FR2906715A1 - Cristaux a base de distearate d'ethylene glycol, leur procede de preparation et leurs utilisations - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet des cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol, le cas échéant compris dans un ingrédient concentré fluide destiné à être formulé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux, et l'utilisation des cristaux dans des formulations moussantes. Les cristaux confèrent aux formulations des propriétés visuelles particulières.

Description

1 Cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol, leur procédé de

préparation et leurs utilisations La présente invention a pour objet des cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol, le cas échéant compris dans un ingrédient concentré fluide destiné à être formulé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux, et l'utilisation des cristaux dans des formulations moussantes. Les cristaux confèrent aux formulations des propriétés visuelles particulières. Le distéarate d'éthylène glycol (ou EthyleneGlycol DiStéarate û EGDS) est un produit couramment utilisé dans les formulations cosmétiques, en tant qu'agent procurant une certaine perlescence et/ou agent épaississant et/ou stabilisant. Dans ces applications l'EGDS est généralement sous forme plus ou moins cristalline, avec des cristaux de forme et de structure non contrôlée. Ceci limite les propriétés visuelles qu'on peut en attendre, et ne permet pas d'obtenir et/ou de contrôler certains effets. Il existe donc un besoin pour de nouvelles formes d'EGDS et pour de nouveaux procédés de préparation de cristaux d'EGDS. Il existe notamment un besoin pour contrôler la formation de cristaux à base d'EGOS et/ou pour contrôler les propriétés qu'on peut en attendre, notamment pour leur formulation dans des compositions moussantes telles que des compositions cosmétiques. La présente invention répond à au moins un de ces besoins en proposant des cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol (EGDS), caractérisés en ce qu'ils sont sous forme plaquettes présentant: - une épaisseur de 0,1 à 2 pm, - une largeur de 0,5 à 30 pm, de préférence de 0,5 à 6 pm, - un rapport largeur/épaisseur supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 10, les plaquettes étant organisées en plaquettes unitaires ou en agglomérat de 2 à 100 objets. Les cristaux pourront de préférence être compris dans un ingrédient concentré fluide, destiné à être formulé. L'invention concerne également un ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux de l'invention. L'invention concerne également un procédé de préparation de l'ingrédient concentré fluide. L'invention concerne également des formulations moussantes comprenant les cristaux, et/ou comprenant l'ingrédient 2906715 2 concentré fluide, par exemple des formulations cosmétiques ou des formulations pour les soins domestiques. L'invention concerne également l'utilisation des cristaux et/ou de l'ingrédient concentré fluide dans les formulations. L'invention concerne également un procédé de préparation de ces formulations, où les cristaux, le cas échéant dans un 5 ingrédient concentré fluide, sont ajoutés aux autres ingrédients des formulations. L'utilisation des cristaux, ou de l'ingrédient concentré fluide, peut être une utilisation à tire d'agent modulant l'aspect visuel des formulations, par exemple modulant la perception d'un effet nacré et/ou brillant et/ou opacifié. L'invention concerne également un procédé de modulation de l'aspect visuel d'une formulation, par exemple modulant la 10 perception d'un effet nacré et/ou brillant et/ou opacifié, par l'ajout aux autres ingrédients de la formulation des cristaux, le cas échéant compris dans un ingrédient concentré fluide. L'invention peut ainsi contribuer à fournir aux formulations un aspect qui sera apprécié par le consommateur. L'aspect peut aussi être conféré par la formulation à la surface sur laquelle elle est appliquée, par exemple la surface de cheveux. L'invention 15 peut ainsi contribuer à moduler l'aspect des cheveux, notamment en leur conférant une brillance et/ou une opacité et/ou un nacrage apprécié des consommateurs. La présente invention permet d'obtenir d'importantes propriétés de brillance et/ou d'importantes propriétés d'opacité. Elle permettre d'obtenir notamment à la fois des compromis intéressants d'opacité et de brillance, les deux étant en même temps élevés. 20 En particulier elle permet cela sans avoir recours à l'introduction de micas, et en utilisant de faibles quantités en taux de solide d'EGDS et/ou d'ingrédient concentré fluide. Définitions Dans la présente demande une plaquette définit un plan. La surface d'une 25 plaquette est une surface présentant une largeur dans le plan. La section d'une plaquette est perpendiculaire au plan. La section est le bord d'une plaquette et définit une épaisseur. Par surface lisse d'une plaquette, on entend que la surface observée au Microscope Electronique à Balayage (MEB) ne présente pas d'aspérités ou de protubérances marquées, typiquement de l'ordre de grandeur de l'épaisseur, de 30 préférence de'/, ou 1/10 de l'épaisseur. Par section écaillée, on entend que la section observée au MEB présente une sorte d'empilement de feuillets soudés se recouvrant partiellement, ressemblant à la section d'une ardoise naturelle. Une section écaillée peu par exemple présenter par observation au MEB un empilement de 2 à 10 feuillets, de préférence avec des recouvrements partiels des feuillets les uns sur les 35 autres, les feuillets étant par exemple décalé les uns par apports aux autres. 2906715 3 Dans la présente demande les paramètres de taille des plaquettes, notamment la longueur et l'épaisseur, sont mesurés par Microscope Electronique à Balayage (MEB), par exemple selon la mode opératoire suivant: - Prendre une composition comprenant les cristaux (notée I) et la diluer si nécessaire 5 dans de l'eau pour obtenir une composition comprenant environ 1% en poids de cristaux à base d'EGDS. Par exemple prendre 5g d'un ingrédient concentré fluide à environ 20% en poids d'EGDS cristallisé et le diluer avec 95 g d'eau. - Centrifuger 5g de composition diluée (notée Il) à 10000 tr/min pendant 25 minutes - Eliminer le surnageant et récupérer le solide humide décanté 10 - Re-disperser le solide dans de l'eau distillée (0.25 g de solide dans 100 g d'eau) pour former une composition très diluée (notée III) - Déposer sur le support de métallisation une membrane de filtration de type MilliporeTM Nylon seuil de coupure 0.45 pm. Déposer alors une gouttelette de la composition III très diluée. 