FR2917400A1 - Composition aqueuse contenant un sel, procede de fabrication et utilisation - Google Patents

Abstract

Composition aqueuse contenant au moins un sel en une teneur d'au moins 50 g/kg de composition, dont la teneur en carbone organique total est d'au moins 1 µg de C/L et d'au plus 1 g de C/L de composition et qui contient au moins un acide carboxylique.

Description

Composition aqueuse contenant un sel, procédé de fabrication et

utilisation La présente invention se rapporte à une composition aqueuse contenant un sel, à un procédé pour sa fabrication et à son utilisation dans diverses applications. L'invention se rapporte plus spécifiquement à une composition aqueuse saline épurée.

Une des utilisations des compositions aqueuses salines ou saumures est comme réactif dans les procédés d'électrolyse (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, Vol. A6, pp.401-477). Dans ces procédés, le sel utilisé est d'origine naturelle et provient d'un minerai de sel gemme, de marais salants ou est obtenu par évaporation de saumures d'origine minière. Il a été trouvé que lorsque le sel dans la saumure n'est pas d'origine naturelle et que la saumure est contaminée par divers composés organiques, elle peut néanmoins être utilisée comme matière première dans des procédés d'électrolyse.

L'invention concerne dès lors une composition aqueuse contenant au moins un sel en une teneur d'au moins 50 g/kg de composition, dont la teneur en carbone organique total est d'au moins 1 g C/L et d'au plus 2 g C/L de composition et qui contient au moins un acide carboxylique. La teneur en carbone organique total est de préférence d'au plus 1 g C/L, de façon plus préférée d'au plus 0,1 g C/L, de façon encore plus préférée au plus 0,05 g C/L, de façon toujours plus préférée d'au plus 0,01 g C/L et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,005 g C/L. Une teneur en carbone organique total inférieure à 0,001 g C/L convient particulièrement bien et une teneur en carbone organique total inférieure à 0,5 mg C/L convient tout particulièrement bien. Dans la composition aqueuse selon l'invention, l'acide carboxylique comprend généralement de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. L'acide carboxylique peut éventuellement être substitué, par un groupement hydroxy, par exemple. De manière préférée, l'acide peut être sélectionné parmi l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide glycolique (hydroxyacétique), l'acide lactique (2-hydroxypropanoïque), et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. De façon tout particulièrement préférée,

-2 l'acide carboxylique est l'acide formique. Dans la composition aqueuse, l'acide carboxylique peut être sous une forme protonée, sous une forme déprotonée ou sous un mélange des deux formes, en fonction du pH de la composition aqueuse. La teneur en acide carboxylique exprimée en g de carbone par L (litre) de composition aqueuse est généralement d'au plus 1 g de C/L, de façon plus préférée d'au plus 0,1 g de C/L, de façon encore plus préférée d'au plus 0,05 g de C/L, de façon toujours plus préférée d'au plus 0,01 g de C/L et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,005 g de C/L. Une telle teneur inférieure à 0,001 g de C/L convient particulièrement bien et une telle teneur inférieure à 0,5 mg de C/L convient tout particulièrement bien. La teneur en acide carboxylique exprimée en g carbone par L de composition aqueuse est généralement d'au moins 1 g de C/L. Dans la composition aqueuse selon l'invention, la teneur en sel est de préférence d'au moins de 140 g par kg de saumure, de préférence d'au moins 160 g/kg et de manière plus préférée d'au moins 200 g/kg. La teneur en sel est généralement d'au plus 270 g/kg, de préférence d'au plus 250 g/kg et de manière plus préférée d'au plus 230 g/kg. Le sel peut être choisi parmi les chlorures, les sulfates, les hydrogénosulfates, les hydroxydes, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les phosphates, les hydrogénophosphates et les borates alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. Les halogénures alcalins et alcalino-terreux sont préférés. Les chlorures de sodium et de potassium sont plus préférés et le chlorure de sodium est tout particulièrement préféré. La composition aqueuse selon l'invention peut contenir des métaux polyvalents. La teneur des ces métaux est généralement inférieure ou égale à 5 mg par kg de composition aqueuse, de préférence inférieure ou égale à 1 mg/kg, de façon particulièrement préférée inférieure ou égale à 0,5 mg/kg, de façon encore plus préférée inférieure ou égale à 0,1 mg/kg et de façon tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 0,02 mg/kg. Ces métaux polyvalents sont par exemple des métaux des familles IIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IB, IIB et IIIB de la notification IUPAC du Tableau Périodique des Eléments, en particulier le calcium, le magnésium, le strontium, le barium, l'aluminium, le mercure, le fer et le nickel. La somme des teneurs en calcium et magnésium est généralement inférieure à 0,02 mg/kg de composition aqueuse, la teneur en strontium est généralement inférieure à 4 mg/kg, la teneur en barium est généralement inférieure à 0,5 mg/kg, la teneur en aluminium est généralement

-3 inférieure à 0,1 mg/kg, la teneur en métaux lourds tels que le mercure et le nickel par exemple est généralement inférieure à 0,2 mg/kg et la teneur en fer est généralement inférieure à 0,1 mg/kg. La composition aqueuse selon l'invention peut contenir du chlore actif. Par chlore actif, on entend désigner le chlore moléculaire et ses produits de réactions avec l'eau ou avec un agent basique, tels que l'acide hypochloreux et l'hypochlorite de sodium par exemple. La teneur en chlore actif dans la composition aqueuse est généralement supérieure ou égale à 0,001 mg C12/kg de composition aqueuse, de préférence supérieure ou égale à 0,01 mg/kg et de façon plus préférée supérieure ou égale à 0,1 mg/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 1 g C l2/kg de composition aqueuse, de préférence inférieure ou égale à 0,1 g/kg et de façon plus préférée inférieure ou égale à 0,01 g/kg. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication de la composition aqueuse selon l'invention comprenant les étapes suivantes: a) on fait réagir dans un milieu réactionnel liquide, un mélange de dichloropropanol contenant du 1,3-dichloro-2-propanol et du 2,3-dichloro-1-propanol dans lequel la teneur en 1,3-dichloro-2-propanol rapportée à la somme des teneurs en 1,3-dichloro-2-propanol et en 2,3- dichloro-1-propanol est d'au moins 10 % en poids, avec au moins un composé basique pour former de l'épichlorhydrine et un sel, et b) on soumet au moins une partie du milieu réactionnel liquide de l'étape a) à une opération de décantation dans laquelle on sépare au moins une première fraction contenant la majorité de l'épichlorhydrine qui était contenue dans la partie du milieu réactionnel de l'étape a) avant l'opération de décantation et une deuxième fraction contenant la majorité du sel qui était contenu dans la partie du milieu réactionnel de l'étape a) avant l'opération de décantation, et c) on soumet la deuxième fraction séparée à l'étape b) à au moins un traitement physique et/ou chimique et/ou biologique.

Le traitement physique peut être choisi parmi les opérations de dilution, de concentration, d'évaporation, de distillation, de stripping, d'extraction liquide-liquide et d'adsorption, seules ou en combinaison. Le traitement chimique peut être choisi parmi les opérations d'oxydation, de réduction, de neutralisation, de complexation et de précipitation, seules ou en combinaison.

-4 Le traitement biologique peut être choisi parmi les traitements bactériens aérobique et anaérobique, seuls ou en combinaison. Les bactéries peuvent être libres (boue activée, lagunage) ou fixées (lit bactérien, filtres plantés, filtres à sable, bio-filtre) ou encore biodisques.

