1 La présente invention se rapporte à une composition cosmétique destinéeThe present invention relates to a cosmetic composition for
à prévenir et/ou traiter les signes cutanés du vieillissement comportant au moins un actif ayant un effet dans la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement et au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique éthylénique. Au cours du temps, la peau vieillit et apparaissent des rides ou une perte de fermeté de la peau, ces phénomènes étant considérés comme indésirables. Il est également souvent reproché une variation de la couleur de la peau qui jaunit en vieillissant et sur laquelle peuvent apparaître des taches. Pour les individus à peau plus foncée, on voit aussi apparaître avec l'âge un brunissement. Les produits classiquement utilisés pour prévenir les signes cutanés du vieillissement tels que les rides ne procurent pas d'effet anti-brunissement ou jaunissement de la peau. La demande de brevet européen EP 1 374 852 concerne une composition comprenant un actif hydrophile sensible à l'oxydation stabilisée par au moins un polymère 15 d'anhydride maléique. La demande internationale de brevet WO 2004/028483 concerne des compositions cosmétiques comprenant un dérivé de l'acide ascorbique et un filtre UV stabilisé par un polymère d'anhydride maléique. Il subsiste donc un besoin pour une composition permettant de prévenir les 20 signes cutanés du vieillissement tout en procurant un effet anti-brunissement ou jaunissement. Les inventeurs ont découvert que l'association d'au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique éthylénique avec certains actifs couramment utilisés pour prévenir ou diminuer les signes cutanés du vieillissement 25 permettait de réaliser des compositions cosmétiques efficaces pour lutter simultanément contre un nombre plus important d'imperfections rencontrées dans les peaux vieillissantes dont par exemple le brunissement et/ou le jaunissement. En outre, cette association présente une bonne activité dépigmentante et antipigmentante sans être irritante, toxique et/ou allergisante pour la peau. 30 Ainsi, l'invention concerne selon un premier aspect, une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : 10 2905856 2 - au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique et - au moins un actif ayant au moins un effet préventif et/ou curatif sur au moins un signe cutané du vieillissement, 5 ledit actif étant choisi parmi les agents ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, les agents anti-glycation, les agents ayant une action d'inhibiteur de NO synthase, les actifs agissant sur la microcirculation cutanée, les actifs stimulant le métabolisme énergétique des cellules et leurs mélanges. Par signe cutané du vieillissement , on entend toutes les modifications de l'aspect extérieur de la peau dues à un vieillissement chronologique ou photo-induit comme par exemple les rides, la peau flétrie, la peau molle, la peau amincie, le manque d'élasticité ou de tonus de la peau mais aussi les dégradations qui ne se traduisent pas forcément par un aspect visuel modifié comme les dégradations du collagène ou des GAG, ou la dégradation de l'hypoderme. to prevent and / or treat the cutaneous signs of aging comprising at least one active agent having an effect in the prevention and / or treatment of cutaneous signs of aging and at least one copolymer of styrene monomer and of ethylenic dicarboxylic acid. Over time, the skin ages and appear wrinkles or loss of firmness of the skin, these phenomena being considered undesirable. It is also often blamed for a change in the color of the skin that turns yellow as it ages and on which stains may appear. For individuals with darker skin, we also see age with browning. Products conventionally used to prevent skin signs of aging such as wrinkles do not provide an anti-browning or yellowing effect on the skin. The European patent application EP 1 374 852 relates to a composition comprising a hydrophilic active agent sensitive to oxidation stabilized with at least one maleic anhydride polymer. International patent application WO 2004/028483 relates to cosmetic compositions comprising an ascorbic acid derivative and a UV filter stabilized with a maleic anhydride polymer. There is therefore still a need for a composition to prevent cutaneous signs of aging while providing an anti-browning or yellowing effect. The inventors have discovered that the combination of at least one copolymer of styrene monomer and ethylenic dicarboxylic acid with certain active agents commonly used to prevent or reduce the cutaneous signs of aging makes it possible to produce effective cosmetic compositions for simultaneously controlling a number of more important imperfections encountered in aging skin, for example browning and / or yellowing. In addition, this combination has a good depigmenting and antipigmenting activity without being irritating, toxic and / or allergenic for the skin. Thus, according to a first aspect, the invention relates to a composition comprising, in a physiologically acceptable medium: at least one copolymer of styrene monomer and of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid and at least one active agent having at least one preventive and / or curative effect on at least one cutaneous sign of aging, said active agent being chosen from agents having a restructuring effect on the cutaneous barrier, anti-glycation agents, agents having a NO synthase inhibiting action, the active agents acting on the cutaneous microcirculation, the active agents stimulating the energetic metabolism of the cells and their mixtures. By cutaneous sign of the aging, one understands all the modifications of the external aspect of the skin due to a chronological or photoinduced aging like for example the wrinkles, the skin withered, the soft skin, the skin thinned, the lack of elasticity or tone of the skin but also degradations that do not necessarily result in a modified visual appearance such as collagen or GAG degradations, or degradation of the hypodermis.
L'invention a également pour objet un procédé cosmétique pour la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que 20 définie précédemment pour dépigmenter et/ou blanchir la peau, et/ou prévenir la pigmentation de la peau. Selon un autre aspect de l'invention, celle-ci concerne une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique à 25 insaturation éthylénique et - au moins une charge ayant un effet sur les signes du vieillissement de la peau. Copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique 30 Le copolymère des compositions selon l'invention est un copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique. 2905856 3 Comme monomère styrénique, on peut citer le styrène, l'alpha-méthyl styrène, et de préférence le styrène. Comme monomère acide dicarboxylique à insaturation éthylénique, on peut citer l'acide maléique, l'acide itaconique, et leurs dérivés anhydrides hydrolysés après 5 polymérisation et notamment l'anhydride maléique et l'anhydride itaconique. Des copolymères convenant plus particulièrement à la mise en oeuvre de l'invention sont des copolymères obtenu par copolymérisation d'une ou plusieurs unité(s) anhydride maléique ou itaconique suivi de leur hydrolyse. Les unités anhydride maléique ou anhydride d'acide itaconique peuvent être 10 partiellement ou totalement hydrolysées. Ledit copolymère est de préférence sous forme de sel, notamment sous forme de sels alcalins, par exemple sous forme de sels d'ammonium, de sodium, de potassium ou de lithium, et de préférence sous forme de sel de sodium. De préférence ledit polymère a une solubilité dans l'eau à 25 C supérieure ou 15 égale à 2 g/1. La masse molaire moyenne en poids du copolymère styrènique/diacide carboxylique à insaturation éthylénique est de préférence comprise entre 1000 et 500 000 et de préférence entre 1000 et 50 000. Dans un aspect avantageux de l'invention, le copolymère possède une fraction molaire en unité diacide carboxylique à insaturation éthylénique comprise entre 0,1 et 0,9, de préférence entre 0,4 et 0,9, et plus préférentiellement entre 0,4 et 0,6. De façon préférentielle, on utilisera un copolymère de styrène et d'acide maléique (ou d'anhydride maléique hydrolysé), dans un rapport molaire styrène/acide maléique pouvant aller de 40/60 à 75/25, voire de 50/50 à 60/40. The subject of the invention is also a cosmetic process for the prevention and / or treatment of cutaneous signs of aging comprising the application to the skin of a composition as defined above. The invention also relates to the use of a composition as defined above for depigmenting and / or bleaching the skin, and / or preventing pigmentation of the skin. According to another aspect of the invention, this relates to a cosmetic composition comprising in a physiologically acceptable medium: at least one copolymer of styrene monomer and of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid and at least one filler having an effect on the signs of aging of the skin. Styrene monomer copolymer and ethylenically unsaturated dicarboxylic acid copolymer The copolymer of the compositions according to the invention is a copolymer of styrene monomer and ethylenically unsaturated dicarboxylic acid. As styrene monomer, there may be mentioned styrene, alpha-methyl styrene, and preferably styrene. As the ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomer, mention may be made of maleic acid, itaconic acid and their hydrolysed anhydride derivatives after polymerization, in particular maleic anhydride and itaconic anhydride. Copolymers which are more particularly suitable for the implementation of the invention are copolymers obtained by copolymerization of one or more maleic or maleic anhydride units followed by their hydrolysis. The maleic anhydride or itaconic acid anhydride units may be partially or fully hydrolyzed. Said copolymer is preferably in salt form, especially in the form of alkaline salts, for example in the form of ammonium, sodium, potassium or lithium salts, and preferably in the form of sodium salt. Preferably, said polymer has a water solubility at 25 C greater than or equal to 2 g / l. The weight average molar mass of the styrene / ethylenically unsaturated dicarboxylic acid copolymer is preferably in the range from 1000 to 500,000 and preferably from 1000 to 50,000. In an advantageous aspect of the invention, the copolymer has a unit molar fraction. ethylenically unsaturated dicarboxylic acid of between 0.1 and 0.9, preferably between 0.4 and 0.9, and more preferably between 0.4 and 0.6. Preferably, a copolymer of styrene and maleic acid (or hydrolysed maleic anhydride), in a styrene / maleic acid molar ratio ranging from 40/60 to 75/25, or even 50/50 to 60, will be used. / 40.
