FR2899816A1 - Composition pour la coloration des fibres keratiniques comprenant un monomere electrophile, un colorant direct hydrophobe et un solvant organique liquide - Google Patents

Abstract

La présente invention qui a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un monomère électrophile, au moins un colorant direct hydrophobe soluble dans le milieu dont le logP est supérieur à 2 et au moins un solvant organique liquide.La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés.

Description

COMPOSITION POUR LA COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN

MONOMERE ELECTROPHILE, UN COLORANT DIRECT HYDROPHOBE ET UN SOLVANT ORGANIQUE LIQUIDE La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un monomère électrophile, au moins un colorant direct hydrophobe soluble dans la composition dont le IogP est supérieur à 2 et au moins un solvant organique liquide.

Depuis longtemps, on cherche à modifier la couleur des cheveux et en particulier à masquer les cheveux blancs. Pour ce faire, plusieurs technologies ont été développées. II est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles les cheveux, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques sont appliqués pendant le temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semipermanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et / ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration.

Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant, ce type de coloration entraîne une dégradation de la fibre due à l'utilisation d'un agent oxydant. II est aussi connu de la demande de brevet FR 2 833 489 des compositions de traitement des cheveux à partir de compositions comprenant des monomères électrophiles. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés et individualisés. II existe toujours un besoin de développer de nouvelles compositions de teinture directe pour obtenir des nuances variées, en particulier des nuances pastels et qui présentent une bonne ténacité, notamment aux agents extérieurs tels que la lumière, le shampooing, la sueur tout en préservant la qualité des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin de développer des compositions de coloration permettant d'obtenir des colorations présentant une ténacité proche de la coloration par oxydation sans les inconvénients liés à la présence d'un agent oxydant.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un monomère électrophile, au moins un colorant direct hydrophobe soluble dans la composition dont le IogP est supérieur à 2 et au moins un solvant organique liquide.

3 La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés. Les cheveux présentent par ailleurs de bonnes propriétés cosmétiques, ils restent en particulier parfaitement individualisés et peuvent être coiffés facilement.

La présente invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application sur les fibres kératiniques de la composition de l'invention ainsi que l'utilisation de la composition de l'invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Un autre objet de l'invention concerne un kit comprenant un monomère électrophile, un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 et un solvant organique liquide.

Le ou les monomères électrophiles présents dans la composition de l'invention peuvent être choisis parmi : • les dérivés benzylidène malononitrile (A), le 2-(4-chloro-benzylidène)-malononitrile (Al), le 2-cyano-3-phényl acrylate d'éthyle (B), le 2-cyano-3-(4-chloro-phényl) acrylate d'éthyle (B1), décrits dans Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p. 97 : CO2Et Cl Ph CN (A) (A1) ci CN

Ph CN (B) (B1) CN • les dérivés de méthylidènemalonates comme : • le 2-méthylène-malonate de diéthyle (C) décrit dans Hopff, Makromoleculare Chemie, 1961, p. 95, De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, p67 et Klemarczyk, Polymer, 1998, p. 173 : CO2Et CO2Et (C) • le 2-éthoxycarbonylméthylèneoxycarbonyl acrylate d'éthyle (D) décrit dans Breton, Biomaterials, 1998, p. 271 et Couvreur, Pharmaceutical Research, 1994, p. 1270 : O O00Et ~OEt O (D) • les dérivés itaconate et itaconimide comme : • l'itaconate de diméthyle (E) décrit dans Bachrach, European Polymer Journal, 1976, p. 563 : CO2Me CO2Me (E) • le N-butyl itaconimide (F), le N-(4-tolyl) itaconimide (G), le N-(2-éthylphényl) itaconimide (H), le N-(2,6-diéthylphényl) itaconimide (I), décrits par Wanatabe, J.Polymer Science : Part A : Polymer chemistry, 1994, p. 2073 : R= Bu (F), 4-tolyl (G), 2-éthylphényl (H), 2,6-diéthyphényl (I) • les dérivés a-(méthylsulfonyl)acrylates de méthyle (K), a-(méthylsulfonyl)acrylates d'éthyle (L), a-(tert-butylsulfonyl)acrylates de méthyle (M), a-(methylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (N), a-( tert-

butylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (0), décrits dans Gipstein, J. Org. Chem, 1980, p. 1486 et les dérivés 1,1-bis-(méthylsulfonyl)éthylène (P), 1-acétyl-1-méthyl sulfonyl éthylène (Q), a-(méthylsulfonyl) vinyl sulfonate de méthyle (R), a- méthylsulfonylacrylonitrile (S), décrits dans le brevet US 2 748 050 : SO2Me SO2Me S02t-Bu S02Me CO2Me CO2Et ,CO2Me CO2t-Bu (K) (L) (M) (N) S02t-Bu 'CO2tBu (0) SO2Me SO2Me CN COMe ,S03Me 'SO2Me (Q) (R) (S) • les dérivés méthyl vinyl sulfone (T) et phényl vinyl sulfone (U) décrits dans Boor , J.Polymer Science, 1971, p. 249 : S02Me S02Ph (T) (U) • le dérivé phényl vinyl sulfoxide (V) décrit dans Kanga, Polymer preprints (ACS, Divison of Polymer Chemistry), 1987, p. 322 : S±Ph 0 (V) • le dérivé 3-méthyl-N-(phénylsulfonyl)-1-aza-1,3-butadiène (W) décrit dans Bonner, Polymer Bulletin, 1992, p. 517 : SO2Me

,S02Me (P) 10 6 NSO2Ph

(W)

• les dérivés acrylates et acrylamides comme : • le N-propyl-N-(3-triisopropoxysilylpropyl)acrylamide (X) et le N-propyl-N-(3-triethoxysilylpropyl)acrylamide (Y) décrits dans Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry, 2005, p. 2754 : Pr OEt OEt O (Y) • le 2-hydroxyéthyl acrylate (Z) et le 2-hydroxyéthyl méthacrylate (AA) décrits dans Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, p. 17 : 0OH • le N-butyl acrylate (AB) décrit dans Schmitt, Macromolecules, 2001, p. 2115 et le tert-butyl acrylate (AC) décrit dans Ishizone, Macromolecules, 1999, p. 955 : Pr OiPr NS1 i OiPr OiPr O (M) 15 ~~~OBu O (AB) Le monomère électro-attracteur utile dans la présente invention peut être cyclique ou linéaire. Lorsqu'il est cyclique, le groupe éléctroattracteur est de préférence exocyclique, c'est-à-dire qu'il ne fait pas partie intégrante de la structure cyclique du monomère. 20 Selon un mode de réalisation particulier, ces monomères présentent au moins deux groupes électro-attracteurs.

A titre d'exemple de monomères présentant au moins deux groupes électro-attracteurs, on peut citer les monomères de formule (I) : R1 R3 R2 R4 (I) dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électro-attracteur (ou inductif-attacteur) choisi de préférence parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3, -NO2, -SO2R, -C=N, -COOH, - COOR, -COSR, -CONH2, CONHR, -F, -Cl, -Br, -I, ûOR, -COR, -SH, -SR, - OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle tels que phényle, ou les groupements aryloxy tels que phénoxyloxy, • R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', - OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu

par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C1-C1o. Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968). Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone. Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques. Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et / ou siloxy et/ou silanol et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle. Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2)n-(CF2)m-CF3 ou -(CH2)n- (CF2)m-CHF2 avec n = 1 à 20 et m = 1 à 20.

Les substituants R1 à R4 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut notamment citer les groupements azoiques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on 10 peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes. 15 A titre d'exemples de groupement à fonction conditionnante, on peut notamment citer les groupements cationiques et de type esters gras. Parmi les monomères précédemment cités, sont préférés les monomères de la famille des cyanoacrylates et leurs dérivés de formule (Il) : R1 CN >-( 20 R2 COXR'3 (I I ) dans laquelle : • X désignant NH, S ou O, • R1 et R2 ayant les mêmes significations que précédemment, de préférence R1 et R2 représentant un atome d'hydrogène, 25 • R'3 représentant un atome d'hydrogène ou R tel que défini à la formule (I). De préférence, X désigne O. A titre de composés de formule (Il), on peut citer les monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylates de polyfluoroalkyle tels que l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule (III) : H CN >-( H COO-CH2-CF2-CHF2 (III) ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule (IV) : H CN >-K H COO-CH2-CF3 (IV) b) les 2-cyanoacrylates d'alkyle, d'alcényle ou d'alcoxyalkyle de formule (VI) : R1 CN >-( R2 COOR'3 (VI) dans laquelle : • R1 et R2 sont tels que définis précédemment, • R'3 représente un radical alkyle en C1-C1o, alcényle en C2-C10 ou alcoxy(CI-C4) alkyle(C1-Cio).

