FR2891733A1 - Composition cosmetique contenant un monomere electrophile et une huile apolaire visqueuse, et procede de maquillage des levres. - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à un procédé de maquillage ou de soin des lèvres produit cosmétique de maquillage comprenant au moins un monomère électrophile, tel qu'un alkyl cyanoacrylate, et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées apolaires dont la viscosité à 25 degree C est supérieure ou égale à 200 cSt.L'invention se rapporte également à cette composition.

Description

La présente invention se rapporte à un produit cosmétique pour le

maquillage ou le soin des lèvres comprenant au moins une composition. La présente invention concerne également un procédé de maquillage ou de soin des lèvres mettant en oeuvre ce produit.

Le produit cosmétique selon l'invention est un produit de maquillage ou de soin, en particulier un rouge à lèvres, présentant des propriétés de tenue, de non transfert, de confort et de brillance. Avec la couleur, la tenue est un paramètre clef des produits de maquillage et de soin. La tenue de la couleur et le non transfert sont en général des propriétés antagonistes avec celle du confort. Pour obtenir de la tenue et du non transfert l'homme de l'art utilise des compositions comportant des volatils éventuellement associés à des polymères véhiculés dans ces volatils. Cependant il serait plus performant de déposer sur le support kératinique un système tel que la polymérisation se fasse in situ de façon à mieux adhérer au support vivant et permettant dans ce cas l'utilisation d'huile non volatile en plus grande quantité puisque le système polymérisera indépendamment du phénomène d'évaporation du solvant par exemple par interaction avec le support vivant (eau, salive de celui-ci). Pour se faire nous avons imaginé utiliser un système réactif tel que celui des cyanoacrylates. Malheureusement ce système réactif est naturellement assez sensible aux huiles et peut s'avérer collant.

Le demandeur a mis en évidence qu'il était possible d'obtenir des compositions cosmétiques de maquillage ou de soin des lèvres, en utilisant des produits associant un monomère électrophile tel qu'un cynaoacrylate, et une huile sélectionnée de manière à ce que le film de produit cosmétique présente des propriétés de tenue, de non transfert, et de confort.

Un objet de la présente invention est donc un produit cosmétique destiné à être appliqué sur les lèvres, comprenant au moins un monomère électrophile, et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées apolaires de haute viscosité.

L'invention se rapporte aussi à un procédé de maquillage ou de soin des lèvres consistant à appliquer les lèvres un produit cosmétique tel que défini précédemment. Selon un premier mode se mise en oeuvre, le procédé peut requérir l'application d'une seule composition contenant le monomère hydrophile et l'huile.

Selon un deuxième mode de mise en oeuvre, le procédé requiert l'application d'au moins deux compositions appliquées successivement, ou sous forme d'un mélange réalisé de manière extemporanée.

L'objet de la présente invention est en particulier un produit cosmétique de maquillage ou de soin des lèvres se présentant sous la forme d'un rouge à lèvres, d'un gloss ou d'un baume pour les lèvres.

Par produit de maquillage, on entend un produit contenant un agent colorant permettant le dépôt d'une couleur sur les lèvres.

Dans le produit selon l'invention, le monomère électrophile, une fois déposé sur les lèvres, est destiné à polymériser au contact d'un agent nucléophile tel que l'eau, pour former un film adhérent sur les lèvres.

Le monomère électrophile et l'huile peuvent être présents dans la même composition, ou être présents dans deux compositions distinctes.

Lorsque le produit selon l'invention contient une matière particulaire tel qu'un pigment ou une charge, ledit produit comprend avantageusement au moins deux compositions, la première comprenant le monomère électrophile et la deuxième comprenant ledit au moins pigment et/ou charge. Dans ce mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée ou l'huile hydrocarbonée apolaire visqueuse peut être présente dans la première ou la deuxième composition, de préférence dans la première.

L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin ou de maquillage des lèvres consistant à appliquer sur les lèvres une première couche d'une première composition comprenant au moins un monomère électrophile et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées, et les huile hydrocarbonées apolaires dont la viscosité à 25 C est supérieure ou égale à 200 cSt, puis à appliquer, sur tout ou partie de la première couche, une seconde couche d'une seconde composition comprenant une matière particulaire choisie parmi les pigments, les charges et leurs mélanges.

Lorsque le produit selon l'invention comprend au moins deux compositions cosmétiquement acceptables, celles-ci peuvent être conditionnées séparément ou ensemble dans un même article de conditionnement ou dans au moins deux articles de conditionnement séparés.