On pourra utiliser par exemple, le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50), hydrolysée sous forme de sel d'ammonium à 30 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000H par la société CRAY VALLEY ou le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50) hydrolysé sous forme de sel de sodium à 40 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000HNâ par la société CRAY VALLEY (et ayant pour nom INCI : sodium styrene/MA copolymer) Avantageusement, le copolymère est présent dans la composition selon l'invention en quantité suffisante pour obtenir l'effet recherché. De préférence le 2905856 4 copolymère est présent en une teneur allant de 0, 1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 Actifs ayant un effet préventif et/ou curatif sur les signes cutanés du vieillissement Comme précisé précédemment, la composition comprend au moins un actif ayant au moins un effet préventif et/ou curatif sur au moins un signe cutané du 10 vieillissement. Ces composés sont des actifs agissant sur l'épiderme et/ou le derme. Cet actif est notamment choisi parmi les agents ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, les agents anti-glycation, les agents ayant une action d'inhibiteur de NO synthase, les actifs agissant sur la microcirculation cutanée, les actifs stimulant le métabolisme énergétique des cellules et leurs mélanges. 15 L'agent ayant un effet restructurant de la barrière cutanée peut être choisi parmi un extrait de Thermus thermophilus tel que le Vénucéane de Sederma, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa) tel que l'Actigen Y d'Active Organics, des extraits de plancton comme l'omega plancton de Secma, des extraits de levure comme le Relipidium de Coletica, un extrait de chataigne tel que la Recoverine de Silab, un extrait 20 de bourgeon de cèdre tel que le Gatuline Zen de Gattefossé, des sphingosines comme la salicyloyl sphingosine vendue sous la dénomination Phytosphingosiné SLC par la société Degussa, un mélange de xylitol, de xylityl polyglycoside et de xylitan comme l'Aquaxyl de Seppic, des extraits de solanacée comme le Lipidessence de Coletica et leurs mélanges. 25 On peut encore citer notamment les céramides, les composés à base de sphingoïdes, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol, la 4-chromanone et dérivés de chromone et leurs mélanges. Comme agents préférés ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, on 30 citera un extrait de Thermus thermophilus, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa), un extrait de levure, un extrait de chataigne, un extrait de bourgeon de cèdre et leurs mélanges. 2905856 5 Par agent anti-glycation , on entend un composé prévenant et/ou diminuant la glycation des protéines de la peau, en particulier des protéines du derme, telles que le collagène. Des exemples d'agents anti-glycation sont les extraits végétaux de la famille 5 des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille (Vaccinium angusfifollium), par exemple celui vendu sous la dénomination BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG par la société COSMETOCHEM, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, tels que le resvératrol et le 3,3', 5,5'-tétrahydroxystilbène (ces agents anti-glycation sont décrits dans les demandes FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796 278 et FR 2 802 420, 10 respectivement), les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine tels que celui vendu sous la dénomination AMADORINE par la société SOLABIA, le chorhydrate de carcinine (commercialisé par Exsymol sous la dénomination ALISTIN ), un extrait d'Hélainthus annuus comme l'Antiglyskin de Silab, les extraits de vin tel que l'extrait de vin blanc en poudre sur support maltodextrine vendu sous la 15 dénomination Vin blanc déshydraté 2F par la société Givaudan, l'acide thioctique (ou acide alpha lipoïque), un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin comme l'Aglycal LS 8777 de Laboratoires Sériobiologiques, un extrait de thé noir comme le Kombuchka de Sederma et leurs mélanges. L'agent ayant une action d'inhibiteur de NO synthase peut être choisi parmi 20 les OPC (oligomères procyanidoliques) ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera notamment commercialisés par la société Euromed sous la dénomination Leucocyanidines de raisins extra, ou encore par la société Indena sous la dénomination Leucoselect , ou enfin par la société Hansen sous la dénomination Extrait de marc de raisin ; les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea de préférence obtenus à partir de feuilles d'olivier et 25 notamment commercialisés par la société VINYALS sous forme d'extrait sec, ou par la société Biologia & Technologia sous la dénomination commerciale Eurol BT ; les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba de préférence un extrait aqueux sec de ce végétal vendu par la société Beaufour sous le nom commercial Ginkgo biloba extrait standard et leurs mélanges. 30 L'actif agissant sur la microcirculation cutanée peut être utilisé pour éviter le ternissement du teint. Il peut être choisi par exemple parmi un extrait d'écorce de pin maritime comme le Pycnogénol de chez Biolandes, le gluconate de manganèse (Givobio 2905856 6 GMri de Seppic), un extrait d'Ammi visnaga comme la Visnadine d'Indena, l'extrait de lupin (Eclaliné de Silab), le couplage protéine de blé hydrolysée/acide palmitique avec acide palmitique comme l'Epaline 100 des Laboratoires carilène, l'extrait de fleur de bigarade (Remoduliné de Silab), la vitamine P et ses dérivés comme le methyl-4 esculétol 5 mono-éthanoate de sodium vendu sous la dénomination Permethol par la société Sephytal, les extraits de ruscus, de marron d'inde, de lierre, de ginseng et de mélilot, la caféine, le nicotinate et ses dérivés, la lysine et ses dérivés comme l'Asparlyné de Solabia et leurs mélanges. L'actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules peut par exemple 10 être choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces cerevisaie tel que le Phosphovital de Sederma, le mélange de sels de sodium, de manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique comme le Physiogenyl de Solabia, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium tel que le Sepitonic M3 de Seppic et leurs mélanges. 15 Les actifs ayant un effet dans la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement peuvent être présents dans la composition selon l'invention à une concentration suffisante pour obtenir l'effet préventif et/ou curatif recherché et en particulier à une concentration comprise entre 0,1 et 10 %, voire entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode de réalisation particulier, ledit actif est de préférence différent d'un composé hydrophile sensible à l'oxydation. Charges ayant un effet sur les signes du vieillissement La composition selon l'invention peut contenir en outre une charge ayant un 25 effet sur les signes cutanés du vieillissement. Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage. En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : 30 - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5 m et les SUNSPHERES série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 m. 2905856 7 - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500 , NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin 5 Tospearl 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,51um. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne de 81um, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de 10 vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel . - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloase 1145 de Micropowders de taille moyenne de 71um. -les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un 15 copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 101um. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100 , KSP l0l , KSP 102 , KSP 103 , KSP 104 et KSP 105 par la société Shin Etsu. 20 - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Cverleaf AR 80 de la société Catalyst & Chemical. le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de 25 l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon ), de cellulose 30 modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de 2905856 8 polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil 5 E-505C ou E-506 C de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem). 10 Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de 15 titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges. La charge peut être une charge sort focus . Par charge sort-focus , on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges soft-focus ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges soft-focus peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges. En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3 par la société Nippon 20 25 30 2905856 9 Talc, la poudre de Nylori 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que 5 celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53 par la société Asahi Glass, et les microbilles de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700 ou SB-150 par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative. La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 10 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Actifs additionnels agissant sur l'épiderme et le derme Dans le cadre de l'invention, la composition peut comprendre en outre un actif additionnel agissant sur l'épiderme et/ou le derme pouvant être choisi parmi les 15 composés suivants : - les actifs ayant notamment un rôle dermodécontractant notamment choisis parmi l'alvérine citrate et ses sels, la glycine, un extrait d'Iris pallida, un hexapeptide (Argériline R de Lipotec) ou les sapogénines comme le Wild yam et les amines carbonylées décrites dans la demande EP 1 484 052. Comme exemple de sapogénines on 20 peut citer celles décrites dans la demande de brevet WO 02/47650, en particulier le Wild yam, la diosgénine extrait notamment de Dioscorea opposita ou tout extrait refermant naturellement ou après traitement une ou plusieurs sapogénines (rhizome d'igname sauvage, feuille d'agave qui contient de l'hécogénine et la tigogénine, extrait de liliacées et plus particulièrement le Yacca