques. Par agent de coloration goniochromatique , on désigne au sens de la présente invention un agent de coloration permettant d'obtenir, lorsque la composition est étalée sur un support, un trajet de couleur dans le plan a*b* de l'espace colorimétrique CIE 1976 qui correspond à une variation Dh de l'angle de teinte h d'au moins 20° lorsque l'on fait varier l'angle d'observation par rapport à la normale de 0° à 80°, pour un angle d'incidence de la lumière de 45°. Le trajet de couleur peut être mesuré par exemple au moyen d'un spectrogonioréflectomètre de marque INSTRUMENT SYSTEMS et de référence GON 360 GONIOMETER, après que la première composition a été étalée à l'état fluide avec une épaisseur de 300 m au moyen d'un étaleur automatique sur une carte de contraste de marque ERICHSEN et de référence Typ 24/5, la mesure étant effectuée sur le fond noir de la carte. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations. La structure multicouche peut présenter, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets.

Des exemples de structures multicouches interférentielles symétriques sont par exemple les structures suivantes : Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, un pigment ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celles commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER. Comme agent de coloration goniochromatique, on peut encore utiliser certaines nacres, des pigments à effets sur substrat synthétique, notamment sur substrat de type alumine, silice, borosilicate, oxyde de fer, aluminium, ou des paillettes holographiques interférentielles issues d'un film de polytéréphthalate. Le rapport de la proportion massique des pigments magnétiques à la proportion d'agent de coloration goniochromatique peut être compris entre 1/4 et 4, notamment entre et 2, en particulier il peut être voisin de 1.

Le matériau peut en outre comporter des fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent présenter une longueur inférieure à 80 m par exemple.

Pigments diffractants La composition selon l'invention peut comporter au moins un pigment diffractant, lequel peut éventuellement présenter des propriétés magnétiques. Par pigment diffractant , on désigne au sens de la présente invention un pigment capable de produire une variation de couleur selon l'angle d'observation lorsqu'il est éclairé par de la lumière blanche, en raison de la présence d'une structure qui diffracte la lumière. Un pigment diffractant peut comporter un réseau de diffraction, capable par exemple de diffracter dans des directions définies un rayon de lumière monochromatique incident. Le réseau de diffraction peut comporter un motif périodique, notamment une ligne, la distance entre deux motifs adjacents étant du même ordre de grandeur que la longueur d'onde de la lumière incidente. Lorsque la lumière incidente est polychromatique, le réseau de diffraction sépare les différentes composantes spectrales de la lumière et produit un effet arc-en-ciel. On peut utilement se reporter concernant la structure des pigments diffractants à l'article Pigments Exhibiting Diffractive Effects d'Alberto Argoitia and Matt Witzman, 2002, Society of Vacuum coaters, 45th Annual Technical Conference Proceedings 2002. Le pigment diffractant peut être réalisé avec des motifs ayant différents profils, notamment triangulaires, symétriques ou non, en créneaux, de largeur constante ou non, ou sinusoïdaux. La fréquence spatiale du réseau et la profondeur des motifs sont choisies en fonction du degré de séparation des différents ordres souhaité. La fréquence peut varier par exemple entre 500 et 3000 lignes par mm.

De préférence, les particules du pigment diffractant présentent chacune une forme aplatie, et notamment sont en forme de plaquettes. Par en forme de plaquettes , on désigne dans le cadre de la présente invention des particules dont le rapport de la plus grande dimension à l'épaisseur est supérieur ou égal à 5.

Une même particule de pigment diffractant peut comporter deux réseaux de diffraction croisés, perpendiculaires ou non. Le pigment diffractant peut présenter une structure multicouche comportant une couche d'un matériau réfléchissant, recouverte au moins d'un côté d'une couche d'un matériau diélectrique. Ce dernier peut conférer une meilleure rigidité et durabilité au pigment diffractant. Le matériau diélectrique peut être choisi par exemple parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO2, Al2O3, A1F3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF et leurs associations. Le matériau réfléchissant peut être choisi par exemple parmi les métaux et leurs alliages et aussi parmi les matériaux réfléchissants non métalliques. Parmi les métaux pouvant être utilisés, on peut citer Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti, Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr et leurs matériaux, associations ou alliages. Un tel matériau réfléchissant peut également, seul, constituer le pigment diffractant qui sera alors monocouche. En variante, le pigment diffractant peut comporter une structure multicouche comportant un noyau d'un matériau diélectrique recouvert d'une couche réfléchissante au moins d'un côté, voire encapsulant complètement le noyau. Une couche d'un matériau diélectrique peut également recouvrir la ou les couche(s) réfléchissante(s). Le matériau diélectrique utilisé est alors de préférence inorganique, et peut être choisi par exemple parmi les fluorures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques, les nitrures métalliques, les carbures métalliques et leurs associations. Le matériau diélectrique peut être à l'état cristallin, semi-cristallin ou amorphe. Le matériau diélectrique, dans cette configuration, peut par exemple être choisi parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO, SiO2, Al2O3, TiO2, WO, A1N, BN, B4C, WC, TiC, TiN, N4Si3, ZnS, des particules de verre, des carbones de type diamant et leurs associations. En variante, le pigment diffractant peut être composé d'un matériau diélectrique ou céramique préformé tel qu'un minéral en lamelles naturelles, par exemple du mica peroskovite ou du talc, ou des lamelles synthétiques formées à partir de verre, d'alumine, de SiO2, de carbone, d'un oxyde de fer/mica, de mica recouvert de BN, de BC, de graphite, d'oxychlorure de bismuth, et leurs associations. A la place d'une couche d'un matériau diélectrique, d'autres matériaux améliorant les propriétés mécaniques peuvent convenir. De tels matériaux peuvent comporter du silicium, des silicides métalliques, des matériaux semi-conducteurs formés à partir d'éléments des groupes III, IV et V, des métaux ayant une structure cristalline cubique centrée, des compositions ou matériaux de cermet, des verres semi-conducteurs, et leurs associations variées.

