FR2884515A1

FR2884515A1 - Composition cosmetique comprenant un derive d'uree

Info

Publication number: FR2884515A1
Application number: FR0550958A
Authority: FR
Inventors: Maria Dalko; Xavier Marat
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2005-04-15
Filing date: 2005-04-15
Publication date: 2006-10-20
Anticipated expiration: 2025-04-15
Also published as: FR2884515B1

Abstract

dans laquelle :- Y<1>, Y<2> désignent un atome d'oxygène ou un groupement -NR ;- R<1>, R<2>, R<4>, R<5>, R représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20)alkyle- R<3> et R<6> désignent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ;ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères.Application pour le soin non thérapeutique et le maquillage de la peau, en particulier pour l'hydratation de la peau..L'invention concerne aussi certains composés nouveaux de formule (I).

Description

(1)

La présente invention concerne l'utilisation de dérivés d'urée dans le domaine du soin de la peau et notamment à titre d'agent hydratant de la peau, des dérivés nouveaux d'urée ainsi que les compositions cosmétiques ou dermatologiques les contenant.

Le Stratum Corneum qui forme l'interface avec l'environnement externe desséchant, a notamment pour fonction de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Comeum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro-organismes étrangers. II constitue également la première défense contre les rayonnements UV.

Le Stratum Comeum, d'une épaisseur de 10 pm, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les briques ) et de membranes lamellaires intercellulaires (le ciment ).

L'urée est un des ingrédients largement utilisés dans les formules hydratantes. Cependant elle peut modifier fortement la barrière cutanée en augmentant la Perte Insensible en Eau (PIE), ce qui diminue significativement la fonction barrière du Stratum Comeum. Le glycérol, autre actif de référence dans ce domaine, possède l'inconvénient de rendre les formules collantes lorsqu'il est employé à haute concentration.

Il existe donc un besoin de trouver des solutions alternatives dans le domaine de l'hydratation de la peau.

Les inventeurs ont découvert que certains dérivés d'urée de formule générale (I) décrits ci-après sont de bons agents hydratants et ont un effet bénéfique en terme d'élasticité du Stratum Comeum.

Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique des composés de formule générale (I) : (I) dans laquelle: - Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R1, R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20)alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ra- mifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R11R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; R', R8, R9 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12 identi- ques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y1 = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -SO3R14, -PO(OR14)2 - ou (R1 et R2) ensemble et/ou (R4 et R5) ensemble peuvent former un groupement - B(OR14)- ou P(0)(OR14)-ou SO2- ou Si(R10)(R11)-O-Si(R10)(R11)- R10, R11, R12 ayant la même signification que ci-dessus, R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs isomères, pour le soin non thérapeutique de la peau, et particulièrement à titre d'agent hydratant.

La présente invention a en outre pour objet une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant un composé de formule (I) dans un milieu physiologique-

ment acceptable.

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou de maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une composition cosmétique selon la présente inven- tion comprenant un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus.

Parmi les composés de formule (I), le N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl) urée est décrit dans le brevet US 5602264.

dans laquelle: - Y', Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R', R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20) alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR6R9, -SiR10R11R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié ; R', R6, R9 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R"R12 dans lesquels R10, R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (CI-Cg) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y' = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -SO3R14, PO(OR14)2 - ou (R' et R2) ensemble et/ou (R4 et R5) ensemble peuvent former un groupement - B(OR14)- ou P(0)(OR14)-ou SO2- ou Si(R10)(R11)O-Si(R10)(R11)- R10, R11, R12 ayant la même signification que ci-dessus, R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, à l'exception du N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl)urée, L'invention a donc aussi pour objet les composés de formule (l') 0 R6 ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates tels que les hydrates et leurs isomères.

Le terme alkyle, dans le cadre de la présente invention, signifie une chaîne hydrocarbo- née linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou non cyclique. Parmi les groupes alkyle convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer le groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, t-butyle, -CH2-t-butyle, pentyle, nhexyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclohexylméthyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, norbornyle et adamantyle.

Les sels acceptables pour l'usage non thérapeutique des composés décrits dans la pré-sente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut égale-ment citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. II peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.

Lorsque le composé de formule (I) comporte un groupe acide, la neutralisation du ou des groupes acides peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, par exemple la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine, la dime- thylamino-2propanol, le 2-amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

Les solvates acceptables pour l'usage non thérapeutique des composés décrits dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la dernière étape de préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol.