ou le smilax contenant la smilagéine et la sarsapogénine, ou 25 la racine de salsepareille). On peut également citer le N,N-diméthyléthano lamine, les extraits de criste marine, de ciste de Montpellier, d'hélicryse, d'anis, de Para cress, un extrait d'Acmella Oleracea comme la Gatuliné expression de Gattefossé. -les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines comme 30 le 1-(2-chlorophenyl)-N-(1-methyl-propyl)-3-isoquinoline carboxamide ; les composés décrits dans les demandes WO 03/030937, WO 03/068753, dérivés de pyridazino[4, 5-b] 2905856 10 indole-1-acétamide de formule générale (VII) tels que décrits dans le document WO 00/44384. - les agents augmentant l'activité de la glande sébacée comme par exemple le dehydrojasmonate de méthyle, l'hécogénine, l'hédione, le le o-linoleyl-6D-glucose, 5 - les agents modulant la différenciation ou la prolifération des cellules comme par exemple les oestrogènes tel que l'oestradiol et homologues, les cytokines, les protéines végétales dans le registre de la stimulation de la différenciation et les minéraux comme par exemple le calcium et ses dérivés. - les actifs stimulant les macromolécules du derme ou empêchant leur 10 dégradation, parmi lesquels on peut citer ceux qui agissent : -soit sur la synthèse du collagène, tels que les extraits de Centella asiatica, notamment le madécassoside, les asiaticosides et dérivés ; les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société 15 COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine ; et les hormones végétales telles que les auxines et les lignanes ; - soit sur l'inhibition de la dégradation du collagène, en particulier des agents agissant sur l'inhibition des métalloprotéinases (MMP) telles que plus particulièrement les MMP 1, 2, 3, 9 . On peut citer : les rétinoïdes et dérivés, les extraits de 20 medicago sativa tels que le Vitanol de Silab, un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue par Atrium Biotechnologies, les oligopeptides et les lipopeptides, les lipoaminoacides, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift ; le lycopène ; les isoflavones, leurs dérivés ou les extraits végétaux en contenant, en 25 particulier les extraits de soja (commercialisé par exemple par la société ICHIMARU PHARCOS sous la dénomination commerciale Flavostérone SB ), de trèfle rouge, de lin, de kakkon ; la dipalmitoyl hydroxyproline commercialisé par Seppic sous le nom SEPILIFT DPHP ; un extrait de Baccharis genistelloide comme la Baccharine commercialisé par SILAB, un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781 de Cognis. 30 -soit sur la synthèse de molécules appartenent à la famille des élastines (élastine et fibrilline), tels que : le retinol et dérivés ; l'extrait de Saccharomyces Cerevisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin ; et 2905856 11 l'extrait d'algue Macrocystis pyrifera commercialisé par la société SECMA sous la dénomination commerciale Kelpadelie . - soit sur l'inhibition de la dégradation de l'élastine tels que l'extrait peptidique de graines de Pisum sativum commercialisé par la société LSN sous la 5 dénomination commerciale Parelastyl ; les héparinoïdes ; et les composés N-acylaminoamides décrits dans la demande WO 01/94381 tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylaminoJ acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N-[3- (trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un 10 ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica de Rona. - soit sur la synthèse des glycosaminoglycannes, tels que le produit de fermentation du lait par lactobacillus vulgaris, commercialisé par la société BROOKS sous la dénomination commerciale Biomin yogourth ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica 15 commercialisé par la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale HSP3 ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, un extrait de cresson (Odraline de Silab). 20 -soit sur la synthèse de la fibronectine, tels que l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G , l'extrait de levure disponible notamment auprès de la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale Drieline ; et le palmitoyl pentapeptide commercialisé par la société SEDERMA sous la dénomination commerciale Matrixil . 25 Parmi les actifs stimulant les macromolécules épidermiques, telles que la fillagrine et les kératines, on peut citer notamment l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline RC; le Tripeptide glycine-histidine-lysine de Cuivre de 30 PROCYTE ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé 2905856 12 par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397 . - les actifs ayant des effets anti-oxydants comme l'acide ellagique, les tanins, l'acide tanique, l'épigallocathécines, les extraits de green tea, les anthocyanes, 5 l'acide chlorogénique, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels, des extraits de feuilles d'olivier comme ceux de la société Silab, et un extrait d'algue brune pelvetia canaliculata comme la Pelvetiane de Secma. - les actifs ayant un rôle sur l'expression des protéases comme par exemple en diminuant l'expression des collagénases comme l'extrait de sauge décrit dans la 10 demande FR-A-2812544 de la famille des labiées (salvia officinalis de la société Flacksmann), l'extrait de Rhododendron, le blueberry extract, un extrait de vaccinium angustifollium tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950. - les agents ayant un effet sur le vieillissement parmi lesquels on peut citer la DHEA et ses dérivés, l'adénosine et ses dérivés notamment l'adénosine monophosphate 15 disodique, l'acide boswellique, les extraits de romarin par exemples ceux décrits dans la demande FR-A-2676361, les caroténoides ((3-carotène, zéaxanthine, lutéine), l'acide cystéique, l'acide n-octanoyl 5-salicylique, l'acide gentisique et ses dérivés, les lignanes, décrits dans la demande FR-A-2842731 et ses dérivés glycosyles, les flavonoides et flavostérones, les dérivés de cuivre, l'acide jasmonique, le resvératrol et ses dérivés. 20 - les agents desquamant, par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les (3-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide noctanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, 25 lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym(SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les 30 composés aminosulfoniques et en particulier l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans 2905856 13 EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine. Les mélanges d'agents desquamants précités sont également compris à titre 5 d'agents desquamants. Comme autres agents desquamants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les oligofructoses, 1'EDTA et ses dérivés, les laminaria extract, le o-linoleyl-6D-glucose, l'acide (3-hydroxy-2pentylcyclopentyl) acétique, le trilactate de 10 glycérol, l'O-octanyl-6'-D-maltose, la S carboxyméthyl cystéine, les dérivés siliciés de salicylate comme ceux décrits dans le brevet EP 0 796 861, les oligofucase comme ceux décrits dans le brevet EP 0 218 200, les sels d'acide 5-acyl salicylique, des actifs ayant des effets sur la transglutaminase comme dans le brevet EP 0 899 330, - l'extrait de fleur de ficus opuntia indica comme l'Exfolactivé 15 Silab, - l'acide 8-hexadécène 1,16-dicarboxylique, - les esters de glucose et de vitamine F, et - leurs mélanges. Comme agents desquamants préférés, on pourra citer les 13-hydroxyacides, tel 20 que l'acide n-octanoyl 5-salicylique ; l'urée ; les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES) ; l'extrait de Saphora japonica ; le miel ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, et leurs mélanges. 25 Les actifs additionnels agissant sur l'épiderme et/ou le derme sont par exemple présents dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 et 10 % voire entre 0, 1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition est 30 exempte d'actif hydrophile sensible à l'oxydation. Par actif hydrophile, on entend un composé ayant une solubilité dans l'eau d'au moins 0,25 % à température ambiante (25 C). 2905856 14 Par actif hydrophile sensible à l'oxydation on entend tout actif hydrophile d'origine naturelle ou synthétique susceptible de subir une dégradation par un mécanisme d'oxydation. Ce phénomène d'oxydation peut avoir plusieurs causes, en particulier la présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, une température élevée, ou encore 5 certaines conditions de pH. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est exempte d'acide ascorbique et de ses dérivés, de phloroglucinol et d'acide kojique. Les dérivés de l'acide ascorbique sont par exemple le 5,6-di-O-diméthlsilylascorbate, le sel de potassium du dl-alpha-tocopheryl-dl-ascorbyl-phosphate, l'ascorbyl phosphate de 10 magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium et l'ascorbyl glucoside. Milieu physiologiquement acceptable La composition selon la présente invention est adaptée à une application topique sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un 15 milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau, les muqueuses, les ongles, 20 le cuir chevelu et/ou les cheveux. La composition selon l'invention peut être destinée à une application cosmétique ou pharmaceutique, particulièrement dermatologique. De préférence la composition selon l'invention est destinée à une application cosmétique. La composition peut alors comprendre tous les constituants usuellement 25 employés dans l'application envisagée. On peut notamment citer l'eau, les solvants, les huiles d'origine minérale, animale et/ou végétale, les cires, les pigments, les charges, les tensioactifs, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères, les gélifiants, les conservateurs. 30 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés 2905856 15 avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique; elle 5 peut être notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion huiledans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules 10 lipidiques de type ionique et/ou non-ionique, ou bien encore d'une poudre. Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les éventuels coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés 15 dans le domaine considéré. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont présents, dans la composition, en une proportion pouvant aller de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une 20 mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques 25 ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingrédient Dictionary and Handbook). Exemple 1 : crème anti-âge Ingrédients Concentration (% massique) Parfum 0,30 Tocophérol 0,06 Sel disodique de l'acide diéthylène tétracétique 0,10 Particules de nylon 1,80 micro-sphères de chlorure de 0,3 5 2905856 16 vinylidene/acrylonitrile/polyméthylmétanhacrylate expancées à l'isobutane (Expancel 551 de chez Expancel) Madécassoside 0,10 Isohexadécane 3,00 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en 5,00 poids dans l'eau' Cyclopentasiloxane 5,00 Glycérine 20,00 Propylène glycol 4,00 Ethanol 2,00 Mélange de diméthicone copolyol et de cyclopentasiloxane 15,00 (DC 5225C de Dow Corning) Silice (Sunsphère H 51 de chez Asahi Glass) 3,00 Conservateur 0,8 Hyaluronate de sodium 0,02 Extrait d'algue brune Padina Pavonica (HSP3 de chez 1,00 ALBAN MÜLLER) Salicyloyl sphingosine2 (agent ayant un effet restructurant 0,20 de la barrière cutanée) Eau déminéralisée qsp 100 ' SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2 Phytosphingosine SLC de chez DEGUSSA Exemple 2 : concentré régénérant anti-rides Ingrédients Concentration (% massique) Acrylates / stearyl acrylate/dimethicone methacrylate copolymer 0,40 (KP 561 P de Shin Etsu) sulfate de magnésium 0,70 micro-sphères de chlorure de 1,00 vinylidene/acrylonitrile/polyméthylméthacrylate expancées à l'isobutane (Expancel 551 de chez Expancel isohexadecane 15,50 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 2,00 dans l'eau' cyclohexasiloxane 10,00 Glycérine 5,00 Adénosine 0,04 Cetyl diméthiconecopolyol(Abil EM 90 de Goldschmidt) 1,5 PTFE (Polytétrafluoroéthylène) 2,00 Hyaluronate de sodium 0,10 Extrait de thé noir (agent anti-glycation) 0,5 Amidon de maïs estérifié par anhydride octénylsuccinique, sel 2,58 d'aluminium (Dry Flo Plus de National Starch) isostéarate de polyglycéryle-4 (Isolan GI 34 de Goldschmidt) 0,5 2905856 17 Conservateurs 0,6 Eau déminéralisée qsp 100 SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2Kombuchkâ de SEDERMA Exemple 3 : crème de nuit Ingrédients Concentration (% massique) stéarate de glycéryle 3,00 hydroxyde de sodium 0,05 myristate de myristyle 2,00 alcool cétylique 4, 00 Copolymère styrène / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 2,5 dans l'eau * Cyclopentasiloxane 5,00 acide stéarique 0,636 polyisobutene hydrogené 8,50 Cire de Candelilla 0,90 Biotine (actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules) 0,04 Vaseline 4,00 PEG-40 stéarate (Myrj 52 P de chez Uniqema) 2,00 2-Hydroxyéthyl urée (Hydrovance de chez National Starch) 1,00 Conservateurs 0,80 Eau déminéralisée qsp 100 5 * SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY Exemple 4 : crème de nuit régénérante Ingrédients Concentration (% massique) Butylene glycol 500 Gomme de Xanthane 0,.25 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 1,00 dans l'eau' cyclohexasiloxane 10,00 Glycérine 5,00 Mélange d'alcool stéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné-20 2,00 OE (Promulgen G de Noveon) Huile d'amande d'abricot 6,00 sesquistéarate de méthyl glucose oxyéthyléné (Glucamate SSE 20 de 2,00 chez Noveon) sesquistéarate de méthyl glucose (Glucamate SS de chez Noveon) 2,00 copolymère acrylamide/acrylamido 2-méthyl propane sulfonate de 1,00 sodium en émulsion inverse à 40 % dans isoparaffine/eau (Sepigel 305 de chez Seppic) Beurre de Shorea 2,00 2905856 18 Adénosine 0,10 Thermus thermophilus ferment (agent ayant un effet restructurant 2,00 sur la barrière cutanée) Conservateurs 0,80 Eau déminéralisée qsp 100 ' SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2Venuceané de SEDERMA Les compositions des exemples 1 à 4 permettent de lutter efficacement contre 5 les imperfections des peaux vieillissantes, en particulier d'estomper les rides et de supprimer les tâches. Exemple 5 Mesure de l'effet modulateur de la mélanogénèse du copolymère 10 styrène/anhydride maléique (50/50) hydrolysé sous forme de sel de sodium à 40 % dans l'eau (SMA1000HNâ par la société CRAY VALLEY), en présence ou en l'absence d'acide ascorbique, sur co-culture de kératinocytes et mélanocytes humains normaux 1.1. MATERIEL ET METHODE 15 L'effet modulateur sur la mélanogénèse du copolymère SMA1000HNâ été testé selon la méthode décrite dans le brevet FR-A-2 734 825, ainsi que dans l'article de R. Schmidt, P. Krien et M. Régnier, Anal. Biochem., 235(2), 113-18, 1996. En bref, la méthode comprend les étapes consistant à : 20 • mettre en co-culture des kératinocytes / mélanocytes humains normaux dans un milieu contenant l'extrait testé ainsi qu'un précurseur de mélanine marqué, en l'occurrence du thiouracile marqué au C14, • à lyser les cellules contenant la mélanine avec des enzymes dégradant les 25 protéines, • à faire passer l'extrait obtenu sur un filtre échangeur d'anions ayant un diamètre de pores inférieur ou égal à 1 m, et • à évaluer la quantité de mélanine fixée par le filtre au moyen d'un dosage radioactif du thiouracile. 30 2905856 19 Précisément, 50 000 kératinocytes humains normaux et 17 000 mélanocytes humains normaux sont mélangés et ensemencés par puits de plaques de 96 puits (type Costar) et cultivés trois jours dans le milieu de différenciation. Pendant les trois jours suivants, le milieu de culture est remplacé quotidiennement par le milieu test défini 5 (contenant les produits à évaluer, ainsi que 3 Ci/ml de thiouracile marquée au C14) Les témoins suivants sont réalisés : - culture témoin : milieu test - témoin positif de stimulation de la mélanogénèse : milieu test + 1 mM tyrosine ; 10 - 3 témoins positifs d'inhibition de la mélanogénèse : milieu test + respectivement 500 M d'acide kojique ; 100 M d'arbutine ; 10 %M de lucinol (2-butyl benzène 1,3-diol) . La radioactivité totale incorporée dans les protéines est estimée par 15 l'incorporation de leucine tritiée, prise comme indicateur de prolifération et indicateur précoce de cytotoxicité. La veille de la prise, 1 Ci/ml de leucine tritiée est ajouté au milieu test. On considère qu'un produit est cytotoxique lorsque la teneur en leucine tritiée diminue d'au moins 30 %. 20 Après une nuit, les cellules sont rincées en tampon phosphate (Phosphate Buffered Saline, PBS). Les protéines sont précipitées à l'aide d'acide trichloracétique (TCA) à 5 % et lavées afin d'éliminer la radioactivité libre. Les protéines sont incubées pendant la nuit à 37 C à l'aide d'une solution de protéinase K à 20 1/m1 dans du tampon Tris HC1-triton-EDTA. 25 50 l d'extrait total sont prélevés et transférés dans une plaque 96 puits (Wallac) et 150 l de liquide scintillant (Optiphase Supermix ) sont ajoutés. Le reste de l'extrait, soit 950 l, est filtré sur filtre DEAE Filtermat. Après rinçage, le filtre recouvert du scintillant solide Meltilex est transféré dans une plaque de comptage. La radioactivité est comptée à l'aide du compteur Wallac. Les résultats sont exprimés en 30 pourcentage du témoin selon la formule : (14CP / 3HP) - (14CT / 3HT) X 100 (14CT / 3HT) 2905856 20 dans laquelle : 14CP est la moyenne des désintégrations par minute (dpm) thiouracile '4C sur 3 puits similaires traités par un produit (P) ; 3HP est la moyenne des dpm leucine 3H correspondant ; 5 14CT est la moyenne des dpm thiouracile 14 C sur 3 puits similaires témoin (T) ; 3HT est la moyenne des dpm leucine 3H correspondant. On calcule le rapport de l'incorporation de thiouracile à l'incorporation de leucine, pour normaliser la mélanogénèse à la quantité de protéines présente dans le puit. 10 Ce rapport traduit la modulation de la mélanogénèse. 1.2. RESULTATS Références 3H Leu. 14C ThioU. 14C ThioU. (%/Témoi n) (%/Témoin) 3H Leu. Tyrosine 1 mM +6 % 96 % 85 % Acide kojique 500 M -8 % -56 % -52 % Arbutine 100 M -8 % -49 % -44 % Lucinol 10 M 4 % -60 % -62 % [vitamine C] 0.1 0.3 0.4 0.6 (mM) 3H Leu. 0% -17 % -23 % -23 % (%/Témoin) 14C ThioU. -14% -69 % -79 % -76 % (%/Témoin) 14C ThioU. -14 % -62 % -72 % -68 % 3H Leu. [vitamine C] 0.1 0.3 0.4 0.6 (mM) [copolymère SMA] 18 53 70 105 ( M) 3H Leu. -4 % -15 % -12 % -11 % (%/Témoin) 14C ThioU. -28 % -66 % -67 % -71 % (%/Témoin) IC50 0,23 mM vitamine C IC50 2905856 21 14C ThioU. -25 % -60 % -63 % -68 % 3H Leu. [copolymère 18 53 70 105 IC50 SMA] ( M) 3H Leu. 2% 4% 0% -16% (%/Témoin) 14C ThioU. -21 % -42 % -56 % -62 % (%/Témoin) 14C ThioU. -23 % -45 % -56 % -54 % 60 M SMA 3H Leu. Dans les tableau, SMA signifie le copolymère SMA1000HNa 1.3. CONCLUSIONS 5 Aucune cyto-toxicité des produits testés n'a été observée aux doses évaluées. La vitamine C présente une activité dépigmentante et permet d'atteindre l'IC50 sur ce modèle à environ 0,23 mM. L'activité de la vitamine C n'est pas modifiée en présence du copolymère SMA1000HNâ . En revanche, le copolymère SMA1000HNâ testé seul, dans la même gamme de concentration qu'en présence de vitamine C, présente également un 10 potentiel dépigmentant avec effet dose. Il permet d'atteindre l'IC50 à 60 M de copolymère. Le copolymère SMA1000HNâ a donc une activité dépigmentante qui lui est propre. Les activités de la vitamine C et du copolymère SMA1000HNa ne sont pas synergiques. L'activité du copolymère SMA1000HNâ semble au contraire être masquée 15 en présence de vitamine C. Exemple 6 : 2) Principe du protocole anti-pigmentation : Mesure de l'effet modulateur de la mélanogénèse photoinduite du polymère 20 SMA1000HNâ en présence ou en l'absence d'acide ascorbique sur co-culture de kératinocytes et mélanocytes humains normaux (effet anti-pigmentation) 0,23 mM vitamine C + 42 M SMA 2905856 22 2.1. MATERIEL ET METHODE Des co-cultures Mélanocytes/Kératinocytes humains normaux (NHM/NHK) subissent 1 irradiation au rayonnement UV, répétée quotidiennement pendant 4 jours, en présence ou en absence des produits à évaluer. La synthèse de mélanine est quantifiée 5 comme précédemment grâce à l'incorporation de 14C-thiouracile présente dans le milieu de culture. Parallèlement, un dosage protéique est effectué dans chaque puit afin de normaliser la synthèse mélanique et d'estimer la toxicité du produit. Une atténuation de l'induction de la mélanogenèse après irradiation UV peut ainsi être mise en évidence. Plus précisément, les Mélanocytes et Kératinocytes sont ensemencés 10 respectivement à 80 000 et 250 000 cellules par puits en plaque 24 puits dans le milieu de différenciation kératinocytaire. Les plaques sont incubées 3 jours à 37 C avant traitement. Pour éviter la photo oxydation d'un de ses composants, le milieu de culture est remplacé au moment de l'irradiation, par une solution des produits dans du PBS. Les produits sont mis en contact avec les cellules 15 minutes avant l'irradiation. 