FR2928267A1 - Procedes de traitement des matieres keratiniques humaines et compositions pour la mise en oeuvre de tels procedes - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage, comprenant la formation sur les matières kératiniques d'un dépôt d'une composition cosmétique comportant au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé dans ledit milieu, et au moins un agent de coloration additionnel distinct dudit cristal liquide polymérisable.

Description

La présente invention concerne le traitement des matières kératiniques humaines, notamment divers procédés de maquillage, kits et compositions pour leur mise en oeuvre. Arrière-plan Dans un cristal liquide cholestérique, les molécules de forme allongée s'organisent selon une hélice qui a le pouvoir de réfléchir la lumière, la couleur étant réfléchie selon une longueur d'onde particulière dépendant de l'amplitude du pas de cette hélice. Ces molécules permettent d'obtenir des couleurs dépendant de la température et de l'angle d'observation.

De nombreuses tentatives d'utilisation des cristaux liquides dans le domaine cosmétique ont été effectuées, les cristaux liquides étant soit sous une forme de liquide encapsulé soit sous une forme de pigment. Sous une forme liquide ces molécules ont l'inconvénient d'avoir une très mauvaise tenue sur les matières kératiniques et d'avoir une couleur qui peut facilement disparaître lors de l'addition d'un ingrédient ou à cause d'un stimulus extérieur. Le brevet US 6346237 décrit une composition cosmétique comportant un pigment à cristaux liquides. Le brevet US 6060042 décrit l'utilisation d'un pigment réalisé à partir de cristaux liquides de façon à obtenir une protection de la peau contre les ultra-violets.

Résumé Il existe un besoin pour produire de nouveaux effets cosmétiques, notamment en termes de couleurs, et l'invention vise à répondre à ce besoin. Selon l'un de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : - former sur les matières kératiniques un dépôt d'une composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable - au moins un premier polymère à cristaux liquides polymérisable, entièrement solubilisé dans ledit milieu, - au moins un agent de coloration additionnel autre qu'un polymère à cristaux liquides polymérisable.

Cet agent de coloration additionnel peut être choisi parmi, dans un premier mode de mise en oeuvre de l'invention, les agents de coloration interférentiels, thermochrome, photochrome, piézochrome et les particules réfléchissantes. Cet agent de coloration additionnel peut être choisi parmi, dans un deuxième 5 mode de mise en oeuvre de l'invention, les agents de coloration comprenant les colorants et les pigments diffusants. L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comportant - un milieu cosmétiquement acceptable, - au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé 10 dans ledit milieu, - au moins un agent de coloration additionnel autre qu'un cristal liquide polymérisable, choisi parmi les agents de coloration interférentiels, thermochrome, photochrome, piézochrome et les particules réfléchissantes. 15 L'invention a encore pour objet selon un autre de ses aspects une composition cosmétique comportant - un milieu cosmétiquement acceptable, - au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé dans ledit milieu, 20 - au moins un agent de coloration additionnel choisi parmi les colorants et les pigments diffusants, de couleur foncée, notamment noire. Par pigment de couleur foncée on entend des pigments dont la clarté moyenne L* et la saturation C* mesurées dans la masse (épaisseur infinie) dans l'espace colorimétrique CIE Lab 1976 sont inférieures à 40, de préférence inférieures à 30. Les 25 spectres de réflectance exprimés en coordonnées colorimétrique sont mesurées à l'aide du spectrocolorimètre Minolta 3700-d (D65/10°) en mode composante spéculaire exclue, petite ouverture. L'agent de coloration additionnel peut être en une teneur massique allant de 0,0l à 40 %, mieux 0,1 et 10 %. 30 Le dépôt peut être formé à même les matières kératiniques ou sur une couche de base précédemment appliquée sur les matières kératiniques.

La présence d'un pigment au sein de la composition peut améliorer la visibilité des cristaux liquides, et éviter d'avoir à déposer la composition sur un fond de couleur sombre. La présence d'un pigment peut également ajouter des effets coloriels. La demanderesse a pu constater que la présence d'un pigment n'empêchait pas la polymérisation du ou des polymères à cristaux liquides d'avoir lieu, même lorsque celle- ci doit se faire par exposition à un rayonnement UV. Le pigment peut-être choisi parmi les pigments à base d'oxyde de fer noir, d'oxyde de fer brun, de noir de carbone, de fer, d'oxyde de titane réduit, de noir de soudan, de charbon végétal, de caramel et de mélanine.

Le pigment peut être choisi à une concentration massique comprise entre 0,1 et 10 %, mieux 0,05 et 5 %, encore mieux 0,05 et 4 %, encore mieux 0,1 et 2 %. Le cristal liquide polymérisable peut avoir une couleur qui varie en fonction de la température avant sa polymérisation, la polymérisation ayant lieu sous l'action d'un stimulus externe.

La composition étant à une température correspondant à l'aspect recherché on peut soumettre celle-ci à l'action du stimulus afin de provoquer la polymérisation du cristal liquide in situ, sur les matières kératiniques. Le choix de la température au moment de la polymérisation peut permettre à l'utilisateur d'obtenir plusieurs couleurs et/ou effets à partir des mêmes composés de départ, 20 ce qui confère un caractère ludique supplémentaire à l'application. L'invention peut permettre de former le dépôt de composition, par exemple sur une épaisseur allant de 2 à 2000 m, mieux 10 à 500 m, directement sur les matières kératiniques, sans nécessiter d'encapsulation des cristaux liquides ou la fabrication de pigments à cristaux liquides. 25 La composition peut avoir une température comprise par exemple entre 10 °C et 50 °C lors de l'exposition au stimulus. La composition peut être amenée à la température recherchée avant l'application sur les matières kératiniques, ou en variante après l'application sur les matières kératiniques. La composition peut encore être amenée à la température recherchée pendant l'application sur les matières kératiniques. 30 Le stimulus peut comporter un rayonnement ultraviolet, notamment UVA et/ou UVB. Cela peut permettre, par exemple, d'utiliser des lampes déjà commercialisées pour polymériser certains vernis à ongles. Le stimulus peut encore comporter l'application de chaleur ou l'application combinée de chaleur et d'UV. De manière générale, le stimulus peut être purement physique (chaleur, rayonnement) ou en variante chimique, étant lié par exemple à l'introduction dans la 5 composition d'un déclencheur de polymérisation. Les matières kératiniques peuvent être choisies parmi les fibres kératiniques, notamment les cils ou les cheveux, la peau, les lèvres ou les ongles. Une même composition peut par exemple être utilisée avec polymérisation sur certaines régions du corps ou du visage, par exemple les ongles, et sans polymérisation sur 10 d'autres régions, par exemple la peau, les cils ou cheveux et les lèvres. La composition peut comporter au moins un cristal liquide polymérisable présentant une phase cholestérique à température ambiante (20°C). La composition peut être dépourvue de pigments à cristaux liquides et/ou de cristaux liquides encapsulés. Tous les cristaux liquides de la composition peuvent être en solution lors de l'application. 15 La composition peut comporter au moins un premier cristal liquide polymérisable et un deuxième cristal liquide polymérisable. La présence de plusieurs cristaux liquides polymérisables au sein de la composition peut élargir la gamme de températures permettant d'observer une couleur et peut permettre également à l'utilisateur, en fonction des proportions relatives des différents 20 cristaux liquides, d'obtenir aisément des couleurs différentes. Des exemples de mélanges sont donnés plus loin. L'invention a ainsi encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, des matières kératiniques humaines, dans lequel on forme un dépôt sur les matières kératiniques, ce dépôt comportant des 25 premier et deuxième cristaux liquides polymérisables en contact l'un avec l'autre, la mise en contact de ces cristaux liquides étant effectuée par l'utilisateur dans des proportions choisies et/ou selon une séquence déterminée en fonction du résultat recherché. Les premier et deuxième cristaux liquides polymérisables sont par exemple mélangés dans des proportions choisies par l'utilisateur et le dépôt formé à partir d'un tel 30 mélange. Les premier et deuxième cristaux liquides polymérisables peuvent être présents dans des première et deuxième compositions respectives et l'un au moins des cristaux liquides, mieux les deux cristaux liquides, peuvent présenter une couleur à température ambiante (20°C), au sein de la composition correspondante. Les cristaux liquides peuvent présenter des couleurs différentes à température ambiante au sein des compositions correspondantes.

Le mélange peut être formé extemporanément et être appliqué par tout moyen, par exemple à l'aide d'un unique organe d'application. La composition peut comporter, en tant que cristaux liquides polymérisables, un mélange de dérivés de stérols, notamment de stérols d'origine végétale, par exemple des dérivés acryliques ou méthacryliques de stérols.