On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxypropyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle.

Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères définis en b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-CIO. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylates d'octyle de formule (VII) et leurs mélanges : H CN >-K H COOR'3 (VII) dans laquelle R'3 est choisi parmi les radicaux suivants : - (CH2)7-CH3 ; -CH(CH3)-(CH2)5-CH3 ; -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 ; - (CH2)5-CH(CH3)-CH3 ; -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3. Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Dans la composition de l'invention, la quantité de monomères électrophiles peut être comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,2 et 60 %. Dans le cadre de l'invention, les monomères électrophiles sont des monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de Jerry March, pages 151 à 161. Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxyles contenus dans l'eau. On entend par " carbanion ", les espèces chimiques définies dans " Advanced Organic Chemistry, Third Edition ", de Jerry March, page 141. Les agents nucléophiles peuvent être peut être appliqués 5 indépendamment de la composition de l'invention. Il peut aussi être ajouté à la composition de l'invention au moment de l'emploi. L'agent nucléophile est un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les 10 fonctions : R2N NH2 , Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C-C-, RS-, SH RO R2NH, ArO", N3 , OH ArNH2, NH3, 1-, Br", Cl RCOO-, SCN ROH, RSH, NCO-, CN NO3, C104 , H2O, Ph représentant un groupe phényle ; Ar représentant un groupe aryle et R représentant un groupe alkyle en CI-Clo. 15 Les monomères électrophiles peuvent être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3 995 641, US 4 035 334 et US 4 650 826. 20 Dans le cadre de l'invention, le colorant hydrophobe est défini par la valeur de IogP. Cette valeur de IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. La valeur du IogP peut être calculée selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanol- 25 water partition coefficient , J. Pharm. Sci. 84 : 83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine la valeur de IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwinn Version 3.11 de l'agence de l'environnement des Etats-Unis qui a été utilisé dans le 30 cadre de la présente invention. 13

Les colorants directs qui peuvent être utilisés dans la composition de l'invention sont des colorants hydrophobes connus de la technique qui présentent un IogP supérieur à 2. A titre d'exemple, on peut citer : Colorant Structure chimique IogP Solvent Black 3 N NN N 8.81 Solvent Blue 104 O HN 8.26 111001 O HN Disperse Blue 134 O HN 6.07 / O HN.-Solvent Blue 14 O HN~~ 8.18 , O H N Disperse Blue 14 Sl•el HN 4.25 O O HN Solvent Red 2 NN 0, OH 5.35 Solvent Brown 5 ,,N 5 OH 5.98 S Solvent Green 5 o o 8.55 5 ( Solvent Orange 2 H O 3.86 Solvent Orange 1 NI' OH 3.85 i HO I Disperse Orange 24 N 3.21 Solvent Orange 63 âte* 7.02 â Î Î 6.63 N O N~~ Solvent Red 49 o Solvent Red 1 Fi O 3.39 0 N Solvent Red 26 H 7.07 " H O 7.62 Solvent Red 27 N Solvent Red 18 'N,N N 8.16 Solvent Red 23 " O 5.58 H Nù• Solvent Red 4 4.48 H 4.40 N Solvent Orange 7 0 HN Disperse Blue 72 , 6.24 OH Disperse Violet 26 O NH 2 O 5.19 , o O NH2 H 3.89 Disperse Yellow 16 Nù Disperse Yellow 82 N 3.68 ~~ N o O J OH O Disperse Yellow 54 \ lb 4. 76 HO OH HO N fy Solvent Yellow 29 17.37 • s 7.94 Solvent Yellow 163 ,•, Solvent Yellow 3 NH2 4.29 //N Solvent Yellow 56 N" 5.27 Solvent Yellow 18 H 4.98 "Nù N Solvent Yellow 98 I O 4.5 N~~CH2)"CH3 Solvent Yellow 12 5.43 N,N HO H O 3.31 Solvent Yellow 14 N ù Disperse Red 13 02N N' 5.22 OH CI 1 NO2 NT- \ Disperse Green 9 ZN s HN 4.23 NO2 Disperse Blue 148 â 4.81 H N~s 'N o~ Disperse Violet 63 N 5.30 2N N HN CN \ 0 CI Disperse Blue 60 O , O 3.38 O NH2 N NH2 o ~o I 1 H 1 I 3.90 Solvent Orange 15 Selon un mode de réalisation particulier, au moins un des colorants directs hydrophobes utiles dans le cadre de l'invention présente un IogP supérieur à 4.