15 L'irradiation UV est réalisée à l'aide d'un simulateur solaire. La dose délivrée est de 7J/cm2. Source d'irradiation : simulateur Oriel Xénon 1000W + filtre dichroïque + WG 320/1.5 mm. Les témoins suivants sont réalisés : 20 - Témoin non irradiée (quantification de la mélanogenèse constitutive) - Témoin contrôle d'irradiation 2 Témoins positifs d'inhibition de la mélanogénèse photoinduite : (100 M Arbutine ; 1 .iM Lucinol) Après irradiation, le PBS est éliminé et les cellules sont mises à incuber dans 25 un milieu de culture semi défini auquel sont ajoutés les produits et la 14C-thiouracile (1 Ci/ml). Ce traitement est renouvelé quotidiennement pendant 4 jours. Pour chaque condition expérimentale, des lysats cellulaires sont réalisés en rinçant les cellules avec un tampon phosphate (PBS). Les protéines sont précipitées à l'aide 30 d'acide trichloracétique (TCA) à 5 % et lavées afin d'éliminer la radioactivité libre. Les protéines sont incubées pendant un week end à It is possible to use, for example, styrene / maleic anhydride copolymer (50/50), hydrolysed in the form of 30% ammonium salt in water sold under the reference SMA1000H by the company CRAY VALLEY or the styrene / maleic anhydride copolymer. (50/50) hydrolyzed in the form of 40% sodium salt in water sold under the reference SMA1000HNâ by the company CRAY VALLEY (and INCI name: sodium styrene / MA copolymer) Advantageously, the copolymer is present in the composition according to the invention in sufficient quantity to obtain the desired effect. Preferably the copolymer is present in a content ranging from 0.1% to 40% by weight, relative to the total weight of the composition, more particularly in a content ranging from 0.1 to 20% by weight, and preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. Assets having a preventive and / or curative effect on cutaneous signs of aging As stated above, the composition comprises at least one active agent having at least one preventive and / or curative effect on at least one cutaneous sign of aging. These compounds are active agents acting on the epidermis and / or the dermis. This active agent is chosen in particular from agents having a restructuring effect of the cutaneous barrier, anti-glycation agents, agents having a NO-synthase inhibiting action, active agents acting on the cutaneous microcirculation, the active agents stimulating the energy metabolism of the skin. cells and their mixtures. The agent having a restructuring effect of the cutaneous barrier may be selected from an extract of Thermus thermophilus such as Sederma vénucéane, an extract of wild yam rhizome (dioscorea villosa) such as Actigen Y of Active Organics plankton extracts such as Secma's omega plankton, yeast extracts such as Coletica's Relipidium, a chestnut extract such as Silab's Recoverin, a cedar bud extract such as Gattefossé's Gatuline Zen, sphingosines such as salicyloyl sphingosine sold under the name Phytosphingosine SLC by Degussa, a mixture of xylitol, xylityl polyglycoside and xylitan such as Aquaxyl from Seppic, solanaceous extracts such as Lipidessence from Coletica and mixtures thereof. Mention may also be made in particular of ceramides, compounds based on sphingoids, glycosphingolipids, phospholipids, cholesterol and its derivatives, phytosterols, essential fatty acids, diacylglycerol, 4-chromanone and chromone derivatives, and mixtures thereof. . Preferred agents having a restructuring effect of the cutaneous barrier are Thermus thermophilus extract, wild yam rhizome extract (dioscorea villosa), yeast extract, chestnut extract, cedar bud extract. and their mixtures. By anti-glycation agent is meant a compound that prevents and / or decreases the glycation of skin proteins, particularly dermal proteins, such as collagen. Examples of anti-glycation agents are the plant extracts of the Ericaceae family, such as a bilberry extract (Vaccinium angusfifollium), for example that sold under the name BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG by COSMETOCHEM, ergothioneine and its derivatives, hydroxystilbenes and their derivatives, such as resveratrol and 3,3 ', 5,5'-tetrahydroxystilbene (these anti-glycation agents are described in applications FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796,278 and FR 2,802,420, respectively), dihydroxystilbenes and their derivatives, arginine and lysine polypeptides, such as that sold under the name Amadorine by the company Solabia, carcinine hydrochloride (marketed by Exsymol under the name ALISTIN), an extract of Helainthus annuus such as Silab's Antiglyskin, wine extracts such as the white wine powder extract on a maltodextrin support sold under the name White wine of 2F by Givaudan, thioctic acid (or alpha lipoic acid), a mixture of bearberry extract and marine glycogen such as Aglycal LS 8777 from Laboratoires Sériobiologiques, a black tea extract such as Sederma Kombuchka and their mixtures. The agent having a NO synthase inhibitor action may be selected from OPCs (procyanidolic oligomers); plant extracts of the Vitis vinifera species, sold in particular by the company Euromed under the name leucocyanidines of extra grapes, or by the company Indena under the name Leucoselect, or finally by Hansen under the name grape marc extract; plant extracts of the species Olea europaea preferably obtained from olive leaves and in particular marketed by the company Vinyals in the form of dry extract, or by Biologia & Technologia under the trade name Eurol BT; the extracts of a plant of the species Gingko biloba preferably a dry aqueous extract of this plant sold by Beaufour under the trade name Ginkgo biloba standard extract and mixtures thereof. The active agent acting on the cutaneous microcirculation may be used to prevent dulling of the complexion. It may be chosen, for example, from a maritime pine bark extract such as Pycnogenol from Biolandes, Manganese Gluconate (Givobio 2905856 6 GMri from Seppic), an Ammi visnaga extract such as Visnadine from Indena, lupine extract (Eclaliné de Silab), hydrolysed wheat protein / palmitic acid coupling with palmitic acid such as Carilene Laboratories Epaline 100, bitter orange flower extract (Remoduline Silab), vitamin P and its derivatives as sodium methyl-4 esculetol 5 mono-ethanoate sold under the name Permethol by Sephytal, extracts of ruscus, horse chestnut, ivy, ginseng and sweetclover, caffeine, nicotinate and its derivatives, lysine and its derivatives such as Asparlyné de Solabia and mixtures thereof. The active agent stimulating the energetic metabolism of the cells may for example be chosen from biotin, a Saccharomyces cerevisay extract such as Sederma Phosphovital, the mixture of sodium, manganese, zinc and magnesium salts of pyrrolidone acid. carboxylic acid such as Physiogenyl Solabia, a mixture of zinc gluconate, copper and magnesium such as Sepitonic M3 Seppic and mixtures thereof. The active agents having an effect in the prevention and / or treatment of cutaneous signs of aging may be present in the composition according to the invention in a concentration sufficient to obtain the desired preventive and / or curative effect and in particular at a concentration between 0.1 and 10%, or even between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition. According to a particular embodiment, said active agent is preferably different from a hydrophilic compound that is sensitive to oxidation. Fillers having an effect on the signs of aging The composition according to the invention may further contain a filler having an effect on the cutaneous signs of aging. These fillers can be any material capable of modifying the wrinkles by its intrinsic physical properties and of masking them. These fillers can in particular modify the wrinkles by a tightening effect, a camouflage effect, or a blurring effect. As a filler, the following compounds can be exemplified: porous silica microparticles, for example Myochi Silica Beads SB 150 and SB 700 of 5 m average size and SUNSPHERES H series of Asahi Glass as the H33, H51 size of respectively 3.5 and 5 m. - hollow hemispherical particles of silicone resins such as NLK 500, NLK 506 and NLK 510 from Takemoto Oil and Fat, especially described in EP-A-1579849, - silicone resin powders such as SILICON Resin 5 for example Tospearl 145 A DE GE Silicone medium size 4.51um. powders of acrylic copolymers, in particular of methyl poly (meth) acrylate, for instance PMMA Jurimer MBI particles of Nihon Junyoki with a mean size of 81 μm, the hollow spheres of PMMA sold under the name COVABEAD LH 85 by the company Wackherr and the vinylidene / acrylonitrile / expanded methylene methacrylate microspheres sold under the name Expancel. wax powders such as paraffin wax microlase 1145 particles of micropowders of average size of 71 μm. polyethylene powders in particular comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, for example the FLOBEADS EA 209 E from Sumimoto with an average size of 101 μm. the crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane under the name KSP 100, KSP 100, KSP 102, KSP 103, KSP 104 and KSP 105 by the company Shin Etsu. Talc / dioxide or titanium / alumina / silica composite powders such as for example the Cverleaf AR 80 from Catalyst & Chemical. talc, mica, kaolin, lauryl glycine, starch powders crosslinked with octyanyl succinate anhydride, boron nitride, polytetrafluoroethylene powders, precipitated calcium carbonate, hydrocarbon carbonate, magnesium, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics. synthetic or natural hydrophilic or hydrophobic fibers, mineral or organic, such as fibers of silk, cotton, wool, flax, cellulose extracted in particular from wood, vegetables or algae, polyamide (nylon), cellulose Modified poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, polytetrafluoroethylene (Teflon), insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene , polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, synthetic resorbable fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742. spherical elastomeric cross-linked silicones, such as Trefil E-505C or E-506 C from Dow Corning. abrasive fillers which, by a mechanical effect, provide a smoothing of the cutaneous microrelief, such as abrasive silica such as, for example, SP Semanez abrasives or powders of nuts or shells (apricot, walnut, for example from Cosmetochem). The fillers having an effect on the signs of aging are chosen in particular from porous silica microparticles, hollow hemispherical silicone