FR2901793A1 - Amides hydroxylees comme agents d'hydratation de la peau - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation cosmétique d'un composé de formule (I) comme agent hydratant de la peau : avec- (i) R<1>, R<2> représentent, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en C1-C6 ou(ii) R<1> et R<2> peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé ;R<5> représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en (C1-C3) ;R<6> représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en (C1-C4) ;- R<3> représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en (C1-C6), ou -OR<3> représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R<3> pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ;- R<4> représente un atome d'hydrogène ou -OR<4> représente un groupement phosphate ;et leurs sels, isomères et solvates.L'invention concerne aussi une composition cosmétique comprenant un composé (I) et les nouveaux composés correspondants.

Description

La présente invention concerne l'utilisation d'amides particuliers dans le
domaine du soin de la peau et notamment à titre d'agent hydratant de la peau, des dérivés nouveaux d'urée ainsi que les compositions cosmétiques ou dermatologiques les contenant.
Le Stratum Corneum qui forme l'interface avec l'environnement externe desséchant, a notamment pour fonction de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro-organismes étrangers. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV.
Le Stratum Corneum, d'une épaisseur de 10 pm, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les briques ) et de membranes lamellaires intercellulaires (le ciment ). L'urée est un des ingrédients largement utilisés dans les formules hydratantes. Cependant elle peut modifier fortement la barrière cutanée en augmentant la Perte Insensible en Eau (PIE), ce qui diminue significativement la fonction barrière du Stratum Corneum. Le glycérol, autre actif de référence dans ce domaine, possède l'inconvénient de rendre les formules collantes lorsqu'il est employé à haute concentration. Il existe donc un besoin de trouver des solutions alternatives dans le domaine de l'hydratation de la peau.
Les inventeurs ont découvert que certains amides de formule générale (I) décrits ci-après sont de bons agents hydratants et ont un effet bénéfique en terme d'élasticité du Stratum Corneum.
Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique des composés de formule générale (I) comme agent hydratant de la peau : dans laquelle : 35 - (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou 40 (ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome R2 (I) choisi parmi le soufre et l'oxygène ( cet hétérocycle étant choisi notamment parmi la pyrrolidine , la pipéridine , la morpholine, la thiomorpholine, le cyclohexaméthylèneimine (ou homopipéridine), et de préférence la pyrrolidine) , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH;
R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates. Certains composés de formule (I) sont connus : Le dihydrogéno phosphate de (2R,3R)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle (composé 1 cité ci-après) est décrit dans l'article Dardonville C et al, Selective inhibition of Trypano- 25 soma brucei 6-phosphogluconate dehydrogenase by high-energy intermediate and transition-state analogues ; Journal of Medicinal Chemistry, 2004, 47, 13, 3427-3437. Le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-diméthylbutanamide (composé 2 cité ci-après) est décrit dans les articles Woodhall T et al, Synthseis of screening substrates for the directed 30 evolution of sialic acid aldolase : towards tailored enzymes for the preparation of influenza A sialidase analogues ; Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, 3, 9, 1795-1800 ; et Carreira E et al, "Synthesis of (+)-zaragozic acid C" ; Journal of the American Chemical Society, 1994, 116, 23, 10825-10826 35 Le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 3 cité ci-après) est décrit dans l'article MacDonald et al, The synthesis od D-erythro-pentulose tetrabenzoate ; Journal of the American Chemical Society, 1958, 80, 3379-3381. 40 Le [(2,3,4-trihydroxybutanoyl)amino]-acétate de méthyle (composé 16 cité ci-après) est décrit dans l'article Vertiev, Yu et al, Characteristics of the enzymic properties of neura- minidase from diphtheria microbes Editor(s): Rasskazov, V. A. Tezisy Dokl. - Vses. Simp. Bioorg. Khim. (1975), 49. 45 Le phosphate disodique de (2R,3R)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle (composé 17 cité ci-après) est décrit dans l'article Burgos, Emmanuel et al ; Synthesis and evaluation of new 4-phospho-D-erythronic acid derivatives as competitive inhibitors of spinach ribose-5-phosphate isomerase ; Tetrahedron Letters (2004), 45(4), 753-756 (composé 3).
Le (2R,3S)-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 18 cité ci-après) est décrit dans l'article Wei, Chung Chen et al ; Synthesis of chiral 13-lactams using L-ascorbic acid ; Journal of Organic Chemistry (1985), 50(19), 3462-3467 (composé 12), et dans la demande EP-A-0111326 (composé XXVIII ; exemple 4).
Le (2S,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 19 cité ci-après) est référencé sous le n CAS 74464-43-0.
Le phosphate disodique (2R,3S)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle (composé 20 cité ci- 15 après) est décrit dans l'article Phaosiri, Chanokporn et al ; Substrate analogs for the investigation of deoxyxylulose 5-phosphate reductoisomerase inhibition: synthesis and evaluation"; J. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14(21), 5309-5312 (composé 12).