15 - Métalliser sous vide (130 mbar) pendant 5 à 12 minutes l'échantillon déposé sur la membrane - Introduire l'échantillon métallisé dans un microscope électronique à balayage (Hitachi S800TM) et faire l'observation Dans la présente demande les paramètres de taille moyenne des plaquettes, 20 notamment la longueur moyenne et la largeur moyenne, sont déterminés en faisant la moyenne en nombre de la taille des plaquettes, sur 5 images de 1 à 5 cristaux, prises au MEB, de préférence sur au moins deux prélèvement d'un échantillon d'ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux. Dans la présente demande, on entend par surface lisse, pour les plaquettes, une 25 surface ne présentant en moyenne pas de défaut de taille supérieure à l'épaisseur, le cas échéant de défauts de taille moyenne supérieure à l'épaisseur moyenne. La taille des défauts est mesurée par MEB. Dans la présente demande, on entend par taille moyenne laser des agglomérats la taille moyenne en volume obtenue par mesure par granulométrie par diffusion laser, 30 par exemple selon la procédure suivante: - Prendre une composition comprenant les cristaux (notée I) et la diluer si nécessaire dans de l'eau pour obtenir une composition comprenant environ 1% en poids de cristaux à base d'EGOS. Par exemple prendre 5g d'un ingrédient concentré fluide à environ 20% en poids d'EGDS cristallisé et le diluer avec 95 g d'eau. 35 - Introduire quelques millilitres de la composition diluée dans la cellule de mesure du granulomètre Coulter LS23OTM jusqu'à ce que l'obscuration soit comprise entre 7% et 12% 2906715 4 - Mesurer le spectre de diffraction (x mesures de spectres successifs moyennés) - Traiter le signal par la théorie de Mie. L'indice complexe de réfraction de l'échantillon est de 1,456 + 0,l i ; l'indice du solvant est 1,333 - Calculer la distribution volumique granulométrique, la taille prise en compte étant le 5 diamètre sphérique équivalent volumique. Dans la présente demande, on entend par inqrédient concentré fluide, une composition comprenant au moins 5% en poids des cristaux, de préférence au moins 10% en poids, de préférence moins de 35% en poids, typiquement de 15 à 25% en poids, par exemple 18 à 22%. L'ingrédient est le plus souvent destiné à être mis en 10 oeuvre pour la préparation de formulations cosmétiques comme des shampoings, après shampoings ou gels douches, comprenant d'autres ingrédients, et plus dilués en cristaux. Le terme ingrédient concentré fluide est ainsi notamment employé par opposition à des formulations cosmétiques finies. 15 Cristaux de l'invention Les cristaux de l'invention sont à base de distéarate d'éthylène glycol (EGDS), et sont sous forme plaquettes présentant: - une épaisseur de 0,1 à 2 pm, - une largeur de 0,5 à 30 pm, de préférence de 0,5 à 6 pm, 20 - un rapport largeur/épaisseur supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 10, les plaquettes étant organisées en plaquettes unitaires ou en agglomérat de 2 à 100 objets. Les cristaux de l'invention sont à base de distéarate d'éthylène glycol (EGDS). 25 Par composé "à base de distéarate d'éthylène glycol" on entend un composé ou une composition comprenant au moins 75% en poids de distéarate d'éthylène glycol, et éventuellement d'autres composés, notamment de monostéarate d'ethylène glycol (EGMS). Sauf mention contraire ou précision plus fine notamment en ce qui concerne la présence d'autres composés, le terme distéarate d'éthylène glycol ou l'acronyme EGDS 30 désignera un composé à base de distéarate d'éthylène glycol. Cette définition s'applique à des cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol ou à des particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol, avant cristallisation. Les cristaux de l'invention sont de préférence exempts de cristaux de type mica (ils comprennent moins de 1% en poids de mica, de préférence moins de 0,1%). Ils 35 comprennent au moins 75% en poids de distéarate de d'éthylène glycol, de préférence au moins 80%. Ainsi des cristaux préférés comprennent au moins 80% en poids de distéarate d'éthylène glycol, et éventuellement du monostéarate d'éthylène glycol. 2906715 5 Selon un mode de réalisation ils comprennent: - de 80% à 99% en poids, de préférence de 80% à 90%, de préférence environ 85%, de distéarate d'éthylène glycol, et - de 1% à 20% en poids, de préférence de 10% à 20%, de préférence environ 15%, de 5 monostéarate d'éthylène glycol. Les cristaux de l'invention peuvent notamment présenter une organisation des plaquettes en agglomérat est sous forme d'un empilement multilamellaire ou d'une rose des sables. 10 Les plaquettes des cristaux de l'invention peuvent présenter une surface lisse. Cristaux Les plaquettes des cristaux de l'invention peuvent présenter une section écaillée. De préférence les plaquettes présentent une surface lisse et une section écaillée. Les agglomérats, s'ils sont présents pour les cristaux de l'invention peuvent 15 présenter une dimension moyenne laser de 1 à 100 pm, de préférence de 1 à 60 pm. Ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux de l'invention Selon un mode de réalisation les cristaux de l'invention sont compris dans un ingrédient concentré fluide, comprenant au moins un tensioactif. Un tel ingrédient peut 20 être obtenu directement lors de la préparation des cristaux. Avantageusement l'ingrédient concentré fluide comprend: - au moins 5% en poids, de préférence au moins 10%, de cristaux, de préférence au plus 25% en poids - au moins 5% en poids, de préférence au moins 10% en poids de tensioactif(s), de 25 préférence au plus 18% en poids. Ces teneurs permettent notamment d'obtenir des effets de brillance appropriés. L'ingrédient concentré fluide peut présenter une viscosité de 0,1 à 5 Pa.s à 25 C, à un cisaillement de 10 s-', de préférence de 1 à 5 Pa.s, mesurée à l'aide d'un 30 rhéomètre de type rotatif cylindre de Couette (Rhéomat 180TM). En pratique la mesure peut être effectuée selon la procédure suivante: - Le module rotatif double enveloppé est thermostaté à 20 C - Introduction à température ambiante de l'ingrédient concentré - Attente que la température de la suspension soit stabilisée à 20 C 35 - Application d'une rampe croissante de vitesse de cisaillement de 1 à 100 s"' pendant 120 secondes û Mesure de la contrainte de cisaillement - Palier de 15 secondes à vitesse de cisaillement de 100 s"' 2906715 6 - Application d'une rampe décroissante de