De préférence, ces compositions sont conditionnées séparément et avantageusement, dans des articles de conditionnement séparés.

L'invention a aussi pour objet un kit de maquillage contenant un produit cosmétique de maquillage tel que défini précédemment, dans lequel les différentes compositions sont conditionnées séparément et sont avantageusement accompagnées de moyens d'application appropriés. Ces moyens peuvent être des pinceaux, des brosses, des stylos, des crayons, des feutres, des plumes, des éponges, des tubes et /ou des embouts mousse.

La première composition du produit selon l'invention peut constituer une couche de base appliquée sur la matière kératinique et la seconde composition une couche de dessus. Il est toutefois possible d'appliquer sous la première couche une sous couche ayant la constitution ou non de la seconde couche. Il est aussi possible de déposer une surcouche sur la seconde couche ayant une constitution identique ou non à celle de la première couche. De préférence, le maquillage obtenu est un maquillage bicouche. La deuxième composition peut également constituer une couche de base appliquée sur la matière kératinique et la première composition une couche de dessus.

L'invention a enfin pour objet l'utilisation d'un produit cosmétique tel que décrit précédemment, pour conférer aux lèvres un rendu cosmétique confortable et/ou non transfert et/ou de bonne tenue.

Le produit présente avantageusement une tenue à sec supérieure ou égale à 50%. Ledit produit est avantageusement apte à former un film dont la tenue à sec est supérieure ou égale à 60%, par exemple 70%, 80%, voir même 90%.

La tenue à sec peut être mesurée selon la méthode suivante : On prépare trois lames de verre chacune recouverte d'une feuille de collagène comme suit.

A une température de 28 C, on prépare une feuille de collagène (Boyau artificiel naturin ep.0,06 mm, a. 0,10 mm, d. 120mm) de 5 cm par 10 cm de côté et on la met à conditionner au moins deux heures à 90% d'Humidité Relative (HR). On remet la feuille de collagène à l'air libre et on la fixe immédiatement fermement et entièrement sur une lame de verre 4,6 cm par 7,6 cm. On attache la feuille de collagène sur l'envers de la lame avec du scotch 3M. La surface du collagène doit être plane et exempte de pli. Chaque lame est laissée en conditions ambiantes pendant 24 heures, avant de réaliser le test.

Lorsque le produit comprend une seule composition contenant le monomère électrophile et 5 l'huile apolaire visqueuse, on applique la composition sur chaque lame de verre à l'aide d'un applicateur mécanique de 15 pm, puis on laisse sécher 24 heures.

Lorsque le produit comprend deux compositions, la première contenant le monomère électrophile et l'huile apolaire visqueuse et la deuxième contenant les pigments, on applique 10 la première composition sur chaque lame de verre à l'aide d'un applicateur mécanique de 15 pm, puis on laisse sécher 24 heures. On applique ensuite la deuxième composition au dessus du dépôt de la première à l'aide d'un applicateur mécanique de 15 pm, puis on laisse sécher 30 minutes. 15 On coupe 3 disques de Styrofoam blanc (type Amoco Selectables Plastics DL Tableware) de 4 cm de diamètre. On attache fermement avec du double face le disque de Styrofoam blanc au bout d'une masse de 2kg. On réalise la mesure de la tenue à sec de la façon suivante immédiatement après le dépôt 20 du produit. On réalise également la mesure de la tenue à sec après 30 minutes de séchage du produit dans les conditions ambiantes.

On réalise chaque mesure en exerçant une pression de 175 g/cm2, on pose doucement le poids à la surface d'une plaque (côté produit) et on procède, en 3 à 5 secondes, à une 25 rotation d'un tour et demi du poids sur lui-même et ce, en maintenant la pression initale. On remonte le poids et on récupère le disque de Styrofoam. La mesure est effectuée pour chaque lame de verre avec un disque de Styrofoam propre.

On mesure ensuite le pourcentage de réflectance 30 o du dépôt de produit appliqué sur l'échantillon rectangulaire de Styrofoam (référencé A), o du disque propre de Styrofoam blanc (référencé B) o du disque décollé du poids après avoir appliqué la pression sur la lame enduite de produit cosmétique (référencé C) 35 La réflectance est mesurée sur une gamme de longueur d'onde comprise entre 400 et 700 nm à l'aide d'un analyseur spectral (ouverture 25 mm de diamètre) avec un illuminant 10 15 20 30 D65/10degrés. On choisit la longueur d'onde du minimum de réflectance pour le disque `taché'. A cette longueur d'onde, on calcule la tenue selon l'équation 100 * (1 ù [(C-B)/(A-B)] ) La tenue à sec est égale à la moyenne des trois mesures, réalisée chacune avec un disque de Styrofoam propre. MONOMERE ELECTROPHILE Par monomère électrophile, on entend un monomère capable de polymériser par polymérisation anionique en présence d'un agent nucléophile tel que par exemple, les ions hydroxydes (OH-) contenus dans l'eau à pH neutre.

Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de Jerry March, pages 151 à 161.

Le ou les monomères électrophiles présents dans la composition de l'invention sont de préférence choisis parmi les monomères de formule (I) :

R1 R3 >-( R2 R4 (I) dans lequel : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que :

- un atome d'hydrogène,

- un groupe hydrocarboné saturé ou non, aromatique ou aliphatique, linéaire,

25 ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène,

- un résidu polyorganosiloxane modifié ou non,

- un groupement polyoxyalkylène, • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électroattracteur (ou inductif-attacteur) choisi de préférence parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3+, -NO2, -SO2R, -CN, -COOH, -COOR, -COSR, -CONH2, CONHR, -F, -Cl, -Br, -I, ûOR, -COR, -SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle tels que phényle, ou les groupements aryloxy tels que phénoxyloxy,

• R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C,-C,o.

Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968). Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone.

Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone. Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n- butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques. Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et/ou siloxy et/ou silanol et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyle. 20 Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer 5 des groupements tels que -(CH2)n-(CF2)m-CF3 ou û(CH2)n-(CF2)m-CHF2 avec n=1 à 20 et m= 1 à 20. Le ou les monomères électrophiles de formule (I) présents dans la composition de l'invention peuvent être choisis parmi : - les dérivés benzylidene malononitrile (A), le 2-(4-chloro-benzylidene)-malononitrile (Al) le 10 2-cyano-3-phényl acrylate d'éthyle (B) le, 2-cyano-3-(4-chloro-phényl) acrylate d'éthyle (B1) décrits dans Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p.97. CO2Et Cl CO2Et CN Cl ~ CN Ph~~CN CN Ph~\CN CN (A) (B) (B1) 15 - les dérivés de méthylidènemalonates comme le 2-méthylène-malonate de diéthyle (C) décrits par Hopff, Makromoleculare Chemie, 1961, p.95, De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, p.67 et Klemarczyk, Polymer, 1998, p.173. CO2Et CO2Et (C) - le 2-éthoxycarbonylméthylèneoxycarbonyl acrylate d'éthyle (D) décrit par Breton, Biomaterials, 1998, p.271 et Couvreur, Pharmaceutical Research, 1994, p.1270. OEt 25

- les dérivés itaconate et itaconimide comme l'itaconate de diméthyle (E) par Bachrach, European Polymer Journal, 1976, p.563. CO2Me ~CO2Me (E) -les dérivés a-(methylsulfonyl)acrylates de méthyle (K) , a-(methylsulfonyl)acrylates de d'éthyle (L) , a-(tert-butylsulfonyl)acrylates de méthyle (M) , a-(methylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (N) a-( tert-butylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (0) par Gipstein, J.Org.Chem, 1980, p.1486 et - les dérivés 1,1-bis-(methylsulfonyl)ethylene (P), 1-acetyl-1-methyl sulfonyl ethylene (Q) , (methylsulfonyl) vinyl sulfonate de methyle (R) , a-methylsulfonylacrylonitrile (S) décrits par Shearer dans le brevet US2748050. SO2Me S02t-Bu 'CO2t-Bu 'CO2tBu (N) (0) CN , S02Me (S) SO2Me SO2Me ,CO2Me ,CO2Et (K) (L) SO2Me S02Me ,SO2Me 'COMe (P) (Q)S02t-Bu ,CO2Me (M) SO2Me ,'S03Me (R) Parmi les monomères de formule (I), sont préférés les monomères de la famille des cyanoacrylates et leurs dérivés de formule (Il) : R1 C=N C = C R2 COXR'3 X désignant NH, S ou O, R1 et R2 ayant les mêmes significations que précédemment, de préférence R1 25 et R2 représentant un atome d'hydrogène, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou R tel que défini à la formule (I). 10 De préférence, X désigne O. A titre de composés de formule (Il), on peut citer les monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylates de polyfluoroalkyle tels que : 5 l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : C=N CH2= C (IV)

COO-CH2-CF2-CHF2, ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : C=N CH2= C (V) 15 COO-CH2-CF3.