Dans la suite de l'exposé, par les expressions la majorité de , on entend désigner la moitié et plus de la moitié de . Les étapes a) et b) du procédé utilisé pour fabriquer le produit selon l'invention peuvent être réalisées dans des conditions telles que celles décrites dans les demandes FR 07/53375 et FR 07/55448 au nom de SOLVAY SA. Le milieu réactionnel liquide de l'étape a) peut notamment contenir un solvant organique tel que le 1,2,3 -trichloropropane par exemple. Les étapes a) à c) du procédé pour obtenir le produit selon l'invention peuvent indépendamment être réalisées en mode continu ou discontinu. On préfère réaliser les étapes a) à c) en mode continu.

Dans le procédé selon l'invention, la réaction de l'étape a) peut être réalisée dans une ou plusieurs zones réactionnelles. Dans le procédé selon l'invention, les zones réactionnelles peuvent être alimentées indépendamment les uns des autres avec du dichloropropanol, avec le composé basique, avec de l'eau ou avec au moins deux de ces composés.

Dans le procédé selon l'invention, le sel compris dans la deuxième fraction séparée à l'étape b) peut être un sel organique ou inorganique. Les sels inorganiques sont préférés. On entend désigner par sels inorganiques des sels dont les ions constitutifs ne contiennent pas de liaison carbone-hydrogène. Dans le procédé selon l'invention, la deuxième fraction séparée à l'étape b) comprend généralement de l'eau. La teneur en eau est généralement d'au moins 500 g d'eau par kg de deuxième fraction, de préférence d'au moins 600 g/kg, de manière plus préférée d'au moins 700 g/kg et de manière plus particulièrement préférée d'au 750 g/kg. La teneur en eau est généralement d'au plus 990 g d'eau par kg de deuxième fraction, de préférence d'au plus 950 g/kg, de manière plus préférée d'au plus 900 g/kg et de manière plus particulièrement préférée d'au plus 850 g/kg. Dans le procédé selon l'invention, la deuxième fraction séparée à l'étape b) comprend généralement au moins 50 g de sel/kg, de préférence au moins 100 g de sel/kg, de manière plus préférée au moins 150 g de sel/kg et de manière tout particulièrement préférée au moins 200 g de sel/kg. De manière toute particulière

-5 la concentration en sel est inférieure à la limite de solubilité du sel dans cette deuxième fraction. Les sels présents dans la deuxième fraction séparée à l'étape b) du procédé selon l'invention sont de préférence choisis parmi les chlorures, les sulfates, les hydrogénosulfates, les hydroxydes, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les phosphates, les hydrogénophosphates et les borates alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. Une portion de ces sels peut ne pas être produite au cours de la réaction entre le dichloropropanol et l'agent basique lors de l'étape a) du procédé selon l'invention. Ces sels peuvent ainsi être présents dans les réactifs, par exemple. Par réactifs, on entend désigner le dichloropropanol et l'agent basique. Les sels peuvent également être ajoutés à l'étape a) ou à l'étape b) du procédé selon l'invention, avant l'opération de décantation. De manière préférée, ces sels sont pour partie formés dans la réaction de l'étape a) et pour partie présents dans l'agent basique.

Dans le procédé selon l'invention, la deuxième fraction séparée peut contenir des composés organiques. Ces derniers peuvent provenir du procédé de fabrication du dichloropropanol et/ou être formés lors de la réaction entre le dichloropropanol et le composé basique lors de l'étape a) du procédé selon l'invention. Des exemples de ces composés sont l'épichlorhydrine, le 1,3- dichloro-2-propanol, le 2,3-dichloro-l-propanol, le glycérol, le 3-chloro-1,2-propanediol, le 2-chloro- 1,3 -propanediol, la chloroacétone, l'hydroxyacétone, le glycidol et le 2-chloro-2-propén-l-ol. La teneur en épichlorhydrine de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au moins 0,1 g/kg de deuxième fraction, de préférence d'au moins 1 g/kg, de manière plus préférée d'au moins 5 g/kg et de manière tout particulièrement préférée d'au moins 10 g/kg. Cette teneur ne dépasse généralement pas 60 g/kg, de manière préférée 50 g/kg, de manière encore plus préférée 40 g/kg et de manière tout particulièrement préférée 35 g/kg. La somme des teneurs en 1,3-dichloro-2-propanol et 2,3- dichloro-1- propanol de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au moins 0,1 g/kg de deuxième fraction, de préférence d'au moins 1 g/kg et de façon plus préférée d'au moins 2 g/kg. Cette somme est généralement d'au plus 100 g/kg, de préférence d'au plus 80 g/kg et de façon encore plus préférée d'au plus 40 g/kg.

La somme des teneurs en 3-chloro-1,2-propanediol et en 2-chloro-1,3-propanediol de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au

-6 plus 50 g/kg de deuxième fraction, de préférence d'au plus 10 g/kg et de façon encore plus préférée d'au plus 1 g/kg. Cette somme est généralement d'au moins 0,1 g/kg. Dans le procédé selon l'invention, la deuxième fraction séparée peut contenir un composé basique, de préférence un composé inorganique basique. Ce composé inorganique basique peut être sélectionné parmi les oxydes, les hydroxydes, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les phosphates, les hydrogénophosphates et les borates alcalins ou alcalino-terreux, et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. La teneur en composé inorganique basique est généralement d'au moins 0,1 g/kg de deuxième fraction, de préférence d'au moins 0,5 g/kg et de manière plus préférée d'au moins 1 g/kg. Cette teneur est généralement d'au plus 25 g/kg de deuxième fraction, de préférence d'au plus 10 g/kg et de manière plus préférée d'au plus 5 g/kg. La teneur en carbone organique total (COT) de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au plus 40 g de carbone/kg de deuxième fraction séparée à l'étape b) et fréquemment d'au plus 16 g/kg et souvent d'au plus 13 g/kg. Dans un premier mode de réalisation_du procédé pour fabriquer la composition aqueuse selon l'invention, le traitement de l'étape c) est un traitement physique et comprend au moins une opération d'évaporation, de distillation ou de stripping. Dans une première variante du premier mode de réalisation, le traitement comprend une opération d'évaporation. Par évaporation, on entend désigner la séparation d'une substance par chauffage, éventuellement sous pression réduite.

La température de la deuxième fraction séparée à l'étape b) lors de l'opération d'évaporation est généralement d'au moins 10 C, souvent d'au moins 30 C, fréquemment d'au moins 40 C et plus spécifiquement d'au moins 45 C. Cette température est généralement d'au plus 200 C, souvent d'au plus 160 C, fréquemment d'au plus 150 C et plus spécifiquement d'au plus 140 C.

L'opération d'évaporation peut être réalisée au moyen de n'importe appareillage comme par exemple un alambic, un évaporateur tubulaire à circulation naturelle, à film grimpant, à film tombant, à film grimpant et tombant ou à circulation forcée, ou un évaporateur à plateaux. Dans cette première variante, l'évaporation peut être réalisée sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. L'évaporation peut être réalisée sous une pression d'au plus 5 bar absolu, de préférence d'au

-7 plus 3 bar absolu et de façon plus préférée d'au plus 2 bar absolu. Cette pression est généralement d'au moins 15 mbar absolu, souvent d'au moins 35 mbar, fréquemment d'au moins 55 mbar, plus fréquemment d'au moins 150 mbar et plus spécifiquement d'au moins 350 mbar.