20 Le dihydrogéno phosphate de (2R,3S)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle (composé 21 décrit ci-après) est décrit dans l'article Walker, Joel R. et al ; "Synthesis and Evaluation of 1-Deoxy-D-xylulose 5-Phosphate Analogs as Chelation-Based Inhibitors of MethylerythritoI Phosphate Synthase" ; Journal of Organic Chemistry (2005), 70(24), 9955-9959 (composé 4). 25 Le (2S,3S)-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 22 décrit ci-après) est le composé I-érythreonamide décrit dans l'article Glattfeld, J. W. E. et al ; Preparation of aldonic and saccharinic acid amides in liquid ammonia ; Journal of the American Chemical Society (1934), 56 2481-2. Des composés de formule (I) pour lesquels R1 = R3 = R4 = H et R2 désigne un groupe alkyle en C8-C24 sont décrits dans le brevet US 5352386 comme tensioactifs dans des compositions cosmétiques détergentes. 35 La présente invention a en outre pour objet une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (II) suivante : 40 dans laquelle : - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou (ii) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substi- 45 tué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi ûOH, -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou 10 30 R2 N, R (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates.
La composition selon l'invention contient de préférence un ingrédient cosmétique choisi 25 parmi les huiles, les cires, les agents épaississants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les actifs cosmétiques, les extraits végétaux, les antioxydants, les tensioactifs.
30 La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou de maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (Il) tel que défini ci-dessus.
35 L'invention a aussi pour objet les composés nouveaux de formule (III) : dans laquelle : 20 R2 N,R~ 40 - (i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi ûOH, -SiMe3, -CO2R6 , -F , R2 ne désignant pas un groupe ûCH2-CO-O-CH3 ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C2-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , non substitué ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2- C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ;
R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates. Avantageusement, les composés de formule (I), (Il) et (III) décrits précédemment présentent la stéréochimie suivante : 35
Le terme alkyle, dans le cadre de la présente invention, signifie une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou non cyclique. Parmi les groupes alkyle convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer le 40 groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, t-butyle, -CH2-t-butyle, pentyle, n-30 hexyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclohexylméthyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, norbornyle et adamantyle.
Les sels acceptables pour l'usage non thérapeutique des composés décrits dans la pré- sente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut égale-ment citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.
Lorsque le composé de formule (I), (Il) ou (III) comporte un groupe acide, la neutralisation du ou des groupes acides peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, par exemple la triéthylamine ou la bu- tylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plu-sieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plu-sieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine, la dimethylamino-2-propanol, le 2-amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.
Les solvates acceptables pour l'usage non thérapeutique des composés décrits dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la dernière étape de préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol.
Les composés de formule (I) préférés sont ceux pour lesquels :
- (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène ( cet hétérocycle étant choisi notamment parmi la pyrrolidine , la pipéridine , la morpholine, la thiomorpholine, le cyclohexaméthylèneimine (ou homopipéridine), et de préférence la pyrrolidine) , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH;
R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate.
Préférentiellement, on utilise des composés de formule (I) pour lesquels :
- (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de préférence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) , de préférence en (C1-C2) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène.
Les composés de formule (Il) préférés sont ceux pour lesquels : - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou
(iii) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate.
Préférentiellement, on utilise des composés de formule (Il) pour lesquels : - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou (ii) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, - CO2R6 , - F ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1- C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétéro- cycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de préférence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ;
R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4), de préférence en (C1-C2) ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène. Les composés de formule (III) préférés sont ceux pour lesquels :
- (i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identi- 35 ques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6, -F , R2 ne désignant pas un groupe ùCH2-CO-O-CH3 ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C2-C6 ou ramifié en C3-C6, non substitué ; 40 ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ;30 ou (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ;
R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate.
Préférentiellement, on utilise des composés de formule (III) pour lesquels : 15 - (i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, -CO2R6 , -F , R2 ne désignant pas un groupe ùCH2-CO-O-CH3 ; 20 ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C2-C4 ou ramifié en C3-C6, non substitué ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-25 C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, -CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou 30 ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de préférence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ;