La composition peut comporter un initiateur de polymérisation, notamment un photoinitiateur. Cet initiateur de polymérisation peut être présent dans la composition proposée à l'utilisateur ou être ajouté par ce dernier dans la composition, par exemple extemporanément. L'ajout peut s'effectuer, le cas échéant, en une proportion choisie par l'utilisateur de façon à obtenir par exemple des couleurs différentes en fonction de la quantité d'initiateur de polymérisation ajoutée, par exemple entre 0,1 et 10% en masse par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 1 et 3 %. L'agent de coloration peut être un agent de coloration à effet, choisi par exemple parmi les agents de coloration goniochromatiques, les agents de coloration thermochromes, piézochromes, photochromes, les particules réfléchissantes et les pigments interférentiels, notamment les pigments diffractants et les pigments à structure multicouche interférentielle, tels que les nacres par exemple. L'agent de coloration peut encore être un pigment diffusant, générant une couleur par un phénomène d'absorption de la couleur. La présence au sein de la composition d'un agent thermochrome autre que les cristaux liquides, changeant de couleur en devenant incolore en deçà, respectivement au-dessus, d'une certaine température, peut être utile pour signaler à l'utilisateur le moment au cours du réchauffement ou du refroidissement de la composition, où soumettre la composition au stimulus afin d'obtenir un résultat donné avec les cristaux liquides. L'agent de coloration peut créer un effet optique spécifique perceptible à l' oeil nu, par exemple un effet de brillance ponctuelle, un effet goniochromatique, un effet tacheté, ou tout autre effet optique recherché.

L'agent de coloration additionnel peut créer, par exemple, des points de surbrillance au sein de la composition, contrastant avec la couleur environnante. Ces points de surbrillance peuvent être dus à des particules réfléchissantes, par exemple. La composition peut comporter au moins un solvant, de préférence organique, qui peut servir à diluer la composition et à en améliorer l'étalement. L'évaporation du solvant peut aussi, le cas échéant amener un changement de couleur de la composition. Un solvant à évaporation lente peut alors être préférable si l'on souhaite retarder le changement de couleur lié à l'évaporation. Le solvant peut par exemple être introduit par l'utilisateur dans une proportion 10 choisie en fonction de la couleur souhaitée, lorsque la couleur dépend de la proportion de solvant au sein de la composition. Un tel solvant est par exemple de l'isododécane ou de l'isononanoate d'isononyl. Une teneur trop importante de solvant organique peut entraîner une disparition 15 de la visibilité des cristaux liquides au sein de la composition. Une teneur massique en solvant organique inférieure ou égale à 25 % peut être préférée. Une teneur relativement faible en solvant organique peut amener un changement réversible de la couleur des cristaux liquides, en fonction de la teneur en solvant. 20 Le kit peut comporter, le cas échéant, un récipient comportant le solvant sans le cristal liquide, de façon à permettre à l'utilisateur de créer un mélange du solvant et du cristal liquide dans des proportions choisies. L'invention peut comporter une étape consistant à observer le changement de couleur de la composition lié à l'évaporation du ou des solvants et à soumettre le dépôt au 25 stimulus, afin de provoquer la polymérisation quand la couleur souhaitée est atteinte. La couleur est alors figée après polymérisation. Dans cet exemple, on peut choisir l'intensité du stimulus de telle sorte que la polymérisation puisse avoir lieu suffisamment rapidement entre le moment où la couleur recherchée est atteinte et la polymérisation déclenchée et celui où l'aspect de la 30 composition est figé en raison de la polymérisation. L'invention peut encore comporter une étape consistant à créer une inhomogénéité de concentration en solvant, en déposant localement une quantité additionnelle de solvant ou en contrariant localement l'évaporation du solvant. Une goutte de solvant peut par exemple être déposée sur le dépôt de composition afin d'entraîner une modification de la couleur de la zone au contact de la goutte de solvant. La polymérisation peut avoir lieu alors que ladite zone présente un aspect coloriel différent du reste du dépôt.

La composition peut comporter un composé additionnel, notamment un composé filmogène, par exemple polymérisable lors du séchage de la composition et/ou sous rayonnement UV ou sous l'effet de la chaleur, par exemple un acrylate polyfonctionnel, notamment choisi parmi les triméthacrylates, les tétrametacrylates et les pentaméthacrylates, sous forme de monomères ou d'oligomères.

Le composé additionnel peut permettre, en polymérisant, de renforcer la tenue du dépôt et d'obtenir un état de la surface non collant au cas où la polymérisation des cristaux liquides serait incomplète. La composition peut comporter au moins un tensioactif, lequel peut permettre d'améliorer l'étalement sur les matières kératiniques.

L'exposition au stimulus peut avoir lieu alors que la composition est présente sur la région à traiter sous la forme d'un dépôt de température homogène. Par "température homogène" il faut comprendre que l'aspect du dépôt apparaît homogène en raison d'une même température ou d'un écart de température suffisamment faible pour faire apparaître une différence d'aspect. En variante, l'exposition au stimulus peut avoir lieu alors que la composition est présente sur la région à traiter sous la forme d'un dépôt de température inhomogène. Le cas échéant, la chaleur peut être appliquée localement sur le dépôt de composition de façon à changer localement l'aspect de la composition et créer au moins un motif, par exemple un caractère alphanumérique ou un dégradé. Une couche de recouvrement peut être appliquée sur la composition après exposition au stimulus. Cela peut permettre de protéger le dépôt, d'obtenir au besoin un état de surface parfaitement sec et lisse, non collant, et/ou de donner plus de brillance et/ou de profondeur. Cela peut encore permettre de changer la couleur apparente, lorsque la couche de recouvrement est colorée. Une couche de base peut être appliquée sur la région à traiter préalablement à l'application de la composition, par exemple une couche de base opaque ou réfléchissante, de préférence colorée, notamment de couleur foncée, de préférence de couleur noire. La présence d'une telle couche de base peut améliorer la visibilité du dépôt de cristaux liquides et/ou en changer l'aspect, notamment la couleur. La couche de base peut être une couche d'une autre composition de maquillage, par exemple un mascara, un fond de teint ou un vernis à ongles, entre autres exemples. L'invention a ainsi encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage, comportant les étapes consistant à appliquer une couche de base sur la région à traiter, puis à former sur la couche de base un dépôt d'une composition selon l'invention, comportant au moins un cristal liquide polymérisable. La couche de base peut comporter un solvant organique plutôt qu'un solvant 10 aqueux, afin d'améliorer la compatibilité entre la couche de base et le dépôt formé dessus. La couche de base peut ainsi être anhydre. La couche de base peut être appliquée de manière uniforme ou selon au moins un motif, de même que le dépôt formé dessus. Le dépôt de composition peut s'étendre sur les matières kératiniques au-delà du 15 motif, ce qui peut permettre d'obtenir un contraste d'aspect entre la zone du dépôt recouvrant la couche de base et le reste du dépôt. La couche de base peut être appliquée manuellement ou au moyen d'une imprimante. La couche de base peut comporter, le cas échéant, un cristal liquide, par 20 exemple au moins un polymère à cristaux liquides polymérisable. Dans un exemple, un premier dépôt est réalisé à partir d'une première composition selon l'invention, dont l'aspect est figé dans un premier état coloriel lors de la polymérisation. Un deuxième dépôt d'une deuxième composition selon l'invention, qui peut être la même que la première ou être différente, est formé sur le premier dépôt, en 25 recouvrement total ou partiel. Ce deuxième dépôt peut être figé avec un état coloriel différent du premier, par polymérisation. Une grande variété d'effets coloriels différents peut ainsi être obtenue. Dans des exemples de mise en oeuvre de l'invention, indépendamment de la présence ou non d'une couche de base, une première zone du dépôt de composition est 30 exposée au stimulus en étant dans un premier état coloriel, une deuxième zone du dépôt de composition n'étant pas exposée au stimulus, puis la deuxième zone est exposée au stimulus en étant à une température différente de celle de la première zone durant l'exposition au stimulus, de façon à être figée dans un autre état coloriel. Cela peut permettre de créer des motifs ayant des couleurs différentes. L'exposition de la première zone peut s'effectuer au travers d'un masque évitant l'action du stimulus sur la deuxième zone. Ce masque peut, le cas échéant, comporter au moins un ajour correspondant au stimulus à réaliser. En variante, le masque peut comporter un support transparent au rayonnement UV et une impression opaque au rayonnement UV. Cette impression peut être prédéfinie ou sélectionnée par l'utilisateur, par exemple dans une banque d'images, et imprimée sur le support, par exemple avec une imprimante à jet d'encre.