Dans une deuxième variante du premier mode de réalisation,_le traitement comprend une opération de distillation. Par distillation, on entend désigner le passage direct de l'état liquide à l'état gazeux puis condensation des vapeurs obtenues. Par distillation fractionnée, on entend une suite de distillations menées sur les vapeurs successivement condensées. Dans cette deuxième variante, la température de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au moins 10 C, souvent d'au moins 30 C, fréquemment d'au moins 40 C et plus spécifiquement d'au moins 45 C. Cette température est généralement d'au plus 200 C, souvent d'au plus 160 C, fréquemment d'au plus 150 C et plus spécifiquement d'au plus 140 C. Dans cette deuxième variante, la distillation peut être réalisée sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. La distillation peut être réalisée sous une pression d'au plus 5 bar absolu, de préférence d'au plus 3 bar absolu et de façon plus préférée d'au plus 2 bar absolu. Cette pression est généralement d'au moins 15 mbar absolu, souvent d'au moins 35 mbar, fréquemment d'au moins 55 mbar, plus fréquemment d'au moins 150 mbar et plus spécifiquement d'au moins 350 mbar. L'opération de distillation peut être réalisée au moyen de n'importe quel appareillage comme par exemple une colonne à plateaux conventionnels ou une colonne à plateaux de type dualflow ou encore une colonne à empilage en vrac ou structuré. Dans cette deuxième variante, l'opération de distillation peut être menée en présence ou en absence d'un flux de gaz. On préfère opérer la distillation sans flux de gaz à une pression totale supérieure à la pression atmosphérique. Dans une troisième variante du premier mode de réalisation,_le traitement comprend une opération de stripping. Par stripping on entend désigner la séparation d'une substance par l'entraînement au moyen de la vapeur d'un corps ne dissolvant pas cette substance. Dans le procédé selon l'invention, ce corps peut être n'importe quel composé inerte par rapport à l'épichlorhydrine tel que par exemple la vapeur d'eau, l'air, l'azote, les gaz de combustion et le dioxyde de carbone. Les gaz de combustion comprennent au moins deux composés choisis parmi l'eau, les oxydes de carbone, les oxydes d'azote et les oxydes de soufre. On préfère utiliser de l'azote ou de la vapeur d'eau, de préférence de la

-8 vapeur d'eau. Dans cette troisième variante, la température de la deuxième fraction séparée à l'étape b) est généralement d'au moins 10 C, souvent d'au moins 30 c, fréquemment d'au moins 40 C et plus spécifiquement d'au moins 45 C. Cette température esr généralement d'au plus 200 C, souvent d'au plus 160 C, fréquemment d'au plus 150 C et plus spécifiquement d'au plus 140 C. Dans cette troisième variante, le stripping peut être réalisé sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. Le stripping peut être réalisé sous une pression d'au plus 5 bar absolu, souvent d'au plus 3 bar et fréquemment d'au plus 2 bar. Cette pression est généralement d'au moins 15 mbar absolu, souvent d'au moins 35 bar, fréquemment d'au moins 55 mbar, plus fréquemment d'au moins 150 mbar et plus spécifiquement d'au moins 350 mbar. L'opération de stripping peut être réalisée avec un apport extérieur de chaleur ou en adiabatique. L'apport de chaleur extérieur peut être de la vapeur vive injectée directement dans la deuxième fraction séparée ou échangée à l'aide d'un échangeur de vapeur. L'injection de vapeur vive est préférée. L'opération de stripping peut être réalisée dans une colonne mettant en contact la deuxième fraction séparée avec une phase gazeuse ou par détente dans un dispositif dispersant le liquide en petites gouttelettes (spray nozzle) et produisant un VMD (volume mean diameter) inférieur ou égal à 6 mm, de préférence inférieur ou égal à 3mm et plus particulièrement inférieur ou égal à 2 mm. Lorsque l'opération de stripping est réalisée dans une colonne, la colonne peut être à plateaux (n'importe quel type de plateaux) ou à empilage en vrac ou structuré, de préférence à empilage, et plus particulièrement à empilage en vrac. Lorsque le stripping est fait à la vapeur d'eau dans une colonne, la pression est de préférence supérieure ou égale à 0,5 bar absolu, et plus particulièrement supérieure ou égale à 0, 7 bar absolu. Cette pression est de préférence inférieure ou égale à 2 bar absolu, plus particulièrement inférieure ou égale à 1,5 bar absolu. Lorsque le stripping est fait par un gaz, le gaz est de préférence de l'air ou des gaz de combustion chauds, et de façon plus préférée de l'air. La pression est de préférence supérieure ou égale à 0,9 bar absolu et de préférence inférieure ou égale à 5 bar absolu. Lorsque le stripping se fait par détente, la détente est de préférence adiabatique et se produit de préférence en l'absence de gaz tiers. Cette détente est réalisée à une pression de préférence supérieure ou égale à 0,05 bar absolu, de façon plus préférée supérieure ou égale à 0,1 bar absolu et de façon tout particulièrement préférée supérieure ou égale à 0,15 bar absolu. Cette

-9 pression est de préférence inférieure ou égale à 1,5 bar absolu, de manière plus préférée inférieure ou égale à 1 bar absolu et de façon tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 0,7 bar absolu. Avant détente, le liquide est réchauffé via un échangeur ou par injection de vapeur vive, de préférence par injection de vapeur vive. Dans le premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on récupère à l'issue du traitement de l'étape c) une première part contenant la majorité de l'épichlorhydrine et du dichloropropanol qui étaient contenus dans la deuxième fraction décantée avant le traitement de l'étape c). Cette première partie peut également contenir des composés organiques légers c'est-à-dire de point d'ébullition inférieurs à celui de l'épichlorhydrine, tels que de l'acroléine et des composés organiques lourds c'est-à-dire de point d'ébullition compris entre celui de l'épichlorhydrine et du dichloropropanol, tels que le glycidol et le 2-chloro-2-propèn- 1 -ol.

Cette première partie peut être soumise à une ou plusieurs opérations de distillation supplémentaires pour séparer les différents constituants comme décrit dans la demande intitulée Epichlorhydrine, procédé de fabrication et utilisation déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande.

Dans le premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on récupère à l'issue du traitement de l'étape c) une deuxième part qui constitue la composition aqueuse selon l'invention et qui contient de l'eau, le sel, de l'épichlorhydrine, du dichloropropanol, et des composés organiques super lourds c'est-à-dire de point d'ébullition supérieurs à celui du dichloropropanol. La teneur en carbone organique total de cette deuxième part est de préférence inférieure à 1 g C/L. Dans un deuxième mode de réalisation_du procédé pour fabriquer le produit selon l'invention, le traitement de l'étape c) est un traitement physique et comprend au moins une opération d'adsorption. L'adsorbant peut être sélectionné parmi les résines échangeuses d'ions, les celluloses, les gels d'amidon, les adsorbants inorganiques tels que les alumines, les silices, les zéolithes et les zéolithes échangées, les résines polymériques, telles que le polystyrène réticulé macroporeux par exemple, les charbons actifs et les résines greffées avec des groupements acides boroniques. Les charbons actifs sont préférés. Cette opération d'adsorption a généralement pour but d'éliminer au moins partiellement les métaux et les halogènes autres que le chlore, tels que le

- 10 - brome et l'iode, en particulier sous forme d'ions complexes comme les ions bromates et iodates. L'opération d'adsorption est généralement réalisée à au moins 10 C, souvent à au moins 15 C, fréquemment à au moins 20 C et plus spécifiquement à au moins 25 C. Cette température est généralement d'au plus 160 C, souvent d'au plus 120 C, fréquemment d'au plus 100 C et plus spécifiquement d'au plus 80 C. Dans cette troisième variante, l'opération d'adsorption peut être réalisée sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. On préfère opérer l'opération d'adsorption sous une pression d'au plus 10 bar absolu, souvent d'au plus 5 bar et fréquemment d'au plus 2 bar. Cette pression est généralement d'au moins 0,5 bar absolu, souvent d'au moins 0,7 bar, fréquemment d'au moins 0,9 bar et plus spécifiquement d'au moins 1 bar. Dans le deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on récupère à l'issue du traitement de l'étape c) une première portion qui comprend l'adsorbant et la majorité des composés organiques qui étaient contenus dans la deuxième fraction décantée avant le traitement de l'étape c) et une deuxième portion qui constitue la composition aqueuse selon l'invention et qui contient de l'eau et le sel.