Le pigment diffractant utilisé peut notamment être choisi parmi ceux décrits dans la demande de brevet américaine US 2003/0031870 publiée le 13 février 2003. Un pigment diffractant peut comporter par exemple la structure suivante : MgF2/Al/MgF2, un pigment diffractant ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver par la société FLEX PRODUCTS, ou SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FG. La proportion en poids du MgF2 peut être comprise entre 80 et 95% du poids total du pigment. La quantité de pigment diffractant peut varier par exemple de 0,1% à 5% en poids par rapport au poids total du dépôt selon l'invention. La dimension du pigment diffractant peut être comprise entre environ 5 et environ 200 15 m, notamment entre environ 5 et environ 100 m, en particulier entre environ 5 et environ 30 m. L'épaisseur des particules de pigment diffractant peut être inférieure ou égale à 3 m, notamment 2 m, en particulier de l'ordre de 1 m.

20 Particules réfléchissantes La composition selon l'invention peut comprendre des particules réfléchissantes, notamment des paillettes, magnétiques ou non. Par particules réfléchissantes , on désigne au sens de la présente invention des particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la 25 constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du dépôt des points de surbrillance visibles à l'oeil nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller. 30 Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l'effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Les particules réfléchissantes peuvent être présentes dans le dépôt en une teneur allant de 0,5% à 60%, notamment 1% à 30%, en particulier 3% à 10%, en poids par rapport au poids total du dépôt. Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique. Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un matériau métallique. Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Toujours à titre d'exemples de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent, encore appelées nacres blanches . Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent également être choisies parmi les particules à substrat synthétique enrobé au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un matériau métallique, notamment un oxyde métallique, choisi par exemple parmi les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer, notamment Fe2O3, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les matériaux suivants : MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 et leurs mélanges ou alliages. A titre d'exemples de telles particules, on peut citer les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS par la société ENGELHARD.

Nacres La composition selon l'invention peut comprendre au moins une nacre, laquelle peut éventuellement présenter des propriétés magnétiques. Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toutes formes, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille, ou synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert d'un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert d'oxyde de chrome, le mica titane recouvert d'un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemples de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être introduites dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous les dénominations Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous les dénominations Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous les dénominations Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivré notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica) ; les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna) ; les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Matière colorante organique La composition selon l'invention peut encore comprendre, outre les matières organiques monoazoïques, au moins une matière colorante organique additionnelle. Ces matières colorantes organiques peuvent être liposolubles ou hydrosolubles. Des exemples de matières colorantes organiques liposolubles utilisables dans la composition selon l'invention sont le rouge Soudan, le D&C Red n°17, le D&C Green n°6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n°ll, le D&C Violet n°2, le D&C orange n°5 ou le jaune quinoléine. Des exemples de matières colorantes organiques hydrosolubles utilisables dans la composition selon l'invention sont le jus de betterave ou le bleu de méthylène. Les matières colorantes organiques peuvent par exemple représenter de 0,1% à 20%, en particulier 0,1% à 6%, en poids par rapport au poids total du dépôt.

Les matières colorantes organiques additionnelles utilisables dans la composition selon l'invention, peuvent être choisies parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille - les pigments organiques de matières colorantes organiques azoïques -autres que les matières colorantes organiques monoazoïques cités précédemment-, les matières colorantes anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les matières colorantes organiques, on peut notamment citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, , D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, , D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1 ou FD&C Green n° 3. Les matières colorantes organiques peuvent en particulier être des sels insolubles, notamment de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de matières colorantes acides telles que les matières colorantes organiques azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces matières colorantes pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique.

Les matières colorantes organiques additionnelles peuvent en particulier être sous forme de laques organiques. Les laques organiques sont des pigments organiques formés d'un colorant fixé sur un substrat.