vitesse de cisaillement de 100 à 1 s' pendant 120 secondes û Mesure de la contrainte de cisaillement - Si présence de bulles d'air, possibilité d'un hystérésis, reprendre le protocole jusqu'à ce que la mesure soit reproductible (en pratique 2 à 3 séries de mesure) 5 L'ingrédient concentré fluide peut comprendre un mélange ou une association de plusieurs tensioactifs. Le(s) tensioactif(s) peut notamment comprendre un tensioactif non ionique et/ou un tensioactif anionique. Il n'est pas exclu qu'il comprennent au moins un tensioactif amphotère comme des bétaïnes (par exemple des alkyldiméthylbétïnes 10 ou des alkyldiméthylamidoalkylbétalnes) ou des dérivés de l'imidazoline (par exemple des alkylamphoacétates ou des alkylamphodiacétates). Des tensioactifs pouvant être mis en oeuvre sont par ailleurs listés plus bas, à titre d'ingrédients des formulations. En ce qui concerne le(s) tensioactif anionique et/ou non ionique, il peut par exemple s'agir d'un alcool gras éthoxylé éventuellement sulfaté, comme un d'un alcool gras éthoxylé 15 (tensioactif non ionique) ou un alcool gras éthoxylé sulfaté (tensioactif anionique). On mentionne que si le tensioactif est un tensioactif anionique, par exemple un alcool gras éthoxylé sulfaté, il est généralement sous forme d'un sel, par exemple un sel de sodium ou d'ammonium. Selon un mode de réalisation le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide 20 comprend: - un tensioactif non ionique, de préférence un alcool gras éthoxylé, et - éventuellement un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques différents de l'alcool gras éthoxylé, et leurs mélanges. 25 Selon un autre mode de réalisation le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide comprend: - un tensioactif anionique, de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté, et - un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs anioniques différents de l'alcool gras éthoxylé sulfaté, et 30 leurs mélanges. Selon un mode intéressant l'ingrédient concentré fluide comprend un unique tensioactif. Parmi les alcools gras éthoxylés (tensioactifs non ioniques) on cite plus particulièrement composés dont l'alcool gras est C6-C22 de préférence en C6-C20i de 35 préférence en C10-C14, saturé ou insaturés, branché ou linéaire, notamment l'alcool laurylique. On précise que les alcools gras sont généralement des mélanges issus de produis végétaux ou de coupes pétrolières. Le nombre d'atomes de carbone peut être 2906715 7 un nombre moyen ou le nombre de carbone de l'espèce prédominante. Ces alcools gras sont éthoxylés. Le nombre moyen en nombre de motifs éthoxy peut être de 1 à 25, de préférence de 5 à 9,5. Des alcools gras éthoxylés particulièrement intéressants sont les alcools gras en C10-C14, éthoxylés, dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy 5 est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, par exemple de 7 ou 9. Le tensioactif anionique peut par exemple être choisi parmi les alcools saturés ou insaturés, branchés ou linéaires, en C10-C14 éthoxylés et sulfatés. Il peut par exemple s'agir d'un alcool tridecylique de préférence branché éthoxylé de 2 à 10 fois, par exemple éthoxylé 3 fois, et sulfaté. A titre d'exemple on cite le Rhodapex EST 30 10 commercialisé par Rhodia (INCI: Sodium trideceth-3 sulfate). Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le(s) tensioactif comprend: - un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, et substantiellement pas de tensioactif anionique et/ou amphotère, ou 15 - une association d'un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, avec une alkylamidopropyldiméthylbétaïne, de préférence la cocoamidopropyldimethylbétaine, et un tensioactif anionique de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté comme le sodium laurul ether sulfate. 20 Par "substantiellement pas" un composé, on entend que ce composé n'est pas présent à des teneurs supérieures à 1% en poids, de préférence 0,5%, le composé étant encore plus préférablement complètement absent. L'invention concerne également, selon un autre aspect un ingrédient concentré 25 fluide comprenant des cristaux à base d'EGDS, conformes aux cristaux de l'invention ou différents (c'est-à-dire ne présentant pas forcément les caractéristiques des cristaux de l'invention quant aux tailles et/ou à l'organisation des plaquettes), cet ingrédient comprenant: - un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre 30 de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, et substantiellement pas de tensioactif anionique et/ou amphotère, ou - une association d'un n alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, avec une alkylamidopropyldiméthylbétaïne, de préférence la cocoamidopropyldimethylbétaine, et 35 un tensioactif anionique de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté comme le sodium lauryl ether-sulfate. 2906715 8 Pour cet aspect de l'invention, toutes les caractéristiques présentées ci-dessus pour les ingrédients concentrés fluides comprenant les cristaux de l'invention peuvent être appliquées (composition et quantités de l'EGDS, quantités et nature des tensioactifs, etc...). 5 Procédé L'invention concerne également procédé de préparation d'un ingrédient concentré fluide comprenant des cristaux à base d'EGDS, comprenant les étapes suivantes: a) préparer une dispersion comprenant: 10 - de l'eau - des particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol, et - du ou des tensioactif(s), en une quantité représentant la totalité ou une partie, de la quantité totale du ou des tensioactif(s) compris dans l'ingrédient concentré fluide, le cas échéant la totalité d'un tensioactif auquel est ajouté par la suite un ou des autre(s) 15 tensioactif(s), b) chauffer la dispersion de manière à liquéfier les particules à base de distéarate d'éthylène glycol, de préférence à température de fusion supérieure à 60 C, c) optionnellement ajouter une partie du ou des tensioactif(s), le cas échéant le ou les autre(s) tensioactif(s), 20 les étapes a), b), c) étant simultanées ou subséquentes, dans un ordre indifférent, mais avantageusement dans l'ordre a) puis b) puis c) d) refroidir en moins de 30 minutes, de préférence en moins de 15 minutes, à une température de trempe inférieure à 59 C, de préférence inférieure à 55 C, de préférence par ajout d'une quantité d'eau froide comprenant éventuellement une partie 25 du ou des tensioactif(s), le cas échéant le ou les autre(s) tensioactif(s), e) imposer une rampe décroissante de température: - à une vitesse