Les composés de formule (I) et (l') préférés sont ceux pour lesquels: - Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R1, R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20) alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR$R9, -SiR10R11R12, - CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R', R6, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y1 = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -SO3R14, -PO(OR14)2 R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères; et à l'exception du N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl)urée pour les composés de formule (I').

Les composés de formule (I) et (l') particulièrement préférés sont ceux pour lesquels: - y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-30 ment -NH; - R1, R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe (C1-C20)alkyle, de préférence un groupe (C1C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuel- lement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R11Rt2, - CO2R' éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R2, R5 représentent un atome d'hydrogène; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R7, R8, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1- C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères, et à l'exception du N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl)urée pour les composés de formule (l').

Les composés de formule (I) particulièrement préférés sont les suivants: Io Composé A HN NH N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl) ô OH urée

H OH

Composé B O N,N'-bis[3-(diéthylamino)-2- Â hydroxypropyl] urée

HNNH

HO) OH

J J N-

Composé C 0 N,N'-bis(3-amino-2- HN NH hydroxypropyl) urée

HO OH

H N z NHz

Composé D O N,N'-bis[3-(éthylamino)-2- HN NH hydroxypropyl] urée Ho OH

H_ H

Composé E o N,N'-bis[3-(propylamino) 2- HN NH hydroxy propyl] urée Ho OH

H N

Composé F N,N'-bis[3-(butylamino) 2- HNNH hydroxy propyl] urée

HO OH H

H

Composé G o diméthyl 7,13-dihydroxy-10- HN NH oxo-5,9,11,15- HO) OH tétraazanonadécane-1,19- o o dioate v vN Me0 OMe Composé H HN NH OH N, N'bis{ 3-[(2- "N N hydroxyéthyl)amino] 2-hydroxy HOC " . hydroxyéthyl) amino] 2-hydroxy OH propyl}urée o Composé I x N,N'-bis[2-hydroxy-3- Ho HN NH OH (octadécylamino)propyl] urée

H

c18Hl7 C1B"37 Composé J o N, N'-bis(2-hydroxy-3- HNNH ([(triméthylsi- HOJ LoH Iyl)méthyl]amino}propyl) urée Me3SivN NSiMe3 Composé K o N,N'-bis[3(décyloxy)-2- HNNH hydroxypropyl] urée HO) OH Cm"zi C,oH21 Composé LHO 7, 13-dihydroxy-10-oxo- HNNH 5,9,11,15- % o" 0 tétraazanonaéecane-1,19- o oH dioic acide De manière générale, les composés de formule (I) peuvent être préparés selon le schéma général I ci-après par carbonylation d'amines fonctionnalisées (Ila, Ilb) à chaud directe-ment [ avec une amine (Ila) en excès pour obtenir un composé (I) symétrique; ou de ma- nière séquentielle avec deux amines différentes (lia) et (Ilb) pour obtenir un composé (I) dissymétrique] conduites à une température comprise entre 80 C et 150 C avec un carbonate d'alkyle en C1-C3 (notamment le carbonate de méthyle) (acl) ou à l'aide de carbonyl-di-imidazole (acll) ou d'urée (aclll), éventuellement en présence de solvant polaire, protique (comme l'éthanol) ou aprotique (comme la pyridine, le diméthylformamide, le di- méthyi suifoxyde). Les composés de formule (I) dissymétriques sont préparés avantageusement avec le carbonyl-di-imidazole (acll).

R -N-H R2 0 \J

O

agent de carbonylation R\N) N""Rs R2 0 J L_/0 R2 synthèse directe d'urée symétrique R5N-H R2 0\) RI Yi Chauffage agent de carbonylation (acll) Chauffage RLYI \YZ R1 (I) Chauffage N-R6 /O-R5 \Y' Ra

O

R R6 R2 0\) ÇO R5 RLYI (I) synthèse séquentielle d'urée dissymétrique

O

O N ou

N HZN NHZ

agents de carbonylation: /O (acl) (acll) (aclll) Schéma I Selon un premier mode de synthèse particulier (Schéma II), certains composés de for-mule (I) peuvent être préparés dans une première étape par réaction du N-tertbutoxycarbonyl-1,3-diamino-2-propanol (III) (appelé encore N-Boc1,3-diamino-2-propanol) en présence de carbonate de méthyle (IV), puis dans une deuxième étape, après déprotection des groupements Boc du produit intermédiaire (V) obtenu, notamment à l'aide d'acide trifluoroacétique ou d'acide chlorhydrique, les fonctions aminées sont en- suite substituées par réaction nucléophile avec un halogénure d'alkyle R1X (X = I ou Br ou CI) en présence d'une base inorganique ou organique, par exemple respectivement le carbonate de potassium ou la triéthylamine.