La formation du dépôt de la composition sur les matières kératiniques peut s'effectuer avec une inhomogénéité d'épaisseur et/ou de concentration en au moins un composé, notamment un solvant. Cela peut permettre de créer au moins un motif ou un effet optique particulier. Le moyen générant le stimulus peut comporter à la fois une source de rayonnement UV et de chaleur, et être agencé pour déclencher la polymérisation sous l'effet du rayonnement UV une fois la couleur correspondant à l'effet recherché atteinte, cette couleur pouvant être obtenue grâce à une régulation de la température de la composition, par exemple grâce à un soufflage d'air à une température contrôlée sur le dépôt de composition.

Cristaux liquides polymérisables Différents cristaux liquides polymérisables peuvent être utilisés, seuls ou en mélange. La polymérisation peut être une polymérisation induite par des radicaux libres 25 produits par un rayonnement UV ou une excitation thermique. Les cristaux liquides peuvent comporter des groupements acryliques ou méthacryliques. Une composition selon l'invention comporte des cristaux liquides polymérisables qui peuvent être par exemple tels que décrits dans la demande US 30 2008/0001121A1 (ou dans la demande FR 2903115 correspondante).

La composition peut comporter un mélange de deux composés polymérisables présentant chacun une activité optique, comme c'est le cas par exemple des deux composés (1) et (2) ci-après. avec m=5 ou 10 et n=3,4,6,7,8 ou 9 R=Hou CH3 Les composés (1) présentent une phase de cristal liquide cholestérique au voisinage de la température ambiante, et lorsqu'ils sont isolés, réfléchissent une lumière dont la couleur va principalement du vert au bleu. Les composés (2), lorsqu'ils sont isolés, cristallisent facilement au voisinage de la température ambiante. En mélangeant les composés (1) et (2) dans une composition selon l'invention, on obtient selon les proportions et la température au moment du durcissement de la composition, une composition qui peut présenter une phase de cristal liquide cholestérique dans une gamme relativement large de températures au voisinage de la température ambiante. C I (2) Le ou les composés (1) sont par exemple dans une proportion allant de 40 à 98 % en masse, mieux de 50 à 98 % et le ou les composés (2) sont par exemple dans une proportion massique allant de 2 à 60 %, mieux 5 à 50 %, par rapport au poids total de la composition.

Les composés (1) et (2) peuvent être synthétisés par exemple selon la méthode divulguée dans FR 2 903115, page 20 et suivantes. Des exemples préférés correspondent au mélange de (1) avec m=5 et (2) avec n=3 et R=H ou au mélange de (1) avec m=5, (1) avec m=10 et (2) avec n=3 et R=H. La composition peut comporter un composé additionnel choisi parmi les structures (3), (4) et (10) suivantes : avec p=5 ou 10 q=2, 4 ou 6 t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3 La présence d'au moins un composé (3), (4) ou (10), qui sont dotés chacun d'une activité optique et possèdent une forte capacité de torsion en hélice, peut réduire le risque de voir la composition cristalliser à température ambiante. Cela peut permettre en outre d'ajuster la couleur de la lumière réfléchie à une température donnée et notamment 1015 d'obtenir une phase cholestérique qui réfléchit une lumière de couleur rouge, orange, verte ou bleue (violette) dans une gamme de températures relativement large. Les composés (3), (4) et (10) peuvent se trouver chacun en une proportion massique allant de 5 à 60 %, mieux 10 à 50 %, par rapport au poids total des composés (1), (2), (3), (4) et (10). Des exemples de synthèse des composés (3), (4), et (10) sont donnés dans FR 2 903115, à partir de la page 21 notamment. La composition peut comporter dans une variante de mise en oeuvre de l'invention, un mélange d'au moins deux polymères à cristaux liquides choisis parmi les composés (5) et (6) suivants : avec r =3-9 R=Hou CH3 et *ar q =2, 4 ou 6 La proportion massique du ou des composés (5) va par exemple de 2 à 98 %, mieux 50 à 98 %, encore mieux 60 à 95 %, et la proportion massique du ou des composés (6) va par exemple de 2 à 98 %, mieux 2 à 40 %, par rapport au poids total de la composition. Le mélange peut comporter au moins un composé additionnel choisi parmi R=H ou CH3 q=2,4 ou 6 s=3,4,5,6,7,8 ou 9, R=H ou CH3 Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, la composition comporte au moins un composé ayant la structure (5) R r =3 à 9 R=Hou CH3 et au moins un composé ayant la structure (10) (10) t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3 La proportion massique en composé(s) (5) va par exemple de 2 à 98 %, mieux 50 à 98 %, encore mieux 60 à 95 % et la proportion massique en composé(s) (10) va par exemple de 2 à 98 %, mieux de 2 à 50 %, encore mieux 5 à 40 %, par rapport au poids total de la composition. La composition peut comporter en outre au moins un composé additionnel ayant la structure (4) q=2,4 ou 6, R=Hou CH3 La présence d'un composé (4) dans la composition peut permettre d'ajuster la couleur de la lumière réfléchie à une couleur donnée et d'obtenir par exemple une phase cholestérique qui réfléchit une lumière de couleur rouge, orange, verte ou bleue (violette) dans une large gamme de températures. Le composé (4) peut être en une teneur massique allant par exemple de 2 à 30 %, mieux 5 à 20 %, par rapport au poids total des composés (4), (5) et (10). La composition peut encore, dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, comporter au moins un composé ayant la structure (4) et au moins un composé ayant la structure (10) 10 q=2, 4 ou 6 t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3 La teneur massique au sein de la composition en composé(s) (4) va par exemple de 5 à 70 % de préférence de 20 à 60 %, et la proportion massique en composé(s) (10) va par exemple de 30 à 95 %, mieux 40 à 80 %, par rapport au poids total de la composition. Exemples de mélanges de cristaux liquides (repris de US 2008/0001121A1) Exemples Composé (1), Composé (2) Couleur de la lumière m=5 n=3, R=H réfléchie % poids % poids 22°C 40°C A5 67 33 Orange + Vert Vert Véronèse A6 62 38 Orange Vert (Vermillon) A7 57 43 Sanguine Jaune verdâtre A8 50 50 Rouge rubis Jaune verdâtre Composé (1) Composé Composé Couleur de la lumière (2) (4) réfléchie Exemples m=5 m=10 n=3, R=H q=2, R=H %poids %poids %poids %poids 22° C 40°C B1 44 11 44 - Rouge Vert B2 40 20 40 - Orange Ver Véronèse B3 36 27 36 - Vert Bleu D'autres cristaux liquides polymérisables peuvent être utilisés, à savoir (cette liste n'étant pas limitative) : (LC1) (LC2) O (LC3) (LC4) -O4CHz)-O O s CN 7 19 (LC5) ~j O_(CH2)_O 6 O-CH2)-O \\ 6 O O (LC6) O-(CH2O 6 O O-CH2)-O O 6 O (LC7) -O4CH2)-OyO 4 o O-CH2t0 /4 O Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélange, de préférence en une teneur massique allant de 2 à 30 %, mieux de 2 à 15 %, par rapport au poids total de la composition. Initiateurs de polymérisation La composition peut comporter au moins un initiateur de polymérisation, notamment un photoinitiateur. Ce dernier est choisi par exemple parmi ceux connus sous les dénominations commerciales Irgacure 184, 651, 819, 500, 1000, 295, 907, 369, Darocure 1173, 4265, 1116 de la société CIBA GEIGY, la benzophenone ou l'acétophénone. La quantité de photoinitiateur peut aller par exemple de 0,01 % à 10 % en masse par rapport au poids total des composés polymérisables par voie radicalaire, notamment présentant une liaison saturée éthylénique.

La composition peut contenir d'autres composés que les à cristaux liquides polymérisables, dans la mesure où ces composés ne gênent pas l'obtention des effets optiques recherchés ni la polymérisation, lorsque celle-ci est souhaitée. Il peut s'agir notamment d'autres agents de coloration.