Les laques organiques peuvent notamment comporter un support organique tel que la 25 colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 30 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake ou FD&C Blue n° 1 Aluminium lake,. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association , dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

Pigments composites La composition selon l'invention peut encore comprendre au moins un pigment composite. Le pigment composite peut être composé notamment de particules comportant : - un noyau inorganique, magnétique ou non, - au moins un enrobage, au moins partiel, d'au moins une matière colorante organique. Au moins un liant peut avantageusement contribuer à la fixation de la matière colorante organique sur le noyau inorganique. Les particules de pigment composite peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques, et être creuses ou pleines. Un pigment composite peut présenter par exemple une surface spécifique comprise entre 1 et 1000 m2/g environ, notamment entre 10 et 600 m2/g environ, et en particulier entre 20 et 400 m2/g environ. La surface spécifique est la valeur mesurée par la méthode BET.

Le noyau inorganique du pigment composite peut être de toute forme convenant à la fixation de particules de matière colorante organique, par exemple sphérique, globulaire, granulaire, polyédrique, aciculaire, fusiforme, aplatie en forme de flocon, de grain de riz, d'écaille, ainsi qu'une combinaison de ces formes, cette liste n'étant pas limitative. Le rapport de la plus grande dimension du noyau à sa plus petite dimension peut être compris entre 1 et 50. Le noyau inorganique peut présenter une dimension comprise entre environ 1 nm et environ 100 nm, notamment entre environ 5 nm et environ 75 nm, en particulier entre environ 10 nm et environ 50 nm.

Le noyau inorganique peut être réalisé dans un matériau choisi dans la liste non limitative comprenant les sels métalliques et oxydes métalliques, notamment les oxydes de titane, de zirconium, de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique, d'aluminium et de chrome, les alumines, les verres, les céramiques, le graphite, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique, et leurs mélanges. Les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer, notamment Fe2O3, de cérium, de zinc et d'aluminium, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates conviennent tout particulièrement. Le noyau inorganique peut présenter une surface spécifique, mesurée par la méthode BET, comprise par exemple entre environ 1 m2/g et environ 1000 m2/g, notamment entre environ 10 m2/g et environ 600 m2/g, en particulier entre environ 20 m2/g et environ 400 m2/g. Le noyau inorganique peut être coloré. La matière colorante organique peut être telle que définie plus haut.

Le liant du pigment composite peut être de tout type, dès lors qu'il permet à la matière colorante organique d'adhérer à la surface du noyau inorganique. Le liant peut notamment être choisi parmi une liste non limitative comprenant les matériaux siliconés, les matériaux polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les organosilanes, les organosilanes fluoroalkylés et les polysiloxanes, par exemple le polyméthylhydrogénosiloxane, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silanes, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges.

Agents photochromes La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent 25 photochrome et/ou au moins un agent thermochrome. D'une manière générale, un agent de coloration photochrome est un agent colorant ayant la propriété de changer de teinte lorsqu'il est éclairé par de la lumière ultraviolette (UV) et de rétablir sa couleur initiale lorsqu'il n'est plus éclairé par cette lumière, ou encore de passer d'un état non coloré à un état coloré et inversement. En d'autres termes, un tel agent 30 présente des teintes différentes selon qu'il est éclairé par de la lumière contenant une certaine quantité de radiations UV, comme par exemple la lumière solaire ou la lumière artificielle. On peut utilement se référer aux exemples d'agents photochromes décrits dans EP 1 410 786.

Agents thermochromes D'une manière générale, un agent thermochrome est un pigment ou colorant qui peut changer de couleur en fonction de la température. L'agent thermochrome utilisable dans la composition selon l'invention peut présenter par exemple une couleur qui est perdue lorsque la température dépasse une certaine valeur, par exemple 15°C environ ou 30°C environ, selon la nature de l'agent thermochrome. L'agent thermochrome peut comporter des capsules d'un polymère contenant un solvant, ce solvant permettant, selon son état fondu ou non, à des composés d'entrer en contact et de modifier ainsi des propriétés d'absorption du rayonnement lumineux. Le changement de couleur peut être réversible. On peut par exemple utiliser l'agent thermochrome commercialisé sous la référence Kromafast Yellow5GX 02 par la société KROMACHEM LTD, ou encore Chromazone en poudre ou dispersion, Thermobatch ou Thermostar, de la société CHROMAZONE.