b) les 2-cyanoacrylates d'alkyle ou d'alcoxyalkyle 20 R1 C=N 1 C = C 1 R2 COOR'3 25 dans lequel R'3 représente un radical alkyle en C1-C10 ou alcoxy(C1-C4) alkyle(C1-C10). On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de ndécyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle. 9 Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylates d'octyle de 5 formule (VI) et leurs mélanges : 10 dans lequel : R'3 =-(CH2)7-CH3, -CH(CH3)-(CH2)5-CH3, - CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3. Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de 15 l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. D'autres monomères électrophiles que ceux décrits précédemment peuvent être également utilisés et être choisis parmi : - le N-butyl itaconimide (F) , le N-(4-tolyl) itaconimide (G), le N-(2-ethylphenyl) itaconimide 20 (H), le N-(2,6-diethylphenyl) itaconimide (I) décrits par Wanatabe, J.Polymer Science : Part A :Polymer chemistry, 1994, p.2073. R 1 R= Bu (F), 4-tolyl (G), 2-ehylphenyl (H), 2,6-diethyphenyl (I) - les dérivés méthyl vinyl sulfone (T) et phényl vinyl sulfone (U) décrits par Boor, J.Polymer 25 Science, 1971, p.249. lo 15 SO2Me SO2Ph (T) (U) - le dérivé phényl vinyl sulfoxide (V) décrits par Kanga, Polymer preprints (ACS, Divison of Polymer Chemistry), 1987, p.322. (V) - le dérivé 3-methyl-N-(phenylsulfonyl)-1-aza-1,3-butadiene (W) décrit par Bonner, Polymer Bulletin, 1992, p.517. NSO2Ph (W) - les dérivés acrylates et acrylamides comme : ^ N-propyl-N-(3-triisopropoxysilylpropyl)acrylamide (X) et N-propyl-N-(3-triethoxysilylpropyl)acrylamide (Y) décrits par Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2005, p.2754. Pr OiPr Pr OEt ' ~I OEt OiPr OEt O (Y) ^ 2-hydroxyethyl acrylate (Z) et 2-hydroxyethyl méthacrylate (AA) décrits par Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, p.17. 11 0OH O (Z) (AA) ^ N-butyl acrylate (AB) décrit par Schmitt, Macromolecules, 2001, p.2115 20 ^ Tert-butyl acrylate (AC) décrit par Ishizone, Macromolecules, 1999, p.955.

OBu O (AB)OtBu Dans le produit de l'invention, la quantité de monomères électrophiles peut être comprise entre 0,1 et 99 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 1 et 50 %, de préférence 3 à 40%. Les monomères électrophiles peuvent être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3995641, US 4035334 et US 4650826.

En particulier, l'agent nucléophile est de l'eau. L'eau peut être apportée par l'eau naturellement présente à la surface des lèvres, par la salive ou par une composition que l'on applique sur les lèvres préalablement à la composition contenant le monomère électrophile. L'eau ou l'agent nucléophile peut également être apporté par une composition que l'on applique sur la composition contenant le monomère électrophile préalablement déposée sur les lèvres. On peut également introduire dans la composition de l'invention des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, les acides organiques tels qu'un acide sulfonique ou l'acide phosphorique, l'acide acétique, la lactone, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la tertiobutylhydroquinone, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le p-méthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupements ayant 1 à 6 atomes de carbone. La concentration en inhibiteur dans la composition de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 10 %, et plus préférentiellement entre 50 ppm et 5% en poids. HUILE NON VOLATILE L'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées.

On entend par huile non volatile , toute huile ayant une pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, non nulle inférieure à 10-3 mm de Hg.

Par siliconée , on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium.

Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS), comportant éventuellement une chaîne alkyle en C3-C40, ou alcoxy en C3-C40, ou un radical phénylé ; les polydiméthylsiloxanes comportant des radicaux phénylés peuvent être choisies parmi les phényltriméthicones ; - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoropropyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, 15 - leurs mélanges.

L'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires visqueuses. Par huile hydrocarbonée , on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne 20 contenant pas d'atome de silicium. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide Par huile visqueuse , on entend une huile dont la viscosité à 25 C est avantageusement supérieure ou égale à 200 cSt, notamment supérieure ou égale à 500 cSt, voir même supérieure ou égale à 1000 cSt. L'huile visqueuse présente avantageusement une masse 25 moléculaire supérieure ou égale à 600 g/mol, par exemple supérieure ou égale à 700, voir 800, voir même 900 g/mol.