Autres agents de coloration La composition peut comporter au moins un agent de coloration, en plus des cristaux liquides polymérisables, qui est un agent de coloration goniochromatique. Agents de coloration 2oniochromatiques Par agent de coloration goniochromatique , on désigne au sens de la présente invention un agent de coloration permettant d'obtenir, lorsque la composition est étalée sur un support, un trajet de couleur dans le plan a*b* de l'espace colorimétrique CIE 1976 qui correspond à une variation Dh de l'angle de teinte h d'au moins 20° lorsque l'on fait varier l'angle d'observation par rapport à la normale entre 0° et 80°, pour un angle d'incidence de la lumière de 45°. Le trajet de couleur peut être mesuré par exemple au moyen d'un spectrogonioréflectomètre de marque INSTRUMENT SYSTEMS et de référence GON 360 GONIOMETER, après que la première composition a été étalée à l'état fluide avec une épaisseur de 300 m au moyen d'un étaleur automatique sur une carte de contraste de marque ERICHSEN et de référence Typ 24/5, la mesure étant effectuée sur le fond noir de la carte. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouche interférentielles et des agents de coloration à cristaux liquides autres que les cristaux liquides discutés précédemment.

La présence de structures multicouche interférentielles peut permettre d'étendre le domaine coloriel de la composition. Elle peut également permettre d'ajouter des points de surbrillance colorés au milieu du fond continu coloré constitué par le ou les cristaux liquides. Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations.

La structure multicouche peut présenter ou non, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques sont par exemple les structures suivantes : Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, un pigment ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; Fe2O3/SiO2/oxyde de titane ou de fer/mica/oxyde de titane ou de fer/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). Les agents de coloration à cristaux liquides éventuels, autres que les polymères à cristaux liquides polymérisables mentionnés ci-dessus, se présentent par exemple sous forme de pigments et comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celles commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER. Comme agent de coloration goniochromatique, on peut encore utiliser certaines nacres, des pigments à effets sur substrat synthétique, notamment substrat type alumine, silice, borosilicate, oxyde de fer, aluminium, ou des paillettes holographiques interférentielles, notamment issues d'un film de polytéréphthalate.

La composition peut également comporter au moins un pigment diffractant.

La quantité d'agent de coloration goniochromatique peut varier, en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple de 0,1 à 30 %. La taille de l'agent de coloration goniochromatique peut être comprise par exemple entre 5 et 200 m, mieux entre 5 et 100 m.

Piments diffractants Par pigment diffractant , on désigne au sens de la présente invention un pigment capable de produire une variation de couleur selon l'angle d'observation lorsqu'éclairé par de la lumière blanche, en raison de la présence d'une structure qui diffracte la lumière.

Un pigment diffractant peut comporter un réseau de diffraction, capable par exemple de diffracter dans des directions définies un rayon de lumière monochromatique incident.

Le réseau de diffraction peut comporter un motif périodique, notamment une ligne, la distance entre deux motifs adjacents étant du même ordre de grandeur que la longueur d'onde de la lumière incidente. Lorsque la lumière incidente est polychromatique, le réseau de diffraction va séparer les différentes composantes spectrales de la lumière et produire un effet arc-en-ciel. On pourra utilement se reporter concernant la structure des pigments diffractants à l'article Pigments Exhibiting Diffractive Effects d'Alberto Argoitia and Matt Witzman, 2002, Society of Vacuum coaters, 45th Annual Technical Conference Proceedings 2002.

Le pigment diffractant peut être réalisé avec des motifs ayant différents profils, notamment triangulaires, symétriques ou non, en créneaux, de largeur constante ou non, sinusoïdaux. La fréquence spatiale du réseau et la profondeur des motifs seront choisies en fonction du degré de séparation des différents ordres souhaités. La fréquence peut varier 15 par exemple entre 500 et 3000 lignes par mm. De préférence, les particules du pigment diffractant présentent chacune une forme aplatie, et notamment sont en forme de plaquette. Une même particule de pigment peut comporter deux réseaux de diffraction croisés, perpendiculaires ou non. 20 Le pigment diffractant peut présenter une structure multicouche comportant une couche d'un matériau réfléchissant, recouverte au moins d'un côté d'une couche d'un matériau diélectrique. Ce dernier peut conférer une meilleure rigidité et durabilité au pigment diffractant. Le matériau diélectrique peut alors être choisi par exemple parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO2, Al2O3, A1F3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF et 25 leurs associations. Le matériau réfléchissant peut être choisi par exemple parmi les métaux et leurs alliages et aussi parmi les matériaux réfléchissants non métalliques. Parmi les métaux pouvant être utilisés, on peut citer Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti, Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr et leurs matériaux, associations ou alliages. Un tel matériau réfléchissant peut, seul, constituer le pigment diffractant qui sera alors monocouche. 30 En variante, le pigment diffractant peut comporter une structure multicouche comportant un noyau d'un matériau diélectrique recouvert d'une couche réfléchissante au moins d'un côté, voire encapsulant complètement le noyau. Une couche d'un matériau diélectrique peut également recouvrir la ou les couches réfléchissantes. Le matériau diélectrique utilisé est alors de préférence inorganique, et peut être choisi par exemple parmi les fluorures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques, les nitrures métalliques, les carbures métalliques et leurs associations. Le matériau diélectrique peut être à l'état cristallin, semi-cristallin ou amorphe. Le matériau diélectrique, dans cette configuration, peut par exemple être choisi parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO, SiO2, Al2O3, TiO2, WO, A1N, BN, B4C, WC, TiC, TiN, N4Si3, ZnS, des particules de verre, des carbones de type diamant et leurs associations. En variante, le pigment diffractant peut être composé d'un matériau diélectrique ou céramique préformé tel qu'un minéral en lamelle naturelle, par exemple du mica peroskovite ou du talc, ou des lamelles synthétiques formées à partir de verre, d'alumine, de SiO2, de carbone, d'un oxyde de fer/mica, de mica recouvert de BN, de BC, de graphite, d'oxychlorure de bismuth, et leurs associations. A la place d'une couche d'un matériau diélectrique, d'autres matériaux améliorant les propriétés mécaniques peuvent convenir. De tels matériaux peuvent comporter du silicone, des silicides métalliques, des matériaux semi-conducteurs formés à partir d'éléments des groupes III, IV et V, des métaux ayant une structure cristalline cubique centrée, des compositions ou matériaux de cermet, des verres semi-conducteurs, et leurs associations variées.

Le pigment diffractant utilisé peut notamment être choisi parmi ceux décrits dans la demande de brevet américain US 2003/0031870 publiée le 13 février 2003. Un pigment diffractant peut comporter par exemple la structure suivante : MgF2/Al/MgF2, un pigment diffractant ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver par la société FLEX PRODUCTS, ou SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FG. La proportion en poids du MgF2 peut être comprise entre 80 et 95 % du poids total du pigment. La quantité de pigment diffractant peut varier, en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple de 0,1 à 5 %. La dimension du pigment diffractant peut être comprise par exemple entre 5 et 30 200 m, mieux entre 5 et 100 m, par exemple entre 5 et 30 m. L'épaisseur des particules de pigment diffractant peut être inférieure ou égale à 3 m, mieux 2 m, par exemple de l'ordre de 1 m.

La composition peut comprendre aussi des particules réfléchissantes. Particules réfléchissantes Par particules réfléchissantes , on désigne au sens de la présente invention des particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition, lorsque celle-ci est appliquée sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'oeil nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l'effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en terme de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

La présence de ces particules peut permettre d'étendre le domaine coloriel de la composition. Elle peut également permettre d'ajouter des points de surbrillance colorés au milieu du fond continu coloré constitué par le ou les cristaux liquides. La présence de particules réfléchissantes au sein de la composition peut aussi améliorer la visibilité du ou des polymères à cristaux liquides.