Autres agents de coloration La composition selon l'invention peut encore par exemple comprendre à titre d'agents de coloration des composés piézochromes, notamment tribochromes, ou solvatochromes. Un agent piézochrome est susceptible de changer de couleur en présence d'une force mécanique. Comme exemple d'agent piézochrome, on peut citer le diphénylflavylène. Un agent tribochrome est susceptible de changer de couleur en présence d'une force mécanique, de manière plus durable que dans le cas des agents piézochromes. Un agent solvatochrome est susceptible de changer de couleur en présence de solvants. Le colorant D&C Red n°27 en est un exemple, ce composé présentant dans une formulation anhydre une absence de couleur et l'adjonction d'eau révélant une couleur rose. - Solvants

Solvant de formulation : La composition selon l'invention comprend au moins un solvant de formulation. Celui-ci peut être choisi parmi les solvants hydrosolubles et les solvants liposolubles. Il peut être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Il est nécessairement volatil, et est choisi parmi l'eau, les huiles volatiles et leurs mélanges. Le terme huile est employé dans la présente demande pour désigner un solvant différent de l'eau. Avantageusement, le ou les solvants présents dans la composition peuvent représenter de 10 à 90 % du poids total de la composition, de préférence de 20 à 80 %, et mieux de 30 à 70 %. Comme spécifié ci-avant, le dépôt formé sur tout ou partie de la surface du support est exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation. Le dépôt selon l'invention présente plus spécifiquement une teneur en solvant de formulation inférieure ou égale à 20% en poids, de préférence inférieure ou égale à 15%, et mieux inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du dépôt. De préférence, le dépôt selon l'invention est exempt de solvant de formulation, c'est-à-dire qu'il en comprend moins de 2%, voire moins de 1% en poids par rapport au poids total du dépôt, ou encore est totalement exempt de solvant de formulation.

Le solvant de formulation peut être choisi parmi les solvants polaires et apolaires. Par solvant polaire , on désigne dans la présente invention un solvant dont le paramètre de solubilité 8a à 25°C est différent de 0 (J.cm 3)1/2. Par solvant apolaire , on désigne dans la présente invention un solvant dont le paramètre de solubilité 8a à 25°C est égal à 0 (J.cm 3)1/2

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen, - 8D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interaction de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interaction de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - 8h caractérise les forces d'interaction spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - 8a est déterminé par l'équation : 8a = (8p2 + 8h2) . Les paramètres 8p, 8h, 8D et 8a sont exprimés en (J/cm3)" .

La polarité du solvant de formulation est choisie de telle sorte que le polymère filmogène inclus dans la composition déposée sur le support de l'article selon l'invention est soluble dans le solvant de formulation.

Dans le cas d'un solvant de formulation apolaire, un motif peut être formé sur le dépôt par mise au contact de ce dernier avec un solvant polaire volatil, ladite mise au contact provoquant une modification de l'aspect visuel du dépôt sur une zone correspondant audit motif.

Par huile volatile , on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). L'huile volatile ou les huiles volatiles utilisables dans l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle à température ambiante et pression atmosphérique, allant par exemple de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), notamment de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), en particulier de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

L'huile volatile selon l'invention peut être par exemple une huile siliconée, hydrocarbonée, fluorée, ou un mélange de telles huiles. Les huiles de chacun de ces types convenant à l'invention sont décrites ci-après plus en détail.

Selon une forme préférée de l'invention, le solvant de formulation est choisi parmi 20 l'eau et une huile volatile choisie parmi une huile siliconée volatile et/ou une huile hydrocarbonée volatile, et/ou une huile fluorée volatile.

a. Huile siliconée Selon une variante de l'invention, l'huile volatile comprend au moins une huile 25 siliconée volatile. Par huile siliconée , on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et comprenant notamment des groupes Si-O. L'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence 55°C à 95°C, en 30 particulier 65°C à 95°C.

Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxys ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl-cyclotétrasiloxane, le décaméthyl-cyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, 1' heptaméthyloctyltrisiloxane, 1' octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut également citer les silicones décrites dans la demande FR0304259 non publiée.

b. Huile hydrocarbonée Selon une variante de l'invention, l'huile volatile comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile. Par huile hydrocarbonée , on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène et/ou d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupements alcools, esters, éthers, acides carboxyliques, amines et/ou amides. L'huile hydrocarbonée utilisable dans l'invention peut être apolaire ou polaire.

Par huile hydrocarbonée apolaire , on entend une huile constituée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, et en particulier constituée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N et O. Comme exemples d'huiles hydrocarbonées apolaires, on peut citer les huiles hydrocarbonées comportant 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8 à C16 comme les isoalcanes en C8 à C16 d'origine pétrolière (appelés aussi isoparaffines) comme 1'isododécane (2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées.

Par huile hydrocarbonée polaire , on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcools, esters, éthers, acides carboxyliques, amines et/ou amides.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles polaires utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les cétones liquides à température ambiante telles que la méthyléthylcétone et l'acétone; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle et l'acétate de n- butyle ; les esters ramifiés en C8 à C16, tels que le néopentanoate d'iso-hexyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther et le dichlorodiéthyléther; les alcools, et notamment les monoalcools inférieurs, linéaires ou ramifiés, ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol et le n-propanol. c. Huile fluorée Selon une variante de l'invention, l'huile volatile comprend au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée , on entend une huile comprenant au moins un atome de fluor. L'huile volatile fluorée peut être choisie parmi les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les esters fluorés.