Les composés D à J décrits précédemment peuvent être préparés selon ce mode de synthèse.

N HZ O O

L0H 1) déprotection I 1

O J NH NH

OO chauffage HO) OH HO/ OH

O

BocHN NHBoc R1NH NHR, 2) R1-X, base X= I, Br, CI (III) (IV) Schéma II Selon un deuxième mode de synthèse particulier (Schéma III), certains composés de for-mule (I) peuvent être préparés: i) dans une première étape: a) par réaction d'un dérivé d'urée tétrahydroxylé de formule (VI) soit avec le chlorure de para-toluène sulfonyle dans un solvant polaire aprotique (par exemple le diméthylformamide ou la pyridine), éventuellement en présence d'une base organique (telle que la pyridine) pour conduire à un composé ditosylate ^-hydroxylé de formule (VII) ; le composé de formule (VII) peut conduire in-situ, par ^-élimination en présence de pyridine ou dans un mélange alcool/base minérale (par exemple métha- nol/carbonate de potassium), au composé di-oxirane de formule (VIII) ; - soit avec le sulfonyle di-imidazole en présence d'une base (telle que le diazobicycloundécène) dans un solvant aprotique pour conduire au sulfate cyclique de formule (IX) ; - soit avec le chlorure de thionyle à basse température (par exemple entre -20 C et 0 C) dans un solvant aprotique pour conduire à un intermédiaire oxyde de dioxathiolane qui peut être oxydé par exemple par du trichlorure de ruthénium en présence de periodate de sodium pour conduire à un composé sulfate de formule (IX) ; ou encore b) - soit à partir de la diallylluyrée (X) (CAS 1801-72-5) par époxydation avec un oxydant tel que l'acide métachloroperbenzoïque ou le peroxymonosulfate de potassium (appelé aussi Oxone ) dans un solvant aprotique pour conduire au composé di-oxirane de for-mule (VIII) ; ii) puis dans une deuxième étape: les composés intermédiaires obtenus (VII), (VIII), (IX) sont ensuite mis en réaction avec un ou plusieurs composés nucléophiles R1Y1H ou R4Y2H pour former le composé de formule (I). Pour obtenir un composé de formule (I) dissymétrique, l'addition des composés nucléophiles peut se faire de manière séquentielle en débutant par l'addition d'une mole de composé R1Y1H suivi de l'addition d'une mole de composé R4Y2H. Pour obtenir un composé de formule (I) symétrique, la réaction est effectuée par addition d'un seul et même composé nucléophile R1Y1H ou R4Y2H. Par exemple, le composé G symétrique cité précédemment peut être obtenu en faisant réagir la n-butyl-amine.

10I1I I0I1IÂ R3NÂN.R6 R&ÂNN.R6 HO,,) (VI) OH i (X) HO --OH v IOIII R3_. ÂN.R6

OH

TsO R --OTs (VII)

IOIII

R-.NÂN.R6 O O O s02\ O (VIII) (IX) R1 Y1H R4-- Y? H addition nucléophile addition nucléophile R' Y1H R4 Y?H 1 O R IN' N' R6 R2 0 \ J L, 0 R5 addition nucléophile R1 Y1H R4 Y?H R1 Y Schéma III Selon un troisième mode de synthèse particulier, les composés (I) dans lesquels Y1 = Y2 = O, et R1, R2, R4, R5 désignant, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi respectivement parmi les groupes -B(OR14)n, -SOmR14, -PO(OR14),, tels que définis précé- demment, peuvent être obtenus à partir du dérivé d'urée tétrahydroxylé de formule (VI) par des réactions connues respectivement de boration ou de sulfatation ou de phosphatation, à partir respectivement, d'alkyl borates (par exemple le borate de triméthyle) ou d'acide alkyle boronique dont le groupe alkyle correspond au groupe R14 décrit précédemment pour les composés de formule (I) , ou de chloro alkyl sulfate ou chloro alkyl sui- fonates dont le groupe alkyle correspond au groupe R14 décrit précédemment pour les composés de formule (I) (tel que le chlorosulfonate de triméthylsilyle ou d'éthyle), ou de mono ou di-chlorure d'alkyles phosphates dont le groupe alkyle correspond au groupe R14 décrit précédemment pour les composés de formule (I) (tel que le diméthylchlorophosphate).