L'huile visqueuse a notamment une viscosité à 25 C comprise entre 200 et 5 000 000 cSt, notamment entre 500 et 1 000 000 cSt, par exemple entre 1 000 et 700 000 cSt, par 30 exemple encore entre 10 000 cSt et 500 000 cSt, par exemple égale à 350 cSt, 60 000 cSt ou 300 000 cSt.

L'huile visqueuse présente avantageusement une masse moléculaire comprise entre 600 et 2 500 000 g/mol, par exemple entre 700 et 2 000 000 g/mol, par exemple encore entre 1 000 35 et 500 000 g/mol, par exemple encore entre 10 000 et 300 000 g/mol. 25 La viscosité dynamique à 25 C de l'huile visqueuse peut être mesurée avec un viscosimètre rotatif METTLER RM 180, en prenant en compte la densité de l'huile pour effectuer la conversion en cSt. L'appareil METTLER RM 180 (Rhéomat) peut être équipé de différents mobiles en fonction de l'ordre de grandeur de la viscosité que l'on veut mesurer. Pour une viscosité comprise entre 0,18 et 4,02 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 3. Pour une viscosité comprise entre 1 et 24 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 4, et pour une viscosité comprise entre 8 et 122 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 5. La viscosité est lue sur l'appareil en unités de déviation (UD). On se reporte ensuite à des abaques fournies avec l'appareil de mesure pour obtenir la valeur correspondante en poises, puis effectuer la conversion en stokes. La vitesse de rotation du mobile est de 200 tours/min. A partir du moment où le mobile est mis en rotation, à une vitesse de rotation constante imposée (en l'espèce 200 tours/min), la valeur de viscosité de l'huile peut varier au cours du temps. Des mesures sont prises à intervalle de temps réguliers jusqu'à ce qu'elles deviennent constantes. La valeur de la viscosité devenue constante au cours du temps est la valeur retenue comme étant la valeur de la viscosité dynamique de l'huile visqueuse.

Selon un mode de réalisation l'huile hydrocarbonée apolaire est dépourvue d'hétéroatome(s). On entend par hétéroatome, un atome différent du carbone ou de l'hydrogène.

L'huile visqueuse est choisie parmi les huiles apolaires. Par huile apolaire au sens de le présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 C 6a est égal à 0 (J/cm3)'4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionna! solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). 30 Comme exemples d'huiles hydrocarbonées visqueuses apolaires, on peut citer les huiles comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 35 10, et leurs mélanges. Par hydrocarbure , on entend un composé constitué de carbone et d'hydrogène.

Le produit de l'invention peut contenir plusieurs huiles choisies parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées apolaires visqueuses.

Lorsque l'huile et le monomère électrophile sont formulés dans des compositions distinctes, l'huile visqueuse représente avantageusement entre 2 et 100% en poids du poids de la deuxième composition, par exemple de 5 à 80%, voir de 10 à 70%, voir même de 20 à 40% en poids du poids de la composition dans laquelle elle est présente.

Lorsque l'huile et le monomère électrophile sont formulés dans une seule et même composition, l'huile visqueuse représente de préférence de 5% à 60%, de préférence de 10% à 40% en poids, de préférence de 15 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

AUTRES HUILES Le produit selon l'invention peut comprendre, outre l'huile siliconée ou l'huile hydrocarbonée apolaire visqueuse, d'autres huiles hydrocarbonées non visqueuses et/ou polaires. On entend par huiles, des corps gras non aqueux liquides à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Les autres huiles peuvent être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges.

Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeurnon nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme silicones volatiles, on peut utiliser par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) CH 3 / Si O Si CH \ 3 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane 30 ou le perfluorométhylcyclopentane. La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles polaires hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile polaire, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la phase grasse contient une huile ester. Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et 25 polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (I) suivante : R,-CO-O-R2 (I) 30 où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de 35 carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué.

Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9.

R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9.

Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, !aurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoééïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges.

Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras.

Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants I'isononanoate d'isononyle, I'octanoate de cétostéaryle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, I'érucate d'octyl 2-dodécyle, I'isostéarate d'isostéaryle.

AGENTS STRUCTURANTS Le produit selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant de la ou des huiles qu'il contient choisi parmi - les polymères semi-cristallins, décrits par exemple dans le document EP 1396259, - les gélifiants lipophiles minéraux, comme les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. - les organogélateurs moléculaires notamment ceux décrits dans le document "Specialist Surfactants", édité par D. Robb de 1997, p.209-263, chapitre 8 de P. Terech, les demandes européennes EP-A-1068854 et EP-A-1086945 ou encore dans la demande WO-A-02/47031. - les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU - les polycondensats de type polyamide comprenant au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL; - les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 Gellant par la société DOW CORNING; - les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges; Le produit selon l'invention comprend avantageusement au moins une cire. 19 La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C et notamment jusqu'à 120 C.