inférieure à 10 C par heure, de préférence inférieure ou égale à 6 C par heure, - d'une température initiale supérieure ou égale à la température de trempe mais 30 inférieure ou égale à la température de fusion des particules à base de distéarate de d'éthylène glycol, de préférence d'une température initiale inférieure ou égale à 60 C, - à une température finale ambiante, telle que 25 C, les cristaux étant des cristaux de l'invention compris un ingrédient concentré fluide, et/ou 35 le ou les tensioactif(s) étant: 2906715 9 - un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, et substantiellement pas tensioactif anionique et/ou amphotère, ou - une association d'un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le 5 nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, avec une alkylamidopropyldiméthylbétaïne, de préférence la cocoamidopropyldimethylbétaine, et un tensioactif anionique de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté comme le sodium lauryl ether sulfate. 10 Lors de l'étape a) on peut mettre en oeuvre la totalité du ou des tensioactif(s) qui sera mis en oeuvre durant le procédé des étapes a) à e). Alternativement il est possible de n'en mettre en oeuvre qu'une partie, et d'ajouter le reste au cours d'une autre étape. II est par exemple possible de mettre en oeuvre au cours des étapes a) à e) un seul tensioactif en en mettant en oeuvre qu'une partie lors de l'étape a), et d'autres parties 15 lors d'autres étapes. Il est également possible de mettre en oeuvre plusieurs tensioactifs différents lors des étapes a) à e), en mettant en oeuvre la totalité de l'un lors de l'étape a) et le ou les autre(s) lors d'autres étapes. Il est également possible de mettre en oeuvre plusieurs tensioactifs différents lors des étapes a) à e), en en mettant en ouvre une partie de l'un et de ou des autre(s) lors de l'étape a) et le reste lors d'autres étapes. 20 Selon un mode particulier de l'invention: - le tensioactif utilisé lors de l'étape a) est un tensioactif non ionique ou anionique, de préférence un alcool gras éthoxylé éventuellement sulfaté, de préférence utilisé seul, -optionnellement, on ajoute au moins un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs 25 anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques différents, et leurs mélanges, après l'étape d). Toutes les caractéristiques qui ont été indiquées en ce qui concerne les compositions des ingrédients concentrés fluides peuvent être appliquées en ce qui concerne le procédé. Notamment on peut mettre en oeuvre lors des étapes a) à d): des 30 quantités de particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol et de tensioactif(s) comme suit : - une quantité de particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol telle que le produit issu de l'étape d) comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 10%, d'EGDS, de préférence moins de 25% en poids, et 35 - une quantité de tensioactif(s) telle que le produit issu de l'étape d) comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 10%; de tensioactif(s), de préférence moins de 18% en poids. 2906715 10 Formulations comprenant les cristaux et/ou l'ingrédient concentré fluide Les cristaux de l'invention peuvent être compris dans des formulations comprenant en plus d'autres ingrédients. II s'agit de préférence de formulation de 5 produits de consommation. Il peut s'agir notamment de formulations cosmétiques ou de formulation ou les soins domestiques. Ces formulations peuvent notamment être des formulations moussantes. Il peut par exemple s'agir de produits pour le nettoyage de la vaisselle à la main ou en machine. Il également s'agir de produits pour le nettoyage des surfaces dures, par exemple pour le nettoyage des sol ou des toilettes. Il peut 10 également s'agir de formulations de nettoyage, de soin ou de mise en forme des cheveux, par exemple dans des shampooings ou après-shampooings, ou dans des formulations de nettoyage ou de soin de la peau, par exemple dans les gels-douche, des produits d'hygiène, des démaquillants. Dans de telles formulations les cristaux peuvent notamment être utilisés comme agent modifiant la perception visuelle de la 15 formulation (aspect brillant et/ou opaque et/ou nacré notamment), et/ou comme agent modifiant l'apparence des cheveux (aspect brillant et/ou opaque et/ou nacré notamment), et/ou comme agent favorisant la suspension (stabilisant par exemple) de particules solides ou liquides (émulsions). II peut s'agir notamment d'une utilisation à titre d'agent modulant la brillance et l'opacité, procurant de préférence en effet nacrant 20 brillant et opaque important avec des réflexions des plusieurs couleurs. Les cristaux peuvent être introduits dans la formulation sous forme de l'ingrédient concentré fluide et des procédés décrits ci-dessus, selon tous leurs aspects. Dans ce cas la formulation comprend, outre les cristaux, les autres composés compris dans l'ingrédient concentré fluide, notamment le(s) tensioactif(s). 25 Selon un mode préférentiel, les cristaux de l'invention sont formés avant mélange des différents ingrédients de la formulation. Ils sont ainsi mélangés aux autres ingrédients sous forme de d'ingrédients concentrés fluides (décrits ci-dessous et/ou préparés comme décrit ci-dessus). Un tel procédé évite notamment la mise en oeuvre d'une étape de cristallisation sur la formulation finale, qui implique un chauffage 30 conséquent, et qui peut être délicate, longue et/ou coûteuse. L'ingrédient concentré fluide comprenant les cristaux peut être ainsi qualifié de concentré perlescent à froid ("cold pearl concentrate"). La quantité de cristaux comprise dans la formulation est généralement inférieure à 5% en poids. Elle est de préférence typiquement de 1 à 4% en poids. 