Selon un quatrième mode de synthèse particulier (Schéma IV), les composés de formule (I) dans lesquels Y1 = Y2 = O et R1 et R2 ensemble et (R4, et R5) ensemble formant un groupement respectivement P(0)(0R14)- ou -B(OR14) - ou SO2- ou Si(R10)(R11)-O- 2884515 11 Si(R10)(R11)- peuvent être obtenus par réaction, dans un solvant aprotique (tel que la pyridine, le diméthlyformamide, le diméthylsulfoxyde), notamment à une température comprise entre 0 C et 90 C, d'un dérivé d'urée tétrahydroxylé de formule (VI) avec respectivement un alkyldichlorophosphate (X) (tel que le méthyldichlorophosphate), un bo- rate substitué (X111) (tel le borate de triméthyle) ou un dichlorosiloxane d'alkyle (X111) (tel que le dichlorosiloxane de tétra-méthyle ou le dichlorosiloxane de tétraisopropyle) pour former respectivement des composés de formule (XV) ou (XVI) ou (XVII).

R3NN.R6 HO) OH (VI) _

HO- --OH R1

R1-Si-CI ci P-ORt4 (XI) (X111) OR OR"--B (XII) OR

O

\ R1 HN)NH R1 R1 1t i-OJ LO.. R O R11,Si p R11 R1 R1 (XVI) Schéma IV La présente invention concerne également une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (I) tel que décrit ci-dessus. La composition est en particulier une composition cosmétique ou dermatologique.

Ces compositions cosmétiques dans lesquelles les composés (I) peuvent être mis en oeuvre sont utiles pour le soin non thérapeutique et/ou le maquillage de la peau. Elles sont en particulier utiles pour hydrater la peau.

Elles peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traite-ment non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau.

Dans ce deuxième cas, cette manifestation de troubles de l'hydratation de la peau est de préférence indépendante d'une irritation provoquée par la mise en contact de la peau 30 avec un agent de blanchiment, notamment chloré, par exemple à base d'hypochlorite. HN)NH

OJ J, ,0,) JO, P P. 14 OR14-B B-OR14 ORt4 p O OR O' O

O O HNNH (XV) (XIV)

Enfin, les compositions cosmétiques de l'invention sont de préférence formulées dans des conditions non alcalines, de façon encore plus préférée à un pH proche de celui de la peau, par exemple à un pH compris entre 5 et 6.

Les composés de formule (I) peuvent être présents dans les compositions cosmétiques dans des teneurs allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,01 à 15 % et de façon encore plus préférée de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Les compositions utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en parti- culier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéni- ques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple: E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

Quand la composition utilisée selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci 35 contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple: - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de for- mules RICOOR2 et R1OR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéa rate, l' hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxa- nes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes; - leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées cidessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuelle-35 ment des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire deCarnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires micro-cristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer- Tropsch; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4- alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de pré-parer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un coémulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le coémulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids to- tal de la composition.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone co-polyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.

De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse.

Les composés de formule (I) peuvent être associés entre eux, ou à d'autres agents d'hydratation de la peau non conforme à la formule (I) et/ou à au moins un autre actif cosmétique.

Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants.

Par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir: -soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les (3- hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique; l'urée; l'acide gentisique; les oligofucoses; l'acide cinnamique; l'extrait de Saphora japonica; le resvératrol; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéo- desmosomes, telles que les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux: l'EDTA; l'acide N-acyl- N,N',N' éthylène diaminetriacétique; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide N-(2-hydroxyéthyl)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M ) ; le miel; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.

Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer: - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, 8-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, la vaseline et la lanoline; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du stratum corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycli- ques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a- benzoyl-L-arginine; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés.

La composition peut être présentée sous forme de produit de soins non thérapeutiques et/ou de maquillage, et également de baume pour les lèvres.

L'invention a enfin pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou pour le maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une composition cosmétique ou dermatologique selon la présente invention comprenant au moins un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges en toutes proportions.

Parmi les applications de type maquillage que le procédé de traitement cosmétique per-met d'envisager, on peut notamment citer les fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes et le maquillage du corps.

L'invention concerne en dernier lieu l'utilisation d'un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus ou d'un de leurs mélanges pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la séche- resse cutanée ou au traitement des peaux sèches.

Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.