Dans un troisième mode de réalisation_du procédé pour fabriquer le produit selon l'invention, le traitement de l'étape c) est un traitement physique et comprend au moins une opération d'extraction liquide-liquide. Le solvant d'extraction est généralement un solvant organique qui peut être sélectionné parmi les esters, les cétones, les éthers, les alcools, les acides carboxyliques et les phosphines oxydes. Les solvants organiques peuvent contenir de l'eau, de préférence jusqu'à saturation. Les esters peuvent être sélectionnés parmi les esters des acides gras tels que l'acide caproïque, oléique, myristique ou stéarique, des acides phtalique, glycolique, adipique, sébacique et phosphorique.

Les esters des acides gras peuvent être sélectionnés parmi l'oléate de butyle, le myristate de méthyle, le dilaurate de diéthylène glycol, le stéarate de cyclohexyle, le caproate d'éthyle, l'octanoate de méthyle, le décanoate de méthyle, le dodécanoate de méthyle, le tétradécanoate de méthyle, l'hexadécanoate de méthyle et l'octadécanoate de méthyle. Les esters d'acides gras sont préférentiellement des mélanges d'esters obtenus par transestérification des huiles végétales, animales ou de poisson, en particulier les esters méthyliques

-11- ou éthyliques préparés au départ d'huile de palme, d'huile de palmiste, d'huile de coprah, d'huile de babassu, d'huile de colza, d'huile de tournesol, d'huile de maïs, d'huile de ricin, d'huile de coton, d'huile d'arachide, d'huile de soya, d'huile de lin et d'huile de crambe ainsi que toutes les huiles provenant de plantes de tournesol ou de colza obtenues par modification génétique ou hybridation. Les esters de l'acide phtalique peuvent être sélectionnés parmi les phtalates de diéthyle, de di-n-butyle, de di-n-amyle, de di-2-éthylhexyle. Les esters de l'acide glycolique peuvent être sélectionnés parmi les glycolates de méthyle phtalyle éthyle, d'éthyle phtlalyle éthyle et de butyle phtalyle éthyle. Les esters de l'acide adipique peuvent être sélectionnés parmi l'adipate de di-(2-éthylehexyle) et de didécyle. L'ester de l'acide sébacique peut être le sébacate de di-n-butyle. Les esters de l'acide phosphorique peuvent être sélectionnés parmi le phosphate de tributyle, le phosphate de butyl dioctyle, le phosphate de trinoctyle, le phosphate de tri- 2-éthyl-hexyle, le phosphate de trihexyle, le phosphate de tridécyle, le phosphate de trioctadécyle, le phosphate de tricrésyle, le phosphate de 2-éthyle diphényle, le phosphate de crésyl diphényle, le phosphate d'o-chlorophényle diphényle et de le phosphate de bis-(p-tert-butyle phényle) phényle. La cétone peut être l'isobutyle heptyle cétone. L'éther peut être un monoéther tel que le di-hexyléther ou un diéther d' alkylène glycol comme l'éthylène glycol diéthyl éther, l'éthylène glycol dipropyl éther, l'éthylène glycol dibutyl éther, l'éthylène glycol dihexyl éther, le diéthylène glycol dipropyléther, le diéthylène glycol dibutylether, lediéthylène glycol dihexyl éther, le propylène glycol diéthyléther, le propylène glycol dipropyléther, le propylène glycol dibutyléther et le dipropylène glycol diméthyl éther, le dipropylène glycol diéthyl éther, le butylène glycol diéthyl éther, le dibutylène glycol diéthyl éther, le triéthylène glycol diéthyl éther, le tétraethylène glycol diéthyl éther, l'hexaéthylène glycol diéthyl éther et l'éthylène glycol éthyl butyl éther. Les alcools peuvent être des monoalcools, des diols ou des mélanges de monoalcools et de diols. Parmi les monoalcools, le dichloropropanol, de préférence le 2,3- dichloropropane-l-ol et le 1,3-dichloropropane-2-ol, et les alcools primaires ou secondaires, linéaires ou branchés contenant plus de 5 atomes de carbone sont

- 12 - préférés. Ces alcools peuvent être sélectionnés parmi le 1 -octanol, le nonanol, le 5-nonanol, le 2 ,6-diméthyl-4-heptanol, le 1 -décanol, 1 'isodécanol, le 1 - dodécanol, le undécanol, de préférence le 5-éthyl-2-nonanol, le tétradécanol, de préférence le 1 -tétradécanol et le 7-éthyl-2-méthyl-4- undécanol, le 1 - hexadécanol, l'heptadécanol, de préférence le 3,9-diéthyl-6-tridécanol, et le 1 - octadécanol. Les diols peuvent être sélectionnés parmi le 1 ,2-octanediol, le 1,2-décanediol, le 1,2-dodécanediol et le 1,2-tétradécanediol. Le 1-octanol, le 1-décanol, le 2,3-dichloropropane-l-ol et le 1,3- dichloropropane-2-ol et le 1 ,2-dodécanediol sont préférés. Le 1 ,2-dodécanediol, le 2,3-dichloropropane-l-ol et le 1,3-dichloropropane-2-ol sont plus préférés. Le 1,3-dichloropropane-2-ol, le 2,3-dichloropropane-l-ol, et leurs mélanges contenant au moins 50 % en poids de 1,3-dichloropropane-2-ol sont les plus préférés. Les mélanges des 2 isomères de dichloropropanol peuvent être un produit brut ou purifié issu de plusieurs procédés comme par exemple, le procédé d'hypochloration du chlorure d'allyle, le procédé de chloration de l'alcool allylique et le procédé d'hydrochloration du glycérol. Dans le traitement d'extraction selon l'invention, au moins une part du dichloropropanol est de préférence obtenue par réaction entre du glycérol et un agent de chloration contenant du chlorure d'hydrogène tel que décrit dans la demande de brevet W02005/054167 de SOLVAY SA. Ces derniers présentent l'avantage de ne pas introduire de composé externe dans le procédé de fabrication. Les acides carboxyliques sont de préférence choisis parmi les acides oléique, linoléique, heptanoïque, pélargonique, caproïque, caprylique, caprique, undécanoïque, laurique, stéarique, myristique, palmitique, palmitoléique, ricinoléique et cyclohexane carboxylique. Les mélanges d'acides gras résultant de l'hydrolyse des huiles végétales, animales ou de poisson sont également utilisables, entre autres les mélanges d'acides obtenus au départ d'huile de palme, d'huile de palmiste, d'huile de coprah, d'huile de babassu, d'huile colza, d'huile de tournesol, d'huile de maïs, d'huile de ricin, d'huile de coton, d'huile d'arachide, d'huile de soya, d'huile de lin et d'huile de crambe ainsi que toutes les huiles provenant de plantes de tournesol ou de colza obtenues par modification génétique ou hybridation oil, et les acides gras obtenus par distillation d'huiles de pin (tall oils), liquides coproduits dans le procédé Kraft de fabrication de pâte de bois.