35 Outre les cristaux éventuellement introduits sous forme d'ingrédient concentré fluide, les formulations peuvent comprendre tous les ingrédients généralement utilisés 2906715 11 dans les domaines d'application considérés. Ainsi les formulations peuvent notamment comprendre des tensioactifs. Pour les formulations cosmétiques, on cite notamment: - les vecteurs cosmétiquement acceptables, notamment les vecteurs aqueux, alcooliques ou hydroxyalcooliques, 5 - les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères (dont les zwitterioniques) et leurs mélanges, notamment ceux mentionnés comme pouvant être présents dans l'ingrédient concentré fluide, - des actifs, sous forme solubilisée ou sous forme de particules solides ou liquides, par exemples des particules anti-pelliculaires, des filtres UV minéraux ou organiques 10 - les huiles naturelles, minérales ou végétales, leurs dérivés ou les huiles synthétiques, notamment les silicones. Les silicones peuvent notamment être sous forme solubilisée ou dispersée, notamment les dimethicones, les amodiméthicones, les dimethiconols, les silicones cationiques, les silicones comprenant des blocs de polyéthylène glycol, sous forme d'huiles, ou d'émulsion de taille moyenne supérieure ou inférieure à 2 pm, ou 15 sous forme de microémulsions de taille inférieure à 0.15 pm, voire même sous forme de solubilisée. Dans le cas d'émulsion, l'émulsification peut être opérée in situ ou au préalable. La viscosité des silicones peut être par exemple inférieure à 50000 cP, ou comprise entre 50000 et 200000 cP, ou supérieure à 200000 cP. - les polymères conditionnants et/ou stabilisants et/ou agents de suspension, et/ou 20 viscosants, d'origine naturelle ou synthétique, notamment: - les polymères cationiques ou amphotères tels que les guars cationiques, les polysaccharides cationiques, par exemple le PQ-10, les polymère synthétiques cationiques comme le PQ-7, les polymère synthétiques amphotères comme les PQ-22, PQ-39, PQ-47 25 - les agents épaississants et/ou stabilisants du type des les acrylates (dont les méthacylates) le cas échéant réticulés, sous forme de poudres ou de dispersions aqueuses développant une viscosité par modification du pH, notamment les composés commercialisés sous la marque Carbopol par Novéon, et/ou des composés dont la dénomination INCI estcarbomer, acrylates copolymer, 30 acrylates/C10-30 Alkyl acrylate crosspolymer, - les agents épaississants et/ou stabilisants dérivant de polymères naturels, comme le guar non greffé le cas échéant partiellement dépolymérisé, les guars hydroxypropyl; la gomme Xanthane, - les sels, par exemple le chlorure de sodium 35 - les parfums, - les conservateurs, par exemple les composés commercialisés sous la dénomination glydant, les parabènes 2906715 12 - des agents minéraux autres que des agents à base d'EGDS - des esters d'acides gras en C10-C30 de préférence un C16-C22 et de polyols ou de monoalcools, ou les ethers d'alcools gras en C10-C30 de préférence un C16-C22, différent de I'EGDS, par exemple le distéaryle ether, les stearates ou distearate polyethoxylés 5 et/ou polypropoxylés, par exemples les PEG-3 distearates, PEG/PPG distearates, PEG-200 distearates, PEG-150 distearates, PEG-100 stearates - des agents régulant le pH. La formulation est avantageusement exempte de cristaux de type mica (elles comprennent moins de 1% en poids de mica, de préférence moins de 0,1%, de 10 préférence pas du tout) On donne ci-dessous quelques détails quant à certains ingrédients pouvant être utilisés des les formulations. Vecteur cosmétiquement acceptable Tout vecteur cosmétiquement acceptable permettant de formuler le polymère 15 ampholyte et d'obtenir la forme de composition cosmétique désirée, pour l'utilisation visée, peut être utilisé. Différents vecteurs cosmétiquement acceptables pour différents types de formulations sont connus de l'homme du métier. A titre d'exemples de vecteurs cosmétiquement acceptables, on peut citer les vecteurs aqueux (comprenant de l'eau), les vecteurs alcooliques (comprenant un alcool, 20 par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol), le propylène glycol, les vecteurs hydro-alcooliques (comprenant un mélange d'eau et d'un alcool par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol). Certaines huiles, volatiles ou non, peuvent également être utilisées. On cite par exemple les silicones fluides, tels que le cyclopentasiloxane, par exemple le Mirasil CM5 25 commercialisé par Rhodia. L'homme du métier sait choisir les vecteurs adaptés aux types de formulations souhaités, et aux utilisations visées. Par exemple des vecteurs aqueux sont généralement utilisés pour des shampoings ou gels-douche. Un vecteur propylène glycol peut être utilisé des compositions sous forme de crèmes. Un vecteur 30 cyclométhicone peut être utilisé pour des compositions de maquillage, par exemple pour des fonds de teint. Tensioactifs pour les formulations La formulation peut comprendre au moins au tensioactif (iv). Il peut s'agir d'un 35 mélange de différents tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ou des mélanges ou associations. Les tensioactifs compris dans la composition comprennent de préférence au moins un 2906715 13 tensioactif anionique ou cationique. Les tensioactifs peuvent également comprendre des tensioactifs amphotères (amphotères vrais ou zwitterioniques), des tensioactifs neutres (tensioactifs non ioniques). Les formulations comprenant au moins un tensioactif anionique et au moins un tensioactif amphotère sont particulièrement avantageuses, 5 notamment pour des raisons de douceur. La teneur totale en tensioactifs dans la composition est généralement comprise entre 0 et 30% en poids. Pour des formulations d'après shampoings rincés ou non rincés, le tensioactif est de préférence absent ou présent en quantité inférieure à 5% en poids, et il peut s'agir de préférence d'un tensioactif cationique. 10 Pour des formulations destinées au traitement des cheveux, comme des shampoings, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 10 et 20% en poids. De telles formulations peuvent comprendre des sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium, avantageusement en teneur inférieure à 3%en poids. Pour des formulations destinées au traitement de la peau, comme des gels- 15 douche, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 5 et 15% en poids. De telles formulations comprennent également de préférence au moins 2% en poids de sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium. Pour des après-shampoings, la teneur en tensioactifs peut être inférieure à 5% en poids. 20 La proportion en poids de tensioactifs anioniques par rapport à l'ensemble des tensioactifs est de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure à 70%. Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alkylesters sulfonates, par exemple de formule R-CH(SO3M)-CH2OOOR', ou les 25 alkylesters sulfates, par exemple de formule R-CH(OSO3M)-CH2OOOR', où R représente un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalino-terreux, par exemple sodium, ou le cation ammonium. On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16; 30 les alkylbenzènesulfonates, plus particulièrement en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires, notamment en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates ; les alkylsulfates par exemple de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 ; M un cation de même définition que ci-dessus ; 35 les alkyléthersulfates par exemple de formule RO(OA),SO3M où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 ; OA représentant un groupement éthoxylé et/ou propoxylé ; M représentant un cation de 2906715 14 même définition que ci-dessus, n variant généralement de 1 à 4, comme par exemple le lauryléthersulfate avec n = 2 ; - les alkylamides sulfates, par exemple de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M 5 représentant un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (éthoxylés et/ou propoxylés) (aikylamidoether sulfates - les sels d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C6-C24, de préférence en C14-C20 et d'un cation alcalino-terreux, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates et alkylsulfo succinates, les alkyl 10 glutamates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les polyéthoxycarboxylates ; - les mono et di esters phosphates, par exemple de formule suivante : (RO)X P(=O)(OM)X ou R représente un radical alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle, éventuellement polyalcoxylés, x et x' étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la 15 somme de x et x' soit égale à 3, M représentant un cation alcalino-terreux ; Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alcools gras alcoxylés ; par exemple les laureth-2, laureth-4, laureth-7, oleth-20 les triglycérides alcoxylés 20 les acides gras alcoxylés les esters de sorbitan alcoxylés les amines grasses alcoxylées les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés 25 - les alkyls phénols alcoxylés les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les Pluronic commercialisés par BASF ; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant 30 de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les Tetronic commercialisés par BASF ; les alkylpolyglycosides comme ceux décrits dans US 4565647 ou les alkylglucosides; - les amides d'acides gras par exemple en C8-C20, notamment les 35 monoalkanolamides d'acides gras, par exemple la cocamide MEA ou la cocamide M I PA. 2906715 15 Les tensioactifs amphotères (amphotères vrais comprenant un groupe ioniques et un groupe potentiellement ionique de charge opposée, ou zwitterioniques comprenant simultanément deux charges opposées) peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: 5 - les bétaïnes de manière générale, notamment carboxybétaïnes de par exemple la lauryl bétaïne (Mirataine BB de la société Rhodia) ou l'octylbétaïne ou la cocobétaïne (Mirataine BB-FLA de Rhodia); les amidoalkylbétaïnes, comme la cocamidopropyl bétaïne (CAPB) (Mirataine BDJ de la société Rhodia ou Mirataine BET C-30 de Rhodia); les sulfo-bétaïnes ou sultaines comme la cocamidopropyl hydroxy sultaïne (Mirataine 10 CBS de la société Rhodia) ; - les alkylamphoacétates et alkylamphodiacétates, comme par exemple comprenant une chaîne coco, lauryle (Miranol C2M Conc NP, C32, L32 notamment, de la société Rhodia) ; - les alkylamphopropionates ou les alkylamphodipropionates, (Miranol C2M SF) ; 15 - les alkyl amphohydroxypropyl sultaïnes (Miranol CS), - les oxide d'alkyl amines, par exemple lauramine oxide (INCI). Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyethoxylées, les sels 20 d'ammonium quaternaires tels que les chlorures ou les bromures de tetraalkylammonium, d'alkylamidoalkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, ou d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'amines à caractère cationique. Un exemple de tensioactif cationique est le cetrimonium chloride ou bromide (INCI). 25 A titre d'exemples de formulations utiles, on peut citer: - Les formulations sodium pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium SLES ) ou d'un mélange d'alkylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium 30 (par exemple laurylsulfate de sodium SLS ), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne CAPB ), 0.5 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium). - Les formulations ammonium pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium 35 ALES ) ou d'un mélange d'alkylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple laurylsulfate d'ammonium ALS ), 1 à 3 % d'un tensioactif 2906715 16 amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne CAPB ), 0 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium). - Les formulations sodium pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en poids d'alkylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium 5 SLES ) ou d'un mélange d'alkylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium (par exemple laurylsulfate de sodium SLS ), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne CAPB ), 2 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium). - Les formulations sodium pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en 10 poids d'alkylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium ALES ) ou d'un mélange d'alkylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple Iaurylsulfate d'ammonium ALS ), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne CAPB ), 0 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium). 15 D'autres détails ou avantages pourront apparaître au vu des exemples qui suivent sans caractère limitatif. EXEMPLES 20 Exemple 1 - On prépare une dispersion comprenant de l'eau et des tensioactifs sous agitation mécanique. Les tensioactifs sont les suivants (pour 100 parts en poids de tensioactif en matière solide) 71 parts en solide de Rhodasurf LA7, Rhodia + 24 parts en solide de 25 Mirataine BETC30, Rhodia + 5 parts en solide de Rhodapex EST30, Rhodia. - On chauffe à 75 C, avec un palier à cette température pendant 1 heure - On ajoute des particules solides à base d'EGDS (Mélange d'EGDS/EGMS 85% / 15%). On laisser fondre l'EGDS pendant une heure - On opère un refroidissement rapide jusqu'à 63 C, en ajoutant de l'eau à température 30 ambiante, on observe au début de cristallisation exothermique, on ajoute de l'eau et on diminue la vitesse d'agitation - On impose une rampe de refroidissement de 6 C/h jusqu'à 35 C - On homogénéise ensuite par une agitation plus importante - On soutirage de la suspension des cristaux d'EGDS obtenue. 35 Les matières engagées et les quantités en poids sont les suivantes: 2906715 17 EGDS/EGMS 85/15 19% (taux de solide) Tensioactif(s) 14,6%