Selon une forme préférée de l'invention, le solvant de formulation est choisi parmi 1' octyltriméthic one, l' hexyltriméthicone, le décaméthylcyclopentasiloxane, 1' octaméthylcyclotétrasiloxane, le dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et un polydiméthysiloxane, les cétones liquides à température ambiante (en particulier la méthyléthylcétone ou l'acétone) ; les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total (en particulier l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle ou l'acétate de n-butyle) ; les éthers liquides à température ambiante (en particulier le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther) ; et les monoalcools inférieurs, linéaires ou ramifiés, ayant de 2 à 5 atomes de carbone (en particulier l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol), les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les esters fluorés.

Solvant de prélèvement Le procédé de maquillage des matières kératiniques selon l'invention comprend l'application sur ces matières d'au moins une partie du dépôt selon l'invention prélevée grâce à un organe de prélèvement, ledit organe étant préalablement imbibé de solvant de prélèvement.

Le solvant de prélèvement peut être choisi parmi l'eau, les huiles volatiles polaires telles que définies ci-avant et les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme par exemple l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou un de leurs mélanges. Le solvant de prélèvement peut être volatil ou non, de préférence volatil pour conserver un effet mordoré après application du produit de maquillage.

Dans un mode de réalisation, l'organe de prélèvement est un ou des doigts. Dans un autre mode de réalisation, le solvant de prélèvement est constitué de salive.

Les listes de solvants utilisables dans la composition et le procédé de maquillage selon l'invention ci-dessus doivent être considérées à titre illustratif, et non limitatif, de l'invention. - Polymère filmogène

Le dépôt selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène. Par polymère , on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 20 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition. Par polymère filmogène , on entend un polymère apte à former, à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Le polymère filmogène est nécessairement soluble dans le solvant de formulation. 25 Le polymère peut être présent dans le dépôt en une teneur allant de 0,1% à 60%, de préférence de 0,1% à 50%, de préférence de 0,5% à 40%, préférentiellement de 1% à 30%, et plus préférentiellement de 1% à 25%, en poids par rapport au poids total du dépôt.

30 Le rapport en poids de pigment organique monoazoïque et de polymère filmogène dans la composition de l'invention peut varier dans une large mesure. Pour donner un ordre de grandeur, le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène varie de préférence de 10/90 à 95/5. Il varie notamment en fonction de la nature du solvant de formulation et du polymère filmogène :15 - pour un solvant de formulation polaire, on choisit préférentiellement un polymère filmogène soluble dans l'eau et/ou l'alcool (voir listes ci-dessous des polymères hydrosolubles et des alcools polyvinyliques particulièrement appropriés pour la composition selon l'invention). Le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène peut dans ce cas évoluer dans une large mesure, en particulier de 10/90 à 90/10. - pour un solvant de formulation apolaire, on choisit préférentiellement un polymère filmogène insoluble dans l'eau et soluble dans l'isododécane et/ou le décaméthylcyclopentasiloxane (D5). Le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène va dans ce cas avantageusement de 95/5 à 65/35.

Dans un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est au moins un polymère choisi parmi: - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles, lorsque le solvant de formulation comprend au moins une huile volatile ; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, le solvant de formulation comprend de l'eau.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymères filmogènes, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères siliconés, les polymères acryliques greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes, les alcools polyvinyliques, les polymères éthyléniques séquencés et un de leurs mélanges.

Comme polymères filmogènes hydrosolubles particulièrement appropriés pour la composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (nom CTFA: PVP/VA copolymer) comme les produits commercialisés sous la dénomination Luviskol VA 64 Poudre par la société BASF et sous la dénomination PVP/VA E335 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et d'hexadécène (nom CTFA: PVP/hexadecene) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron V- 216 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle (nom CTFA: PVP/Dimethylaminoethylmethacrylate copolymer) comme les produits commercialisés sous les dénominations Copolymer 845, Copolymer 937 et Copolymer 958 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de triacontène (nom CTFA: Tricontanyl/PVP) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron WP-660 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et d'eicosène (nom CTFA: PVP/Eicosene copolymer) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron V-220 par la société ISP ; les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acétate de vinyle et de propionate de vinyle (nom CTFA: PVP/VA/Vinylpropionate copolymer) comme les produits commercialisés sous les dénominations Luviskol VAP 3431 et Luviskol VAP 343 E par la société BASF ; les terpolymères de vinylpyrrolidone, vinylcaprolactame et méthacrylate de diméthylaminoéthyle (nom CTFA: Vinylcaprolactam/PVP/ Dimethylaminoethylmethacrylate copolymer) comme le produit commercialisé sous la dénomination Copolymer VC-713 par la société ISP, et leurs mélanges. Il est possible d'utiliser dans la composition de l'invention un copolymère de vinylpyrrolidone ou un mélange de tels copolymères.

Comme alcools polyvinyliques particulièrement appropriés pour la composition de l'invention, on peut utiliser des polymères de différents degrés d'hydrolyse et/ou de différentes viscosités. On peut utiliser en particulier l'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse variant de 74 à 99%. Comme alcools polyvinyliques, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Airvol (Airvol 523, Airvol 540) par la société Air Products.