Exemple 1: Préparation du N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl)urée (composé A) A 20 g du 1,3-Bis-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan -4-y1 méthyl)-urée (CAS: 159390-20-2) placé en suspension dans 300 ml d'eau déminéralisée dans un monocol de 500 ml muni d'une agitation magnétique sont ajoutés 35 g de résine acide DOWEX 50WX8-200 (H+) (référence Aldrich 217506 CAS 11119-678). Le milieu réactionnel hétérogène se solubilise avec le temps. Après 24 heures d'agitation, la réaction est terminée. Le milieu réactionnel est filtré sur fritté, la résine est lavée à l'eau, puis le filtrat aqueux est concentré à l'évaporateur rotatif pour conduire à une huile visqueuse placée au dessicateur sous vide en présence d'un desséchant. Après 24 heures sous vide, l'huile s'est solidifiée et est reprise dans un mélange éther/méthanol 9/1 pour conduire à un solide blanc filtré sous vide et lavé à l'éther. 14 g d'un solide blanc et identifié comme le N,N'bis-(2,3-dihydroxypropyl)urée.

Alternativement, le composé A peut-être obtenu par réaction du 3-amino-1, 2-propanediol (CAS 616-30-8) et du carbonate de méthyle à 120 C pendant 2 heures suivi d'un traite-ment sur résine DOWEX 50WX8-200 (H+) (référence Aldrich 217506 CAS 11119-67-8). Le produit est isolé comme décrit précédemment avec un rendement de 70%.

Point de fusion: 108-110 C (éther/méthanol) Analyse Elémentaire: % %C %H %N %O Calculé 40,4 7,7 13,5 38,4 Expérimental 40,3 7,7 13,3 38,5 Spectre RMN conforme à la structure attendue.

Exemple 2: Préparation du N,N'-bis-[3-(diéthylamino)-2-hydroxypropyl]urée (composé B) Le N,N'-bis-[3-(diéthylamino)-2-hydroxypropyl] urée (composé B) est préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant du 1amino 3-diéthylamino propan-2-ol (CAS 6322-01-6) et du carbonate de méthyle.

Exemple 3: Préparation du N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C) Le composé C peut être obtenu dans une première étape par réaction de N-tertbutoxycarbonyl-diaminopropan-2-ol (CAS 144912-84-5) et de carbonate de diméthyle selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, pour conduire à la formation du tert- butyl 2,8-dihydroxy-13,13-dim éthyl-5,11dioxo-12-oxa-4,6,10-triazatétradéc-1-ylcarbama- te (composé C') ; dans une deuxième étape, le composé C' est ensuite déprotégé en mi-lieu acide (notamment acide chlorhydrique ou acide trifluoroacétique) pour conduire au N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C).

Exemple 4: Préparation du N,N'-bis[3-(éthylamino)-2-hydroxypropyl] urée (composé D) Le N,N'-bis[3-(éthylamino) 2-hydroxypropyl] urée (composé D) est obtenu à partir du N,N'-10 bis-(3-amino-2-hydroxypropyl) urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure d'éthyle.

Exemple 5: Préparation du N,N'-bis[3-(propylamino)-2-hydroxypropyl] urée (corn-15 posé E) Le N,N'-bis[3-(propylamino) 2-hydroxypropyl] urée (composé E) est obtenu à partir du N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure de propyle.

Exemple 6: Préparation du N,N'-bis[3-(butylamino)-2-hydroxypropyl] urée (composé F) Le N,N'-bis[3-(butylamino) 2-hydroxypropyl] urée (composé F) est obtenu à partir du N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure de n-butyle.

Exemple 7: Préparation du diméthyl 7,13-dihydroxy-10-oxo-5,9,11,15tétraazanonadécane-1,19-dioate (composé G) Le diméthyl 7,13-dihydroxy-l0oxo-5,9,11,15-tétraazanonadécane-1,19-dioate (composé G) est obtenu à partir du N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure de 4-méthylbutyrate (CAS 14273-85-9).

Exemple 8: Préparation du N,N'-bis{ 3-[(2-hydroxyéthyl)amino] 2-hydroxy propyl}urée (composé H) Le N,N'-bis{ 3-[(2-hydroxyéthyl)amino] 2-hydroxy propyl}urée (composé H) est obtenu à partir du N,N'-bis-(3-amino-2hydroxypropyl)urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec le bromoéthanol.

Exemple 9: Préparation du N,N'-bis[2-hydroxy-3-(octadécylamino) propyl] urée (composé I) Le N,N'-bis[2-hydroxy-3-(octadécylamino)propyl] urée (composé I) est obtenu à partir du N,N'-bis-(3-amino-2-hydroxypropyl) urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure d'octadécane.

Exemple 10: Préparation du N,N'-bis(2-hydroxy-3-{[(triméthylsilyl) méthyl] amino}propyl) urée (composé J) Le N,N'-bis(2-hydroxy-3-{[(triméthylsilyl) méthyl]amino}propyl) urée (composé J) est obtenu 15 à partir du N,N'-bis(3-amino-2-hydroxypropyl)urée (composé C) de l'exemple 3 par substitution nucléophile avec l'iodure de méthyltriméthylsilyle.