R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) , de préférence en (C1-C2) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène. 40 Plus préférentiellement, on utilise des composés de formule (I) ou (Il) ou (III) pour les-quels : 35 - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
Avantageusement, on utilise des composés de formule (I) ou (Il) ou (III) pour lesquels : - R' représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe -OH ; -R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe -OH ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
Comme composés de formule (I) préférés, on peut citer les composé suivants : Composé Structure Nom CAS 1 OH dihydrogéno phosphate de (2R,3R)-4-717921- HO,II OP_o^ H2 amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle 02-3 HO OH O 2 OH (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N, N- 164215- HO diméthylbutanamide 24-1 OH o 3 OH (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide 73713- HONHZ 13-0 oH IOI 4 OH (2R,3R)-N-[bis(triméthylsilyl)méthyl]- - HO~-SI~ 2,3,4-tri hydroxybutanamide OH o \.. 5 OH (2 R,3R) 2,3,4 trihydroxy N HO N~SI [(trilyl)méthyl]butanamide OH IoI 6 OH (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2,2,2-H trifluoroéthyl)butanamide HO OH o F F F 7 OH 0 4-{[(2R,3R)-2,3,4- - HO trihydroxybutanoyl]amino}-butanoate II O~ d'éthyle OH O 8 OH H OH Acide 4-{[(2R,3R)-2,3,4- - HO N o~ trihydroxybutanoyl]amino}butanoique OH O OH 9 OH I (2 R,3 R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2- HO NH hydroxyéthyl)butanamide OH O OH 10 OH OH (2R,3R)-N-(2,3-dihydroxypropyl)- /NH 2,3,4-trihydroxybutanamide HO OH O 11 OH (2 R,3 R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-H hydroxy-1,1- N bis(hydroxyméthyl)éthyl]butanamide HO OH O ~OH OH 12 OH O Acide 3-hydroxy-2-{[(2R,3R)-2,3,4- OH OH trihydroxybutanoyl]amino}propanoique HO NH OH O 13 OH (2R,3R)-4-[(2S)-2-N (hydroxyméthyl)pyrrolidin-l-yl]-4- HO oxobutane-1,2,3-triol OH O HO 14 OH (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2- - OH hydroxyéthyl)butanamide HO N~\OH OH O 15 OH (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2- OH hydroxyéthyl)butanamide HO^ vOH 16 O [(2,3,4- 60094- OH OMe trihydroxybutanoyl)amino]acétate 76-0 NH de méthyle HO OH O 17 OH Phosphate disodique de (2 R,3 R) 4 668990 Na203PO'f(NH2 a mino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle 33-8 OH O 18 OH (2R,3S)-2,3,4-trihydroxybutanamide 74421- HO f NH2 651 OH O 19 OH (2S,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide 74464- HOrNH2 43 0 OH O 20 OH Phosphate disodique (2R,3S) 4 amino 798554 Na203PO~NH2 2,3-dihydroxy-4-oxobutyle 52-6 OH O 21 OH Dihydrogéno phosphate de (2R,3S)-4- 807318- NH2 a mino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle 55-4 H2O3P0r OH 0 22 OH (2S,3S) 2,3,4 trihydroxybutanamide 74421 HO (NH2 OH O 64 0 Les composés de formule (Il) préférés sont choisis parmi les composés 2 à 15 cités précédemment.
Les composés de formule (III) préférés sont choisis parmi les composés 4 à 15 cités précédemment.
Les composés 3, 5, 9, 14 et 15 sont particulièrement préférés, et plus particulièrement les composés 14 et 15.
Les composés de formule (I) pour lesquels R3 = R4 = H (composés la) peuvent être obtenus en faisant réagir l'ester méthylique de l'acide thréonique ou érythronique (A) (ces 2 composés se distinguent selon la configuration des carbones asymétriques) avec une amine HN(R1)(R2) , notamment dans de l'éthanol ou de l'acétonitrile, à une température d'environ 60 C.
Les composés de formule (I) pour lesquels -OR3 et -OR4 désignent un groupe phosphate (composés lb) peuvent être préparés par déprotonation de l'ester méthylique de l'acide thréonique ou érythronique (A) en présence d'une base comme l'hydrure de sodium ou la triéthylamine ou la pyridine, puis substitution nucléophile par réaction avec un agent de phosphatation tel que un chlorure de phosphate de dialkyle (par exemple le chlorophosphate de di-méthyle ou le chlorophosphate de di-phényle) ou un phosphite de trialkyle (par exemple le phophiste de triméthyle ou le phosphite de tribenzyle) ou encore un pyrophosphate (par exemple le pyrophosphate de tétrabenzyle). Les esters de phosphates ainsi obtenus sont ensuite transformés en phosphate ou leur sel soit par une hydrolyse en milieu acide ou basique, soit par un traitement à l'aide d'ion bromure (par exemple bromure de lithium ou bromure de triméthylsilyle), soit par hydrogénolyse à l'aide d'hydrogène moléculaire en présence d'un catalyseur (par exemple à base de palladium ou de platine).
Ces réactions sont connues dans articles suivants : - Dardonville C et al, Selective inhibition of Trypanosoma brucei 6-phosphogluconate dehydrogenase by high-energy intermediate and transition-state analogues ; Journal of Medicinal Chemistry, 2004, 47, 13, 3427-3437 ; - Burgos, Emmanuel et al ; Synthesis and evaluation of new 4-phospho-D-erythronic acid derivatives as competitive inhibitors of spinach ribose-5-phosphate isomerase ; Tetrahedron Letters (2004), 45(4), 753-756 ; - Phaosiri, Chanokporn et al ; Substrate analogs for the investigation of deoxyxylulose 5-phosphate reductoisomerase inhibition: synthesis and evaluation"; J. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14(21), 5309-5312 ; - Walker, Joel R. et al ; "Synthesis and Evaluation of 1-Deoxy-D-xylulose 5-Phosphate Analogs as Chelation-Based Inhibitors of Methylerythritol Phosphate Synthase" ; Journal of Organic Chemistry (2005), 70(24), 9955-9959.
Les composés de formule (1) pour lesquels les 2 groupes R3 pris ensemble forment un groupe isopropylidène et R4 = H (composés Ic) peuvent être préparés en faisant réagir l'ester méthylique de l'acide thréonique ou érythronique (A) avec l'acétone pour former le dérivé isopropylidène (B) qui en réagissant avec une amine HN(R1)(R2) , notamment dans de l'éthanol ou de 1'acétonitrile, à une température d'environ 60 C, conduit au corn-posé (Ic).