En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées.

Le produit selon l'invention peut comprendre une teneur en cires allant de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 7 à 15 %. Le produit selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras pâteux.35 Par corps gras pâteux, on entend un composé lipophile comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Par corps gras pâteux, on entend également le polylaurate de vinyle. Ledit composé pâteux a de préférence une dureté à 20 C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le TA-XT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de 1mm/s puis à une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 C représente de préférence 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée eu J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 80 à 100%, de préférence encore de 90 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 C. 25 La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 C.

Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: • les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines • les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters et les polyesters, et leurs mélanges.

Le composé pâteux est de préférence polymère, notamment hydrocarboné. Un composé pâteux siliconé et fluoré préféré est le polyméthyl trifluoropropryl méthylalkyl diméthylsiloxane, fabriqué sous la dénomination X22-1088 par SHIN ETSU. POLYMERE FILMOGENE 30 Selon un mode de réalisation, la composition contient au moins un polymère qui peut être choisi parmi les polymères filmogènes. Certains polymères filmogènes peuvent être gélifiants.

Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de 35 répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.

Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids.

Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles, lorsque le milieu liquide organique comprend au moins une huile ; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse ; - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, en particulier les résines de silicones, les polymères acrylique greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes.35 Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

En particulier, le polymère filmogène peut être un composé siliconé réticulé tel que décrit dans les demandes US 2003/0103918 et US 2003/0049216 dont les contenus sont incorporés par référence dans la présente demande.

Des polymères filmogènes sont notamment décrit dans la demande de brevet internationale déposée sous le n PCT/FR03/02849 dont le contenu est incorporé à titre de référence.

Le polymère filmogène peut être un polymère séquencé éthylénique linéaire filmogène, avantageusement exempt de styrène. De préférence encore, le polymère séquencé comprend moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.

Le polymère filmogène peut également être sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Une telle dispersion est notamment décrite dans la demande de brevet international déposées sous le n de dépôt PCT/FR/03/03709 dont le contenu est incorporé à titre de référence.

Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion.

Selon un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les polymères siliconés.

AGENT DE COLORATION Le produit cosmétique selon l'invention peut contenir un agent de coloration qui peut être choisi parmi les colorants, les pigments, et leurs mélanges. Le produit cosmétique selon l'invention peut contenir une charge. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture du produit.

Dans le cadre de l'invention, les pigments présentent une solubilité dans l'eau inférieure à 0,01 % à 20 C, de préférence inférieure à 0,0001 %, et présentant une absorption entre 350 et 700 nm, de préférence une absorption avec un maximum. Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre 10 ou de pâte pigmentaire. Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique.

15 L'agent de coloration peut être présent, dans le produit, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids.

Les pigments ou les charges solides peuvent être dispersées dans le produit grâce à un 20 agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher 25 physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom 30 de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer les 35 dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. L'acide polydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxyl2-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé.

On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser les pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches.

Le produit selon l'invention peut comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

ADDITIFS Le produit de l'invention peut, en outre, contenir un ouplusieurs actifs cosmétiques ou dermatologiques tels que ceux classiquement utilisés.

Comme actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les hydratants, vitamines, acides gras essentiels, sphingolipides, filtres solaires. Ces actifs sont utilisés en quantité habituelle pour l'homme de l'art et notamment à des concentrations de 0 à 20 % et notamment de 0,001 à 15 % du poids total du produit.

Le produit peut comprendre, en outre, tout autre additif usuellement utilisé dans de telles compositions, tel que de l'eau, des antioxydants, des parfums, des conservateurs et des huiles essentielles.

Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du produit ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

GALENIQUE/PACKAGINING Le produit peut se présenter sous forme d'un produit coulé et par exemple sous la forme d'un stick ou bâton, ou sous la forme de coupelle utilisable par contact direct ou à l'éponge. En particulier, il trouve une application en tant rouge à lèvres, base ou baume de soin pour les lèvres. Il peut aussi se présenter sous forme d'une pâte souple ou encore de gel, de crème plus ou moins fluide, ou de liquide conditionné dans un tube. 15 30 Le produit peut être utilisé comme base de soin pour lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent).

Le produit selon l'invention peut se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et comprendre plusieurs compositions comme il a été expliqué auparavant. Ces galéniques sont notamment sous forme d'une solution huileuse, d'un gel huileux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situés à l'interface huile/eau, ou d'une poudre. Le produit ou les compositions qui le constitue peuvent être fluides ou solides.