Les particules réfléchissantes peuvent être présentes dans la composition à une teneur allant de 0,1 % à 50 % par rapport au poids total de la composition, notamment de 1 % à 30 % en poids, en particulier de 3 % à 10 % en poids. Les particules réfléchissantes peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles- ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative. Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un 10 matériau métallique. Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Toujours à titre d'exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal, on peut citer également les particules comportant 15 un substrat de borosilicate enrobé d'argent. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, 20 GF 2525 par cette même société. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent également être choisies parmi les particules à substrat synthétique enrobé au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un matériau métallique, notamment un oxyde métallique, choisi par exemple parmi les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer notamment Fe2O3, 25 d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les matériaux suivants : MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 et leurs mélanges ou alliages. A titre d'exemple de telles particules, on peut citer par exemple les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules 30 de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS par la société ENGELHARD.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une nacre. Nacres Par nacre , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. L'incorporation de nacres dans la composition peut se faire sans annuler la couleur due au(x) polymères à cristaux liquides. La présence de nacres peut permettre d'étendre le domaine coloriel de la composition. Elle peut également permettre d'ajouter des points de surbrillance colorés au milieu du fond continu coloré constitué par le ou les cristaux liquides. La nacre peut être choisie de façon à ce que son trajet de couleur soit complémentaire de celui du ou des cristaux liquides, de façon à mieux mettre en valeur ces points de surbrillance. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites dans la première composition, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition peut encore comporter des colorants, pigments organiques ou laques. Colorants, piments organiques et laques Les colorants peuvent être liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants peuvent par exemple représenter de 0,1 à 20 % du poids de la composition, voire de 0,1 à 6 %, lorsque présents. Les laques ou pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-25 dessous et leurs mélanges. - le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de 30 calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6. La matière colorante organique peut comporter une laque organique supportée par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association , dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. La composition peut comporter un pigment composite. Piments composites Le pigment composite peut être composé notamment de particules comportant : - un noyau inorganique, magnétique ou non, - au moins un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante organique. Au moins un liant peut avantageusement contribuer à la fixation de la matière 15 colorante organique sur le noyau inorganique. Les particules de pigment composite peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques, et être creuses ou pleines. Par en forme de plaquettes , on désigne des particules dont le rapport de la plus grande dimension à l'épaisseur est supérieur ou égal à 20 5. Un pigment composite peut présenter par exemple une surface spécifique comprise entre 1 et 1000 m2/g, notamment entre 10 et 600 m2/g environ, et en particulier entre 20 et 400 m2/g environ. La surface spécifique est la valeur mesurée par la méthode BET. 25 Le noyau inorganique du pigment composite peut être de toute forme convenant à la fixation de particules de matière colorante organique, par exemple sphérique, globulaire, granulaire, polyédrique, aciculaire, fusiforme, aplatie en forme de flocon, de grain de riz, d'écaille, ainsi qu'une combinaison de ces formes, cette liste n'étant pas limitative. 30 Le rapport de la plus grande dimension du noyau à sa plus petite dimension peut être compris entre 1 et 50.

Le noyau inorganique peut présenter une dimension comprise entre environ 1 nm et environ 100 nm, voire entre environ 5 nm et environ 75 nm, par exemple entre environ 10 nm et environ 50 nm. Le noyau inorganique peut être réalisé dans un matériau choisi dans la liste non limitative comprenant les sels métalliques et oxydes métalliques, notamment les oxydes de titane, de zirconium, de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique, d'aluminium et de chrome, les alumines, les verres, les céramiques, le graphite, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique, et leurs mélanges. Les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer, notamment Fe2O3, de cérium, de zinc et d'aluminium, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates conviennent tout particulièrement. Le noyau inorganique peut présenter une surface spécifique, mesurée par la méthode BET, comprise par exemple entre environ 1 m2/g et environ 1000 m2/g, mieux entre environ 10 m2/g et environ 600 m2/g, par exemple entre environ 20 m2/g et environ 400 m2/g. Le noyau inorganique peut être coloré, le cas échéant. La matière colorante organique peut être telle que définie plus haut. Le liant du pigment composite peut être de tout type dès lors qu'il permet à la matière colorante organique d'adhérer à la surface du noyau inorganique.

Le liant peut notamment être choisi parmi une liste non limitative comprenant les matériaux siliconés, les matériaux polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les organosilanes, les organosilanes fluoroalkylés et les polysiloxanes, par exemple le polyméthylhydrogénosiloxane, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silanes, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges. La composition peut encore comporter un agent de coloration photochrome ou thermochrome. Agents photochromes D'une manière générale, un agent de coloration photochrome est un agent colorant ayant la propriété de changer de teinte lorsqu'il est éclairé par la lumière ultraviolette et de rétablir sa couleur initiale lorsqu'il n'est plus éclairé par cette lumière ou encore de passer d'un état non coloré à un état coloré et inversement. En d'autres termes, un tel agent présente des teintes différentes selon qu'il est éclairé par de la lumière contenant une certaine quantité de radiations UV comme dans la lumière solaire ou de la lumière artificielle. On pourra utilement se référer aux exemples d'agents photochromes décrits dans EP 1 410 786. L'agent photochrome sera choisi pour ne pas empêcher la photopolymérisation lorsque celle-ci est recherchée. Agents thermochromes On peut par exemple utiliser des colorants thermochromes encapsulés ou 10 micro-encapsulés et commercialisés par les sociétés Color Change Corporation, Chromatic Technologies, Matsui International. De tels colorants thermochromes peuvent changer de couleur de façon précise en fonction de la température et devenir incolores au-delà ou en deçà d'une certaine température et ainsi indiquer à l'utilisateur le moment pour appliquer un stimulus externe à 15 la composition. Agent piézochrome ou mécanoluminescent Un agent piézochrome est susceptible de changer de couleur en présence d'une force mécanique. Comme exemple d'agent piézochrome, on peut citer le diphenyflavylene. Un agent mécanoluminescent est susceptible d'émettre une couleur lorsqu'il 20 reçoit une sollicitation mécanique. Comme exemple de matériaux mécanoluminescents on peut citer les complexes et les chelates de lanthanides, les aluminates, silicates et aluminosilicates dopés avec des ions de terres rares, le sulfure de zinc, le sulfure de manganese, le sulfure de cadmium ou l'oxyde de zinc dopés par des ions de métaux de transition ou de terres rares. 25 Autres composants Typiquement, la composition cosmétique comporte un milieu cosmétiquement acceptable. Par milieu cosmétiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains. Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur 30 lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est conditionnée.

La composition peut comporter d'autres ingrédients que ceux décrits plus haut, notamment au moins une charge, un solvant, une phase grasse, un polymère filmogène et/ou un actif dermatologique ou cosmétique, notamment en fonction de la forme galénique.

La composition peut comporter, par exemple, au moins une charge. Charges Par charge , on désigne des particules de toute forme, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Une charge peut servir notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. La nature et la quantité des particules pourront dépendre des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre d'exemple de charges, on peut citer, entre autres, le talc, le mica, la silice, le kaolin, la séricite, les poudres de polyamide, de polyoléfine, par exemple de polyéthylène, de polytétrafluoroéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, de polyuréthane, les poudres d'amidon et les billes de résine de silicone. Les charges peuvent être destinées à créer, entre autres, un effet de flou, notamment dans le cas d'un fond de teint, afin de dissimuler des imperfections de la peau. Solvants et huiles La composition peut comporter au moins un solvant organique ou une huile.

La composition peut avantageusement comporter un solvant volatil, notamment un solvant organique volatil. Au sens de la présente invention, on entend par solvant volatil , un solvant, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Lorsque la composition comprend un ou plusieurs solvants organiques, ces solvants peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 % à 30 % par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, la quantité de solvant(s), notamment organique(s), dépendra de la nature du support sur lequel la composition est destinée à être appliquée.

La quantité de solvant(s) sera choisie de façon à ne pas annuler l'effet coloriel lié au(x) polymère(s) à cristaux liquides. La composition peut comporter au moins un solvant volatil constitué par une huile volatile.

L'huile peut être une huile siliconée ou une huile hydrocarbonée, ou comporter un mélange de telles huiles. Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS . Comme huiles volatiles on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m 2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. La composition peut comprendre entre 0,01 % et 30 % en poids d'huile volatile, par rapport au poids total de la composition, mieux entre 1 % et 10 % en poids. La composition peut comporter au moins un solvant organique choisi dans la liste suivante : - les cétones liquides à température ambiante, tels que le méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane. La composition peut aussi comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles couramment utilisés en cosmétique comme les alcools et notamment des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. La composition peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.

L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition en une teneur allant par exemple de 0 % à 10 % notamment 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Phase crasse La composition, par exemple lorsqu'elle est destinée à être appliquée sur les lèvres, peut comporter une phase grasse et notamment au moins un corps gras liquide à température ambiante (25 °C). La phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles. La composition peut présenter par exemple une phase grasse continue, pouvant contenir moins de 5 % d'eau, notamment moins de 1 % d'eau par rapport à son poids total 30 et en particulier être sous forme anhydre. Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles , on peut citer : les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité, de lanoline, de lanoline acétylée ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, 1'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, 1'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; l'isonanoate d'isononyle, le lanolate d'isopropyle, le trimellilate de tridécyle, le malate de diisostéaryle ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges. Les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 %, et mieux de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Polymères filmo2ènes La composition peut encore comporter outre le ou les polymères à cristaux liquides, un polymère filmogène qui peut être sans activité optique, notamment dans le cas d'un mascara ou d'un vernis à ongles. "Polymère filmogène" désigne un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer entre autres les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, tels que la nitrocellulose ou les esters de cellulose, et leurs mélanges. Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères ou des copolymères vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides comme les acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques comme l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle et les monomères styrèniques comme le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les polyurées, cette liste n'étant pas limitative. La composition peut comporter un composé filmogène polymérisable lors du séchage de la composition et/ou sous rayonnement UV ou sous l'effet de la chaleur, par exemple un acrylate polyfonctionnel, notamment choisi parmi les triméthacrylates, les tétraméthacrylates et les pentaméthacrylates, notamment sous forme d'oligomères. La composition selon l'invention peut comprendre également un agent auxiliaire de filmification favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène.