- 13 - Les huiles de pin distillées peuvent également être utilisées comme solvant d'extraction. Les phosphines oxydes peuvent être sélectionnées parmi les trinhexylphosphine oxyde, tri-n-octylphosphine oxyde, tris(2,4,4-trimethylpentyl)- phosphine oxyde, tricyclohexylphosphine oxyde, tri-n-dodecylphosphine oxyde, tri-n-octadecylphosphine oxyde, tris(2-ethylhexyl)phosphine oxyde, di-n octylethylphosphine oxyde, di-n-hexylisobutylphosphine oxyde, octyldiisobutylphosphine oxyde, tribenzylphosphine oxyde, di- nhexylbenzylphosphine oxyde, di-n-octylbenzylphosphine oxyde. La tri- noctylphosphine oxyde est préférée. Les phosphine oxydes peuvent être utilisées seules, en combinaison ou en solution dans des mélanges d'hydrocarbures. Les mélanges liquides à température ambiante sont préférés. L'opération d'extraction liquide-liquide est généralement réalisée à une température d'au moins 10 C, souvent d'au moins 15 C, fréquemment d'au moins 20 C et plus spécifiquement d'au moins 25 C. Cette température est généralement d'au plus 160 C, souvent d'au plus 120 C, fréquemment d'au plus 100 C et plus spécifiquement d'au plus 80 C. Dans cette troisième variante, le stripping peut être réalisé sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. On préfère opérer l'extraction liquide-liquide sous une pression d'au plus 10 bar absolu, souvent d'au plus 5 bar et fréquemment d'au plus 2 bar. Cette pression est généralement d'au moins 0,5 bar absolu, souvent d'au moins 0,7 bar, fréquemment d'au moins 0,9 bar et plus spécifiquement d'au moins 1 bar. Dans le troisième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on récupère à l'issue du traitement de l'étape c) une première tranche contenant le solvant organique et la majorité des composés organiques qui étaient contenus dans la deuxième fraction décantée avant le traitement de l'étape c), tels que l'épichlorhydrine, des composés organiques légers c'est-à-dire de point d'ébullition inférieurs à celui de l'épichlorhydrine, tels que de l' acroléine et des composés organiques lourds c'est-à-dire de point d'ébullition compris entre celui de l'épichlorhydrine et du dichloropropanol, tels que le glycidol et le 2- chloro-2-propèn-1-ol, des composés super lourds c'est-à-dire de point d'ébullition supérieurs à celui du dichloropropanol, tel que le glycérol, le 3- chloro-1,2-propanediol, le 2-chloro-1,3-propanediol et des polyglycérols partiellement chlorés et/ou estérifiés.

- 14 - Cette première tranche peut être soumise à une ou plusieurs opérations de distillation supplémentaires pour séparer le solvant des différents composés organiques. Dans le troisième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on récupère à l'issue du traitement de l'étape c) une deuxième tranche qui constitue la composition aqueuse selon l'invention et qui contient de l'eau, le sel, et du solvant organique d'extraction. Dans un quatrième mode de réalisation_du procédé pour fabriquer le produit selon l'invention, le traitement de l'étape c) est un traitement physique et comprend une combinaison d'au moins deux opérations décrites dans les trois premiers modes de fonctionnement. Dans une première variante du quatrième mode de réalisation, le traitement physique comprend au moins une opération d'extraction liquide-liquide et une opération de stripping. Ces opérations peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. Il est toutefois préférable de réaliser l'opération d'extraction liquide-liquide avant l'opération de stripping. L'opération de stripping peut être réalisée avec de la vapeur d'eau, de l'air, de l'azote, des gaz de combustion ou du dioxyde de carbone, de préférence avec de l'air ou de la vapeur d'eau. Dans cette variante, on récupère à l'issue de l'opération liquide-liquide une tranche qui contient de l'eau, le sel, et du solvant organique d'extraction et l'on soumet cette tranche à l'opération de stripping. A l'issue de l'opération de stripping, on récupère une part qui contient de l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est inférieure ou égale à 2 g C/L, de préférence inférieure à 1 g C/L, de manière plus préférée inférieure à 0,05 g C/L et de manière encore plus préférée inférieure à 0,01 g C/L, et cette part constitue la composition aqueuse selon l'invention. Dans une deuxième variante du quatrième mode de réalisation, le traitement physique comprend au moins une opération de stripping et une opération d'adsorption. Ces opérations peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. Il est toutefois préférable de réaliser l'opération de stripping avant l'opération d'adsorption. Dans cette variante, à l'issue de l'opération de stripping, on récupère une part qui contient de l'eau, le sel, de l'épichlorhydrine, du dichloropropanol, et des composés organiques super lourds c'est-à-dire de point d'ébullition supérieurs à celui du dichloropropanol et on soumet cette partie à une opération d'adsorption. A l'issue de l'opération d'adsorption, on récupère une part qui

- 15 - contient de l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est inférieure ou égale à 2 g C/L, de préférence inférieure à 1 g C/L, de manière plus préférée inférieure à 0,05 g C/L, de manière encore plus préférée inférieure à 0,01 g C/L, et cette part constitue la composition aqueuse selon l'invention.

Dans une troisième variante du quatrième mode de réalisation, le traitement physique comprend au moins une opération d'extraction liquide-liquide, une opération de stripping et une opération d'adsorption. Ces opérations peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. Il est toutefois préférable de réaliser l'opération d'extraction liquide-liquide avant l'opération de stripping et de terminer le traitement par l'opération d'adsorption. Dans cette variante, on récupère à l'issue de l'opération liquide-liquide une tranche qui contient de l'eau, le sel, et du solvant organique d'extraction et l'on soumet cette tranche à l'opération de stripping. A l'issue de l'opération de stripping, on récupère une part qui contient de l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est inférieure ou égale à 2 g C/L, de préférence inférieure à 1 g C/L, de manière plus préférée inférieure à 0,05 g C/L, de manière encore plus préférée inférieure à 0,01 g C/L, et l'on soumet cette part à une opération d'adsorption. A l'issue de l'opération d'adsorption, on récupère une portion qui contient de l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est inférieure ou égale à 0,005 g C/L, de manière particulièrement plus préférée inférieure à 0,001 g C/L, et manière la plus préférée inférieure à 0,5 mg C/L, et cette portion constitue la composition aqueuse selon l'invention. Dans ces trois variantes, l'opération de stripping est de préférence réalisée avec de la vapeur d'eau, dans une colonne ou par détente sous vide (vapeur générée par la détente) ou par de l'air dans une colonne adiabatique tel que décrit ci-dessus dans la troisième variante du premier mode de réalisation, l'opération d'extraction est de préférence réalisée avec un mélange de 1,3-dichloropropane-2-ol et de 2,3-dichloropropane-1-ol, contenant au moins 50 % en poids de 1,3-dichloropropane-2-ol par rapport à la somme des poids de 1 ,3-dichloropropane- 2-ol et 2,3-dichloropropane-l-ol et le mélange de dichloropropanol utilisé est de préférence issu d'un procédé de fabrication de dichloropropanol par chloration de glycérol et l'opération d'adsorption est de préférence réalisée avec une résine échangeuse d'ions ou du charbon actif, de façon plus préférée avec du charbon actif.

Dans un cinquième mode de réalisation_du procédé pour fabriquer le produit selon l'invention, le traitement de l'étape c) est un traitement chimique et

-16- comprend au moins une opération d'oxydation. L'opération d'oxydation peut être réalisée au moyen de n'importe quel agent oxydant. L'agent oxydant comprend de préférence un composé choisi parmi les composés peroxygénés, tels que le peroxyde d'hydrogène, les peracides inorganiques tels que l'acide perborique, les peroxydes inorganiques tel que les perborates, les persulfates et les percarbonates, l'air, l'oxygène, l'ozone, les composés oxydants chlorés tels que le chlore moléculaire, l'hémioxyde de chlore, le dioxyde de chlore, les acides perchlorique, chlorique, chloreux et hypochloreux et les sels correspondants, perchlorates, chlorates, chlorites et hypochlorites, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. Ces composés oxydants peuvent être utilisés en combinaison avec des activateurs ou des catalyseurs, tels que le rayonnement ultra-violet combiné avec le peroxyde d'hydrogène ou l'ozone, et des sels de fer combinés avec le peroxyde d'hydrogène (système de Fenton). L'opération d'oxydation est réalisée en réacteur batch ou en réacteur continu, de préférence en réacteur continu. L'agent oxydant est introduit dans la deuxième fraction avant ou dans le réacteur où s'effectue l'essentiel de la réaction d'oxydation. De manière avantageuse, l'opération est réalisée dans une cascade de réacteurs en série, l'ajout de l'oxydant étant réalisé dans ou avant le premier réacteur ou étant réparti dans ou avant au moins deux réacteurs. De préférence, l'agent oxydant est réparti dans ou avant au moins deux réacteurs. L'opération d'oxydation est de préférence réalisée au moyen d'un agent oxydant comprenant du chlore. Ce dernier peut être utilisé sous forme moléculaire liquide ou gazeuse, sous forme d'acide hypochloreux ou sous forme d'hypochlorite. Sous forme moléculaire gazeuse, il peut être utilisé en mélange avec d'autres gaz tels que l'air, l'azote et l'oxygène par exemple. L'acide hypochloreux et l'hypochlorite sont le plus souvent employés sous forme de solutions aqueuses. La quantité totale de chlore ou d'équivalent chlore utilisée dans l'opération d'oxydation est généralement d'au moins 7 g de chlore / g de carbone organique total (COT), préférentiellement d'au moins 14 g de chlore / g de COT et plus préférentiellement d'au moins 17 g de chlore/g de COT. La quantité de chlore ou d'équivalent chlore utilisée est généralement d'au plus 85 g de chlore/g de COT, souvent d'au plus 55 g de chlore/g de COT, préférentiellement d'au plus 40 g de chlore/g de COT et tout préférentiellement d'au plus 30 g de chlore/g de COT.