Selon un mode de mise oeuvre, la composition contenant le monomère électrophile est sous forme anhydre et contient moins de 5% d'eau, et encore mieux moins de 1% d'eau par rapport au poids total de ladite composition. Le produit ou les compositions qui le constitue peuvent avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.

20 Lorsque le produit comprend deux compositions, chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bicompartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. 25 Alternativement, chacune des compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les pourcentages sont des pourcentages en poids. Exemple 1 :

Première composition : Broyat pigmentaire dans l'isododécane LAQUE D'ALUMINIUM DE SEL DI-SODIQUE 35 DE PHLOXINE B SUR ALUMINE, BENZOATE D'ALUMINIUM (Cl: 45410:2 + 77002) 2,2 % SEL DE CALCIUM DU ROUGE LITHOL B 4,2 % ROUGE FLAMING (Cl: 12085) 1,13 % OXYDE DE FER NOIR (Cl: 77499) 0,07 % OXYDE DE FER BRUN (Cl: 77491) 2,40 % Isododécane 90 % Deuxième composition : MELANGE POLY DIMETHYLSILOXANE ALPHA-OMEGA DIHYDROXYLE POLY DIMETHYLSILOXANE 5 CST (DOW CORNING 1503 FLUID) 15% 2-octyl-2-cyanoacrylate stabilisé avec 1% d'acide phosphorique 33,4 % (RITE LOK CON895, commercialisé par la Société CHEMENCE) Isododécane 51,6 % La tenue à sec du produit obtenu par dépôt sur les lames de collagène de la première puis de la deuxième composition, est supérieure à 95%. Exemple 2 : Première composition : 2-octyl-2-cyanoacrylate stabilisé avec 1% d'acide phosphorique (RITE LOK CON895, commercialisé par la Société CHEMENCE) 33,4 % Isododécane 51,6 % Polybutène (Indopol H100, poids moléculaire 920 g/mol) 15% Deuxième composition : LAQUE D'ALUMINIUM DE SEL DI-SODIQUE DE PHLOXINE B SUR ALUMINE, BENZOATE D'ALUMINIUM (Cl: 45410:2 + 77002) 2,2 % SEL DE CALCIUM DU ROUGE LITHOL B 4,2 % ROUGE FLAMING (Cl: 12085) 1,13 % OXYDE DE FER NOIR (Cl: 77499) 0,07 % OXYDE DE FER BRUN (Cl: 77491) 2,40 % Isododécane 90 % 5 La tenue à sec du produit obtenu par dépôt sur les lames de collagène de la première puis de la deuxième composition, est supérieure à 95%.

Exemple 3 : Première composition : rouge à lèvres

MELANGE POLY DIMETHYLSILOXANE ALPHA-OMEGA DIHYDROXYLE POLY DIMETHYLSILOXANE 5 CST 10 (DOW CORNING 1503 FLUID) 15 % 2-octyl-2-cyanoacrylate stabilisé avec 1% d'acide phosphorique (RITE LOK CON895, commercialisé par la Société CHEMENCE) 33,4 % Isododécane 51,6 % 15 Deuxième composition : Baume pour les lèvres % en poids Huile de silicone (PDMS) DC200 de Dow Corning (5 cSt) 25

20 DIMETHICONE (and) DIMETHICONOL 61 D2-9085 de Dow Corning (1550 cSt)

TRIFLUOROPROPYL DIMETHICONE (100 cSt) X22-819 de Shin Etsu 1 25 C30-45 ALKYL DIMETHICONE (SF 1642 de GE Bayer Silicone) 5 Cire de POLYETHYLENE (PM en poids 500) 8 L'huile de silicone, la diméthiconol et la diméthicone fluorée sont mélangées à chaud jusqu'à 30 former un mélange homogène. On ajoute ensuite la C30-C45 alkyl diméthicone dans le mélange précédent porté à 110 C. La cire de polyéthylène est ensuite ajoutée peu à peu jusqu'à obtention d'un mélange homogène. Le mélange est refroidi à 90-95 C puis versé dans les moules, qui sont placés à -20 C pendant trente minutes. On procède enfin au démoulage des sticks. 35 20 25

Claims (5)

REVENDICATIONS

1. Procédé de maquillage ou de soin des lèvres consistant à appliquer sur les lèvres, via au moins une composition, au moins un monomère électrophile et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées apolaires, lesdites huiles hydrocarbonées apolaires ayant une viscosité à 25 C supérieure ou égale à 200 cSt.