Actifs La composition peut comporter au moins un actif cosmétique ou dermatologique. Comme actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les hydratants (polyol comme glycérine), vitamines (C, A, E, F, B, ou PP), acides gras essentiels, huiles essentielles, céramides, sphingolipides, filtres solaires liposolubles ou sous forme de nano-particules, les actifs spécifiques de traitement de la peau (agents de protection, anti-bactériens, anti-rides...), autobronzants. Ces actifs peuvent être utilisés par exemple à des concentrations de 0 à 20 % et notamment de 0,001 à 15 % par rapport au poids total de la composition. La composition peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que par exemple les tensioactifs, les oligo-éléments, les parfums, les conservateurs, les antioxydants ou leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre, selon le type d'application envisagée, les constituants classiquement utilisés dans les domaines considérés, qui sont présents en une quantité appropriée à la forme galénique souhaitée. Formes galéniques La composition peut se présenter sous diverses formes, en fonction de sa destination. La composition peut ainsi se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme anhydre, sous forme d'une solution huileuse, d'un gel huileux, d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situées à l'interface huile/eau.

Couche de base Selon un aspect de l'invention, une couche de base est appliquée sur les matières kératiniques avant l'application de la composition comportant les cristaux liquides 20 polymérisables. La couche de base peut avoir pour but d'améliorer la visibilité de la composition à cristaux liquides et/ou la tenue de cette composition et/ou de créer un effet optique supplémentaire. La couche de base peut comporter au moins un composé permettant de 25 produire une réaction exothermique ou endothermique. Une telle réaction peut servir à amener le ou les cristaux liquides à la température recherchée avant le processus de polymérisation ou encore dégager la chaleur utile pour la polymérisation, lorsque le stimulus externe provoquant la polymérisation est un stimulus thermique. 30 La couche de base peut également comporter un agent de coloration choisi parmi ceux mentionnés dans la liste ci-dessus d'agents de coloration.

La couche de base peut colorer le support afin de faire ressortir ou modifier la couleur produite par le cristal liquide. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un agent de coloration permettant de diminuer la clarté du support. La couche de base peut par exemple comporter un pigment ou un colorant noir, ou d'une couleur autre, afin de créer un fond coloré permettant d'ajouter une couleur additionnelle à une couleur donnée par le cristal liquide; La couche de base peut comporter une phase volatile. La phase volatile peut être une phase aqueuse ou une phase anhydre. Dans le cas d'une phase aqueuse elle est constituée, de préférence d'eau, 10 d'alcool et de glycol. Dans le cas d'une phase anhydre elle est constituée de préférence, d'au moins une huile volatile. Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à 15 température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 20 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cg-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous 25 les noms commerciaux d'Isopars ou de Permethyls . Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m 2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant 30 éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. La couche de base peut comporter un polymère choisi notamment parmi les polymères filmogènes. Le polymère est de préférence apte à former un film après application et séchage de la composition. La formation du film peut se faire avec l'aide d'un agent de coalescence. Le polymère peut être en dispersion ou en solution dans une phase aqueuse ou anhydre. Le polymère sera de préférence non soluble au contact d'une phase aqueuse ou d'une phase huileuse après application et séchage. Il est également possible d'utiliser selon ce procédé dans la couche de base des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylates ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives, les monomères acrylates ou méthacrylates mono ou multifonctionnel.

La couche de base peut contenir d'autres composants solides (charges, pigments à effet) ou d'autres composants liquides non volatiles. Ces derniers seront de préférence en faible quantité. La couche de base peut-être par exemple un vernis à ongle en phase solvant, un vernis à ongle aqueux, un rouge à lèvre ou un mascara comprenant une proportion de phase 25 volatile supérieure à 30% en poids, de préférence supérieur à 50%.

Couche de recouvrement Une fois la composition appliquée et après polymérisation éventuelle, la composition peut être recouverte d'une couche de recouvrement, constituée par exemple 30 par un vernis, afin de la protéger. Ce vernis peut être un vernis qui durcit en séchant ou en variante un vernis qui durcit sous l'effet d'un stimulus extérieur, par exemple un rayonnement UV.

On utilise, par exemple, la même source de lumière UV pour provoquer la polymérisation de la composition comportant les cristaux liquides polymérisables et pour polymériser le vernis de protection. La couche de recouvrement peut comporter des composés aptes à polymériser 5 choisis parmi ceux indiqués précédemment ainsi que des agents de coloration, le cas échéant.

Exemples proposés Exemples de compositions (% en poids par rapport au poids total de la 10 composition) Mélange A Mélange B Composé (1) avec m = 5... 60 % Composé (1) avec m = 5... 33,3 % Composé (2) avec n = 3, R=H

40 % Composé (1) avec m = 10 33,3 % Composé (2) avec n = 3, R=H .33,4 % 15 où (1) et (2) sont les composés précédemment décrits sous (1) et (2)... DTD: Exemples de vernis à ongles Exemple 1 Mélange A 92 % 20 Irgacure 184 3 % Benzophenone 3 % Oxyde de fer noir 2 %

Exemple 2 25 Mélange A 84 % Irgacure 184 3 % Benzophenone 3 % Nacres 10 % Exemple 3 30 Mélange A 88,7 % Irgacure 184 3 % Benzophenone 3 % DCRed7 0,2% PEG 20 Dimethicone 0,1 % Particules de PMMA (51um) 2 % Nacre bleue 2 % Les compositions des exemples 1, 2 et 3 sont appliquées sur les ongles et exposées à un rayonnement UV pendant 2 mn avec une lampe ayant une puissance de 50mW/cm2. On obtient des compositions rouges lorsque l'insolation a lieu à 20°C et verte à 40°C. Des motifs peuvent être obtenus lorsque la température du dépôt n'est pas uniforme. Kits pour les ongles Exemple 4 Première composition vernis à ongles rouge Deuxième composition vernis de l'exemple 2 Troisième compositionVernis UV de marque Clear Veil, Natural Field, Japon La première composition est appliquée et laissée sécher. La deuxième composition est appliquée sur ce premier dépôt et durci avec une lampe UV. Les zones non polymérisées éventuelles sont enlevées à l'éthanol et la troisième composition est appliquée puis durcie sous lampe UV. Exemple 5 Première composition X Mélange A 91 % Irgacure 184 3 % Benzophenone 3 % Metashine silver 3 % Deuxième composition Y Mélange B 91 % Irgacure 184 3 % Benzophenone 3 % Metashine silver 3 % Des essais sont réalisés avec les ratios suivants, puis durcis par exposition à une lampe UV de 50 mW/cm2 pendant 2 mn.

X=100 Y=0 Mélange rouge (à 20°C) X=75 Y=25 Mélange orange/jaune (à 20°C) X=30 Y=70 X=0 Y=100 Mélange vert/bleu (à 20°C) Mélange bleu (à 20°C) Formation du mélange Le mélange des cristaux liquides polymérisables peut être proposé à l'utilisateur alors que les composés du mélange sont déjà mélangés ou en variante les composés à mélanger sont proposés séparément à l'utilisateur et mélangés dans des proportions choisies par l'utilisateur en fonction du résultat recherché, par exemple extemporanément. Lorsque la composition est proposée à l'utilisateur avec les cristaux liquides déjà mélangés, la composition est par exemple conditionnée dans un dispositif de 20 conditionnement et d'application qui peut comporter, comme illustré à la figure 1, un récipient 10 et un applicateur 11. Le récipient 10 peut être réalisé en tout matériau compatible avec la composition à contenir, par exemple un récipient en verre ou en matière thermoplastique. Lorsque la composition comporte au moins un photoinitiateur, le récipient peut 25 être opaque à la lumière, ou à tout le moins au rayonnement ultraviolet. Le dispositif de conditionnement et d'application peut comporter tout type d'applicateur 11 et ce dernier est par exemple agencé pour servir non seulement à l'application mais également pour fermer le récipient 10 en l'absence d'utilisation. L'applicateur 11 comporte par exemple une tige 12 munie à une extrémité d'un 30 organe d'application 13 et à l'autre extrémité d'un moyen de préhension qui peut constituer un capot de fermeture du récipient 10.