Selon un autre mode de réalisation particulier, au moins un des colorants directs hydrophobes utiles dans le cadre de l'invention présente un logP supérieur à 6. Selon la présente invention, le ou les colorants directs hydrophobes sont solubles dans la composition à au moins 0,5 gramme par litre et de préférence à au moins 1 gramme par litre à la température de 25 C. Le ou les colorants directs hydrophobes dont le IogP est supérieur à 2 peuvent être présents dans la composition en quantité comprise entre 0,001 et 5 % en poids environ du poids total de la composition.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Le ou les solvants organiques utiles dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25 C et sous 105 Pa (760 mm de Hg) et sont distincts des monomères électrophiles utiles dans le cadre de l'invention. Le ou les solvants organiques sont par exemple choisis parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, l'alcool phényléthylique ; les alcools gras liquides, notamment en C10C30 ; les alcanols en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol, le butanol, le n-pentanol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1-méthoxy 2-propanol, le 1-éthoxy 2-propanediol, les 1,3 et 1,4-butanediol, le 1,2-hexanediol ; les polyols et éthers de polyols possédant une fonction ûOH libre tels que le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'éthylène glycol monoéthyléther, l'éthylène glycol mono butyl éther, le néopentyl glycol, l'isoprèneglycol, le glycérol, le glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que la cylopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyl et / ou carboxylique et / ou betaïne et / ou ammonium quaternaire ; les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides ; les huiles minérales, organiques ou végétales ; les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les acides gras liquides ; les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le ou les solvants organiques sont de préférence choisis parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin,

de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-C10, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-05 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7 % en poids) / polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions a et w (85,3 % en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones telles que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 C étant comprise entre 0,1 cst et 1 000 000 cst, et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000 cst. On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid ; - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid ; - le mélange de diméthicone / cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le 30 nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles.

La composition de l'invention peut contenir, outre le ou les solvants organiques liquides, de l'eau. De préférence, la composition de l'invention est anhydre, c'est-à-dire contenant moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion et / ou être encapsulé, les monomères électrophiles étant maintenus dans un milieu anhydre jusqu'au moment de l'utilisation. Lorsque la composition est une émulsion, cette émulsion est par exemple constituée par une phase dispersée ou continue qui peut être constituée par de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges et une phase organique anhydre comprenant le monomère. Dans le cas des capsules ou microcapsules, la capsule peut contenir le monomère dans un milieu anhydre et être dispersées dans un milieu anhydre tel que défini précédemment, de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges. La composition de l'invention peut contenir des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et / ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la TBHQ, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le pméthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, le 3-sulfonène et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupements ayant de 1 à 6 atomes de carbone. On peut aussi utiliser à titre d'inhibiteur les acides minéraux ou organiques.

Ainsi, la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un acide minéral ou organique, ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6 tels que l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène- ou toluène- sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique et l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque.

De préférence, l'acide acétique est utilisé. La concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 30 % en poids, et plus préférentiellement entre 10 ppm et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs réducteurs des ponts di-sulfure composant en partie la kératine. De façon non exhaustive, on peut citer à titre d'exemples les composés suivants: - le thiosulfatede sodium anhydre, - le métabisulfite de sodium en poudre, - le thiourée, - le sulfite d'ammonium, - l'acide thioglycolique, - l'acide thiolactique, - le thiolactate d'ammonium, - le mono-thioglycolate de glycérol, - le thioglycolate d'ammonium, - le thioglycérol, - l'acide 2,5-dihydroxybenzoique, - le di-thioglycolate de diammonium, - le thioglycolate de strontium, - le thioglycolate de calcium, - le formo-sulfoxylate de zinc, - le thioglycolate d'isooctyle, - la dl-cystéine, - le thioglycolate de monoéthanolamine.