particles, silicone resin powders, acrylic copolymer powders, polyethylene powders, powders of crosslinked elastomeric organopolysiloxanes coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, silicate calcium, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics, silk fibers, cotton, and mixtures thereof. The load can be a charge sort focus. By charge sort-focus, we mean a charge which in addition gives transparency to the complexion and a fuzzy effect. Preferably, the soft-focus charges have an average particle size of less than or equal to 15 microns. These particles can be of any shape and in particular be spherical or nonspherical. More preferably, these fillers are nonspherical. The soft-focus fillers may be chosen from silica and silicate powders, in particular alumina powders, polymethyl methacrylate (PMMA) powders, talc, silica / TiO2 or silica / zinc oxide composites, polyethylene powders starch powders, polyamide powders, styrene / acrylic copolymer powders, silicone elastomers, and mixtures thereof. In particular, mention may be made of talc with a mean size of less than or equal to 3 microns, for example talc with a mean size of 1.8 microns, and in particular that sold under the trade name Talc P3 by the company Nippon 20. Talc, Nylori powder 12, in particular that sold under the name Orgasol 2002 Extra D Nat Cos by the company Atochem, silica particles treated on the surface with a mineral wax 1 to 2% (INCI name: hydrated silica ( and) paraffin) such as those sold by the company Degussa, amorphous silica microspheres, such as those sold under the name Sunsphere for example reference H-53 by the company Asahi Glass, and silica microspheres such as those sold under the name SB-700 or SB-150 by the company Miyoshi, this list is not limiting. The concentration of these fillers having an effect on the signs of aging in the compositions according to the invention may be between 0.1 and 40%, or even between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition. . Additional active agents acting on the epidermis and the dermis In the context of the invention, the composition may further comprise an additional active agent acting on the epidermis and / or the dermis which may be chosen from the following compounds: in particular a dermodecontracting role chosen in particular from alverine citrate and its salts, glycine, an extract of Iris pallida, a hexapeptide (Argériline R from Lipotec) or sapogenins such as Wild yam and the carbonyl amines described in application EP 1 484,052. Examples of sapogenins that may be mentioned are those described in the patent application WO 02/47650, in particular Wild yam, diosgenin extracted in particular from Dioscorea opposita or any extract which naturally closes or after treatment one or more sapogenins (yam rhizome). wild, agave leaf which contains hecogenin and tigogenin, lilyaceous extract and more particularly Yacca or smilax containing smilagein and sarsapogenin, or sarsaparilla root). There may also be mentioned N, N-dimethylethanolamine, extracts of sea fennel, Montpellier rockrose, helicryse, anise, Para cress, an extract of Acmella Oleracea as the Gatuline expression of Gattefossé. benzodiazepine peripheral receptor antagonists such as 1- (2-chlorophenyl) -N- (1-methyl-propyl) -3-isoquinoline carboxamide; the compounds described in WO 03/030937, WO 03/068753, pyridazino [4,5-b] 2905856 indole-1-acetamide derivatives of general formula (VII) as described in WO 00/44384. agents that increase the activity of the sebaceous gland, for example methyl dehydrojasmonate, hecogenin, hedione, o-linoleyl-6D-glucose, agents that modulate the differentiation or proliferation of cells, such as for example estrogens such as estradiol and homologues, cytokines, plant proteins in the differentiation stimulation register and minerals such as calcium and its derivatives. the active agents stimulating the macromolecules of the dermis or preventing their degradation, among which mention may be made of those which act: on the synthesis of collagen, such as extracts of Centella asiatica, in particular madecassoside, asiaticosides and derivatives; synthetic peptides such as iamin, the biopeptide CL or palmitoyloligopeptide marketed by SEDERMA; peptides extracted from plants, such as the soy hydrolyzate marketed by the company COLETICA under the trade name Phytokine; and plant hormones such as auxins and lignans; or on inhibiting the degradation of collagen, in particular agents acting on the inhibition of metalloproteinases (MMP) such as, more particularly, MMPs 1, 2, 3, 9. There may be mentioned: retinoids and derivatives, extracts of medicago sativa such as Vitanol of Silab, an extract of aphanizomenon flos-aquae (cyanophyceae) marketed under the name Lanablue by Atrium Biotechnologies, oligopeptides and lipopeptides, lipoamino acids malt extract marketed by the company COLETICA under the trade name Collalift; lycopene; isoflavones, their derivatives or plant extracts containing them, in particular the extracts of soya (marketed for example by the company Ichimaru PHARCOS under the trade name Flavosterone SB), red clover, flax, kakkon; dipalmitoyl hydroxyproline sold by Seppic under the name SEPILIFT DPHP; an extract of Baccharis genistelloide such as Baccharine marketed by SILAB, a moringa extract such as Arganyl LS 9781 from Cognis. Or on the synthesis of molecules belonging to the family of elastins (elastin and fibrillin), such as: retinol and derivatives; the Saccharomyces Cerevisiae extract sold by the company LSN under the trade name Cytovitin; and 2905856 11 extract Macrocystis pyrifera alga marketed by SECMA under the trade name Kelpadelie. or on the inhibition of the degradation of elastin, such as the peptide extract of seeds of Pisum sativum sold by the company LSN under the trade name Parelastyl; heparinoids; and the N-acylaminoamide compounds described in WO 01/94381 such as {2- [acetyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -amino] -3-methyl-butyrylamino] acetic acid, otherwise referred to as N- [N- acetyl, N '- (3-trifluoromethyl) phenyl valyl] glycine or N-acetyl-N- [3- (trifluoromethyl) phenyl] valyl-glycine or acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, or an ester thereof with an alcohol C1-C6. ; an extract of rice peptides such as Pentapharm's Colhibin, or an extract of Phyllanthus emblica such as Rona Emblica. or on the synthesis of glycosaminoglycans, such as the product of fermentation of milk with Lactobacillus vulgaris, sold by BROOKS under the trade name Biomin yogourth; the brown algae extract Padina pavonica sold by ALBAN MULLER under the trade name HSP3; the extract of Saccharomyces cerevisiae available in particular from Silab under the trade name Firmalift; an extract of Laminaria ochroleuca such as Laminaïne from Secma; the essence of Lucas Meyer's Mamaku, a watercress extract (Odraline de Silab). Or on the synthesis of fibronectin, such as the Salina zooplankton extract sold by the company SEPORGA under the trade name GP4G, the yeast extract available in particular from Alban Muller under the trade name Drieline; and the palmitoyl pentapeptide marketed by SEDERMA under the trade name Matrixil. Among the active agents stimulating epidermal macromolecules, such as fillagrin and keratins, mention may be made in particular of the lupine extract marketed by Silab under the trade name Structurine; the extract of beech buds Fagus sylvatica marketed by Gattefosse under the trade name Gatuline RC; the glycine-histidine-lysine tripeptide of PROCYTE copper; a peptide extract of Voandzeia substerranea such as that marketed by Laboratoires Serobiologiques under the trademark Filladyn LS 9397. the active agents having anti-oxidant effects such as ellagic acid, tannins, tannic acid, epigallocathecines, green tea extracts, anthocyanins, chlorogenic acid, N, N'-bis ( 3,4,5-trimethoxybenzyl) ethylenediamine and its salts, extracts of olive leaves such as those of the company Silab, and an extract of brown alga pelvetia canaliculata such as Pelvetiane de Secma. the active agents having a role on the expression of proteases, for example by reducing the expression of collagenases, such as the sage extract described in application FR-A-2812544 of the labiae family (salvia officinalis from Flacksmann) ), the Rhododendron extract, the blueberry extract, a vaccineium angustifollium extract such as those described in FR-A-2814950. agents having an effect on aging, among which mention may be made of DHEA and its derivatives, adenosine and its derivatives, in particular disodium adenosine monophosphate, boswellic acid, rosemary extracts, for example those described in the application FR-A-2676361, carotenoids ((3-carotene, zeaxanthin, lutein), cysteic acid, n-octanoyl-5-salicylic acid, gentisic acid and its derivatives, lignans, described in application FR -A-2842731 and its glycosyl derivatives, flavonoids and flavosterones, copper derivatives, jasmonic acid, resveratrol and its derivatives. Desquamating agents, by desquamating agent, are understood to mean any compound capable of acting: either directly on desquamation by promoting exfoliation, such as (3-hydroxyacids, in particular salicylic acid and its derivatives (of which N-hydroxyacids, such as glycolic, citric, lactic, tartaric, malic or mandelic acids, urea, oligofucoses, cinnamic acid, Saphora japonica extract; or on the enzymes involved in the desquamation or degradation of corneodesmosomes, glycosidases, stratum corneum chymotryptic enzyme (SCCE) or even other proteases (trypsin, chymotrypsin-like). Mention may be made of aminosulfonic compounds and in particular (N-2-hydroxyethylpiperazine-N-2-ethane) sulfonic acid (HEPES); 2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid derivatives (procysteine); glycine-type alpha amino acid derivatives (as described in EP-0 852 949 and the sodium methyl glycine diacetate marketed by BASF under the tradename TRILON M); honey ; sugar derivatives such as O-octanoyl-6-D-maltose and N-acetyl glucosamine. The above-mentioned desquamating agent mixtures are also included as desquamating agents. Other desquamating agents that can be used in the composition according to the invention include: oligofructoses, EDTA and its derivatives, laminaria extract, o-linoleyl-6D-glucose, (3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl acid ) acetic acid, glycerol trilactate, O-octanyl-6'-D-maltose, S carboxymethyl cysteine, silicon salicylate derivatives such as those described in EP 0 796 861, oligofucase such