L'organe d'application 13 peut être de tout type, en fonction de la région à traiter, et comporte par exemple un pinceau, un embout floqué, un embout capillaire, un feutre, une brosse, un peigne ou une mousse. Le dispositif de conditionnement et d'application peut comporter un support sur lequel au moins un échantillon 14 reproduisant l'aspect de la composition est présent. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le dispositif de conditionnement et d'application comporte au moins deux échantillons 14 indiquant respectivement l'aspect de la composition pour des températures différentes, afin de permettre à l'utilisateur de choisir la température à laquelle effectuer la polymérisation, en fonction de l'aspect recherché. Dans des exemples de mise en oeuvre de l'invention, l'applicateur est séparable du récipient qui contient la composition, mais dans des variantes, l'organe d'application reste solidaire du récipient lors de l'application. La composition peut encore être proposée à l'utilisateur avec au moins deux 15 composés à mélanger, par exemple extemporanément. Dans un tel cas, les composés à mélanger sont par exemple contenus dans des récipients respectifs 20 et 30 et ces récipients peuvent être proposés, le cas échéant, avec un autre récipient 40 servant à faire le mélange. Le récipient 40 est par exemple équipé d'un applicateur 50 qui peut également servir à le fermer en l'absence d'utilisation. En 20 variante, l'un des récipients 20 ou 30 sert à accueillir le contenu de l'autre récipient pour réaliser le mélange. Chacun des récipients 20 et 30 peut comporter des graduations 21 et 31 qui permettent de doser chaque composé lorsqu'il est versé dans le récipient 40. Ce dernier peut également être pourvu, le cas échéant, de graduations 41. 25 Les récipients 20 et 30 ainsi que le récipient 40 destiné à recevoir le mélange peuvent être contenus au sein d'un emballage commun 60, par exemple tel qu'illustré à la figure 3, qui peut être muni d'un support portant des échantillons 61 représentant l'aspect du mélange pour différentes proportions des composés à mélanger. Le cas échéant, ces échantillons 61 peuvent présenter un aspect qui varie en 30 fonction de la température. En variante, le support comporte des représentations de l'aspect du mélange pour différentes proportions des composés et pour plusieurs températures.

Le récipient dans lequel s'effectue le mélange peut être muni de tout mélangeur tel que par exemple une bille ou une canule de distribution pourvue de chicanes, de sorte que lors de la distribution du mélange, les composés soient mélangés intimement. Lorsque la composition comporte au moins deux composés à mélanger par l'utilisateur, ce dernier peut ajouter au mélange avant l'emploi, le cas échéant, au moins un initiateur de polymérisation. Le ou les cristaux liquides polymérisables peuvent être contenus dans un ou plusieurs récipients dont la contenance va par exemple de 0,5 ml à 500 ml.

Formation d'un dépôt sur les matières kératiniques Lorsque la composition comporte tous les composés qui entrent dans sa formulation, l'application de la composition peut se faire par tout moyen permettant d'appliquer une composition sur les matières kératiniques, par exemple en amenant au contact de celle-ci un organe d'application chargé de la composition, par exemple un pinceau, une mousse, une lingette, un embout floqué ou un feutre, entre autres organes d'application. L'application peut encore se faire au doigt. L'application de la composition peut encore s'effectuer par pulvérisation sur la région à traiter, cette pulvérisation étant par exemple obtenue au moyen d'un dispositif de pulvérisation piézoélectrique, électrostatique ou d'un aérographe. L'application de la composition peut encore s'effectuer par exemple par une technique d'impression par jet d'encre ou par transfert. Lorsque la composition comporte plusieurs composés à mélanger, le mélange peut être réalisé avant l'application de la composition ou en variante, au moins deux composés peuvent être appliqués successivement l'un sur l'autre et/ou se mélanger lors de l'application. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, la composition comporte au moins deux composés qui peuvent être utilisés soit séparément soit mélangés, au choix de l'utilisateur. Lorsque chaque composé peut être utilisé séparément, ce composé peut être appliqué puis sa polymérisation peut être déclenchée par exposition à un stimulus. Le cas échéant, après polymérisation de ce composé, l'autre composé peut être appliqué puis polymérisé, également en étant soumis à l'action du stimulus.

Une composition de recouvrement peut encore être appliquée, par exemple afin de protéger la composition sous-jacente. Le choix de l'ordre d'application des composés peut permettre de créer des effets différents.

Selon d'autres aspects de l'invention, l'application de la composition peut être suivie ou non d'une polymérisation de celle-ci. La polymérisation peut avoir pour effet de figer la couleur de la composition, selon la température à laquelle a lieu la polymérisation. L'application de la composition non suivie de polymérisation peut permettre de conserver une propriété de variation de la couleur avec la température et peut également rendre l'application de la composition plus facilement acceptable pour des matières kératiniques sous-jacentes qui supporteraient mal un durcissement de la composition sous l'effet de la polymérisation, par exemple les lèvres, la peau, les cils ou les cheveux. On donne ci-après des exemples de compositions utilisables sans polymérisation.

Exemple 6 (% en poids) Brillant à lèvres Mélange A 96,8 % DCRed7 0,2% Metashine silver 3 % On obtient un rouge vif avec un effet goniochromatique.

Exemple 7 (% en poids) Mascara Mélange A 94 % Isododécane 5 % Oxyde de fer noir 1 % Ce mascara donne une couleur brillante, variant de rouge à vert en fonction de l'angle d'observation. Température de polymérisation Selon un aspect de l'invention, la composition peut être amenée à une température sélectionnée par l'utilisateur en fonction de l'aspect recherché, avant sa polymérisation. Par exemple, la composition peut être chauffée avant l'application de façon à ce que sa couleur (lorsqu'elle est observée sous un angle d'incidence prédéfini) corresponde à l'effet recherché. La composition peut par exemple changer de couleur entre 20°C et 40°C et être amenée à une température comprise entre ces valeurs en fonction de la couleur recherchée. Le chauffage ou le refroidissement de la composition pour l'amener à la température voulue peut s'effectuer alors que la composition est contenue dans un dispositif de conditionnement ou, en variante, peut avoir lieu alors que la composition est déjà sous la forme d'un dépôt sur les matières kératiniques. Lorsque la composition est chauffée ou refroidie alors que présente dans le dispositif de conditionnement, tout moyen de chauffage peut être utilisé, ce moyen de chauffage faisant éventuellement partie du dispositif de conditionnement. Lorsque la composition est déposée sur les matières kératiniques et doit être amenée à une température particulière, on utilise par exemple pour chauffer le dépôt de l'air chaud ou la chaleur dégagée par une ampoule électrique. Le chauffage ou le refroidissement peut aussi être amené par le dépôt sur les matières kératiniques d'une composition endothermique ou exothermique. Cette composition est par exemple déposée sur les matières kératiniques avant la composition comportant les cristaux liquides. Le dépôt de composition peut être réchauffé ou refroidi de manière uniforme ou non, selon l'effet recherché.

Le cas échéant, le chauffage de la composition peut s'effectuer de manière à créer un gradient de température en vue de former un dégradé de couleur. Un masque peut être interposé entre le dépôt de composition et la source de chaleur, de façon à élever localement la température de la composition et créer ainsi un motif.

On peut utiliser par exemple un masque 70 qui comporte, comme illustré à la figure 4, un ajour 71 ayant la forme du motif à réaliser. Lorsqu'un tel masque est placé entre la source de chaleur, par exemple une lampe à incandescence, et le dépôt de composition, un motif correspondant à l'ajour 71 peut se former par réchauffement local du dépôt, et l'on peut procéder à la polymérisation dans cet état. Le masque peut encore être réalisé avec un support transparent au rayonnement infrarouge et une impression d'une encre réfléchissante.

Le cas échéant, on peut utiliser pour réaliser la polymérisation un dispositif 100 qui comporte non seulement une source UV mais également un dispositif thermique permettant d'envoyer sur le dépôt de composition de l'air chaud ou froid ou un rayonnement thermique, afin par exemple de former localement un motif grâce à une élévation ou un abaissement de la température.