La composition de l'invention peut aussi contenir un ou plusieurs polymères ne présentant pas de réactivité sur les monomères électrophiles et capable d'augmenter la viscosité de la composition. L'augmentation de la viscosité permet de réduire la vitesse de polymérisation des monomères électrophile. Pour ce faire, on peut ajouter à la composition de l'invention et de façon non exhaustive le polyméthylméthacrylate (PMMA) ou encore les copolymères à base de cyanoacrylate tels qu'ils sont décrits dans le brevet US 6 224 622. La composition conforme à l'invention peut également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des polyols, des protéines, des vitamines, des colorants directs autres que les colorants hydrophobes de l'invention, des colorants d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques tels que le benzylidène-sorbitol et les N-acylaminoacides, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tels que le diéthanolamide laurique, les esters d'alcool gras en C10-C30 tels qu les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges. Cette composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des sprays, des mousses et être appliquées sous 5 forme de shampooing ou d'après-shampooing. Dans le cas des sprays, la composition de l'invention peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, 10 l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges. Selon le procédé de l'invention, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques, et en particulier les fibres 15 kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un agent nucléophile. Selon une variante, la composition conforme à l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en deux étapes : une étape consistant à appliquer une composition comprenant le ou les colorants 20 directs hydrophobes et une étape consistant à appliquer une composition comprenant le ou les monomères électrophiles, l'une des deux compositions ou les deux comprenant le ou les solvants organiques liquides. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de 25 l'invention, l'agent nucléophile capable d'initier la polymérisation du monomère électrophile, notamment un monomère cyanoacrylate, peut être appliqué au préalable sur les fibres kératiniques. L'agent nucléophile peut être utilisé pur, en solution, sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. II peut aussi être ajouté à la composition anhydre au moment 30 de l'emploi juste avant l'application sur les fibres kératiniques.

De préférence, cet agent nucléophile est l'eau. Cette eau peut être apportée par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques. Elle peut aussi être ajoutée directement dans la composition avant application.

Selon un mode de réalisation particulier, il est possible de moduler la cinétique de polymérisation en humidifiant préalablement la fibre à l'aide d'une solution aqueuse dont le pH a été ajusté à l'aide d'une base, d'un acide ou d'un mélange acide / base. L'acide et / ou la base peuvent être inorganique ou organique.

Selon une variante, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en plusieurs étapes : une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les colorants directs hydrophobes sur les fibres et une seconde étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les monomères électrophiles et le ou les solvants organiques liquides, l'agent nucléophile étant présent dans la composition contenant le colorant direct hydrophobe ou dans une composition séparée. Selon cette variante, la composition contenant le ou les colorants directs hydrophobes est de préférence une solution aqueuse dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes sont solubles ce qui permet une humidification de la fibre et l'initiation de la polymérisation lorsque le monomère cyanoacrylate est appliqué. Selon une autre variante, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en plusieurs étapes : une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les monomères électrophiles et le ou les solvants organiques liquides sur les fibres humidifiées préalablement avec une solution aqueuse et une seconde étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les colorants directs hydrophobes.

Selon le procédé de l'invention, un mode de réalisation préféré consiste à appliquer le monomère électrophile, le solvant organique liquide et les colorants directs hydrophobes à partir d'une même composition. Le procédé de l'invention peut comprendre des étapes additionnels intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, une étape de rinçage, une étape de séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et / ou au fer à lisser. En particulier, l'application des compositions conformes à l'invention peut être suivie d'un rinçage. Il est aussi possible de réaliser des applications multiples de la composition de l'invention afin d'obtenir une superposition de couches pour atteindre des propriétés spécifiques du dépôt en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher. Afin d'améliorer entre autre l'adhésion du poly(cyanoacrylate) formé in situ, la fibre peut être prétraitée avec tous types de polymères.

Pour moduler la cinétique de polymérisation anionique, on peut également augmenter la nucléophilie de la fibre par transformation chimique des fibres kératiniques. A titre d'exemple, on peut citer la réduction des ponts di-sulfure composant en partie la kératine en thiols avant application de la composition de l'invention à l'aide de réducteurs tels que ceux qui sont définis précédemment. L'application de la composition de l'invention peut aussi être précédée d'un traitement capillaire comme une coloration directe ou d'oxydation. L'invention a aussi pour objet un kit de coloration comprenant une première composition qui contient le ou les colorants directs hydrophobes, une seconde composition qui contient le ou les monomères électrophiles, l'une des deux compositions ou les deux comprenant le ou les solvants organiques, et éventuellement une troisième composition qui contient l'agent nucléophile.