De façon préférée, on peut citer à titre de polymère filmogène insoluble dans l'eau et soluble dans un solvant apolaire tel que l'isododécane et/ou la D5, un polymère éthylénique séquencé filmogène (de préférence essentiellement linéaire), qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire.

Par au moins une séquence, on entend une ou plusieurs séquences. Par polymère éthylénique , on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant au moins une insaturation éthylénique.

Par polymère séquencé , on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.

De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 et WO04/028488. La demande EP1411069 décrit la possibilité de préparer des polymères 10 séquencés à partir de monomères acrylates ou de monomères méthacrylates.

Avantageusement, les première et deuxième séquences du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre.

15 Par séquences incompatibles l'une avec l'autre , on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport 20 au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant aux première et seconde séquences a une 25 masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/-15%. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. 30 Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.

On entend désigner dans la présente invention, par l'expression compris entre ... et , un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et de ... à ... et allant de ... à ... , un intervalle de valeurs dont les bornes sont incluses.

Première Séquence La première séquence a de préférence une Tg supérieure à 20°C, par exemple allant de 20 à 170°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 160 °C, notamment allant de 90 °C à 130 °C.

La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90% en poids du polymère, mieux de 30 à 80%, et encore mieux de 60 à 80%.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des 20 proportions massiques allant de 30 :70 à 70 :30, de préférence de 40 :50 à 50 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de 1'acrylate d'isobornyle.

25 La première séquence peut en outre comprendre : - de l'acide acrylique ou méthacrylique, de préférence de l'acide acrylique ; - de l' acrylate de tertiobutyle ; - des méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000R1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, 30 contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ; - des acrylamides ou méthacrylamides de formule : R' R7

CH2 = C CO N\ R8 où R7 et R8, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, tùbutyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyle, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemples de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide ; - et leurs mélanges. Deuxième séquence La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple allant de -100 à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de -30°C à 10°C. La deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d'un monomère acide 20 acrylique et d'un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à 25 l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S ; - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis 30 parmi O, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcools vinyliques et d'alcools en C4 à C12 ; - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide ; - et leurs mélanges.

Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges, en toutes proportions.

L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 10°C, de préférence supérieur à 20°C, et mieux supérieur à 30°C.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi, la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, et inversement.

Chacune des première et/ou deuxième séquences, peut comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée. Ce ou ces monomères additionnels sont par exemple choisis parmi : - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci ; - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR6, dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tels que le méthacrylate de trifluoroéthyle ; - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; et - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR10, Rlo représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I et F), tels que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou Rlo représente un alkyle en C1 à C12-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou Rlo représente un groupement polyoxyéthyléné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène.

Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30% en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel.

Séquence intermédiaire La séquence intermédiaire permet de compatibiliser la première et la deuxième séquences. Avantageusement, la séquence intermédiaire est un polymère statistique.

De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par essentiellement , on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse 30 Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.

De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la séquence de Tg supérieure à 20°C représentant 70% en poids du polymère, et l'acide acrylique représentant 5% en poids du polymère.

Sauf indication contraire, les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences et de la séquence intermédiaire sont des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= E; (w, / Tg;), w, étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i.

De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par squelette , on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25°C).

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. Par polymère non élastomère , on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque la contrainte cesse. De manière plus spécifique, par polymère non élastomère , on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri < 50% et une recouvrance retardée R2h < 70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est < 30%, et R2h < 50%.

Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 5°C et 50 10 % d'humidité relative.

On obtient alors un film d'environ 100 m d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et 20 d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % (em.) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale 25 - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle (ei). La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après: Ri = (emax - ei)/ emax x 100 30 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (e2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle. La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule ci-après: R2h= (emax - e2h)/emax x 100 A titre purement indicatif, un polymère selon un mode de réalisation de l'invention possède de préférence une recouvrance instantanée R; d'environ 10% et une recouvrance retardée R2h d'environ 30%.