L'opération d'oxydation est réalisée à une température qui est généralement d'au moins 10 C, souvent d'au moins 30 C, fréquemment d'au

- 17 - moins 60 C et plus spécifiquement d'au moins 80 C. Cette température généralement d'au plus 200 C, souvent d'au plus 180 C, fréquemment d'au plus 160 C et plus spécifiquement d'au plus 135 C. L'opération d'oxydation peut être réalisée sous une pression de 1 bar absolu, sous une pression supérieure à un 1 bar absolu ou sous une pression inférieure à 1 bar absolu. On préfère opérer l'opération d'oxydation sous une pression régulée ou fixée entre 1 et 11 bar absolu, plus préférentiellement sous une pression de 1,1 à 7 bar et tout préférentiellement sous une pression de 1,1 à 4 bar.

L'opération d'oxydation est réalisée à un pH qui est généralement d'au moins 7, souvent d'au moins 8 et fréquemment d'au moins 9. Ce pH est généralement d'au plus 13, souvent d'au plus 12 et fréquemment d'au plus 11. Le pH est généralement obtenu par addition d'un composé basique à la deuxième fraction décantée à l'étape b) avant addition du chlore ou pendant l'introduction du chlore, ce composé basique peut être un composé basique organique ou inorganique. Les composés basiques organiques sont par exemple des amines, des phosphines, des arsines, de préférence stériquement encombrées, des hydroxydes d'ammonium, de phosphonium ou d'arsonium. Les composés basiques inorganiques sont préférés. On entend désigner par composés inorganiques des composés qui ne contiennent pas de liaison carbone-hydrogène. Le composé basique inorganique peut être sélectionné parmi les oxydes, les hydroxydes, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les phosphates, les hydrogénophosphates et les borates, alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. Les oxydes et les hydroxydes, alcalins et alcalino-terreux, sont préférés. Les hydroxydes alcalins sont plus préférés et l'hydroxyde de sodium est particulièrement préféré. L'agent basique peut être sous la forme d'un liquide, d'un solide essentiellement anhydre, d'un solide hydraté, d'une solution aqueuse et/ou organique ou d'une suspension aqueuse et/ou organique. Le composé basique est de préférence sous la forme d'un solide essentiellement anhydre, d'un solide hydraté, d'une solution aqueuse ou d'une suspension aqueuse. Les composés basiques préférés se présentent sous la forme de solutions ou de suspensions aqueuses concentrées de soude caustique, d'hydroxyde de calcium ou sous forme de saumure caustique purifiée, de préférence sous la forme de solutions ou de suspensions aqueuses concentrées de soude caustique, ou sous forme de saumure caustique purifiée. L'expression saumure caustique

-18- purifiée signifie ici de la soude caustique qui contient du chlorure de sodium comme par exemple celle produite dans un procédé d'électrolyse à diaphragme. Le temps de réaction en réacteur batch ou le temps de séjour en réacteur continu est généralement de 0,1 à 8 heure, préférentiellement de 0,25 à 8 heure, particulièrement préférentiellement de 0,5 à 6 h et plus préférentiellement de 1 à 4 h. A l'issue de l'opération d'oxydation, la deuxième fraction décantée à l'étape b) contient de l'eau, du sel, de l'agent d'oxydation résiduaire, des produits d'oxydation tels que des carbonates, des hydrogénocarbonates, des acides carboxyliques dont de l'acide formique, des traces d'aldéhydes et présente une teneur en carbone organique total est inférieure à 0,05 g C/L, de manière préférée inférieure à 0,01 g C/L et de manière plus préférée inférieure à 0,002 g C/L, et cette fraction traitée constitue la composition aqueuse selon l'invention. Dans un sixième mode de réalisation_du procédé pour fabriquer le produit selon l'invention, le traitement de l'étape c) comporte au moins un traitement physique choisi parmi les traitements physiques décrit dans les modes de réalisation 1 à 3, et un traitement chimique tel que décrit dans le cinquième mode de réalisation. Dans une première variante du sixième mode de réalisation,_ le traitement comprend au moins, une opération de stripping et une opération d'oxydation. Ces opérations peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. Il est toutefois préférable de réaliser l'opération de stripping avant l'opération d'oxydation. A l'issue de l'opération de stripping, on récupère une part qui contient de l'eau, le sel, de l'épichlorhydrine , du dichloropropanol, et des composés organiques super lourds c'est-à-dire de point d'ébullition supérieurs à celui du dichioropropanol l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est inférieure à 2 g C/L, de préférence inférieure à 1 g C/L, de manière plus préférée inférieure à 0,1 g C/L et manière la plus préférée inférieure à 0,01 g C/L et l'on soumet cette part à une opération d'oxydation. A l'issue de l'opération d'oxydation, la part traitée contient de l'eau, du sel, de l'agent d'oxydation résiduaire, des produits d'oxydation tels que des carbonates, des hydrogénocarbonates, des acides carboxyliques dont de l'acide formique, des traces d'aldéhydes et présente une teneur en carbone organique total est inférieure à 0,05 g C/L, de manière préférée inférieure à 0,01 g C/L et de manière plus préférée inférieure à 0,002 g C/L, et cette part traitée constitue la composition aqueuse selon l'invention.

- 19 - Dans une deuxième variante du sixième mode de réalisation, le traitement comprend au moins, une opération d'extraction liquide-liquide, une opération de stripping et une opération d'oxydation. Ces opérations peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. Il est toutefois préférable de réaliser l'opération de d'extraction liquide-liquide avant l'opération de stripping et de terminer le traitement par l'opération d'oxydation. A l'issue de l'opération d'extraction liquide-liquide on récupère une tranche qui contient de l'eau, le sel, et du solvant organique d'extraction et l'on soumet cette tranche à l'opération de stripping. A l'issue de l'opération de stripping, on récupère une part qui contient de l'eau, du sel et dont la teneur en carbone organique total est d'au plus 2 g C/L, de préférence inférieure à 1 g C/L, de manière plus préférée inférieure à 0,1 g C/L et manière la plus préférée inférieure à 0,01 g C/L et l'on soumet cette partie à une opération d'oxydation. A l'issue de l'opération d'oxydation, la part traitée contient de l'eau, du sel, de l'agent d'oxydation résiduaire, des produits d'oxydation tels que des carbonates, des hydro-génocarbonates, des acides carboxyliques dont de l'acide formique, des traces d'aldéhydes et présente une teneur en carbone organique total est inférieure à 0,05 g C/L, de manière préférée inférieure à 0,01 g C/L et de manière plus préférée inférieure à 0,002 g C/L, et cette part traitée constitue la composition aqueuse selon l'invention. Dans ces deux variantes du sixième mode de réalisation, l'opération de stripping est de préférence réalisée avec de la vapeur d'eau et dans les conditions décrites dans la troisième variante du premier mode de réalisation, l'opération d'oxydation est de préférence réalisée avec un agent oxydant constitué essentiellement de chlore actif, dans les conditions décrites dans le cinquième mode de réalisation et lorsqu'un agent basique est utilisé, il est introduit après le dernier traitement physique et avant le traitement chimique et l'opération d'extraction est de préférence réalisée avec un mélange de 1,3-dichloropropane-2-ol et de 2,3-dichloropropane-1-ol, contenant au moins 50 % en poids de 1,3- dichloropropane-2-ol et le mélange de dichloropropanol utilisé est de préférence issu d'un procédé de fabrication de dichloropropanol par chloration de glycérol. Dans une troisième et une quatrième variantes du sixième mode de réalisation, on procède respectivement comme dans la première variante ou dans la deuxième variante du sixième mode de réalisation et on soumet la part traitée à l'issue de l'opération d'oxydation à une opération chimique de réduction catalytique par de l'hydrogène en présence d'un catalyseur à base d'un métal