Selon une variante, le kit comprend une première composition anhydre qui comprend au moins le ou les colorants directs hydrophobes,

le solvant organique liquide et le ou les monomères électrophiles et une deuxième composition qui comprend un agent nucléophile. Les exemples suivants non limitatifs permettent d'illustrer l'invention sans en limiter sa portée.5 EXEMPLES Exemple 1 La composition suivante est réalisée : Ingrédient Quantité poly diméthyl siloxane alpha-omega dihydroxylé / 40 g cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom 39 g de DC245 Fluid Solvent Blue 14 (IogP = 8.18) 1 g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10 g Acide acétique 0,25 g 0,5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de cheveux gris à 90 % de blancs naturels propre et humide de 1 g. Après 15 minutes de pose à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. La mèche est colorée en bleu et la coloration obtenue est résistante à au moins un shampooing.

Exemple 2 La composition suivante est réalisée : Ingrédient Quantité poly diméthyl siloxane alpha-omega dihydroxylé / 40 g cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom 39 g de DC245 Fluid Solvent Yellow 18 (IogP = 4.98) 1 g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10 g Acide acétique 0,25 g 0,5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de cheveux gris à 90 % de blancs naturels propre et humide de 1 g. Après 15 minutes de pose à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.

La mèche est colorée en jaune et la coloration obtenue est résistante à au moins un shampooing.

Exemple 3 La composition suivante est réalisée : Ingrédient Quantité poly diméthyl siloxane alpha-omega dihydroxylé / 40 g cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous 39,8 g le nom de DC245 Fluid Solvent Orange 1 (IogP = 3.85) 0,2 g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g 0,5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de cheveux gris à 90 % de blancs naturels propre et humide de 1 g. Après 15 minutes de pose à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.

La mèche est colorée en orange et la coloration obtenue est résistante à au moins un shampooing.

Exemple 4 La composition suivante est réalisée : Ingrédient Quantité poly diméthyl siloxane alpha-omega dihydroxylé / 40 g cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous 39,5 g le nom de DC245 Fluid Solvent Red 26 (IogP = 7.07) 0,5 g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10 g Acide acétique 0,25 g 0, 5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de cheveux gris à 90 % de blancs naturels propre et humide de 1 g. Après 15 minutes de

pose à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. La mèche est colorée en rouge et la coloration obtenue est résistante à au moins un shampooing.5

Claims (10)

REVENDICATIONS

1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un monomère électrophile, au moins un colorant direct hydrophobe soluble dans la composition dont le logP est supérieur à 2 et au moins un solvant organique liquide.

2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les monomères électrophile sont des monomères de formule (I) : R1 R3 >-K R2 R4 (I) dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur, et • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électro-attracteur.

3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle les monomères de formule (I) sont tels que RI et R2, indépendamment, représente un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène ; un résidu polyorganosiloxane modifié ou non ; un groupement polyoxyalkylène, R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi û OR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R'désignant un groupe alkyle en CI-Clo.

4. Composition selon la revendication 2 ou 3 dans laquelle les monomères de formule (I) sont tels que R3 et R4, indépendamment sont choisis parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3, -NO2, - SO2R, -C=N, -COOH, -0O0R, -COSR, -CONHR, -CONH2, -F, -CI, -Br, -I, ùOR, -COR, -SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle ou les groupements aryloxy , R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', - COR', -SH, -SR', -OH, , les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R' étant un radical alkyle en CI-Clo.

5. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les monomères sont des monomères cyanoacrylates de formule (II) : RI CN >-> R2 COXR'3 (II) dans laquelle : • X désignant NH, S ou O, • R'3 étant choisi parmi un atome d'hydrogène ou R, • R, R1 et R2 étant tel que défini à la revendication 3.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 20 5 dans laquelle le monomère électrophile est tel que RI et R2 représentent un atome d'hydrogène.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle les monomères cyanoacrylates correspondent à la formule (VI) : RI CN >-( 25 R2 COOR'3 (VI)dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-C1o, un radical alcényle en C2-C10 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-Clo) et R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 3.

8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle R'3 est 5 un radical alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone.