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère selon l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. L'indice de polydispersité du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La composition selon l'invention peut en outre comprendre un agent plastifiant, en particulier pour favoriser la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. A titre d'exemples d'agents plastifiants, on peut notamment citer : - les polyols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, et la glycérine ; les dérivés d'éthylène glycol tels que les éthers d'éthylène glycol ou de diéthylène glycol, par exemple l'éthyléther de diéthylène glycol, le méthyléther de diéthylène glycol, le butyléther de diéthylène glycol, l'hexyléther de diéthylène glycol, l'éthyléther d'éthylène glycol, le butyléther d'éthylène glycol, et l'hexyléther d'éthylène glycol ; les esters de polyol comme le diacétate de propylène glycol ; les dérivés de propylène glycol tels que les éthers de propylène glycol ou de dipropylène glycol, et en particulier le phényléther de propylène glycol, le butyléther de dipropylène glycol, le butyléther de tripropylène glycol, le méthyléther de propylène glycol, l'éthyléther de dipropylène glycol, le méthyléther de tripropylène glycol, et le butyléther de propylène glycol ; les esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des adipates, des citrates, des esters de l'acide tertio-butylique, des phtalates, des sébaçates, des stéarates, des palmitates, des carbonates, des tartrates, des benzoates, des acétylricinoléates, des glycolates ou des triacétates, et plus particulièrement l'adipate de diisobutyle, l'adipate de diéthyle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthylhexyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du 2,2,4-triméthylpentane-1,3-diol, le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dipentyle, le phtalate de diméthoxyéthyle, le phtalate de butyle et de 2-éthylhexyle, le sébaçate de diméthyle, le sébaçate de dibutyle, le stéarate d'éthyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le benzoate de benzyle, l' acétylricinoléate de butyle, l' acétylricinoléate de glycéryle, le glycolate de butyle et le triacétate de glycéryle ; les phosphates, et plus particulièrement le phosphate de tricrésyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de triphényle et le phosphate de tributoxyéthyle ; le camphre, le N-éthyl-o,p-toluènesulfonamide ; les dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; les huiles siliconées ; ou leurs mélanges. Avantageusement, l'agent plastifiant est choisi parmi les esters d'acides, les polyols et les éthers tels que décrits ci-dessus et leurs mélanges, et encore plus particulièrement parmi l'adipate de diisobutyle, l'adipate de diéthyle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthylhexyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du 2,2,4-triméthylpentane-1,3-diol, le propylène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le butyléther de dipropylène glycol, et leurs mélanges. Le ou les agents plastifiants peuvent être présents dans le dépôt selon l'invention en une quantité allant de préférence de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 10 % par rapport au poids total du dépôt.

La composition selon l'invention peut enfin comprendre tout additif complémentaire usuellement utilisé dans le domaine cosmétique, tel que par exemple des antioxydants, des conservateurs, des neutralisants, des agents structurants/épaississants tels que des gélifiants lipophiles ou des composés non aqueux liquides, des gélifiants de phase aqueuse, des dispersants, des actifs cosmétiques. Cette liste doit être considérée à titre illustratif, et non exhaustif, des additifs possibles pour la composition.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Bien entendu, le dépôt selon l'invention, ainsi que la partie qui en est prélevée, doivent être physiologiquement acceptables, en particulier cosmétiquement acceptables, à savoir non toxiques et susceptibles d'être appliqués sur les matières kératiniques d'êtres humains.

Par cosmétiquement acceptable , on entend notamment agréable de goût, de toucher, d'aspect et/ou d'odeur, applicable plusieurs jours, pendant plusieurs mois.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de l'exemple qui suit, donné à titre illustratif et non limitatif.

EXEMPLES Exemple 1 : Comparaison de compositions Fabrication des compositions: les pigments sont broyés dans la composition à l'aide d'un broyeur à billes. Le tableau ci-dessous décrit les composants de chacune des compositions A, B et C. La composition A est selon l'invention, tandis que les pigments contenus dans les compositions B et C ne sont pas des pigments monoazoïques ; les compositions B et C ne sont pas selon l'invention. Nom INCI Référence Produit A Produit B Produit C commerciale D&C RED 7 UNIPURE RED LC 3079 OR 15 _ _ (LCW) D&C RED 30 D ET C RED 30 W 020 (LCW) _ 15 10 MICA (and) TITANIUM FLAMENCO SUMMIT GOLD _ _ 5 DIOXIDE Y30D (BASF) COPOLYMERE PVP/VA S 630 L (isp) 20 20 20 VINYLPYRROLIDONE / ACETATE DE VINYLE ISOPROPYL ALCOHOL ISOPROPYL ALCOHOL 62 62 62 PREMIUM (SASOL) PROPYLENE GLYCOL 1,2-PROPYLENEGLYCOL CARE 3 3 3 (BASF) Total 100 100 100 Comparaison des dépôts : Une fois le produit appliqué sur une surface plane et une fois le produit sec, l'effet optique est apprécié à l' oeil.

Le produit A se caractérise par une surface mordorée lisse et homogène sur un fond coloré. Le produit B ne possède pas de surface mordorée. Le produit C présente une surface nacrée. Cette surface est moins homogène que la surface du produit A car on y distingue les particules de nacres. Cette analyse prouve la supériorité d'un dépôt selon l'invention en termes d'aspect mordoré 20 lisse et homogène par rapport aux dépôts impliquant d'autres composants.