as those described in US Pat. EP 0 218 200, 5-acyl salicylic acid salts, active agents having effects on transglutaminase as in patent EP 0 899 330, ficus opuntia indica flower extract such as Exfolactivé Silab, 8-hexadecene 1,16-dicarboxylic acid, glucose and vitamin F esters, and mixtures thereof. Preferred desquamating agents include 13-hydroxy acids, such as n-octanoyl-5-salicylic acid; urea; glycolic, citric, lactic, tartaric, malic or mandelic acids; (N-2-hydroxyethylpiperazine-N-2-ethane) sulfonic acid (HEPES); Saphora japonica extract; honey ; N-acetyl glucosamine; sodium methyl glycine diacetate, and mixtures thereof. The additional active agents acting on the epidermis and / or the dermis are for example present in the composition at a concentration of between 0.1 and 10% or even between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition. . According to a particular embodiment of the invention, the composition is free of hydrophilic active agent that is sensitive to oxidation. By hydrophilic active is meant a compound having a solubility in water of at least 0.25% at room temperature (25 C). By hydrophilic active agent sensitive to oxidation is meant any hydrophilic active agent of natural or synthetic origin capable of undergoing degradation by an oxidation mechanism. This oxidation phenomenon can have several causes, in particular the presence of oxygen, light, metal ions, a high temperature, or certain pH conditions. According to a preferred embodiment, the composition according to the invention is free of ascorbic acid and its derivatives, phloroglucinol and kojic acid. The ascorbic acid derivatives are, for example, 5,6-di-O-dimethylsilylascorbate, the potassium salt of dl-alpha-tocopheryl-dl-ascorbylphosphate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbylphosphate. of sodium and ascorbyl glucoside. Physiologically acceptable medium The composition according to the present invention is suitable for topical application to the skin. The physiologically acceptable medium is preferably a cosmetically or dermatologically acceptable medium, that is to say without odor, color or unpleasant appearance, and which does not generate tingling, tightness or redness unacceptable to the user. By physiologically acceptable medium, an environment compatible with keratin materials of human beings such as the skin, the mucous membranes, the nails, the scalp and / or the hair is understood. The composition according to the invention may be intended for a cosmetic or pharmaceutical application, particularly dermatological. Preferably the composition according to the invention is intended for a cosmetic application. The composition can then include all the constituents usually employed in the intended application. It may especially be mentioned water, solvents, oils of mineral, animal and / or vegetable origin, waxes, pigments, fillers, surfactants, cosmetic or dermatological active agents, UV filters, polymers, gelling agents, preservatives. Of course those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds, and / or their amount, in such a way that the advantageous properties of the compounds according to the invention are not, or not substantially, impaired by the envisaged addition. The composition according to the invention may be in any galenical form normally used in the cosmetic and dermatological fields; it may especially be in the form of an aqueous solution, hydroalcoholic, optionally gelled, a dispersion of the lotion type possibly two-phase, a water-in-oil emulsion or water-in-oil or multiple, an aqueous gel, an oil dispersion in an aqueous phase using spherules, these spherules possibly being polymeric nanoparticles such as nanospheres and nanocapsules or, better still, lipid vesicles of ionic and / or nonionic type, or else a powder. When the composition is an emulsion, the proportion of the fatty phase can range from 5 to 80% by weight, and preferably from 5 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The oils, emulsifiers and optional coemulsifiers used in the composition in emulsion form are chosen from those conventionally used in the field under consideration. The emulsifier and the coemulsifier are present in the composition in a proportion ranging from 0.3 to 30% by weight, and preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. This composition may be more or less fluid and have the appearance of a white or colored cream, an ointment, a milk, a lotion, a serum, a paste, foam. It can optionally be applied to the skin in the form of an aerosol. It can also be in solid form, and for example in the form of a stick. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. The compounds are, as the case may be, cited in chemical names or CTFA names (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook). Example 1: anti-aging cream Ingredients Concentration (% by weight) Perfume 0.30 Tocopherol 0.06 Disodium salt of diethylene tetracetic acid 0.10 Nylon particles 1.80 micro-spheres of chloride 0.35 2905856 16 vinylidene / acrylonitrile / polymethylmethacrylate expanded with isobutane (Expancel 551 from Expancel) Madecassoside 0.10 Isohexadecane 3.00 Styrene / maleic acid copolymer, sodium salt at 40% by weight in water 5% Cyclopentasiloxane 5, 00 Glycerin 20.00 Propylene Glycol 4.00 Ethanol 2.00 Dimethicone copolyol and Cyclopentasiloxane 15.00 (DC 5225C from Dow Corning) Silica (Sunsphere H 51 from Asahi Glass) 3.00 Preservative 0.8 Hyaluronate from sodium 0.02 Extract of brown alga Padina Pavonica (HSP3 from ALBAN MÜLLER 1.00) Salicyloyl sphingosine2 (agent having a restructuring effect 0.20 of the cutaneous barrier) Demineralized water qs 100 'SMA1000HNa marketed by the company CRAY VALLEY 2 phytosphingosine SLC from DEGUSSA Example 2: anti-wrinkle regenerating concentrate Ingredients Concentration (% by mass) Acrylates / stearyl acrylate / dimethicone methacrylate copolymer 0.40 (KP 561 P from Shin Etsu) magnesium sulphate 0.70 micro-spheres of chloride of 1 Isobutane expanded vinylidene / acrylonitrile / polymethylmethacrylate (Expancel 551 from Expancel isohexadecane 15,50 Styrene / maleic acid copolymer, sodium salt 40% by weight 2.00 in water cyclohexasiloxane 10.00 Glycerine , 00 Adenosine 0.04 Cetyl dimethiconecopolyol (Abil EM 90 from Goldschmidt) 1.5 PTFE (Polytetrafluoroethylene) 2.00 Sodium Hyaluronate 0.10 Black Tea Extract (anti-glycation agent) 0.5 Anhydride Ester Corn Starch octenylsuccinic acid, aluminum salt 2.58 (National Starch's Dry Flo Plus) polyglyceryl-4 isostearate (Isolan GI 34 from Goldschmidt) 0.5 2905856 17 Preservatives 0.6 Demineralized water qs 100 SMA1000HNa marketed by the company CRAY VA LLEY 2Kombuchka of SEDERMA Example 3: night cream Ingredients Concentration (% by mass) glyceryl stearate 3.00 sodium hydroxide 0.05 myristyl myristate 2.00 cetyl alcohol 4.00 Styrene / maleic acid copolymer, 40% sodium salt % by weight 2.5 in water * Cyclopentasiloxane 5.00 stearic acid 0.636 polyisobutene hydrogenated 8.50 Candelilla wax 0.90 Biotin (active stimulating energy metabolism of cells) 0.04 Vaseline 4.00 PEG-40 stearate (Myrj 52 P from Uniqema) 2.00 2-Hydroxyethyl urea (Hydrovance from National Starch) 1.00 Preservatives 0.80 Demineralized water qs 100 5 * SMA1000HNa marketed by CRAY VALLEY Example 4: Regenerating night cream Ingredients Concentration (% by weight) Butylene glycol 500 Xanthan gum 0 ,. Styrene / maleic acid copolymer, sodium salt 40% by weight 1.00 in water cyclohexasiloxane 10.00 Glycerine 5.00 Mixture of stearyl alcohol and cetylstearyl alcohol oxyethylenated 2.00 EO (Promulgen G de Noveon) Apricot kernel oil 6.00 oxyethylenated methyl glucose sesquistearate (Noveon SSE Glucamate 2.00) methyl glucose sesquistearate (Noveon Glucamate SS) 2.00 acrylamide / acrylamido copolymer 2 methyl propane sulfonate of 1.00 sodium in inverse emulsion at 40% in isoparaffin / water (Sepigel 305 from Seppic) Shorea butter 2.00 2905856 18 Adenosine 0.10 Thermus thermophilus ferment (agent having a restructuring effect 2.00 on the cutaneous barrier) Preservatives 0,80 Demineralized water qs 100 'SMA1000HNa marketed by the company CRAY VALLEY 2Venuceané by SEDERMA The compositions of Examples 1 to 4 make it possible to fight effectively against the imperfections of aging skin, in particular bind to fade wrinkles and remove stains. Example 5 Measurement of the modulating effect of the melanogenesis of the styrene / maleic anhydride copolymer (50/50) hydrolyzed in the form of 40% sodium salt in water (SMA1000HNâ by the company CRAY VALLEY), in the presence or in the absence of ascorbic acid, on co-culture of normal human keratinocytes and melanocytes 1. 1. MATERIAL AND METHOD The modulatory effect on the melanogenesis of the SMA1000HN ™ copolymer was tested according to the method described in FR-A-2 734 825, as well as in the article by R. Schmidt, P. Krien and M. Regnier, Anal. Biochem. 235 (2), 113-18, 1996. Briefly, the method comprises the steps of: • Co-culturing normal human keratinocytes / melanocytes in a medium containing the tested extract as well as a labeled melanin precursor, in this case C14-labeled thiouracil. To lyse cells containing melanin with protein-degrading enzymes, to pass the obtained extract through an anion exchange filter having a pore diameter of less than or equal to 1 m, and to evaluate the amount of melanin fixed by the filter by means of a radioactive determination of thiouracil. Specifically, 50,000 normal human keratinocytes and 17,000 normal human melanocytes are mixed and seeded per well of 96-well plates (Costar type) and cultured for three days in the differentiation medium. For the next three days, the culture medium is replaced daily by the defined test medium (containing the products to be evaluated, as well as 3 Ci / ml of C14-labeled thiouracil). The following controls are carried out: control culture: test medium positive control of stimulation of melanogenesis: test medium + 1 mM tyrosine; 10 - 3 positive melanogenesis inhibition controls: test medium + 500 M of kojic acid, respectively; 100 M arbutin; 10% M lucinol (2-butyl benzene 1,3-diol). The total radioactivity incorporated into the proteins is estimated by the incorporation of tritiated leucine, taken as an indicator of proliferation and early indicator of cytotoxicity. The day before taking, 1 Ci / ml of tritiated leucine is added to the test medium. It is considered that a product is cytotoxic when the tritiated leucine content decreases by at least 30%. After overnight, the cells are rinsed in phosphate buffer (Phosphate Buffered Saline, PBS). Proteins are precipitated with 5% trichloroacetic acid (TCA) and washed to remove free radioactivity. The proteins are incubated overnight at 37 ° C. with a 20 μl Proteinase K solution in Tris-HCl-triton-EDTA buffer. 