2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer outre la composition contenant ledit monomère électrophile et ladite huile, une autre composition contenant une matière particulaire choisie parmi les pigments, les charges et leurs mélanges.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les lèvres la composition contenant ledit monomère électrophile et ladite huile puis la composition 15 contenant une matière particulaire.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer - une couche d'une première composition contenant ledit monomère, et - une couche d'une seconde composition comprenant ladite huile. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer outre la première composition contenant ledit monomère électrophile et la deuxième composition contenant ladite huile, une autre composition contenant une matière particulaire choisie parmi les pigments, les charges et leurs mélanges. 8. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ou les monomères électrophiles sont des monomères de formule (I) : R1 R3 >( R2 R4 (I) dans laquelle : 30 • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur, et • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électroattracteur. 307. Procédé selon la revendication 6 dans lequel les monomères de formule (A) sont tels que R1 et R2, indépendamment représente un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, - COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène ; un résidu polyorganosiloxane modifié ou non ; un groupement polyoxyalkylène, R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R'désignant un groupe alkyle en C,-C,o. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7 dans lequel les monomères de formule (A) sont tels que R3 et R4, indépendamment sont choisis parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, - SH2+, -NH3+, -NO2, -SO2R, -CN, -COOH, -COOR, -COSR, -CONHR, -CONH2, -F, -Cl, - Br, -I, ùOR, -COR, -SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle ou les groupements aryloxy , R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, , les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R' étant un radical alkyle en C1-C10. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8 dans lequel les monomères sont des monomères cyanoacrylates de formule : R1 C=N C = C R2 COXR'3 X désignant NH, S ou O, R'3 étant choisi parmi un atome d'hydrogène ou R, R, R1 et R2 étant tel que défini à la revendication 3. 35 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 dans lequel le monomère électrophile est tel que R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène.

5 2011. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10 dans lequel les monomères cyanoacrylates correspondent à la formule R1 C=N C = C R2 COOR'3 dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en C1-C10 ou alcoxy(C1-C4)-alkyle(C1-10 C10), et R1 et R2 sont tels que définis précédemment. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel R'3 est un radical alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone. 15 13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel R1 et R2 représentent l'hydrogène. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le monomère électrophile est un cyanoacrylate d'alkyle de formule C=N CH2= C (VI) COO-R'3 dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, -CH(CH3)-(CH2)5-CH3, - CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3. 25 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de monomères électrophiles est comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la composition. 16. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition est apte à 30 former un film présentant une tenue à sec supérieure ou égale à 60%, voir même supérieure ou égale à 80%, et mieux encore supérieure ou égale à 90%.17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile hydrocarbonée apolaire a une viscosité à 25 C comprise entre 200 et 5 000 000 cSt, notamment entre 500 et 1 000 000 cSt, par exemple entre 1 000 et 700 000 cSt, par exemple encore entre 10 000 cSt et 500 000 cSt, par exemple égale à 350 cSt, 60 000 cSt ou 300 000 cSt. 18. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile hydrocarbonée visqueuse présente une masse moléculaire comprise entre 600 et 2 500 000 g/mol, par exemple entre 700 et 2 000 000 g/mol, par exemple encore entre 1 000 et 500 000 g/mol, par exemple encore entre 10 000 et 300 000 g/mol. 19. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges. 20. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'huile siliconée est choisie parmi les huiles polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes et leurs mélanges. 21. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile siliconée est choisie parmi : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS), comportant éventuellement une chaîne alkyle en C3-C40, ou alcoxy en C3-C40, ou un radical phénylé ; les polydiméthylsiloxanes comportant des radicaux phénylés peuvent être choisies parmi les phényltriméthicones ; - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro- propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, -leurs mélanges. 522. Produit cosmétique comprenant au moins un monomère électrophile et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées apolaires, lesdites huiles hydrocarbonées apolaires ayant une viscosité à 25 C supérieure ou égale à 200 cSt. 23. Produit cosmétique selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le monomère électrophile est défini selon l'une des revendications 6 à 14. 24. Produit selon la revendication 22 ou 23, caractérisée en ce que l'huile est définie selon 10 l'une des revendications 17 à 21. 25. Utilisation d'une composition cosmétique comprenant au moins un monomère électrophile et au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées, et les huiles hydrocarbonées apolaires dont la viscosité à 25 C est supérieure ou égale à 200 cSt, 15 pour conférer aux lèvres un maquillage confortable et/ou non transfert et/ou de bonne tenue.