9. Composition selon la revendication 7 ou 8 dans laquelle R1 et R2 représentent l'hydrogène.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le monomère électrophile est un cyanoacrylate 10 d'alkyle de formule (VII) : H CN >-( H COOR'3 (VII) dans laquelle R'3 est choisi parmi les radicaux suivants : - (CH2)7-CH3 ; - CH(CH3)-(CH2)5-CH3 ; 15 -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 ; - (CH2)5-CH(CH3)-CH3 ; - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de monomères électrophiles est 20 comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi : Colorant Structure chimique IogP Solvent Black 3 N N 8.81 N N~ O HN Solvent Blue 104 ,* 8.26 O HN Disperse Blue 134 O HN". 6.07 , O HN.- Solvent Blue 14 O HN~~ 8.18 , O HN Disperse Blue 14 0 , 4.25 HN O HN~ Solvent Red 2 N OH 5.35 OH 5.98 Solvent Brown 5Solvent Green 5 0ài 8.55 0 0 *W. Solvent Orange 2 H O 3.86 N` Solvent Orange 1 NN OH 3.85 HO Disperse Orange 24 S N 3.21 N O Solvent Orange 63 O 7.02 Se* âs. Solvent Red 49 6.63 Solvent Red 1 •HO 3.39 N 0 " Solvent Red 26 N O 7.07 HSolvent Red 27 N N H 7.62 ' Solvent Red 18 O •~ O/ O 8.16 N , N- N Solvent Red 23 N O 5.58 H Nû• Solvent Red 4 H 4.48 ""û~ H 4.40 N _ Solvent Orange 7 O HN 6.24 Disperse Blue 72 i OH O NH, Disperse Violet 26 , O 5.19 0 O NH. Disperse Yellow 16 H 3.89 Nù Disperse Yellow 82 ~\N âN O 3 .68 J O Disperse Yellow 54 OH O 4.76 ~\ • _N HO Solvent Yellow 29 OH HO 17.37 N N\ Solvent Yellow 163 s O s 7.94 / o Solvent Yellow 3 NN NH2 4.29 N 5.27 Solvent Yellow 56 N Solvent Yellow 18 O 4.98 H N N Solvent Yellow 98 O 4.5 Ni(CH2)"CH3 ZsZ 0 Solvent Yellow 12 NN 5.43 HO ,H0 N Solvent Yellow 14 N 3.31 N N~ Disperse Red 13 OZN tv 5.22 OH CI NOZ N N N Disperse Green 9 02N 4.23 HN ~o NO2 â Disperse Blue 148 N 4.81 N, g N N 0 O~ o2N N Disperse Violet 63 HN 5.30 CN O CI 0 NH2 O Disperse Blue 60 O ' N~ 3.38 NH2 O Solvent Orange 15 I H I 3.90 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle au moins un des colorants directs 5 hydrophobes présente un IogP supérieur à 4. 14. Composition selon la revendication 13 dans laquelle au moins un des colorants directs hydrophobes présente un IogP supérieur à 6. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes dont le IogP est supérieur à 2 sont présents en quantité comprise entre 0,001 et 5 % du poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes anhydre. 15 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les huiles organiques ; les silicones; les huiles minérales ; les huiles végétales ; les alcanes en C5-Clo ; l'acétone ; la méthyléthylcétone ; les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en CI-C$ ; le 20 diméthoxyéthane ; le diéthoxyéthane ; les alcools gras liquides en Clo-C30 ; les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides ; l'huile de polybutène ; l'isononanoate d'isononyle ; le malate d'isostéaryle ; le tétra-isostéarate de pentaérythrityle ; le trimélate de tridécyle ; ou leurs mélanges.18. Composition selon la revendication 17 dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un agent nucléophile. 20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle l'agent nucléophile est l'eau. 21. Procédé de coloration des fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 en présence d'un agent nucléophile. 22. Procédé selon la revendication 21 dans lequel on applique la composition telle que définie à la revendication 19 ou 20. 23. Kit de coloration comprenant une première composition qui contient au moins un colorant direct hydrophobe tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 12 à 14, une seconde composition qui contient au moins un monomère électrophile tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, l'une des deux compositions ou les deux comprenant au moins un solvant organique tel que défini à la revendication 1, 17 et 18, et une troisième composition qui contient un agent nucléophile tel que défini à la revendication 19 ou 20. 24. Kit selon la revendication 23 dans lequel la composition contenant le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les monomères électrophiles sont présents dans une même composition anhydre. 25. Utilisation d'une composition telle que définie aux revendications 1 à 20 pour la coloration des fibres kératiniques.