Claims (24)

1. REVENDICATIONS1. Article pour le maquillage des matières kératiniques comprenant : a. un support solide, b. un dépôt formé sur tout ou partie d'une surface du support, le dépôt étant exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation, et comprenant i. au moins une matière colorante monoazoïque, et ii. au moins un polymère filmogène formant en mélange avec la matière colorante ledit dépôt, sous forme d'un film coloré.
2. 2. Article selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la matière colorante monoazoïque est choisie parmi : D&C Orange n°4, D&C Red n° 4, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°22, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Red n°40, D&C Yellow n°5, D&C Yellow n°6 et un de leurs mélanges.
3. 3. Article selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène varie de 10/90 à 95/5.
4. 4. Article selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un motif formé sur ledit dépôt.
5. 5. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le polymère filmogène étant choisi parmi les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères siliconés, les polymères acryliques greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes, les alcools polyvinyliques, les polymères éthyléniques séquencés et un de leurs mélanges.
6. 6. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dépôt comprend en outre un agent plastifiant.
7. 7. Article selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent plastifiant est choisi parmi l'adipate de diisobutyle, l'adipate de diéthyle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l' acétylcitrate de triéthyle, l' acétylcitrate de tributyle, l' acétylcitrate de triéthylhexyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du 2,2,4-triméthylpentane-1,3-diol, le propylène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le butyléther de dipropylène glycol, et un de leurs mélanges.
8. 8. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dépôt a une épaisseur allant de 5 m à 3 mm, de préférence de 10 m à 2 mm, et de préférence encore de 15 m à 1 mm par couche.
9. 9. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support solide est en au moins un matériau choisi parmi : le plastique, le verre, la céramique, le bois, le métal, et une de leurs combinaisons.
10. 10. Procédé de fabrication d'un article pour le maquillage des matières kératiniques, comprenant les étapes suivantes : a. Préparer une composition comprenant : i) un solvant de formulation, ii) au moins une matière colorante monoazoïque, iii) au moins un polymère filmogène, et optionnellement iv) un agent plastifiant ; c. Former un dépôt de ladite composition sur un support solide ; et d. Evaporer le solvant de formulation, en particulier de manière à ce que ledit dépôt soit exempt ou sensiblement exempt de solvant de formulation.
11. 11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le solvant de formulation est polaire.
12. 12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène varie de 10/90 à 90/10.
13. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le solvant de formulation est apolaire.
14. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce le rapport en poids de matière colorante et de polymère filmogène varie de 95/5 à 65/35.
15. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que le procédé comprend en outre une étape consistant à mettre tout ou partie du dépôt au contact d'un solvant polaire.
16. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'étape consistant à mettre tout ou partie du dépôt au contact d'un solvant polaire est réalisée en plaçant le dépôt dans un milieu d'humidité relative d'équilibre (HRE) supérieure ou égale à 70%.
17. 17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que l'on forme un motif sur une partie du dépôt par mise au contact de ce dernier avec un solvant polaire, la mise au contact provoquant une modification de l'aspect visuel du dépôt sur une zone correspondant audit motif.
18. 18. Procédé selon l'une des revendications 10 à 17, dans laquelle le solvant de formulation est choisi parmi : - une huile volatile choisie parmi une huile siliconée volatile et/ou une huile hydrocarbonée volatile, et/ou une huile fluorée volatile, et- l'eau.
19. 19. Procédé selon la revendication 18, dans laquelle le solvant de formulation est choisi parmi : l'octyltriméthicone, l'hexyltriméthicone, le décaméthylcyclopentasiloxane, 1' octaméthylcyclotétrasiloxane, le dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et un polydiméthysiloxane, les cétones liquides à température ambiante (en particulier la méthyléthylcétone ou l'acétone) ; les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total (en particulier l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle ou l'acétate de n-butyle) ; les éthers liquides à température ambiante (en particulier le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther) ; et les monoalcools inférieurs, linéaires ou ramifiés, ayant de 2 à 5 atomes de carbone (en particulier l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol), les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les esters fluorés.
20. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 19, caractérisé en ce que la matière colorante monoazoïque, est choisie parmi : D&C Orange n°4, D&C Red n° 4, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°22, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Red n°40, D&C Yellow n°5, D&C Yellow n°6 et un de leurs mélanges.
21. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 20, le polymère filmogène étant choisi parmi les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères siliconés, les polymères acryliques greffés silicone, les polymères et copolymères polyamides, les polyisoprènes, les alcools polyvinyliques, les polymères éthyléniques séquencés, et un de leurs mélanges.
22. 22. Dispositif de maquillage des matières kératiniques comprenant un article de maquillage selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et éventuellement un organe de prélèvement, destiné, après imprégnation au moyen du solvant de prélèvement, à être mis au contact du dépôt pour en prélever au moins une partie, en vue de l'appliquer sur les matières kératiniques.
23. 23. Procédé de maquillage des matières kératiniques, comprenant l'application sur ces matières d'au moins une partie du dépôt de l'article défini selon l'une des revendications 1 à 9 prélevée grâce à un organe de prélèvement préalablement imbibé du solvant de prélèvement.
24. 24. Procédé de maquillage selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le solvant de prélèvement est choisi parmi l'eau, les huiles volatiles polaires et les alcools gras ayantde 12 à 26 atomes de carbone, comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou un de leurs mélanges.