- 20 - noble supporté comme décrit dans les demandes WO 98/37024 au nom de SOLVAY DEUTSCHLAND GmbH et WO 96/07617 au nom de SOLVAY UMWELTCHEMIE GmbH. Dans le procédé de fabrication de la saumure selon l'invention, les étapes a) à c) sont réalisées de préférence dans des équipements réalisés en ou recouverts de matériaux résistant au composé basique dans les conditions de réaction de l'étape a), de décantation de l'étape b) et de traitement de l'étape c), et au composé oxydant dans les conditions de traitement de l'étape c). Les matériaux résistant au composé basique peuvent être choisis parmi les métaux tels que l'acier au carbone, l'acier inoxydable, le nickel, parmi les matériaux plastiques tels que le polytétrafluoroéthylène et le polypropylène. Les matériaux résistant au composé oxydant sont de préférence choisis parmi les métaux tels que le titane, les alliages métalliques tels que l'Hastelloy C, et l'acier émaillé.

L'invention se rapporte également à l'utilisation de la composition aqueuse selon l'invention comme réactif dans un procédé d'électrolyse, de préférence dans un procédé d'électrolyse destiné à la production de chlore, de soude caustique et d'hydrogène, de manière plus particulièrement préférée, dans un procédé d'électrolyse destiné à la production de chlore. La soude caustique peut être recyclée à l'étape a) ou à l'étape c) du procédé de fabrication de la saumure selon l'invention. Le chlore et l'hydrogène peuvent être utilisés pour fabriquer du chlorure d'hydrogène, celui-ci pouvant être utilisé pour fabriquer du dichloropropanol par chloration de glycérol. Le procédé d'électrolyse peut être une électrolyse à mercure, une électrolyse à diaphragme ou une électrolyse à membrane. Ces procédés sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, Vol. A6, pp.401-477. La composition aqueuse selon l'invention peut également entrer dans un traitement biologique ou être rejetée dans une purge. Dans ce cas, une opération supplémentaire de dilution est généralement nécessaire pour diminuer la teneur en sel de la dite saumure. Les exemples ci-après entendent illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 (selon l'invention) Un réacteur thermostatisé en verre de 1 litre a été chargé avec 258,76 g de 1,3-dichloropropane-2-ol (2,01 mol). A 25 C et sous agitation vigoureuse, on a

- 21 - ajouté dans le ballon 397,1 g d'une solution aqueuse de NaOH à 19,1 % en poids (1,90 mol) en 20 min. A la fin de l'addition, le mélange résultant a été transféré dans une ampoule à décanter. On a recueilli 179,39 g d'une fraction organique dont la densité était de 1,185 et 488, 95 g d'une deuxième fraction dont la densité était de 1,182 et la teneur en carbone organique total (COT) de 8,7 g de C/L. Une partie aliquote de la deuxième fraction a été soumise à une opération d'évaporation sous vide à 150 ton à 90 C jusqu'à récupération de 14,6 % en poids d'un évaporat condensé et d'un résidu d'évaporation dont le COT était de 0,69 g C/L et dont le constituant organique principal est le 3-chloro-1,2- propanediol. Les compositions exprimées en g/kg des fractions aqueuse et organique décantées, de l' évaporat et du résidu d'évaporation sont reprises dans le tableau 1 (C.P. = constituant principal). Tableau 1 Constituant Fraction Fraction Résidu Evaporat organique aqueuse d'évaporation décantée décantée de la fraction aqueuse Eau 13 C.P. C.P C.P NaCl 0,041 226,5 265 NaOH 0,16 Epichlorhydrine 891 11,1 0,09 79,0 1,3-dichloro-2- propanol 95 2,5 <0, 5 10,9 3-chloro-1,2- propanediol 0,2 0,44 0,7 14,2 Glycérol <0,1 <0,1 Chloroacétone <0,1 - <0,1 Hydroxyacétone <0,1 <0,01 <0,1 Glycidol <0,1 2,6 0,07 0,13 COT (g C/L) 8,7 0,69 Exemple 2 (selon l'invention) Un volume de composition aqueuse contenant 25% de NaCl et 2,6% de 3-chloro-1,2-propanediol a été mis en contact avec un demi volume de solvant d'extraction. Après 30 minutes d'agitation vigoureuse, le mélange a été séparé dans une ampoule à décanter. La teneur en 3-chloro-1,2-propanediol a été mesurée dans chacune des phases par analyse chromatographique et un coefficient de partage du 3-chloro-1,2propanediol correspondant au rapport de

-22- la concentration massique du 3-chloro-1,2-propanediol en phase organique en g/kg par la concentration massique du 3-chloro-1,2-propanediol en phase aqueuse en g/kg. Le tableau 2 reprend, pour les solvants exemplifiés, la température d'essai ainsi que les concentrations obtenues dans chacune des phases équilibrées et les coefficients de partage calculés. Le LUBRIROB 926.65 est de l'oléate de méthyle commercialisé par la société NOVANCE. Tableau 2 Solvant Température Concentration Concentration Coefficient ( C) en 3-chloro- en 3-chloro- de partage 1 2- propane- 1 ,2- (pro- /k diol dans la panediol dans (g g) saumure l'extrait /(g/kg) extraite organique (g/kg) g/kg) 1 -octanol 25 20 17 0,85 1-décanol 25 21 13 0,62 1-dodécanol 45 17 10 0,59 1 -tetradécanol 60 22 8,8 0,40 1 ,2-dodécane-diol 100 17 23 1,35 1 ,3-dichloro-2- 25 13 23 1,77 propanol (1 3-D) 2,3 -dichloro - 1 - 25 13 22 1,69 propanol (2,3-D) mélange 1,3-D/2,3- 25 13 22 1,69 D 50/50 g/g LUBRIROB 25 25 0,93 0,04 926.65 Di-n-butylphtalate 25 24 2,6 0,11 Acide caprylique 25 24 5 0,21 tri-n-octyl- 65 2,8 54 19,3 phosphine oxyde Exemple 3 (selon l'invention) On a obtenu une composition aqueuse contenant 22,2% de NaCl, un COT de 9,46 g C/kg, 38 g/kg de 1,3-dichloro-2-propanol et 0,59 g/kg de 2,3-dichloro-1- propanol et 0,07 g/kg d'épichlorohydrine au terme d'une extraction par du 1,3-dichloropropane-2-ol d'une deuxième fraction décantée elle-même obtenue à l'issue d'une réaction entre un mélange de dichloropropanolcontenant du 1,3-dichloro-2-propanol et du 2,3-dichloro-1-propanol dans lequel la teneur en 1,3-

- 23 - dichloro-2-propanol rapportée à la somme des teneurs en 1,3-dichloro-2-propanol et en 2,3-dichloro-21-propanol était d'au moins 10 % en poids, avec un composé basique. 463,2 g de cette composition aqueuse ont été traités par un débit de 205 g/h de vapeur d'eau à la température de 85 C sous une pression de 470 mbar. On a obtenu un COT résiduaire dans la composition aqueuse de 1,65 g C/L, 0,35 g C/L, 0,10 g C/L et 0,06 g C/L après passage d'une quantité cumulée de vapeur qui était respectivement de 78 g, 157 g, 246 g et 335 g. Exemple 4 (selon l'invention) Une part d'adsorbant a été ajoutée à dix parts d'une composition aqueuse contenant 20% de NaCl et 5 g/kg de 3-chloro-1,2-propanediol. La suspension a été agitée à température ambiante et des aliquotes ont été prélevées après 1 et 22 h. La quantité de 3 -chloro- 1 ,2-propanediol a été mesurée dans le liquide recueilli après filtration. Le tableau 3 résume les résultats obtenus.