En variante, le dispositif 100 peut être agencé pour refroidir ou chauffer uniformément le dépôt à une température sélectionnée par l'utilisateur en fonction de la couleur qu'il souhaite obtenir. Le dispositif 100 est par exemple agencé pour chauffer le dépôt de composition formé sur l'ongle à une température contrôlée et initier la polymérisation une fois cette température atteinte, en maintenant la température sensiblement constante pendant la durée de la polymérisation. Le dispositif 100 peut par exemple comporter un logement 101 pour recevoir un ou plusieurs ongles et, le cas échéant, un ou plusieurs boutons 102 permettant de mettre en marche ou d'arrêter le dispositif et de sélectionner une température.

Exposition au stimulus La polymérisation peut s'effectuer par rayonnement UV, celui-ci étant émis par toute source de lumière appropriée, par exemple une lampe à décharge, une diode électroluminescente UV ou un tube à éclairs. La polymérisation peut encore s'effectuer, si la composition le permet, sous l'effet de la lumière naturelle ou artificielle, sans nécessiter de source lumineuse spécifique. La polymérisation peut encore s'effectuer par une réaction de polymérisation en présence de l'humidité de l'air selon les composés qui entrent dans la formulation de la composition. La polymérisation peut encore s'effectuer à chaud et être déclenchée par exemple par le soufflage d'air chaud sur le dépôt ou par une réaction exothermique. La polymérisation peut encore être déclenchée par mélange d'au moins deux substances dont l'une contient un initiateur de polymérisation ou par ajout d'un tel initiateur dans la composition. La polymérisation peut s'effectuer sur l'ensemble du dépôt de composition ou sur une partie seulement de celui-ci. Une polymérisation partielle peut être utile pour réaliser un motif. Dans ce cas, on peut placer un masque, tel que par exemple l'un de ceux illustrés à la figure 4, entre la source provoquant la polymérisation et le dépôt de composition, de façon à ce que seule la zone située au droit de l'ajour du masque reçoive le stimulus provoquant sa polymérisation. Une fois la polymérisation effectuée, la composition n'ayant pas polymérisé peut être éliminée au moyen d'un solvant, tel que par exemple un alcool. On obtient un motif correspondant à la portion de composition qui a polymérisé. Ce motif peut être laissé tel quel ou en variante être recouvert d'une nouvelle couche d'au moins une composition, cette dernière étant par exemple destinée à protéger le motif ou à apporter un nouvel effet optique. La polymérisation peut s'effectuer alors que la température du dépôt est contrôlée, comme décrit ci-dessus.

L'invention n'est par limitée aux exemples qui viennent d'être décrits. L'expression "comportant un" doit se comprendre comme étant synonyme de "comportant au moins un".

Claims (31)

REVENDICATIONS

1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage, comportant les étapes consistant à : - former sur les matières kératiniques un dépôt d'une composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable, - au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé dans ledit milieu, - au moins un agent de coloration additionnel, autre qu'un cristal liquide polymérisable, notamment choisi parmi les agents de coloration interférentiels, thermochromes, photochromes, piézochromes, les particules réfléchissantes, les colorants et les pigments diffusants, de préférence de couleur foncée, notamment de couleur noire.

2. Procédé selon la revendication 1, comportant en outre l'étape consistant à 15 polymériser in situ, sur les matières kératiniques, le cristal liquide.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, l'agent de coloration additionnel étant choisi parmi les agents de coloration interférentiels.

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, l'agent de coloration additionnel étant choisi parmi les particules réfléchissantes, notamment celles à reflet métallique. 20

5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, l'agent de coloration additionnel étant choisi parmi les agents de coloration thermochrome, notamment ceux devenant incolore à une température supérieure, respectivement inférieure, à une valeur donnée.

6. Procédé selon la revendication 1, l'agent de coloration additionnel étant choisi parmi les pigments, de couleur foncée, de préférence noire. 25

7. Procédé selon la revendication 6, le pigment étant choisi parmi les pigments à base d'oxyde de fer noir, d'oxyde de fer brun, de noir de carbone, de fer, l'oxyde de titane réduit, de noir de soudan, de charbon végétal, de caramel et de mélanine.

8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, le pigment étant à une concentration massique comprise entre 0,1 et 10 %, mieux 0,05 et 5 %, encore mieux 0,05 et 4 %, encore 30 mieux 0,1 et 2 %.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le dépôt étant formé à même les matières kératiniques. 10

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, le dépôt étant formé sur une couche de base précédemment appliquée sur les matières kératiniques.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, l'agent de coloration additionnel étant en une teneur massique allant de 0,01 à 40 %, mieux 0,1 et 10 %.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le cristal liquide a une couleur qui varie en fonction de la température avant sa polymérisation, la polymérisation ayant lieu sous l'action d'un stimulus externe, et dans lequel la composition étant à une température correspondant à l'aspect recherché, on soumet celle-ci à l'action du stimulus afin de provoquer la polymérisation du cristal liquide in situ, sur les matières kératiniques.

13. Procédé selon la revendication précédente, le stimulus comportant un rayonnement ultraviolet, notamment UVA et/ou UVB.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition comportant un mélange de dérivés acryliques ou méthacryliques de sterols.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition comportant un photoinitiateur de polymérisation.

16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition comportant un acrylate polyfonctionnel additionnel, notamment choisi parmi les triméthacrylates, les tétrametacrylates et les pentaméthacrylates, sous forme de monomères ou d'oligomères.

17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la formation du dépôt de la composition sur les matières kératiniques s'effectue avec une inhomogénéité d'épaisseur et/ou de concentration au moins un composé, notamment un solvant.

18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la composition comportant un mélange d'au moins deux composés choisis parmi les structures (1) et (2).avec m=5 ou 10 et n=3,4,6,7,8 ou 9 R=Hou CH3, de préférence un mélange des composés (1) et (2) avec m=5, n=3, R=H ou un mélange de composés (1) avec m=5 et m=10 et d'un composé (2) avec n=3 et R=H

19. Procédé selon la revendication précédente, le mélange comportant un 10 composé additionnel choisi parmi les structures (3), (4) et (10) suivantes :avec p=5 ou 10 q=2, 4 ou 6 t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3

20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la composition 10 comportant un mélange d'au moins deux composés choisis parmi les composés (5) et (6) suivants :avec r =3-9 R=Hou CH3 5 et ass 10 q =2, 4 ou 6

21. Procédé selon la revendication précédente, le mélange comportant au moins un composé additionnel choisi parmi R=H ou CH34a.,. q=2,4 ou 6 s=3,4,5,6,7,8 ou 9, R=H ou CH3

22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la composition comportant au moins un composé ayant la structure (5) r =3-9 R=Hou CH3 et au moins un composé ayant la structure (10) t 10t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3

23. Procédé selon la revendication précédente, la composition comportant en 5 outre au moins un composé additionnel ayant la structure (4)

24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la composition comportant au moins un composé ayant la structure (4) et au moins un composé ayant la structure (10) (.p=5 ou 10 q=2, 4 ou 6 t=2, 3 ou 4 R=Hou CH3

25. Composition cosmétique comportant - un milieu cosmétiquement acceptable, - au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé dans ledit milieu, - au moins un agent de coloration additionnel autre qu'un cristal liquide polymérisable, choisi parmi les agents de coloration interférentiels, thermochrome, photochrome, piézochrome et les particules réfléchissantes.

26. Composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable, - au moins un premier cristal liquide polymérisable entièrement solubilisé dans ledit milieu, - au moins un agent de coloration additionnel autre qu'un cristal liquide polymérisable, choisi parmi les colorants et les pigments diffusants, de préférence de couleur foncée, notamment de couleur noire.

27. Composition selon la revendication 26, le pigment étant choisi parmi les pigments à base d'oxyde de fer noir, d'oxyde de fer brun, de noir de carbone, de fer, d'oxyde de titane réduit, de noir de soudan, de charbon végétal, de caramel et de mélanine.

28. Composition selon la revendication 27, le pigment étant à une 25 concentration massique comprise entre 0,1 et 10 %, mieux 0,05 et 5 %, encore mieux 0,05 et 4 %, encore mieux 0,1 et 2 %. 15 20

29. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 à 28, comportant un cristal liquide polymérisable choisi parmi ceux définis à l'une quelconque des revendications 18 à 24.

30. Kit comportant, au sein d'un même conditionnement - une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 25 à 29, - un moyen pour provoquer la polymérisation du cristal liquide polymérisable.

31. Kit selon la revendication précédente, la composition comportant l'un ou plusieurs des cristaux liquides définis dans les revendications 18 à 24.