Les composés de formule (1) pour lesquels les 2 groupes R3 pris ensemble forment un groupe isopropylidène et -OR4 désigne un groupe phosphate (composés Id) peuvent être préparés par déprotonation du dérivé isopropylidène (B) en présence d'une base comme l'hydrure de sodium ou la triéthylamine ou la pyridine, puis substitution nucléophile par réaction avec un agent de phosphatation tel que un chlorure de phosphate d'alkyle (par exemple le chlorophosphate de di-méthyle ou le chlorophosphate de di-phényle) ou un phosphite de tri-alkyle (par exemple le phosphite de tribenzyle) ou encore un pyrophosphate (par exemple le pyrophosphate de tétrabenzyle). Les esters de phosphates ainsi obtenus sont ensuitetransformés en phosphate ou leur sel comme décrit précédemment. Ces composés réagissent ensuite avec une amine HN(R1)(R2) , notamment dans de l'éthanol ou de l'acétonitrile, à une température d'environ 60 C, conduit au composé (Id).
Les composés de formule (1) pour lesquels R3 = H et -OR4 désigne un groupe phos- phate (composés le) peuvent être préparés par déprotection du composé (Id) notamment à l'aide d'acide chlorhydrique dilué ou d'une résine acide (par exemple la résine styrènedivinylbenzène à groupe fonctionnel acide sulfonique vendue sous la dénomination Dowex 5OWX 8 hydrogen form 100-200 mesh de chez Dow Cemical et notamment vendue par la société Sigma-Aldrich) dans un solvant tel que l'eau , l'éthanol ou le tétrahydrofu- rane, notamment à une température allant de 20 C à 60 C. 14 HO R1 HùMN R2 MeOH 60 C OH R1 JAN, la R2 OH O 1) NaH OP* P*O y 2) agent OP* O de phosphatation MeOH 60 C OP* R1 P*O N'R2 Ib OP* O OMe OH HO OMe OH O A P* désigne un groupement P=O(OR)2 R = H, ou sel
Schéma I Selon un autre mode de synthèse (schéma Il) , les composés de formule (I) pour lesquels R3 = R4 = H (composés la) peuvent être préparés en mélangeant, notamment à une température comprise entre 0 et 100 C, la D-érythronolactone (C) et une amine R1-NHR2, sans solvant ou dans un solvant polaire, protique ou aprotique, comme par exemple l'eau, l'éthanol, le méthanol ou l'acétonitrile.
Les composés de formule (I) pour lesquels -OR3 désigne un groupe phosphate et R4 = H (composés If) peuvent être préparés par déprotonation de la D-érythronolactone (C) en présence d'une base comme l'hydrure de sodium ou la triéthylamine ou la pyridine, puis substitution nucléophile par réaction avec un agent de phosphatation tel qu'un chlorure de phosphate de dialkyle (par exemple le chlorophosphate de di-méthyle ou le chlorophosphate de di-phényle) ou un phosphite de tri-alkyle (par exemple le phosphite de diméthyle ou le phosphite de tribenzyle) ou encore un pyrophosphate (par exemple le pyrophosphate de tétrabenzyle). Les esters de phosphates ainsi obtenus sont ensuite transformés en phosphate ou leur sel comme décrit précédemment; pour former le composé (D) qui réagit ensuite avec une amine HN(R1)(R2) , notamment dans un solvant apolaire comme le dichlorométhane , à une température d'environ 60 C. L'étape de transformation des esters de phosphates en phosphates ou leurs sels peut avoir lieu après la formation de l'amide. acétone HO B P*O le 1) NaH 2) agent de phosphatation R1 P*O R1 i déprotection R2'N MeOH 60 C HO Id le25 Les composés de formule (I) pour lesquels les 2 groupes R3 pris ensemble forment un groupe isopropylidène et -OR4 = H (composés Ic) peuvent être préparés en faisant réagir l'isopropylidène de D-érythronolactone (E) (composé connu CAS n 25581-41-3) avec une amine HN(R1)(R2) , notamment dans un solvant polaire, protique ou aprotique, ou apolaire (par exemple le dichlorométhane), à une température comprise entre 30 et 60 C.
Les composés de formule (I) pour lesquels R3 = H et -OR4 désigne un groupe phosphate (composés le) peuvent être préparés à partir du composé (Ic) par phosphatation de l'hydroxyle libre par réaction avec un agent de phosphatation tel que décrit précédem- ment, puis par déprotection notamment à l'aide d'acide chlorhydrique dilué ou d'une ré-sine acide (par exemple la résine styrène-divinylbenzène à groupe fonctionnel acide sulfonique vendue sous la dénomination Dowex 5OWX 8 hydrogen form 100200 mesh de chez Dow Chemical et notamment vendue par la société Sigma-Aldrich) dans un solvant tel que l'eau , l'éthanol ou le tétrahydrofurane, notamment à une température allant de 20 Cà60 C.