50 μl of total extract are removed and transferred to a 96-well plate (Wallac) and 150 l of scintillating liquid (Optiphase Supermix) are added. The remainder of the extract, 950 l, is filtered on a DEAE Filtermat filter. After rinsing, the Meltilex solid scintillant-coated filter is transferred to a counting plate. The radioactivity is counted using the Wallac meter. The results are expressed as a percentage of the control according to the formula: (14CP / 3HP) - (14CT / 3HT) X 100 (14CT / 3HT) wherein: 14CP is the average of the decays per minute (dpm) thiouracil '4C on 3 similar wells treated with a product (P); 3HP is the average of the corresponding 3H leucine dpm; 14CT is the average of the 14C-thiouracil dpm on 3 wells similar control (T); 3HT is the average of the corresponding 3H leucine dpm. The ratio of thiouracil incorporation to leucine incorporation is calculated to normalize melanogenesis to the amount of protein present in the well. This ratio reflects the modulation of melanogenesis. 1. 2. RESULTS References 3H Leu. 14C ThioU. 14C ThioU. (% / Control n) (% / Control) 3H Leu. Tyrosine 1 mM +6% 96% 85% Kojic Acid 500 M -8% -56% -52% Arbutin 100 M -8% -49% -44% Lucinol 10 M 4% -60% -62% [Vitamin C] 0. 1 0. 30. 4 0. 6 (mM) 3H Leu. 0% -17% -23% -23% (% / Control) 14C ThioU. -14% -69% -79% -76% (% / Control) 14C ThioU. -14% -62% -72% -68% 3H Leu. [vitamin C] 0. 1 0. 30. 4 0. 6 (mM) [SMA copolymer] 18 53 70 105 (M) 3H Leu. -4% -15% -12% -11% (% / Control) 14C ThioU. -28% -66% -67% -71% (% / Control) IC50 0.23 mM Vitamin C IC50 2905856 21 14C ThioU. -25% -60% -63% -68% 3H Leu. [copolymer 1850 IC50 SMA] (M) 3H Leu. 2% 4% 0% -16% (% / Control) 14C ThioU. -21% -42% -56% -62% (% / Warning) 14C ThioU. -23% -45% -56% -54% 60 M SMA 3H Leu. In the tables, SMA means the SMA1000HNa 1 copolymer. 3. CONCLUSIONS No cyto-toxicity of the tested products was observed at the doses evaluated. Vitamin C exhibits depigmenting activity and achieves IC50 on this model at about 0.23 mM. The activity of vitamin C is not modified in the presence of the copolymer SMA1000HNâ. On the other hand, the SMA1000HNa copolymer tested alone, in the same concentration range as in the presence of vitamin C, also has a depigmenting potential with a dose effect. It makes it possible to reach the IC50 at 60 M of copolymer. The SMA1000HNâ copolymer therefore has a depigmenting activity which is peculiar to it. The activities of vitamin C and SMA1000HNa copolymer are not synergistic. The activity of the copolymer SMA1000HNa seems on the contrary to be masked in the presence of vitamin C. Example 6: 2) Principle of the Anti-pigmentation Protocol: Measurement of the Modulating Effect of the Photoinduced Melanogenesis of the SMA1000HNα Polymer in the Presence or Absence of Ascorbic Acid on Coculture of Normal Human Keratinocytes and Melanocytes -pigmentation) 0.23 mM vitamin C + 42 M SMA 2905856 22 2. 1. MATERIAL AND METHOD Normal human melanocyte / keratinocyte co-cultures (NHM / NHK) undergo irradiation with UV radiation, repeated daily for 4 days, in the presence or absence of the products to be evaluated. Melanin synthesis is quantified as previously by incorporation of 14 C-thiouracil present in the culture medium. In parallel, a protein assay is performed in each well in order to normalize the melanic synthesis and to estimate the toxicity of the product. An attenuation of the induction of melanogenesis after UV irradiation can thus be demonstrated. More precisely, the melanocytes and keratinocytes are seeded at 80,000 and 250,000 cells per well in a 24-well plate, respectively, in the keratinocyte differentiation medium. The plates are incubated for 3 days at 37 ° C. before treatment. To avoid photo oxidation of one of its components, the culture medium is replaced at the time of irradiation with a solution of the products in PBS. The products are brought into contact with the cells 15 minutes before irradiation. The UV irradiation is carried out using a solar simulator. The dose delivered is 7J / cm2. Irradiation source: Oriel Xenon simulator 1000W + dichroic filter + WG 320/1. 5 mm. The following controls are carried out: Non-irradiated control (quantification of constitutive melanogenesis) Irradiation control control 2 Positive inhibition controls of photoinduced melanogenesis: (100 M Arbutin; After irradiation, the PBS is removed and the cells are incubated in a semi-defined culture medium to which the products are added and 14 C-thiouracil (1 Ci / ml). This treatment is renewed daily for 4 days. For each experimental condition, cell lysates are made by rinsing the cells with phosphate buffer (PBS). Proteins are precipitated with 5% trichloroacetic acid (TCA) and washed to remove free radioactivity. Proteins are incubated for a weekend at
37 C à l'aide d'une solution de protéinase K à 20 l/ml dans du tampon Tris HCl-triton-EDTA. 2905856 23 5 gl d'extrait total sont prélevés et transférés dans une plaque 96 puits (Wallac). Les protéines sont dosées à l'aide du kit de dosage Protein Assay Reagent (Pierce). La quantité de protéines par puits (P) servira à normaliser la mélanogenèse. Le reste de l'extrait est filtré sur filtre DEAE Filtermat (Wallac). Après rinçage, le filtre 5 recouvert du scintillant solide Meltilex (Wallac) est transféré dans une plaque de comptage costar. La radioactivité est comptée à l'aide du compteur Wallac et permet la quantification de la mélanogenèse (M) par mesure du 14C-thiouracile (ccpm) incorporé par les cellules. 37 C with Proteinase K solution at 20 l / ml in Tris-HCl-triton-EDTA buffer. 5 μl of total extract are removed and transferred to a 96-well plate (Wallac). The proteins are assayed using the Protein Assay Reagent (Pierce) assay kit. The amount of protein per well (P) will be used to normalize melanogenesis. The rest of the extract is filtered on DEAE Filtermat filter (Wallac). After rinsing, the Meltilex solid scintillant-covered filter (Wallac) is transferred to a costar counting plate. The radioactivity is counted using the Wallac counter and allows the quantification of melanogenesis (M) by measuring the 14C-thiouracil (ccpm) incorporated by the cells.
10 Mélanogenèse normalisée (MN) = M / P Mélanogenèse Photo Induite (MPI) = MN (échantillon irradié) û MN (échantillon non irradié) Effet Antipigmentant du Produit (%) = [[MPI (échantillon irradié+traité)-MPI (échantillon irradié)] / MPI (échantillon irradié)] X 100 15 2-2 RESULTATS Références Protéines MPI Effet anti- (%/Témoin non (%/Témoin non pigmentant du irradié) irradié) produit Témoin SSR -21 % 225 % - Arbutine 100 M + SSR -15 % -24 % -111 % Lucinol 1 M + SSR -14 % -36 % - 116 % [vitamine C] 0.3 1 2 3 IC50 (mM) Protéines -12 % -19 % -19 % -22 % (%/Témoin non irradié) MPI 134 % 78 % 23 % 0 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- -40 % -65 % - 90 % -100 % 0.47 mM pigmentant du vitamine C uit produit 2905856 24 [vitamine C] 0.3 1 2 3 (mM) [SMA] 53 180 350 530 IC50 ( M) Protéines -24 % -26 % - 25 % -27 % (%/Témoin non irradié) MPI 118 % 69 % 17 % -5 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- 47 % 69 % 92 % 102 % 0.37 mM pigmentant du vitamine C + 67 produit M SMA [SMA] 53 180 350 530 IC50 ( M) Protéines -24 % -23 % -22 % -20 % (%/Témoin non irradié) MPI 189 % 126 % 160 % 166 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- -44 % -29 % 26 % Non atteinte pigmentant du produit 2.3. CONCLUSIONS Aucune cyto-toxicité des produits testés n'a été observée aux doses évaluées. La vitamine C présente une activité anti-pigmentante et permet d'atteindre l'IC50 sur ce 5 modèle à environ 0,47 mM. L'activité de la vitamine C à faibles concentrations sous UV est sensiblement améliorée en présence du copolymère SMA1000HNâ . En effet, l'IC50 de la vitamine C est atteinte à 0,37 mM en présence du copolymère SMA1000HNâ , soit plus rapidement que lorsqu'elle est testée seule. Cette légère amélioration pourrait être due au potentiel stabilisant du copolymère SMA1000HNâ sur la vitamine C, dans ces 10 conditions expérimentales pro-oxydantes d'exposition aux rayons UV. Néanmoins, le copolymère SMA1000HNâ testé seul, dans la même gamme de concentration qu'en présence de vitamine C, présente également un potentiel anti-pigmentant qui lui est propre. Cet effet n'est pas synergique à celui de la vitamine C.Normalized melanogenesis (MN) = M / P Melanogenesis Photo Induced (MPI) = MN (irradiated sample) MN (non-irradiated sample) Antipigmenting Product Effect (%) = [[MPI (irradiated sample + treated) -MPI (sample irradiated)] / MPI (irradiated sample)] X 100 15 2-2 RESULTS References MPI Proteins Anti-effect (% / non-control (% / Non-pigmenting irradiated control) irradiated) Product Control SSR -21% 225% - Arbutin 100 M + SSR -15% -24% -111% Lucinol 1 M + SSR -14% -36% - 116% [vitamin C] 0.3 1 2 3 IC50 (mM) Protein -12% -19% -19% -22 % (% / Non-irradiated control) MPI 134% 78% 23% 0% (% / non-irradiated control) Effect anti-40% -65% - 90% -100% 0.47 mM pigmentant vitamin C from product 2905856 24 [ vitamin C] 0.3 1 2 3 (mM) [SMA] 53 180 350 530 IC50 (M) Proteins -24% -26% - 25% -27% (% / Non-irradiated control) MPI 118% 69% 17% -5 % (% / Non-irradiated control) Anti-47% effect 69% 92% 102% 0.37 mM vitamin C pigment + 67 product M SMA [SMA] 53 180 350 530 IC50 (M) Proteins -24% -23% -22% -20% (% / Non-irradiated control) MPI 189% 126% 160% 166% (% / Non-irradiated control) Effect anti-44% -29% 26% Not affected pigmenting of the product 2.3. CONCLUSIONS No cytotoxicity of the tested products was observed at the doses evaluated. Vitamin C exhibits anti-pigmenting activity and achieves IC50 on this model at about 0.47 mM. The activity of vitamin C at low concentrations under UV is substantially improved in the presence of the copolymer SMA1000HNâ. Indeed, the IC50 of vitamin C is reached at 0.37 mM in the presence of the SMA1000HNâ copolymer, faster than when it is tested alone. This slight improvement could be due to the stabilizing potential of the SMA1000HNα copolymer on vitamin C under these experimental prooxidant UV exposure conditions. Nevertheless, the SMA1000HNâ copolymer tested alone, in the same concentration range as in the presence of vitamin C, also has its own anti-pigmenting potential. This effect is not synergistic with that of vitamin C.