(taux

de solide) Eau Jusqu'à 100% Cette suspension constitue un ingrédient concentré fluide. Evaluations: 5 On observe un prélèvement au MEB comme décrit plus haut. On évalue l'opacité et la brillance selon les procédures suivantes: Procédure de mesure de l'opacité : méthode de mesure relative par absorption visibleùgamme de valeurs de 0 à 5 - Diluer la suspension concentrée de particules à 0,5 % masse de solide 10 - Mesure l'absorption pour une longueur d'onde de 400 nm avec un spectromètre UV-visible UV mc2 SafasTM - Deux échantillons de référence parmi les lots mesurés sont choisis : une opacité de 5 est affectée à l'échantillon le plus absorbant (mesure absorbance-max) - une opacité de 0 est affectée à l'échantillon le moins absorbant (mesure absorbance - 15 min). L'opacité des autres échantillons est calculée au moyen de la formule opacité ù absorbance mesurée ù absorbance min * 5 absorbance max - absorbance min La valeur 5 correspond à une forte opacité Procédure de mesure de la brillance: évaluation visuelle relative ù gamme de valeurs de 0à5 20 - Une base shampoing comprenant 20% en masse du Miracare LAC116 (Rhodia), 79,2% d'eau distillée et 0,8% de NaCl est préparée - La suspension concentrée de particules est diluée à 4% en masse dans la base shampoing - Le shampoing est étalé sur une surface plane 25 - Une note comprise entre 0 et 5 est affectée immédiatement selon la brillance visuelle par deux évaluateurs Une note de 5 correspond à une brillance importante - Un cliché au MEB est présenté en figure 1. On identifie une plaquette unitaire de faible 30 épaisseur. - l'opacité est de 5 - la brillance est de 5 2906715 18 Exemple 2 On prépare une suspension de cristaux d'EGDS de la même manière que pour l'exemple 1, mais en utilisant un seul tensioactif: Rhodasurf LA9, Rhodia 5 Evaluations: - Un cliché au MEB est présenté en figure 2. On identifie des plaquettes de faible épaisseur. - l'opacité est de 3,5 10 - la brillance est de 5 Exemple 3 On prépare une suspension de cristaux d'EGDS de la même manière que pour l'exemple 1, mais en utilisant un seul tensioactif: Rhodasurf LA7, Rhodia 15 Evaluations: - Un cliché au MEB est présenté en figure 3. On identifie des plaquettes de faible épaisseur, organisées sous forme d'une rose des sables. - l'opacité est de 2 20 - la brillance est de 2,5 Exemple 4 (Comparatif) On prépare une suspension de cristaux d'EGDS de la même manière que pour l'exemple 1, mais en utilisant un seul tensioactif: Rhodasurf LA20, Rhodia 25 Evaluations: - Un cliché au MEB est présenté en figure 4. On identifie de gros agglomérats non organisés. - l'opacité est de 1 30 - la brillance est de 0 Exemple 5 (Comparatif) On prépare une suspension de cristaux d'EGOS de la même manière que pour l'exemple 1, mais en utilisant un seul tensioactif:Mirataine BET-30, Rhodia Evaluations: 35 2906715 19 - Un cliché au MEB est présenté en figure 5. On identifie de gros agglomérats non organisés. - l'opacité est comprise entre 0-1 - la brillance est comprise entre 0-1 5 Exemple comparatif 6 On évalue un ingrédient concentré fluide commercial: Mirasheen CP 820, Rhodia. - Un cliché au MEB est présenté en figure 6. On identifie une plaquette d'épaisseur très importante. 10 - l'opacité est de 1 - la brillance est de 1,5 Exemple comparatif 7 On évalue un shampoing commercial comprenant de l'EGDS et du Mica: GLISS KURR 15 Hair repair, Schwarzkopf. - Un cliché au MEB est présenté en figure 7. - l'opacité est de 5 - la brillance est de 5 20 Exemple 8 On prépare les formulations de shampooings et/ou gel-douches présentées sur le tableau suivant, l'EGDS étant introduit sous forme d'ingrédient concentré fluide selon l'un des exemples 1 à 5. Les quantités sont indiquées en poids de matière active. Ingrédient (INCI, référence commerciale) SLES, Empicol ESB-3M, 14% 14% 14% 11 % 14% 14% 14% 14% 14% 14% 14% 14% Huntsman CAPB, Mirataine BET C-30, 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% Rhodia Lauroamphoacetate, Miranol 3% 2% Ultra C32, Rhodia PQ-10, Ucare JR-400, Amercol 0,2% 0,2% Hydoxypropyl trimonium 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% Chloride, Jaguar C13S, Rhodia Dimethicone, Mirasil DME-2, 1% Rhodia Amodimethincone, Mirasil 1% 1% Dimethicone, Mirasil ADM-E, Rhodia Emulsion de dimethicone de taille 1% moyenne de 0, 9 pm Dimethiconol, Dow Corning 1784 1% HVF Carbomer, Carbopol 980, 1% 1% Noveon Acrylate copolymer Aqua SF1, 1,5% 1,5% 1% 1,5% 1,8% Noveon (EGDS + tensioactif)* 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% NaCl 0,5% 0,2% 0,2% 0, 5% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,1% Acide citri•ue •s •s •s •s •s •s •s •s •s •s s Parfums, Conservateurs qs qs qs qs qs qs qs qs qs qs qs Eau déminéralisée Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% * Introduit sous forme de l'ingrédient concentré fluide de l'exemple 1 - Quantité en taux de solide Ingrédient (INCI, référence commerciale) SLES, Empicol ESB-3M, 14% 14% 14% 11 % 14% 14% 14% 14% 14% 14% 14% 14% Huntsman CAPB, Mirataine BET C-30, 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% Rhodia Lauroamphoacetate, Miranol 3% 2% Ultra C32, Rhodia PQ-10, Ucare JR-400, Amercol _0,2% 0,2% Hydoxypropyl trimonium 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% Chloride, Jaguar C13S, Rhodia Dimethicone, Mirasil DME-2, 1% Rhodia Amodimethincone, Mirasil 1% 1% Dimethicone, Mirasil ADM-E, Rhodia Emulsion de dimethicone de taille 1% moyenne de 0,9 pm Dimethiconol, Dow Corning 1784 o HVF 1% Carbomer, Carbopol 980, 1% 1% Noveon Acrylate copolymer Aqua SF1, 1,5% 1,5% 1% 1,5% 1,8% Noveon (EGDS + tensioactif)* 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% 2% NaCl 0,5% 0,2% 0,2% 0,5% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,1% Acide citri•ue •s •s •s •s •s • s •s •s •s qs •s Parfums, Conservateurs •s •s •s •s •s •s •s •s •s •s •s Eau déminéralisée Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% d * Introduit sous forme de l'ingrédient concentré fluide de l'exemple 3 -Quantité en taux de solie

Claims (26)

REVENDICATIONS

1. Cristaux à base de distéarate d'éthylène glycol, caractérisés en ce qu'ils sont sous forme plaquettes présentant: - une épaisseur de 0, 1 à 2 pm, - une largeur de 0,5 à 30 pm, de préférence de 0,5 à 6 pm, - un rapport largeur/épaisseur supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 10, les plaquettes étant organisées en plaquettes unitaires ou en agglomérat de 2 à 100 objets.

2. Cristaux selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'organisation des plaquettes en agglomérat est sous forme d'un empilement multilamellaire ou d'une rose des sables.

3. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les plaquettes présentent une surface lisse.

4. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les plaquettes présentent une section écaillée.

5. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les agglomérats présentent une dimension moyenne laser de 1 à 100 pm, de préférence de 1 à 60 pm. 25

6. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que qu'ils comprennent au moins 80% en poids de distéarate d'éthylène glycol, et éventuellement du monostéarate d'éthylène glycol.

7. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que qu'ils 30 comprennent: - de 80 à 99 % en poids de distérate d'éthylène glycol, de préférence environ 85%, et - de 1 à 20% en poids de monostéarate d'éthylène glycol, de préférence environ 15%.

8. Cristaux selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont 35 compris dans un ingrédient concentré fluide, comprenant au moins un tensioactif. 2906715 23

9. Cristaux selon la revendication 8, caractérisés en ce que l'ingrédient concentré fluide comprend: - au moins 5% en poids, de préférence au moins 10%, de cristaux - au moins 5% en poids, de préférence au moins 10% en poids de tensioactif(s).

10. Cristaux selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisés en ce que le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide comprend un tensioactif non ionique ou anionique, de préférence un alcool gras éthoxylé éventuellement sulfaté. 10

11. Cristaux selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisés en ce que le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide est un tensioactif anionique sous forme d'un sel de sodium ou d'ammonium, de préférence un sulfate d'alcool gras éthoxylé.

12. Cristaux selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisés en ce que le(s) 15 tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide comprend: - un tensioactif non ionique, de préférence un alcool gras éthoxylé, et -éventuellement un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques différents de l'alcool gras éthoxylé, et leurs mélanges. 20

13. Cristaux selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisés le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide comprend: - un tensioactif anionique, de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté, et - un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs anioniques différents de l'alcool gras éthoxylé sulfaté, et leurs mélanges.

14. Cristaux selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé caractérisés en ce que le(s) tensioactif(s) de l'ingrédient concentré fluide comprend: - un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, et substantiellement pas de tensioactifs anionique et/ou amphotère, ou - une association d'un alcool gras, de préférence en C10-C14, éthoxylé dont le nombre moyen en nombre de motifs ethoxy est de 5 à 9,5, de préférence de 5 à 9, avec une alkylamidopropyldiméthylbétaïne, de préférence la cocoamidopropyldimethylbétaine, et un tensioactif anionique de préférence un alcool gras éthoxylé sulfaté comme le sodium laureth-sulfate. 5 2906715 24

15. Cristaux selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisés en ce que l'ingrédient concentré fluide présente une viscosité de 0,1 à 5 Pa.s à 25 C, à 10 s-'. 5

16. Cristaux selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisés en ce qu'ils sont compris dans une formulation moussante.

17. Cristaux selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisés en ce qu'ils sont compris: 10 - dans une formulation cosmétique, de préférence un shampooing, un après-shampooing, ou un gel-douche, un produit d'hygiène ou un démaquillant, ou - dans une formulation pour les soins domestiques.

18. Procédé de préparation d'un ingrédient concentré fluide comprenant des cristauxà 15 base d'EGDS, comprenant les étapes suivantes: a) préparer une dispersion comprenant: - de l'eau - des particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol, et - du ou des tensioactif(s), en une quantité représentant la totalité ou une partie, de la 20 quantité totale du ou des tensioactif(s) compris dans l'ingrédient concentré fluide, le cas échéant la totalité d'un tensioactif auquel est ajouté par la suite un ou des autre(s) tensioactif(s), b) chauffer la dispersion de manière à liquéfier les particules à base de distéarate d'éthylène glycol, de préférence à température de fusion supérieure à 60 C, 25 c) optionnellement ajouter une partie du ou des tensioactif(s), le cas échéant le ou les autre(s) tensioactif(s), les étapes a), b), c) étant simultanées ou subséquentes, dans un ordre indifférent, d) refroidir en moins de 30 minutes, de préférence en moins de 15 minutes, à une température de trempe inférieure à 59 C, de préférence inférieure à 55 C, de 30 préférence par ajout d'une quantité d'eau froide comprenant éventuellement une partie du ou des tensioactif(s), le cas échéant le ou les autre(s) tensioactif(s), e) imposer une rampe décroissante de température: - à une vitesse inférieure à 10 C par heure, de préférence inférieure ou égale à 6 C par heure, 35 - d'une température initiale supérieure ou égale à la température de trempe mais inférieure ou égale à la température de fusion des particules à base de distéarate 2906715 25 de d'éthylène glycol, de préférence d'une température initiale inférieure ou égale à 60 C, - à une température finale ambiante, telle que 25 C, les cristaux étant des cristaux compris un ingrédient concentré fluide tels que défini 5 dans l'une des revendications 8 à 15, et/ou le ou les tensioactif(s) étant tels que définis dans la revendication 14.

19. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que: - le tensioactif utilisé lors de l'étape a) est un tensioactif non ionique ou anionique, de 10 préférence un alcool gras éthoxylé éventuellement sulfaté, de préférence utilisé seul, - optionnellement, on ajoute au moins un autre tensioactif, choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques différents, et leurs mélanges, après l'étape d). 15

20. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que on met en oeuvre lors des étapes a ) à d): des quantités de particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol et de tensioactif(s) comme suit: - une quantité de particules solides à base de distéarate d'éthylène glycol telle que le produit issu de l'étape d) comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 20 10%, d'EGDS - une quantité de tensioactif(s) telle que le produit issu de l'étape d) comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 10%; de tensioactif(s).

21. Utilisation des cristaux selon l'une des revendications 1 à 14, et/ou de l'ingrédient 25 concentré fluide obtenu selon l'une des revendications 18 ou 19 dans une formulation moussante.

22. Utilisation selon la revendication 21, ou utilisation des cristaux selon l'une des revendications 1 à 14, 30 - dans une formulation cosmétique, de préférence un shampoing, un après-shampoing, ou un gel-douche, un produit d'hygiène ou un démaquillant, ou - dans une formulation pour les soins domestiques.

23. Utilisation selon l'une des revendication 21 ou 22, à titre d'agent modulant la 35 perception visuelle de la formulation. 2906715 26

24. Utilisation selon la revendication 23, à titre d'agent modulant la brillance de la formulation.

25. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, à titre d'agent modulant 5 l'opacité.

26. Utilisation selon l'une des revendications 23 à 25, à titre d'agent modulant la brillance et l'opacité, procurant de préférence en effet nacrant brillant et opaque important avec des réflexions des plusieurs couleurs. 10