Exemple 11: Préparation du N,N'-bis[3-(décyloxy)-2-hydroxypropyl] urée (composé K) Le N,N'-bis[3-(décyloxy)-2-hydroxypropyl] urée (composé K) est préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant du 1- amino 3-décyloxy- 2-propanol (CAS 60812-23-9) et du carbonate de diméthyle.

Exemple 12: Préparation du 7,13-dihydroxy-10-oxo-5,9,11,15tétraazanonaéecane- 1,19-dioic acide (composé L) Le 7,13-dihydroxy-10-oxo5,9,11,15-tétraazanonaéecane-1,19-dioic acide est obtenu par saponification par la soude du composé G (exemple 7) et passage du composé carboxy-30 late de sodium obtenu sur résine acide Dowex 50WX8 (H+ ).

Exemple 13: Evaluation du potentiel d'hydratation Deux tests ont été mis en oeuvre pour évaluer le potentiel d'hydratation des composés de l'invention qui sont formulés dans une solution aqueuse à 3 %.

- le Dermomètre, mesure mécanique de l'effet plastifiant (décrit par J de Rigal, J-L. Leveque, International Journal of Cosmetic Science, 1982, 247260), - la Perte Insensible en Eau (PIE), évaluation des modifications de la fonction barrière du Stratum Comeum.

Dermomètre Les tests effectués ont été réalisés dans les conditions standard sur du stratum corneum dans une enceinte régulée en température et en humidité (T=30 C et HR=75 %). Les mesures de module élastique sont réalisées sur chaque éprouvette témoin puis 2 heures et 20 heures après application du traitement. La variation relative du module permet d'apprécier l'effet plastifiant de l'actif sur le Stratum Comeum.

Perte Insensible en Eau (PIE) La perte insensible en eau est un phénomène physiologique de diffusion de vapeur d'eau à travers la couche cornée. II résulte de la présence d'un fort gradient de pression de va-peur d'eau entre les milieux intérieurs et extérieurs du corps. La PIE dépend de l'intégrité de la fonction barrière du Stratum Comeum. L'appareil évaluant la PIE (Evaporimeter EP1, Servomed) mesure le flux d'eau qui diffuse passivement à travers le Stratum Corneum (g/m2/h).

Le stratum isolé est disposé (face interne) sur un réservoir d'eau et équilibré dans une enceinte régulée à 40% d'humidité relative (T=30 C). Préalablement à la mesure, le Stratum Comeum est délipidé par un traitement de deux heures dans un mélange de chloroforme et de méthanol (2v/1v). Pour chaque mesure, la PIE est mesurée sur le Stratum Corneum avant traitement puis 3 heures et 20 heures après application du traitement. La variation relative de la PIE permet d'apprécier l'évolution de la propriété de barrière du Stratum Comeum. Les mesures sont analysées en apparié. Pour chaque produit, 8 mesures sont réalisées sur 2 lots de Stratum Comeum.

La technique permet de mesurer le flux d'eau qui diffuse passivement à travers une membrane de Stratum Comeum. Cette mesure rend compte de l'intégrité de la fonction barrière du stratum corneum. Dans le protocole que nous utilisons, le Stratum Corneumest délipidé par un traitement de deux heures dans un mélange de chloroforme et de méthanol (2v/1v). Les mesures sont réalisées sur le Stratum Corneumtémoin puis 3 heu- res et 20 heures après application du produit. La variation relative de la PIE permet d'apprécier l'évolution de la propriété de barrière du Stratum Comeum.

Tableau 1: Mesures au Dermomètre: Variation relative du module d'élasticité du Stratum Corneum à 30 C et 75 % d'humidité relative, à 2 h et 20 h après application de l'actif Moyenne écart-type Produit 2h 20h o HNÂNH HO oH -38 11 % -57 7% HO oH Produits témoins stratum comeum non traité -4 5 % -10 5 % Eau pure -5 10% -2 12% Urée 3 % dans l'eau - 78 5 % -87 4 % Glycérol -55 13 % -69 9 3 % dans l'eau La moyenne et l'écart-type ont été calculés sur 6 à 10 échantillons.

Tableau 2. Variation relative des mesures de PIE 3 h et 20 h après application de l'actif Produit (Moyenne écart-type) 3h 20h Produits témoins o HNxNH Ho OH 10 6% 12 7%

HO OH

Eau pure 3 3% 0,2 2% Urée3%dans l'eau 65 12% 56 14% Glycérol 3 % dans l'eau 27 10 % 20 8 % La moyenne et l'écart-type ont été calculés sur 8 échantillons.