Les modes de synthèse du schéma Il permettent de préparer des composés avec une stéréochimie R, R des 2 carbones asymétriques. R1 / HùNR2 OP* /R1 N~ R2 solvant, T C p"o op" (R) If HO (R) Il OP* O D 1) NaH 2) agent de phosphatation R1 HùN\R2 OH /Ri N~ R2 (R) la HO (R) Il OH O solvant, T C C P* désigne un groupement P=O(OR)2 R = H, ou sel i acétone solvant, T C (R) P*O OH Ri N R2 (R) Il OH O le R1 HùN R2 E 1) phosphatation de l'OH libre 2) déprotection Schéma Il Il est à noter que lorsque les groupements R1 et/ou R2 désignent groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé et substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents CO2R6 , ce dernier peut être ob- tenu par les transformations chimiques simples connues de l'homme du métier telles qu'une estérification (d'un groupe ûCOOH), une saponification ou une hydrolyse (d'un groupe ester correspondant).
La présente invention concerne également une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (Il) tel que décrit ci-dessus. La composition est en particulier une composition cosmétique ou dermatologique.
Ces compositions cosmétiques dans lesquelles les composés (Il) (ou les composés de formule (I) pour l'utilisation décrite précédemment) peuvent être mis en oeuvre sont utiles pour le soin non thérapeutique et/ou le maquillage de la peau. Elles sont en particulier utiles pour hydrater la peau. Elles peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traite-ment non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau. Dans ce deuxième cas, cette manifestation de troubles de l'hydratation de la peau est de préférence indépendante d'une irritation provoquée par la mise en contact de la peau avec un agent de blanchiment, notamment chloré, par exemple à base d'hypochlorite. Enfin, les compositions cosmétiques de l'invention sont de préférence formulées dans des conditions non alcalines, de façon encore plus préférée à un pH proche de celui de la peau, par exemple à un pH compris entre 5 et 6.
Les composés de formule (I) ou (Il) peuvent être présents dans les compositions cosmétiques dans des teneurs allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,01 à 15 % et de façon encore plus préférée de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Les compositions utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir cheve- lu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.
Quand la composition utilisée selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras.
Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Mi- glyot 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de for-mules R1COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoa- tes, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le poly- isobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxa- nes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.
On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuelle- ment des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.
Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires micro-cristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.
Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de pré-parer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de ma- nière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le coémulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone co- polyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.
De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les huiles, les cires, les agents épaississants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les actifs cosmétiques, les extraits végétaux, les antioxydants. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composi- tion. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse.
Les composés de formule (Il) peuvent être associés entre eux, ou à d'autres agents d'hydratation de la peau additionnels différents des composés de formule (Il) décrits pré- cédemment et/ou à au moins un autre actif cosmétique.
Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants. Par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl40 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; l'acide gentisique ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéo- desmosomes, telles que les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux : l'EDTA ; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique ; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide N-(2-hydroxyéthyl)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M ) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.
Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer : - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, R-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, la vaseline et la lanoline ; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du stratum corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycliques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a-benzoyl-L-arginine ; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés.
La composition peut être présentée sous forme de produit de soins non thérapeutiques et/ou de maquillage, et également de baume pour les lèvres.
L'invention a enfin pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thé- rapeutique et/ou pour le maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une composition cosmétique ou dermatologique selon la présente invention comprenant au moins un composé de formule (Il) tel que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges en toutes proportions.
Parmi les applications de type maquillage que le procédé de traitement cosmétique per-met d'envisager, on peut notamment citer les fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes et le maquillage du corps. 21 L'invention concerne en dernier lieu l'utilisation d'un composé de formule (Il) tel que défini ci-dessus pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traite-ment des peaux sèches.
Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 : Préparation (2R,3R)-N-[bis(triméthylsilyl)méthyl]-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 4) OH I/ ~Si,, OH O \ Ce composé est obtenu par réaction de 354 mg (3 mmole) de D-érythronolactone avec 15 580 mg (1,1 équivalents ; 3,3 mmol) d'amine dans 6 ml d'acétonitrile.
Le milieu réactionnel est agité et l'avancement de la réaction est suivi par chromatographie sur couche mince sur silice avec une révélation avec une solution de permanganate de potassium. 20 Une fois la réaction terminée, le milieu réactionnel est dilué dans l'eau ou l'éthanol et additionné de résine Dowex 50WX8 (Aldrich CAS 11119-67-8) afin de piéger l'excès d'amine. La résine est lavée avec à l'eau et à l'éthanol et le filtrat est évaporé sous vide pour récupérer l'amide obtenu sous forme d'une huile incolore. 25 RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée. Analyse élémentaire : Théorique Théorique 0.5 mole Mesurée d'eau %C%H%N %C%H%N %C%H%N 45/9.3/4.8 43.7/9.3/4.6 43.7/9.3/4.6 Exemple 2 : Préparation du (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide (composé 5) HO 30 HO 35 Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant la triméthylsilylméthylamine. L'amide obtenu est sous la forme d'un solide blanc.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
Analyse élémentaire : Théorique Mesurée %C%H%N %C%H%N 43.4/8.7/6.3 43.7/8.8/6.3 Exemple 3 :
Préparation du (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2,2,2-trifluoroéthyl)butanamide (composé 6)
15 Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant la trifluoroéthylamine . L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
20 Exemple 4 :
Préparation du 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}-butanoate d'éthyle (composé 7) âH 0
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant le gamma aminobutyrate d'éthyle. 30 L'amide obtenu est sous la forme d'une huile jaune claire.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
35 Analyse élémentaire : présence d'eau et d'éthanol Théorique Théorique 1 mole d'eau Mesurée et 1 mole d'éthanol %C%H%N%O %C%H%N%O %C%H%N%O 48.2/7.7/5.6/38.5 46 / 8.6 / 4.5/ 40.9 46/8/4.9/41.5 25 HO Exemple 5 : Préparation de l' acide 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}butanoïque (composé 8) Ce composé est obtenu par saponification du composé 7 (exemple 4) à l'aide de soude suivie d'une acidification du carboxylate formé avec de l'acide chlorhydrique. L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
Exemple 6 :
Préparation du (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide (composé 9) OH O OH O 23 HO HO Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant l'éthanolamine. L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
Analyse élémentaire : Théorique Théorique 0.75 mole Mesurée d'eau %C%H%N%O %C%H%N%O %C%H%N%O 40.2/7.3/7.8/44.6 37.4/7.5/7.2/47.7 37.5/7.5/7.3/47.3 Exemple 7 :
Préparation du (2R,3R)-N-(2,3-dihydroxypropyl)-2,3,4-trihydroxybutanamide (composé 10) 35 24 HO Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant le 3-amino 1,2-propanediol et en utilisant un mélange acétonitrile/éthanol. 5 L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée. Mélange de 2 diastéréoisomères en proportion 50/50.
Exemple 8 :
Préparation du (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] butanamide (composé 11) OH OH
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant la trishydroxyméthylméthanamine et un mélange éthanol/eau . 20 L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
25 Analyse élémentaire : Théorique Théorique 2 moles d'eau Mesurée %C%H%N%O %C%H%N%O %C%H%N%O 40.2/7.2/5.9/46.8 34.9/7.7/5.1 /52.3 35.3/7.5/5/49.7 Exemple 9 :
30 Préparation de l'acide 3-hydroxy-2-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}propanoique (composé 12) OH O 10 15 OH HO Ce composé est obtenu par action de la DL-sérine méthylester sur la D-érythronolactone, suivie d'une saponification à l'aide de soude et d'une acidification du carboxylate formé par de l'acide chlorhydrique. L'amide obtenu est sous la forme d'un solide blanc. Exemple 10 :
Préparation du (2R,3R)-4-[(2S)-2-(hydroxyméthyl)pyrrolidin-1-yl]-4-oxobutane-1,2,3-triol 10 (composé 13) HO HO
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant le D-15 prolinol. L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
Analyse élémentaire : Théorique Théorique 1.15 moles Mesurée d'eau %C%H%N%O %C%H%N%O %C%H%N%O 49.3/7.8/6.4/36.5 45/8/5.8/41 44.7/8/5.8/39 Exemple 11 :
Préparation du (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide (composé 14) OH 20 25 HO OHH N OH 30 Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant la diéthanolamine. L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée.
Analyse élémentaire : Théorique Théorique 1 mole d'eau Mesurée %C%H%N%O %C%H%N%O %C%H%N%O 43/7.7/6.3/43 39.8/7.9/5.8/46.4 38.9/7.9/5.8/46.8 Exemple 12 :
Préparation du (2R,3R)-N-éthyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide (composé 10 15) HO Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant la N-15 éthyléthanolamine dans l'éthanol. L'amide obtenu est sous la forme d'une huile incolore.
RMN (1H, 13C, DMSO d6) : Les spectres obtenus sont en accord avec la structure proposée. 20 Exemple 13 : Formulations cosmétiques
Exemple 13.1 : Crème de soin de la peau On prépare une composition de crème de soin de la peau comprenant les ingrédients suivants : PHASE A Glyceryl stearate (et) PEG-100 stearate : 2,00 g Dimyristyl tartrate (et) cetearyl alcohol (et) C12- 1,50 g 15 pareth-7 (et) PPG-25 laureth-25: Cyclohexasiloxane 5,00 g Alcool Stearylique 1,00 g PHASE B Eau : QSP 100 g Pentasodium ethylene diamine tetramethylene 0,05 g phosphate : Ammonium Polyacryldimethyltauramide: 0,40 g Xanthan gum : 0,20 g PHASE C (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide, composé 3 5,00 g Glycérine 1,50 g Adenosine 0,10 g Eau 3,00 g Mode opératoire - On chauffe la phase B à environ 75 C et on y incorpore l'Ammonium Polyacryldimethyltauramide ; on agite jusqu'à l'obtention d'un gel homogène. - On chauffe la phase A à environ 75 C. - On réalise l'émulsion en incorporant la phase A dans la phase B. - A 40-45 C, on incorpore la phase C, et on maintient l'agitation jusqu'à refroidissement complet.
Des crèmes de soin de la peu sont également préparées selon cette formulation avec les composés B, D, E, H, K. Exemple 13.2 : Crème de soin de la peau On prépare une composition de soin de la peau comprenant les ingrédients suivants :20 - Monostéarate de glycérol 0,8 % - Alcool cétylique 2,0 % - Alcool stéarylique 5,0 % - Stéarate de polyoxyéthylène (20 0E) 3,0 % - Acide acrylique réticulé (CARBOPOL 941) 0,3 % -Triglycérides capryliques / capriques 12,0 % - Conservateurs qs - Eau qsp 100,0 % Des crèmes de soin de la peu sont également préparées selon cette formulation avec les composés B, C, F, I, J. Les formulations cosmétiques exemplifiées appliquées sur la peau montrent un bon effet d'hydratation de la peau. 20 Exemple 14 : Evaluation du potentiel d'hydratation Un test a été mis en
oeuvre pour évaluer le potentiel d'hydratation des composés de l'invention qui sont formulés dans une solution aqueuse à 3 %. - le Dermomètre, mesure mécanique de l'effet plastifiant (décrit par J de 25 Rigal, J-L. Leveque, International Journal of Cosmetic Science, 1982, 247-260), Les tests effectués ont été réalisés dans les conditions standard sur du stratum corneum dans une enceinte régulée en température et en humidité (T=30 C et HR=75 %). Les mesures de module élastique sont réalisées sur chaque éprouvette témoin puis 2 heures 30 et 20 heures après application du traitement. La variation relative du module permet d'apprécier l'effet plastifiant de l'actif sur le Stratum Corneum.
Tableau 1 : Mesures au Dermomètre : Variation relative du module d'élasticité du Stratum 35 Corneum à 30 C et 75 % d'humidité relative, à 2 h et 20 h après application de l'actif -(2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] butanamide composé 11 3,0 % 10 15 Produit (Moyenne écart-type) 2H 20H Produits testés à 3% dans l'eau OH OH NHZ OH 0 -32 +/- 18 % -34 +/- 15 % Composé 3 OH H I/ N~SIS HO OH o -34+/-15 -31+/-18 Composé 5 OLH N~~OH OH O -26 + /- 14 % -27 +/- 16 % Composé 9 OH OH rJ N~~OH -23+/-18 -49+/-14 HO OH O Composé 14 OH -28+/-10 -48+/-12 OH IN HO OH o Composé 15 Produits témoins dans l'eau Eau pure -5 11 % -6 12% Urée -72 9 % -83 7 % Glycérol -41 12 % -51 15 La moyenne et l'écart-type ont été calculés sur 10 échantillons de stratum corneum.
Les composés 3, 5, 9, 14 et 15 ont un effet plastifiant significatif sur le stratum corneum, 5 les composés 14 et 15 étant les plus performants.
Il ressort de ce test que les composés pour l'utilisation selon l'invention possède des pro-fils hydratant différents en plastifiant le Stratum Corneum . 10

Claims (26)

REVENDICATIONS
1. Utilisation cosmétique d'un composé de formule (I) comme agent hydratant de la peau : R2 N,R~ (I) dans laquelle : - (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétéro- cycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène ( cet hétérocycle étant choisi notamment parmi la pyrrolidine , la pipéridine , la morpholine, la thiomorpholine, le cyclohexaméthylèneimine (ou homopipéridine), et de préférence la pyrrolidine) , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH; R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former 30 ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates. 35
2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que : - (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué 40 par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou(ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène ( cet hétérocycle étant choisi notamment parmi la pyrrolidine , la pipéridine , la morpholine, la thiomorpholine, le cyclohexaméthylènei-mine (ou homopipéridine), et de préférence la pyrrolidine) , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; R3 représente un atome d'hydrogène ; R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate. ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que : 20 (i) R', R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétéro-25 cycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de pré- férence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) 30 , de préférence en (C1-C2) ; R3 représente un atome d'hydrogène ; R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène. ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que : 40 -R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; 35- R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que : - R' représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe -OH ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe -OH ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi : le dihydrogéno phosphate de (2R,3R)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-diméthylbutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-N-[bis(triméthylsilyl)méthyl]-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2,2,2-trifluoroéthyl)butanamide ; le 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}-butanoate d'éthyle ; l'acide 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}butanoique ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-(2,3-dihydroxypropyl)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxyméthyl)éthyl] butanamide ; l'acide 3-hydroxy-2-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}propanoique ; le (2R,3R)-4-[(2S)-2-(hydroxyméthyl)pyrrolidin-1-yl]-4-oxobutane-1,2,3-triol ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le [(2,3,4-trihydroxybutanoyl)amino]acétate de méthyle ; le phosphate disodique de (2R,3R)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle ; le (2R,3S)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2S,3R)-2,3,4trihydroxybutanamide ; le phosphate disodique (2R,3S)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle ; le dihydrogéno phosphate de (2R,3S)-4-amino-2,3-dihydroxy-4-oxobutyle ; le (2S,3S)-2,3,4-trihydroxybutanamide.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi : le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ;le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ;
8. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé 5 de formule (Il) suivante : dans laquelle : 10 - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou (ii) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi ûOH, -SiMe3, - CO2R6 , -F ; 15 ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou 20 (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; 25 R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates ; et un ingrédient cosmétique choisi parmi les huiles, les cires, les agents épaississants, les 40 polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les actifs cosmétiques, les ex-traits végétaux, les antioxydants, les tensioactifs. R2 N,R 30 35
9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est tel que : - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3- C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iii) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; -R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate.
10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est tel que : - (i) R' et R2 représentent un atome d'hydrogène, ou (ii) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé li- néaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de pré- férence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4), de préférence en (C1-C2) ;- R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est tel que : - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe choisi parmi -OH 10 ou -SiMe3 ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. 15
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est tel que : - R' représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe -OH ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) 20 substitué par un groupe -OH ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est choisi parmi : 25 le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-diméthylbutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-N-[bis(triméthylsilyl)méthyl]-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2,2,2-trifluoroéthyl)butanamide ; 30 le 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}-butanoate d'éthyle ; l'acide 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}butanoique ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-(2,3-dihydroxypropyl)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxyméthyl)éthyl] butanamide , 35 l'acide 3-hydroxy-2-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}propanoique ; le (2R,3R)-4-[(2S)-2-(hydroxyméthyl)pyrrolidin-1-yl]-4-oxobutane-1,2,3-triol ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide. 40
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est choisi parmi : le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ;le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent hydratant de la peau additionnel différent des composés de formule (Il) et/ou au moins un actif choisi parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 15, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition cosmétique ou dermatologique.
17. Procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou de maquillage de la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une corn- position selon l'une quelconque des revendications 8 à 16.
18. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un procédé d'hydratation de la peau.
19. Utilisation d'un composé de formule (Il) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 8 à 14 pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches.
20. Composé de formule (III) : dans laquelle : - (i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi ûOH, -SiMe3, - CO2R6 , -F , R2 ne désignant pas un groupe ûCH2-CO-O-CH3 ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C2-C6 ou insaturé en C2-C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , non substitué ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle linéaire saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-40 C6 ou ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé , substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OR5 , -SiMe3, - CO2R6 , -F ; R2 N~R~ou (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R5 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C3) ou ramifié en C3 ou insaturé en (C2-C3) ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C6), ou -OR3 représente un groupement phosphate ; les 2 groupements R3 pouvant former ensemble un groupe isopropylidène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; et leurs sels, isomères et solvates.
21. Composé de formule (1111) selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé de formule (III) est tel que : -(i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, -CO2R6, -F , R2 ne désignant pas un groupe ûCH2-CO-O-CH3 ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C2-C6 ou ramifié en C3-C6, non substitué ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, -CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons saturé, et comportant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi le soufre et l'oxygène , cet hétérocycle étant éventuellement substitué par 1 à 3 groupes (de préférence 1 groupe) alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ;- R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate.
22. Composé de formule (III) selon la revendication 20 ou 21, caractérisé par le fait que le composé de formule (III) est tel que : - (i) R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH, -SiMe3, - CO2R6 , -F , R2 ne désignant pas un groupe ùCH2-CO-O-CH3 ; ou (ii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C2-C4 ou ramifié en C3-C6, non substitué ; ou (iii) R' et R2 représentent un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi -OH , -SiMe3, -CO2R6 , -F ; ou (iv) R' et R2 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle pyrrolidine , éventuellement substitué par 1 groupe alkyle linéaire en (C1-C4) ou ramifié en (C3-C4) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH ; de pré- férence un hétérocyle pyrrolidine substitué par un groupe hydroxyméthyl ; R6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en (C1-C4) , de préférence en (C1-C2) ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou -OR4 représente un groupement phosphate ; de préférence R4 représente un atome d'hydrogène.
23. Composé de formule (III) selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caracté- risé par le fait que le composé de formule (III) est tel que : - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe choisi parmi -OH ou -SiMe3 ; - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
24. Composé de formule (III) selon l'une quelconque des revendications 20 à 23, caractérisé par le fait que le composé de formule (III) est tel que : - R' représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) éventuellement substitué par un groupe -OH ; - R2 représente un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C4 ,( de préférence en C1-C2 ) substitué par un groupe -OH ;R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
25. Composé de formule (III) selon l'une quelconque des revendications 20 et 21, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi : le (2R,3R)-N-[bis(triméthylsilyl)méthyl]-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2,2,2-trifluoroéthyl)butanamide ; le 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}-butanoate d'éthyle ; l'acide 4-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}butanoique ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-(2,3-dihydroxypropyl)-2,3,4-trihydroxybutanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxyméthyl)éthyl] butanamide ; l'acide 3-hydroxy-2-{[(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanoyl]amino}propanoique ; le (2R,3R)-4-[(2S)-2-(hydroxyméthyl)pyrrolidin-1-yl]-4-oxobutane-1,2,3-triol ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide.
26. Composé selon l'une quelconque des revendications 20 et 21, caractérisée par le fait que le composé de formule (III) est choisi parmi : le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-[(triméthylsilyl)méthyl]butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-2,3,4-trihydroxy-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)butanamide ; le (2R,3R)-N-ethyl-2,3,4-trihydroxy-N-(2-hydroxyéthyl)butanamide.25
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