Tableau 3 Adsorbant Concentration Concentration en 3- chloro-1,2- en 3-chloro- propanediol 1,2-propanediol dans la dans la composition composition aqueuse traitée aqueuse traitée après 1 h de après 22 h de temps de mise temps de mise en contact en contact (g/kg) (g/kg) Résine PUROLITE MN 270 1,32 1,36 Résine LEWATIT UPOC 1163 0,85 1,00 Charbon actif CAS 7440-44-0 0,20 0,19 ALDRICH Charbon actif BAKER référence 1991 0,14 0,12 Charbon actif CPG FE90219 F 0,26 0,15 CHEMVIRON Charbon actif CPG FE02416 A 0,25 0,14 CHEMVIRON Charbon actif C 1340 0,09 0,07 CHEMVIRON Exemple 5 (selon l'invention) On a réalisé une opération de traitement oxydatif d'une composition aqueuse dans un réacteur à double enveloppe chemisé de

- 24 - polytétrafluoroéthylène, équipé d'un barreau magnétique pour l'agitation et d'un système de soutirage permettant de maintenir un volume de liquide constant de 562 ml dans le réacteur. La composition aqueuse traitée a été obtenue au départ d'une fraction décantée telle que décrite dans l'exemple 3 préalablement extraite au 1,3-dichloro-2-propanol et strippée à la vapeur d'eau et présentait un COT de 505 mgC /1 et était constituée de 20% de NaCl et de 1,4 g/kg de 1,3-dichloro-2-propanol. L'agent oxydant utilisé était une solution d'hypochlorite de sodium contenant 11,2 % g/g de NaOC1, 8,8 % de NaCl et 2,0 % de NaOH. La composition aqueuse et la solution d'hypochlorite ont été engagées dans le réacteur à débit constant de respectivement 1448 g/h et 109,2 g/h. La réaction a été effectuée à 120 C sous une pression autogène de 4 bar. La composition aqueuse récupérée en sortie de réacteur après refroidissement présentait un pH de 11,71 et un COT de 230 mg C/L. Après 2 heures de traitement complémentaire en réacteur méthodique à 120 C sous 4 bar absolu, le pH de la composition aqueuse était de 9,22 et le COT mesuré était de 13 mg de C/L. La composition des compositions aqueuses obtenues est résumée dans le tableau 4. Tableau 4 Composition aqueuse Composition aqueuse après après traitement en traitement complémentaire réacteur continu en réacteur méthodique pH 11,7 9,22 COT (mgC/L) 230 13 NaOC1 (g/kg) 6,1 0,5 NaC1O3 (g/kg) 0,2 0,4 NaCl (g/kg) 198 200 Glycérol (mg/L) 140 0,01 1 ,3-dichloro-2- (mg/L) 0 0 propanol Acide (mg/L) 30 0,5 propionique Acide formique (mg/L) 322 3,5 Acide acétique (mg/L) 0,5 3 Acide glycolique (mg/L) 204 4,5 Acide lactique (mg/L) 0,5 0,5 Formaldéhyde (mg/L) 0,06 0,03 Glyceraldehyde (mg/L) 0,2 0 Acétaldéhyde (mg/L) 0,005 0,005 Hydroxyacétone (mg/L) 0,4 0,5 Acétone (mg/L) 0,005 0,005

Claims (5)

REVENDICATIONS

1 - Composition aqueuse contenant au moins un sel en une teneur d'au moins 50 g/kg de composition, dont la teneur en carbone organique total est d'au moins 1 g de C/L et d'au plus 1 g de C/L de composition et qui contient au moins un acide carboxylique.

2 - Composition aqueuse selon la revendication 1 contenant du sel en une teneur d'au moins 140 g/kg de composition.

3 û Composition aqueuse selon la revendication 1 ou 2 contenant au plus 5 mg de métaux polyvalents par kg de composition.

4 - Composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 contenant du chlore actif en une teneur d'au moins 1 mg Cl2 par kg de composition.

5 - Procédé de fabrication de la composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comprenant les étapes suivantes: a) on fait réagir dans un milieu réactionnel liquide, un mélange de dichloropropanol contenant du 1,3-dichloro-2-propanol et du 2,3- dichioro-1-propanol dans lequel la teneur en 1 ,3-dichloro-2propanol rapportée à la somme des teneurs en 1 ,3-dichloro-2-propanol et en 2,3-dichloro-1-propanol est d'au moins 10 % en poids, avec au moins un composé basique pour former de l'épichlorhydrine et un sel, et b) on soumet au moins une partie du milieu réactionnel liquide de l'étape a), à une opération de décantation dans laquelle on sépare au moins une première fraction contenant la majorité de l'épichlorhydrine qui était contenue dans la partie du milieu réactionnel de l'étape a) avant l'opération de décantation et une deuxième fraction contenant la majorité du sel qui était contenu dans la partie du milieu réactionnel de l'étape a) avant l'opération de décantation, et c) on soumet la deuxième fraction séparée à l'étape b) à au moins un traitement de purification physique et/ou chimique et/ou biologique. - 26 - 6 - Procédé selon la revendication 5, dans lequel le traitement physique est choisi parmi les opérations de dilution, de concentration, d'évaporation, de distillation, de stripping, d'extraction liquide-liquide et d'adsorption, seules ou en combinaison, et le traitement chimique est choisi parmi les opérations d'oxydation, de réduction, de neutralisation, de complexation et de précipitation, seules ou en combinaison, et le traitement biologique est choisi parmi les traitements bactériens aérobiques et anaérobiques, seuls ou en combinaison. 7 - Procédé selon la revendication 6 dans lequel le traitement comprend au moins une opération de stripping et au moins une opération d'oxydation et, dans lequel l'opération de stripping est réalisée avec de la vapeur d'eau et l'opération d'oxydation est réalisée en présence d'un agent oxydant contenant du chlore actif. 8 - Procédé selon la revendication 6 ou 7 dans lequel le traitement comprend au moins une opération d'extraction liquide-liquide avec un solvant organique, et dans lequel le solvant organique est un mélange de 1,3-dichloro-2propanol et de 2,3 -dichloro-1-propanol. 9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, dans lequel les étapes a) à c) sont réalisées dans des équipements réalisés en ou recouverts de matériaux résistant au composé basique dans les conditions de réaction de l'étape a), de décantation de l'étape b) et de traitement de l'étape c), et à l'agent oxydant dans les conditions de traitement de l'étape c), les matériaux résistant au composé basique étant choisis parmi l'acier au carbone, l'acier inoxydable, le nickel, le polypropylène et le polytétrafluoroéthylène et les matériaux résistant à l'agent oxydant étant choisis parmi le titane, l'acier émaillé et l'Hastelloy C. 10 Utilisation de la composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme réactif dans un procédé d'électrolyse.