II ressort de ces tests que le composé pour l'utilisation selon l'invention possède des pro-fils hydratant différents en plastifiant le Stratum Comeum et en ne modifiant pas la fonction barrière contrairement à l'urée.

Exemple 14: Formulations cosmétiques Exemple 14.1: Crème de soin de la peau On a préparé une composition de crème de soin de la peau comprenant les ingrédients suivants:

PHASE A

Glyceryl stearate (et) PEG-100 stearate: 2,00 g Dimyristyl tartrate (et) cetearyl alcohol (et) C12- 1,50 g pareth-7 (et) PPG-25 laureth-25: Cyclohexasiloxane 5,00 g Alcool Stearylique 1,00 g

PHASE B

Eau: QSP 100 g Pentasodium ethylene diamine tetramethylene 0,05 g phosphate: Ammonium Polyacryldimethyltauramide: 0,40 g Xanthan gum: 0,20 g

PHASE C

N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl)urée (composé A de 5,00 g

l'exemple 1)

Glycérine 1,50 g Adenosine 0,10 g Eau 3,00 g Mode opératoire - On chauffe la phase B à environ 75 C et on y incorpore l'Ammonium Polyacryldimethyltauramide; on agite jusqu'à l'obtention d'un gel homogène. On chauffe la phase A à environ 75 C.

- On réalise l'émulsion en incorporant la phase A dans la phase B. - A 4045 C, on incorpore la phase C, et on maintient l'agitation jusqu'à 15 refroidissement complet.

Des crèmes de soin de la peu sont également préparées selon cette formule avec les composés B, D, E, H, K. Exemple 14.2: Crème de soin de la peau On a préparée une composition de soin de la peau comprenant les ingrédients suivants: - N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl)urée (composé A de l'exemple 1) 3,0 % - Monostéarate de glycérol 0,8 0/0 - Alcool cétylique 2,0 0/0 Alcool stéarylique 5,0 0/0 Stéarate de polyoxyéthylène (20 0E) 3,0 % Acide acrylique réticulé (CARBOPOL 941) 0,3 % - Triglycérides capryliques / capriques 12,0 % Conservateurs qs - Eau qsp 100,0 % Des crèmes de soin de la peu sont également préparées selon cette formule avec les composés B, C, F, I, J. Les formulations cosmétiques exemplifiées appliquées sur la peau montrent un bon effet d'hydratation de la peau.

Claims

REVENDICATIONS

1. Utilisation cosmétique d'un composé de formule (I) O (I) dans laquelle: - Y1, Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R1, R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20) alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R11R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié ; R', R8, R9 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11Rt2 dans lesquels R10, R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1- C6) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y1 = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -S03R14, PO(OR14)2 - ou (R1 et R2) ensemble et/ou (R4 et R5) ensemble peuvent former un groupement - B(OR14)- ou P(0)(OR14)- ou SO2- ou Si(R10)(R11)O-Si(R10)(R11)- R10, R11 R12 ayant la même signification que ci-dessus, R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères, pour le soin non thérapeutique de la peau.

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de for- mule (I) est tel que: - Y', Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R1, R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20)alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', NR$R9, -SiR10R11R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R7, R8, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y' = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -SO3R14, PO(OR14)2 Rt4 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères.

3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est tel que: - Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NH; - R', R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe (C1-C20) alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuel- lement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R11R12, - CO2R' éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R2, R5 représentent un atome d'hydrogène; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R', R8, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères.

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi: le N,N'-bis(2,3-dihydroxypropyl) urée - le N,N'-bis[3-(diéthylamino)-2hydroxypropyl] urée - le N,N'-bis(3-amino-2-hydroxypropyl) urée - le N,N'bis[3-(éthylamino)-2-hydroxypropyl] urée -le N,N'-bis[3-(propylamino) 2hydroxy propyl] urée - le N,N'-bis[3-(butylamino) 2-hydroxy propyl] urée le diméthyl 7,13-dihydroxy-10-oxo-5, 9,11,15-tétraazanonadécane-1,19dioate - le N,N'-bis{ 3-[(2-hydroxyéthyl) amino] 2-hydroxy propyl}urée le N,N'-bis[2-hydroxy-3-(octadécylamino) propyl] urée - le N,N'-bis(2hydroxy-3-{[(triméthylsilyl)méthyl]amino} propyl) urée - le N,N'-bis[3(décyloxy)-2-hydroxypropyl] urée - le 7,13-dihydroxy-10-oxo-5,9,11,15tétraazanonaéecane-1,19-dioic acide

5. Utilisation cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, d'un composé de formule (I) à titre d'agent hydratant.

6. Composé de formule (l') : o R3-- N R2 O\ R YI \Y2 R4 dans laquelle: Y1, Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R1, R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20) alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6) alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR$R9, -SiR10R11R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié ; R', R6, R9 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y1 = Y2 = O, - R1, R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi les groupes -B(OR14)2, -S03R14, - PO(OR14)2 - ou (R1 et R2) ensemble et/ou (R4 et R5) ensemble peuvent former un groupement B(OR14)- ou P(0)(OR14)- ou SO2- ou Si(R10)(R11)- O-Si(R10)(R11)- R10, R11, R12 ayant la même signification que ci-dessus, R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-CI 0)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères, à l'exception du N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl)urée.

7. Composé de formule (l') selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé de formule (l') est tel que: - Y', Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-ment -NR; - R', R2, R4, R5, R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C20)alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R1'R12, -CO2R', éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R', R8, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SiR10R11R12 dans lesquels R1 , R11, R12 identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; lorsque Y' = Y2 = O, - R', R2, R4, R5 peuvent également désigner, indépendamment l'un de l'autre, un groupe 25 choisi parmi les groupes -B(OR14)2i -SO3R14, -PO(OR14)2 R14 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et mieux un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères, à l'exception du N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl)urée.

8. Composé de formule (l') selon la revendication 6 ou 7, caractérisé par le fait que le composé de formule (l') est tel que: - Y', Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène ou un groupe-35 ment NH; - R', R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe (C1C20)alkyle, de préférence un groupe (C1-C12)alkyle, préférentiellement un groupe (C1-C6)alkyle, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuel-lement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OR', -NR8R9, -SiR10R"R12, - CO2R' éventuellement un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, Si; - R2, R5 représentent un atome d'hydrogène; - R3 et R6 désignent un atome d'hydrogène; R7, R8, R9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6) alkyle, de préférence un groupe (C1-C4) alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupe -SO2NRR' ou -SiR10R11R12 dans lesquels R10, R11, R12, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié ; ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, leurs solvates et leurs isomères, à l'exception du N,N'-bis(2,3 dihydroxypropyl)urée.

9. Composé de formule (I') selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi: -le N,N'-bis[3(diéthylamino)-2-hydroxypropyl] urée - le N,N'-bis(3-amino-2hydroxypropyl) urée - le N,N'-bis[3-(éthylamino)-2-hydroxypropyl] urée le N,N'-bis[3-(propylamino) 2-hydroxy propyl] urée - le N,N'-bis[3(butylamino) 2-hydroxy propyl] urée - le diméthyl 7,13-dihydroxy-10-oxo-5, 9,11,15-tétraazanonadécane-1,19-dioate - le N,N'-bis{ 3-[(2-hydroxyéthyl) amino] 2-hydroxy propyl}urée - le N,N'-bis[2-hydroxy-3-(octadécylamino) propyl] urée - le N,N'-bis(2-hydroxy-3-{[(triméthylsilyl)méthyl]amino} propyl) urée - le N,N'-bis[3-(décyloxy)-2-hydroxypropyl] urée - le 7,13dihydroxy-10-oxo-5,9,11,15-tétraazanonaéecane-1,19-dioic acide

10. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) selon la revendication 6, caracté- risé par le fait que l'on effectue une carbonylation d'amines fonctionnalisées (Ila, Ilb) R3--- N-H R2 0 H.N,R6 /0-R5 R1 Y1" (II b) (Ila) Y'-R4 dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R5,R6 ont la signification données dans la revendication 6, avec un carbonate d'alkyle en C1-C3, en particulier le carbonate de méthyle, ou le carbonyl-di-imidazole ou l'urée, notamment à une température comprise entre 80 C et 150 C.

11. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4.

12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent hydratant de la peau non conforme à la formule (I) selon la revendication 1 et/ou au moins un actif choisi parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants.

13. Composition selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition cosmétique ou dermatologique.

14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée en ce qu'elle est destinée au soin non thérapeutique de la peau et en particulier à l'hydratation de la peau.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend un ingrédient choisi parmi les huiles, les corps gras, les émulsionnants, les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, et les sels.

16. Procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou de maquillage de la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 15.

17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un procédé d'hydratation de la peau.

18. Utilisation d'un composé de formule (I) ou d'un mélange de composés (I) tel(s) que défini(s) dans l'une quelconque des revendications 1 à 4 pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches.