FR2889911A1 - Procede d'obtention d'un extrait vegetal de fruits pepins, extrait vegetal ainsi obtenu et ses utilisations - Google Patents

Abstract

La présente invention se rapporte au domaine de l'extraction de substances végétales d'intérêt à partir de fruits à pépins, en particulier à partir de pommes.L'invention est notamment relative à l'utilisation de ces substances végétales extraites à partir de fruits à pépins dans divers domaines de l'industrie, et en particulier dans les domaines cosmétique, alimentaire, nutraceutique, diététique ou encore dans le domaine des colorants.

Description

DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention se rapporte au domaine de l'extraction de substances végétales d'intérêt à partir de fruits à pépins, en particulier à partir de pommes.

L'invention est notamment relative à l'utilisation de ces substances végétales extraites à partir de fruits à pépins dans divers domaines de l'industrie, et en particulier dans les domaines cosmétique, alimentaire, nutraceutique, diététique ou encore dans le domaine des colorants.

io ART ANTERIEUR La production légumière et fruitière génère inévitablement des tonnages importants de co-produits et sous-produits dont l'élimination ou la valorisation posent de plus en plus de problèmes. Les réglementations européennes en matière de gestion des déchets devenant de plus en plus restrictives, il devient urgent de trouver de nouvelles voies de valorisation. Aujourd'hui, les industriels du secteur s'engagent progressivement dans une stratégie de valorisation totale des matières premières agricoles. Cette démarche s'appuie sur l'exploitation du potentiel des technologies innovantes, le développement du marché des produits naturels et surtout, l'émergence plus récent du marché des aliments "santé" et de la cosméceutique. La finalité de cette nouvelle stratégie industrielle est d'intégrer également la protection de l'environnement tout le long des process de transformation depuis le champ, la matière première jusqu'au consommateur. Pour atteindre ces objectifs, différentes voies sont envisageables: - améliorer les rendements des process existants - réduire les rejets de sous-produits et eaux résiduaires - trouver une meilleure valorisation aux co-produits et sous-produits par le développement de nouveaux extraits à haute valeur ajoutée.

- trouver de nouveaux procédés plus performants Le traitement des pommes en vue de l'élaboration de boissons (jus, cidre, eau de vie de cidre, vinaigre de cidre), de concentrés ou de compotes, s'accompagne de la production d'un certain nombre de résidus dont l'élimination ou la revalorisation n'est pas toujours aisée. Le marc de pomme, co-produit le plus abondant, issu du broyage et du pressurage des pommes représente encore 20 à 30% du poids des fruits de départ. Ce qui rapporté à la production annuelle de pommes d'industrie d'un pays comme la France représente d'énormes tonnages. Pourtant, aujourd'hui, ce co-produit reste un déchet encombrant et peu valorisé. Ses principales utilisations actuelles sont l'alimentation animale et pour une moindre part, l'extraction industrielle des pectines (gélifiants alimentaires). De nombreuses autres voies de valorisation des co-produits et sous-produits de pomme ont été étudiées: - le marc entier micronisé est utilisé comme fibres brutes pour incorporation en alimentation humaine. Les inconvénients majeurs de ce type de produit sont le goût et la couleur caractéristiques, ainsi qu'une sensation sableuse io désagréable en bouche.

- la fermentation en vue de l'obtention de biogaz (méthane) et d'alcools (éthanol, butane...).

- l'extraction de fibres solubles - la production d'acides organiques par purification (acide malique natif) ou par fermentation (acide citrique) l'extraction d'agent hypocholestérolémiant - la production d'arôme l'extraction d'antioxydants - l'extraction d'huile de pépins l'extraction de cires - la fabrication de compost - l'utilisation comme combustible En général, les extraits actuels du marché issus de la pomme sont obtenus à partir de procédés mettant en ceuvre le fruit entier ou ses sous- produits industriels, souvent très hétérogènes, comme le marc entier. Par conséquent, ces extraits, s'ils sont obtenus par emploi de l'eau ou d'un solvant comme l'éthanol, renferment la totalité des phytoactifs présents dans la matière première. Pour obtenir des extraits particulièrement riches en un actif particulier, il faut alors mettre en ceuvre des solvants d'extraction très sélectifs ou de séparation liquide/liquide souvent incompatibles avec un usage alimentaire. Seuls certains sous-produits homogènes, mais plus rares comme les pelures issues des process industriels nécessitant un épluchage préalable des pommes, peuvent permettre l'obtention relativement aisée d'extraits fortement enrichis en certains composés (quercétine, cires) De nombreux extraits végétaux revendiquant une richesse en polyphénols existent actuellement sur le marché. Les plus représentatifs sont les extraits de marc de raisin, pellicules de raisin, pépin de raisin, thé, écorce de pin, olive et romarin (FR A2 643 073, FR A2 372 823, US A4 698 360, EP A 348 781, EP A 283 349, FR Al 427 100, FR A2 092 743).

Les extraits de pomme à usage alimentaire son beaucoup plus rares. Le brevet EP AO 657 169 présente un procédé d'extraction de polyphénols à partir de pommes non matures de 3 à 10 grammes. La fraction polyphénolique est obtenue à partir du jus de pressurage des pommes broyées et de ce fait io renferme essentiellement les composés hydrosolubles qui passent facilement dans le jus, à savoir ceux du groupe des acides hydroxycinnamiques (chlorogénique, caféique, p-coumarique) et du groupe des flavanols (catéchines et leurs polymères). La quercétine et les dérivés glycosylés de la phlorétine (phloridzine) sont présents en faibles proportions.

II existe un besoin dans l'état de la technique pour des procédés améliorés d'obtention d'extraits végétaux d'intérêt industriel à partir de fruits à pépins, notamment à partir de pommes.

RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé pour l'obtention d'un extrait végétal de fruits à pépins enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) séparer, à partir des fruits à pépins de départ, ou d'un marc de départ 25 obtenu à partir desdits fruits à pépins, à l'état sec, respectivement les fractions suivantes: (i) une fraction de matière enrichie en peaux, (ii) une fraction de matière enrichie en pulpe, (iii) une fraction de matière enrichie en pépins entiers, ou une fraction 30 choisie parmi les fractions suivantes: - (iii-1) une fraction de matière enrichie en amandes de pépins, - (iii-2) une fraction de matière enrichie en coques de pépins, b) préparer, à partir d'au moins l'une des fractions (i), (ii), (iii), (iii-1) et (iii- 2) obtenues à l'étape a), un extrait enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt.

L'invention concerne aussi les fractions enrichies en pulpe de fruits, en peaux de fruits et en pépins de fruits susceptibles d'être obtenues par le procédé ci-dessus.

L'invention est aussi relative à des extraits obtenus à partir des diverses fractions enrichies en pulpe, peaux ou pépins ci-dessus, ainsi qu'à des compositions alimentaires, nutraceutiques, cosméceutiques, diététiques ou cosmétiques comprenant de tels extraits.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION

io II est fourni selon l'invention un procédé amélioré d'obtention d'extraits végétaux d'intérêt industriel à partir de fruits à pépins, notamment à partir de pommes.

En particulier, il est fourni selon l'invention un procédé amélioré d'obtention d'extraits végétaux d'intérêt industriel à partir de fruits à pépins qui comprend en premier lieu une ou plusieurs étapes de séparation de la matière première végétale en différentes fractions enrichies en chacun de ses constituants principaux, respectivement peau, pulpe, pépins, et même en fractions enrichies en chacun des constituants principaux des pépins, respectivement coques et amandes des pépins.

L'invention a pour objet un procédé pour l'obtention d'un extrait végétal de fruits à pépins enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) séparer, à partir des fruits à pépins de départ, ou d'un marc de départ obtenu à partir desdits fruits à pépins, à l'état sec, respectivement les fractions suivantes: (i) une fraction de matière enrichie en peaux, (ii) une fraction de matière enrichie en pulpe, (iii) une fraction de matière enrichie en pépins entiers, ou une fraction choisie parmi les fractions suivantes: - (iii-1) une fraction de matière enrichie en amandes de pépins, - (iii-2) une fraction de matière enrichie en coques de pépins, b) préparer, à partir d'au moins l'une des fractions (i), (ii), (iii), (iii1) et (iii-2) obtenues à l'étape a), un extrait enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt.

Le procédé ci-dessus, du fait qu'il comprend une première étape a) de séparation de la matière première de départ en fractions enrichies en ses différents constituants principaux, rend possible, à l'étape b), la préparation d'extraits sélectivement enrichis en diverses substances végétales d'intérêt industriel.

Le procédé selon l'invention apporte en conséquence des avantages techniques par rapport aux procédés antérieurs ne comprenant pas d'étape préalable de séparation.

Par exemple, pour la pomme, les pépins comprennent en moyenne 25% io en poids de lipides, par rapport au poids total des pépins ainsi qu'une forte quantité de protéines, parfois supérieure à 25% en poids. De plus, l'huile des pépins comprend 80% en poids d'acides gras insaturés gras linoléiques et oléiques, par rapport au poids total des acides que les pépins contiennent.

De même, pour la pomme, la fraction enrichie en peaux comprend une forte quantité de cires, dont l'un des composants est l'acide ursulique qui est utilisé dans les domaines cosmétique, alimentaire et pharmaceutique.

Egalement, grâce au procédé de l'invention, il est désormais possible de préparer un extrait riche en phloridzine à partir des fractions enrichies en pépins, comprenant une quantité réduite en d'autres polyphénols.

De plus, grâce au procédé de l'invention, il est désormais possible de préparer des extraits sélectivement riches en seulement certains des polyphénols présents dans le fruit entier. Par exemple, la fraction enrichie en pulpe permet la préparation d'extraits comprenant majoritairement des polyphénols du type catéchines, polymères de procyanidine ou encore les acides hydroxycinnamiques. Egalement à titre illustratif, la fraction enrichie en peaux permet la préparation d'extraits comprenant majoritairement des flavonols, en particulier la quercétine. Comme déjà mentionné, des extraits riches en phloridzine peuvent être préparés à partir des fractions riches en pépins.

De plus, grâce au procédé de l'invention, les extraits obtenus à partir des différentes fractions enrichies à l'étape a) peuvent être préparés facilement, à l'aide de procédés d'extraction simples et peu coûteux, qui réduisent, ou même ne nécessitent pas, le recours à des solvants ou à des réactifs chimiques sélectifs pour certaines substances d'intérêt, mais qui seraient incompatibles avec la réglementation régissant la mise sur le marché de produits alimentaires ou cosmétiques.

De plus, grâce au procédé de l'invention, on peut préparer des extraits d'intérêt industriel, par exemple des extraits riches en polyphénols, à partir des seules coques de pépins, après décorticage des pépins, ce qui évite d'extraire simultanément divers composés indésirables ou toxiques contenus dans l'amande des pépins, tels que l'amygdaline.

Comme cela apparaît clairement, le procédé selon l'invention permet, à l'étape a), de réaliser efficacement le fractionnement physique de la matière io première de départ, de préférence un marc de fruit à pépins, afin de réaliser l'étape b) d'extraction par des procédés d'extraction doux, non dénaturants et compatibles avec la réglementation régissant la mise sur le marché des produits destinés à l'usage humain.

Ainsi, les extraits susceptibles d'être obtenus par le procédé de l'invention sont particulièrement adaptés à une utilisation dans le domaine alimentaire ou cosmétique.

De plus, si le procédé ci-dessus est mis en ceuvre en utilisant du marc de fruits à pépins comme matière première de départ, notamment un marc préalablement séché, la matière première est alors appauvrie en certains polyphénols tels que les procyanidines et les acides hydroxucinnamiques, et donc proportionnellement plus riches en autres polyphénols d'intérêt.

On a montré selon l'invention que les particules végétales de caractéristiques physiques proches, telles que les particules végétales contenues dans un broyat séché de fruits à pépins, ou encore un marc séché de fruits à pépins, en particulier de pommes, notamment de pommes à cidre, pouvaient être efficacement séparées au moins en leurs constituants principaux dérivés respectivement de la peau, de la pulpe et des pépins. On a aussi montré que les pépins pouvaient être efficacement séparés en leurs constituants principaux, respectivement l'amande des pépins et la coque des pépins.

On a montré que la séparation de la matière première sèche de départ sous forme de particules en ses différents constituants principaux peut être réalisée par une combinaison appropriée d'étapes de triage ou de séparation, malgré le peu de différences physiques des divers constituants secs des fruits à pépins.

Préférentiellement, à l'étape a) du procédé, les fractions (i), (ii), (iii), (iii-1) et (iii-2) sont obtenues à la suite d'une ou plusieurs étapes de séparation des constituants de la matière de départ selon au moins l'une des caractéristiques suivantes: - la forme des constituants, les propriétés d'adhésion des constituants sur un support, - la taille des constituants, - la densité des constituants, ou une combinaison de plusieurs des caractéristiques ci-dessus.

io Pour séparer les particules de la matière première à l'état sec selon la forme de ses constituants, on peut par exemple utiliser un dispositif du type de ceux décrits dans les brevets américains n US 1,030,042 ou n US 1,190,926. Le brevet n US 1,030,042 décrit un dispositif de séparation de particules selon la forme desdites particules qui comprend une goulotte munie d'un disque rotatif en son milieu, qui est dans ce brevet appliqué à la séparation des particules de différents minerais. Le charbon de forme plus ou moins sphérique est facilement séparé des fragments de schiste ardoisier plus ou moins plats. Le charbon de forme sphérique tombe facilement dans la goulotte alors que la roche plate s'accumule sur le disque et est évacuée. Le brevet N US 1,190,926 décrit un dispositif du même type mais dépourvu de goulotte. Le mélange est directement placé sur un disque rotatif incliné. Le charbon continu à descendre dans sa direction initiale. Par contre, la roche plate s'accumule sur le disque.

Pour séparer les particules de la matière première à l'état sec selon la forme de ses constituants, on peut aussi utiliser un dispositif du type de ceux décrits dans les brevets américains n US 4,059,189, n US 3,485, 360 ou n US 1,744,967. uniquement sur la forme des particules. Le brevet n US 4,059,189 présente une méthode de séparation de particules de composition identique mais de formes différentes. La séparation est basée sur le degré de sphéricité des particules tel qu'il est mis en évidence par leurs différences de coefficient de frottement par roulement ou par glissement. Le brevet n US 3,485,360 est basé sur le même principe. Il consiste en un disque rotatif alimenté avec un mélange de particules de composition identique soit sphériques, soit non sphériques. Les particules sphériques roulent hors du disque tandis que les irrégulières sont enlevées de force de la surface du disque. Le brevet n US 1,744,967 est basé sur la différence de friction obtenue en augmentant la force gravitationnelle par application d'une force électrostatique. Ce procédé tire parti du fait que des particules plates créent un champ électrostatique plus puissant que celui créé par des particules sphériques.

A l'étape a) du procédé selon l'invention, on peut aussi utiliser la technique décrite dans le brevet français FR 2 635 475. Ce brevet français décrit un appareil pour séparer les différents constituants d'un mélange de particules discrètes. L'appareil comprend des dispositifs de transfert et de io répartition du mélange sur un disque rotatif sur lequel il glisse. Les différents constituants peuvent ainsi être collectés à des emplacements radiaux différents. La séparation s'effectue en fonction des conditions de frottement des particules.

Dans le procédé selon la présente invention on peut utiliser tout résidu séché de l'industrie fruitière et renfermant une partie ou l'ensemble des organes du fruit: peaux, pulpe, pépins, queues, trognons. De préférence, on utilise les co-produits de l'industrie cidricole.

En général, dans l'industrie du jus de pomme, on utilise les écarts de triage des pommes de table. Ces pommes de table sont souvent dans un état de maturation avancé et fournissent des pulpes beaucoup plus écrasées, molles, pâteuses et difficiles à traiter sur les presses industrielles sans adjuvant.

De plus, les pépins sont généralement concassés et mélangés à la pulpe.

A l'inverse, les variétés de pommes à cidre ont des structures beaucoup plus fermes et donnent des marcs formés de particules bien différenciées de tailles variables avec des pépins généralement intacts.

De préférence, la matière première de départ est une matière sèche sous forme d'un ensemble hétérogène de particules, qui est obtenue à partir des fruits à pépins entiers ou qui est obtenue à partir des résidus de pressage des fruits à pépins.

La matière sèche de départ peut consister en un résidu sec de fruits à 30 pépins broyés ou concassés.

Ainsi, la matière première de départ peut consister en un marc séché, c'est à dire un résidu sec issu du pressage de fruits à pépins destiné à l'obtention de jus de fruit.

La matière première de départ peut avantageusement consister en un marc séché de pommes destinées à la consommation humaine ou en un marc séché de pommes à cidre.

Dans le cas d'un marc de pomme séché, la matière première de départ consiste en un ensemble de particules sèches ayant des formes et des tailles variées et des densités similaires.

L'étape a) ci-dessus est particulièrement avantageuse lorsque la matière première de départ, préférentiellement un marc de fruits à pépins, est sous forme sèche et consiste en un ensemble de particules sèches.

io L'étape a) ci-dessus est particulièrement avantageuse lorsque la matière première de départ est un marc séché obtenu à partir de résidus de fabrication de jus de pomme ou de cidre.

En effet, contrairement aux constituants d'autres fruits à pépins, tels que le raisin, les constituants de la pomme sont difficiles à séparer. Par exemple, le marc de raisin comprend des constituants qui se différencient facilement par leur taille, leur forme et leur densité, ce qui n'est pas le cas des constituants contenus dans le marc de pomme. A titre illustratif, les pépins de raisin peuvent être séparés des autres constituants du marc de raisin par simple flottaison, ce qui n'est pas possible avec le marc de pomme.

Ainsi, le marc de raisin renferme essentiellement les pellicules (peaux), les rafles et les pépins. Dans le marc de raisin, on ne retrouve pas de morceaux de pulpes bien différenciés, de différentes tailles et densités, qui restent intacts et compliquent la séparation. Les pépins de raisin sont très petits et légers. Ils peuvent donc facilement flotter à la surface d'un liquide comme l'eau. A l'inverse, les peaux et rafles de raisin (morceaux plus gros et plus denses) décantent par gravité vers le fond du liquide. Ainsi, il est aisé de disperser du marc de raisin dans de l'eau et d'utiliser un système de raclage en surface pour récupérer les pépins.

Contrairement au marc de raisin, le marc de pomme est beaucoup plus hétérogène. On y trouve notamment des pépins beaucoup plus volumineux et plus lourds que ceux du raisin. De plus, le marc de pomme comprend des morceaux de pulpes de différentes tailles, dont certains ont la même taille et une densité très proche de celle des pépins. Ainsi, lorsque du marc de pomme est dispersé dans de l'eau, on constate que les pépins et une bonne partie des pulpes et peaux décantent au fond. Cela rend difficile, voire impossible, la i0 séparation des pépins de pomme par le simple phénomène de flottement (flottation) en surface.

Le procédé selon l'invention exploite avantageusement les légères différences de forme, de densité et de taille.

Les mélanges de particules qui constituent la matière première de départ sont d'abord soumis à des opérations de triage par tamisages successifs, sélections sur flux d'air ou toute autre opération permettant d'obtenir des groupes de particules plus homogènes en termes de densité et de taille.

Les particules présentes dans ces fractions homogènes sont ensuite io séparées individuellement par l'une ou l'autre des technologies appropriées permettant d'atteindre efficacement ces objectifs. Par exemple, les particules relativement homogènes peuvent être mises en contact avec une surface sur laquelle les constituants présentent des différences de mouvement. La dite surface sur laquelle les matières sont séparées peut constituer une partie de l'appareil dans lequel des mouvements vibratoires combinés à des angles d'inclinaison sont appliqués aux matières de façon à provoquer des différences de déplacement liées à la forme, la densité et la texture de surface. Cet appareil peut présenter n'importe quelle configuration appropriée permettant de reproduire de tels effets de séparations. A titre indicatif mais non limitatif, l'appareil peut comprendre des plateaux vibrants, des cylindres vibrants et/ou rotatifs, des tables vibrantes, des systèmes d'aspiration, des suceuses ou encore des souffleuses.

Pour mettre en ceuvre le procédé selon l'invention, on utilise avantageusement un système qui comprend (i) des moyens pour amener les matières à séparer sur le dispositif de séparation, (ii) des moyens pour transporter les matières en cours de fractionnement entre les différents éléments du dispositif de séparation, (iii) des moyens pour appliquer les forces destinées à provoquer les mouvements des matières entre les appareils et dans les appareils ainsi que (iv) des moyens pour collecter les particules séparées.

De façon plus détaillée, dans un mode de réalisation particulier d'un système de séparation selon la présente invention, la matière première de départ à séparer est introduite au moyen d'un système d'alimentation. Dans ce système d'alimentation, le marc sec ou tout autre mélange de particules végétales de fruits à pépins est introduit à partir d'une trémie sur un dispositif Il vibrant de tamisage à trois étages. Ce premier criblage permet d'obtenir trois fractions.

Dans le cas du marc de pomme séché, on obtient une fraction supérieure constituée essentiellement de gros morceaux de peaux, une fraction intermédiaire formée des particules de taille moyenne et enrichie en pépins de pomme, une troisième fraction inférieure constituée de pulpe fine.

La fraction intermédiaire préalablement enrichie en pépins est passée dans un sélecteur à flux d'air de type tarare conique ou tout autre appareil permettant l'opération d'élimination des éléments de même taille que les pépins io mais de densité plus faible. Cette étape sert essentiellement à séparer les peaux de même taille que les pépins.

La fraction ainsi doublement enrichie en pépins peut subir une étape supplémentaire de triage afin d'obtenir une fraction hautement enrichie. Cette dernière opération peut être réalisée sur une table densimétrique ou tout autre dispositif de séparation/triage/sélection permettant d'atteindre cet objectif, c'est-à-dire obtenir des déplacements différents entre pépins et particules de pulpe de même taille et de densité très proche.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, l'étape a) comprend l'étape suivante: a1) séparation de trois fractions par tamisage avec double tamis de, respectivement: - une fraction enrichie en peaux; - une fraction enrichie en pulpe; - une fraction enrichie en pépins A l'étape a1), on utilise préférentiellement un premier tamis ayant une ouverture de maille de 3,5 mm et un second tamis ayant une ouverture de maille de 5 mm. On obtient ainsi, à la fin de l'étape a1), respectivement (i) une fraction (F1) ayant une taille de particules supérieure à 5 mm qui est essentiellement constituée de peaux, (ii) une fraction (F2) ayant une taille de particules inférieure à 3,5 mm qui est essentiellement constituée de pulpe et (iii) une fraction (F3) ayant une taille de particules comprise entre 3,5 mm et 5 mm qui comprend les pépins, mélangés à des particules de pulpe et de peaux de même taille.

A l'étape a1) on utilise avantageusement un tamiseur vibrant classique à deux étages équipé de deux tamis, par exemple un tamiseur vibrant commercialisé par la Société SWECO (Belgique).

A titre illustratif, lorsque du marc sec de pomme, en particulier de pomme s à cidre, est utilisé comme matière première de départ, on obtient environ 200 kg de fraction (F1), environ 600 kg de fraction (F2) et environ 200 kg de fraction (F3), en partant de 1000 kg de matière première.

Avantageusement, la fraction (F3) enrichie en pépins, qui comprend aussi des particules de pulpe et de peau peut être soumise à une étape additionnelle de séparation afin d'obtenir une fraction (F5) encore plus riche en particules de pépins, et une fraction (F4) comprenant essentiellement des particules de pulpe et de peaux.

Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux du procédé selon l'invention, la fraction enrichie en pépins obtenue à la fin de l'étape a1) est soumise à l'étape de séparation additionnelle suivante: a1 a) séparation des constituants selon leur densité, pour obtenir les fractions suivantes: - une fraction enrichie en pépins, - une fraction enrichie en peaux et pulpe.

L'étape de séparation a1 a) peut être réalisée à l'aide d'un dispositif de séparation consistant en une table densimétrique à flux d'air conventionnelle, par exemple une table densimétrique commercialisée par la Société SDE (France) une table densimétrique commercialisé par la Société Vauche (France).

L'étape de séparation a1 a) peut aussi être réalisée à l'aide d'un dispositif de séparation consistant en un séparateur à flux d'air conique d'un typeTtarare classique, par exemple un séparateur à flux d'air de marque FAVINI commercialisé par la Société Guillot Process (France).

L'étape de séparation a1 a) peut aussi être réalisée à l'aide d'un dispositif de séparation consistant en un séparateur à flux d'air conventionnel, par exemple un séparateur à flux d'air commercialisé par la Société Alpine (France), y compris un modèle de type Zig-Zag commercialisé par la Société Alpine.

En général, la fraction (F5) enrichie en pépins obtenue à la fin de l'étape al a) du procédé comprend au moins 60% en poids de pépins, de préférence au moins 65% en poids de pépins, par rapport au poids total de ladite fraction.

A titre illustratif, lorsque du marc sec de pomme, en particulier de pomme s à cidre, est utilisé comme matière première de départ, on obtient environ 160 kg de fraction (F4) et environ 40 kg de fraction (F5), à partir de 200 kg de fraction (F3) Avantageusement, la fraction (F5) enrichie en pépins peut-être encore plus enrichie en pépins par l'ajoutd'une étape de séparation supplémentaire qui suit l'étape al a), afin d'obtenir une fraction (F6) comprenant essentiellement des pépins et une fraction (F7) comprenant essentiellement des particules de peaux et de pulpe.

Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux du procédé selon l'invention, l'étape al a) est suivie d'une étape additionnelle al al) de séparation des constituants selon leur densité, afin d'obtenir: - une fraction enrichie en pépins, - une fraction enrichie en pulpe.

L'étape al a1) est avantageusement réalisée à l'aide de tout dispositif de séparation de particules par densimétrie.

L'étape al a1) peut ainsi être réalisée à l'aide d'une table densimétrique d'un type connu.

On peut aussi réaliser l'étape al a1) à l'aide d'un dispositif séparateur du type sélecteur à flux d'air commercialisé par la Société Alpine (France), y compris un modèle de type Zig-Zag commercialisé par la Société Alpine.

En général, la fraction (F6) enrichie en pépins obtenue à la fin de l'étape al a) du procédé comprend au moins 80% en poids de pépins, de préférence au moins 85% en poids de pépins, par rapport au poids total de ladite fraction enrichie en pépins.

En général, la fraction (F7) enrichie en particules de peaux et de pulpe comprend moins de 10% en poids de pépins, de préférence moins de 5% en poids de pépins, par rapport au poids total de ladite fraction.

A titre illustratif, lorsque du marc sec de pomme, en particulier de pomme à cidre, est utilisé comme matière première de départ, on obtient environ 30 kg de fraction (F6) et environ 80 kg de fraction (F7) à partir de 110 kg de fraction (F5) Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé selon l'invention, l'une quelconque des fractions enrichies en pépins obtenues à la fin de l'une quelconque des étapes a1), al a) et al a1) peut être soumise à une étape supplémentaire au cours de laquelle les pépins sont décortiqués afin de séparer les amandes de pépins et les coques de pépins.

Préférentiellement, l'étape de séparation des amandes de pépins et des coques de pépins est réalisée sur une fraction substantiellement enrichie en pépins, et de manière tout à fait préférée sur la fraction enrichie en pépins obtenue à la fin de l'étape a1 a1) du procédé, qui a été désignée fraction (F6) ci-dessus.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier du procédé selon l'invention, que la fraction riche en pépins est soumise à une étape de séparation en les deux fractions suivantes: - une fraction enrichie en amandes de pépins, - une fraction enrichie en coques de pépins.

De préférence, l'étape de séparation en une fraction enrichie en amandes de pépins et en une fraction enrichie en coques de pépins est réalisée selon les étapes suivantes: - décorticage des pépins, - tamisage des pépins décortiqués, pour éliminer les fines, - séparation des amandes et des coques.

Le décorticage des pépins peut être réalisé avec un dispositif du type 25 broyeur à marteaux, par exemple un broyeur à marteaux commercialisé par la Société ELECTRA (France).

La séparation des coques et des amandes peut être réalisée avec un dispositif du type sélecteur à flux d'air, par exemple un tarare conique de marque Favini commercialisé par la Société GUILLOT PROCESS (France) ou un sélecteur Zig-Zag commercialisé par la Société ALPINE (France).

A la fin cette étape de séparation, on obtient une fraction (F8) enrichie en amandes de pépins et une fraction (F9) enrichie en coques de pépins.

La chambre de broyage du broyeur à marteaux peut être équipé d'un tamis ayant une taille de maille adaptée. A titre illustratif, on utilise avantageusement un tamis ayant une taille de maille de 3,5 mm, ce qui permet de retenir les pépins entiers non décortiqués.

Le décorticage des pépins peut aussi être réalisé à l'aide d'un dispositif décortiqueur à double cylindre d'un type connu, par exemple un dispositif s décortiqueur à double cylindre commercialisé par la Société Colombini (Italie).

De préférence, on adapte la distance d'écartement entre les deux cylindres du dispositif de manière à permettre la dissociation des coques et des amandes sans générer de poudre fine.

Le décorticage des pépins peut aussi être réalisé à l'aide d'un dispositif décortiqueur et séparateur commercialisé par la société Electra (France), ou de la marque FAVINI commercialisé par la Société Guillot Process (France).

Pour le tamisage, on utilise un dispositif à tamis, par exemple un tamiseur vibrant, ayant une taille de maille adaptée. A titre illustratif, on peut utiliser un tamis ayant une taille de maille de 0,4 mm, ce qui permet de retenir les particules grossières et d'éliminer les fines.

A titre illustratif, lorsque du marc sec de pomme, en particulier de pomme à cidre, est utilisé comme matière première de départ, on obtient à l'issue du décorticage environ 27,5 kg de particules grossières comprenant les amandes et les coques et 2,5 kg de fines, en partant de 30 kg de fraction enrichie en pépins, par exemple en partant de 30 kg de la fraction (F7) enrichie en pépins.

A titre illustratif, lorsque du marc sec de pomme, en particulier de pomme à cidre, est utilisé comme matière première de départ, on obtient à l'issue de l'étape de tamisage environ 21,5 kg d'une fraction (F8) enrichie en amandes de pépins et environ 6 kg d'une fraction (F9) enrichie en coques de pépins, en partant de 27,5 kg d'une fraction de particules grossières obtenues après décorticage, tamisage et élimination des fines.

Comme cela a déjà été mentionné précédemment dans la présente description, on prépare, à l'étape b) du procédé de l'invention, à partir d'au moins l'une des fractions (i) enrichie en peaux, (ii) enrichie en pulpe, (iii) enrichie en pépins entiers, (iii-1) enrichie en amandes de pépins et (iii2) enrichie en coques de pépins, qui ont été obtenues à l'étape a), un extrait enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt contenue(s) dans au moins l'une desdites fractions, par extraction de la dite ou lesdites substances à partir de ladite ou lesdites fraction(s). Les substances végétales d'intérêt contenues dans au moins l'une desdites fractions englobent les polyphénols, les cires, les sucres, les huiles ou encore les acides gras.

Les polyphénols sont des métabolites secondaires des végétaux manifestant de nombreuses propriétés biologiques dont les activités anti-tumorales, anti-inflammatoires, anti-vieillissements, anti-oxydantes, antiallergiques, anti-bactériennes... En plus des propriétés propres aux polyphénols en général, on sait que les dihydrochalcones et notamment la phloridzine spécifique aux rosaceae manifestent des propriétés biologiques similaires à celles des isoflavones de soja. La phloridzine manifeste également une bonne activité anti-diabétique en inhibant de façon compétitive le transport transmembranaire sodium-dépendant des sucres. De même, cette molécule peut bloquer la croissance de cellules tumorales par inhibition de l'activité protéine-kinase C. La phloridzine a aussi une influence sur la mélanogénèse grâce à son utilisation comme substrat par tyrosinase. La résultante de cette dernière action est une meilleure protection contre les rayonnements UV.

A l'étape b), l'extraction des polyphénols peut être réalisée à l'aide de tout procédé d'extraction des polyphénols connu par l'homme du métier, en particulier les techniques d'extraction des polyphénols par chromatographie, par exemple par purification sur des résines adsorbantes, telles que celle décrite dans la demande de brevet européen n EP-657 169 ou encore dans les brevets américains n US 6,238,673 et n US 6,620, 452. L'homme du métier peut aussi se référer aux procédés d'extraction des polyphénols décrits par Lu et Foo (1997, Food Chemistry, vol. 59: 187194), Foo et Lu (1998, Food Chemistry, vol. 64: 511-518) ou encore par Schieber et al. (2003, Innovative Food Science and Emerging Technologies, vol. 4: 99-107).

Pour purifier les polyphénols, on utilise de préférence des résines de type styrène-divinylbenzène ou de type polyvinylpyrrolidone.

Selon un aspect important de la présente invention, les diverses fractions obtenues à l'étape a) du procédé sont utilisées comme matières de départ pour obtenir des extraits polyphénoliques riches en procyanidols, quercétine ou phloridzine. Les amandes sont facilement utilisables pour extraire de l'huile par les procédés classiques de pressage à froid ou d'extraction par solvant de type hexane. L'huile peut ensuite subir différentes opérations de raffinage. En plus de l'extraction des polyphénols, les peaux servent également de substrat pour l'obtention de cires brutes ou de concentrés d'acide ursolique.

A l'étape b) du procédé selon l'invention, les polyphénols, les cires ou l'acide ursolique sont extraits des différentes fractions de marc par la mise en ceuvre de solvants. Les solvants utilisés peuvent être l'eau, l'éthanol, le méthanol, l'acétone ou l'isopropanol. On utilise de préférence l'eau et/ou l'éthanol agricole parce que ce dernier est compatible avec une utilisation alimentaire. Dans le but d'obtenir des extraits compatibles avec la réglementation régissant la mise sur le marché des ingrédients alimentaires et cosmétiques, on utilise de préférence de l'eau comme solvant d'extraction. L'eau est le solvant le plus utilisé dans les technologies alimentaires io traditionnelles, y compris pour la cuisson, la décoction, la diffusion ou encore l'infusion. Les rendements faibles des étapes d'extraction à l'eau est compensée par la préservation des qualités, la naturalité, la préservation des rapports qualitatifs et quantitatifs des substances présentes dans les technologies traditionnelles à l'eau et la bonne acceptabilité des extraits de ce type par le consommateur. L'utilisation de l'eau permet aussi de réduire le coût de l'alcool. Les extraits liquides obtenus sont clarifiés par filtration, centrifugation, décantation ou tout autre moyen technique permettant d'atteindre cet objectif. Les polymères saccharidiques et protéiniques présents dans le liquide clarifié sont ensuite éliminés par tout moyen de traitement physique de filtration, microfiltration, ultrafiltration, de prépcipitation/floculation ou de traitement enzymatique permettant d'atteindre cet objectif.

De préférence, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on utilise les procédés non dénaturants comprenant une étape de filtration, une étape de microfiltration, une étape d'ultrafiltration, ou encore une combinaison de telles étapes, ou une u plusieurs étapes de traitement enzymatique permettant d'éliminer les polymères tout en préservant les qualités naturelles des polyphénols. De préférence on utilise les techniques de filtration/ultrafiltration, car selon la législation de certains pays, notamment la France, l'utilisation d'une préparation enzymatique dans un nouveau procédé nécessite l'obtention d'une autorisation spécifique à cette application. Suivant le procédé classique largement utilisé pour la purification de molécules aromatiques, la phase liquide limpide débarrassée de ses polymères de haut poids moléculaire est passée sur un support adsorbant qui retient les polyphénols. Après lavage à l'eau ou à l'eau acidulée pour éliminer les éléments indésirables (sucres, minéraux, acides organiques...), les polyphénols sont élués avec une solution éthanolique de 40 à 75% (poids/poids). De préférence, on utilise de l'alcool agricole à 70-75% (poids/poids) pour conserver la naturalité des extraits. L'éluat alcoolique est distillé et les substances végétales d'intérêt retenues dans la phase aqueuse sont concentrées puis séchées par toute technique connue, y compris par lyophilisation, par atomisation ou par tout autre procédé de séchage permettant d'obtenir une poudre sans dénaturer les substances végétales d'intérêt.

Une originalité du procédé selon la présente invention est que l'étape a) de séparation ou de triage à sec du marc de pomme constitue l'étape essentielle permettant d'influencer de façon déterminante le profil qualitatif et io quantitatif en substances végétales d'intérêt contenues dans les produits finals. En effet, dans certains modes de réalisation particulier du procédé dans lesquels l'étape b) consiste en une extraction des polyphénols par chromatographie, l'étape b) de chromatographie sur support adsorbant a pour seul objectif d'obtenir un extrait riche en polyphénols totaux. C'est-à-dire que cette étape revient à une simple opération de désucrage des extraits. En aucun cas, il ne s'agit d'user de ce moyen pour favoriser la concentration en un groupe polyphénolique par rapport à un autre. Le fait de procéder à un fractionnement préalable à sec du marc de pomme et de partir d'une matière première constituée de pulpe, peaux ou de pépins, de faire un décorticage/séparation des coques des derniers permet d'obtenir des extraits soit équilibrés en polyphénols, soit hautement enrichis en quercétine, soit renfermant 70 à 90% de phloridzine par rapport aux polyphénols totaux, soit riches en cires ou acide ursolique.

Selon un premier mode de réalisation de l'étape b), on extrait les polyphénols à partir de l'une des fractions suivantes obtenues à l'étape a) : - une fraction de matière enrichie en peaux, - une fraction de matière enrichie en pulpe, - une fraction de matière enrichie en pépins, une fraction de matière enrichie en coques de pépins.

Selon un second mode de réalisation de l'étape b), on extrait de l'huile à partir de l'une des fractions suivantes: - la fraction enrichie en pépins, - la fraction enrichie en amandes de pépins.

Selon un troisième mode de réalisation de l'étape b), on prépare de la cire à partir de la fraction enrichie en peaux.

Ainsi, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on peut préparer un extrait enrichi en polyphénols à partir de la fraction (ii) enrichie en pulpe. On peut utiliser comme matière de départ la fraction (F2) enrichie en pulpe décrite précédemment dans la présente description.

A l'étape b), les polyphénols peuvent être obtenus selon un procédé comprenant les étapes suivantes: b1) au moins une étape d'extraction à l'eau chaude puis récupération du liquide d'extraction; b2) à partir du liquide d'extraction, séparation de la fraction liquide comprenant les polyphénols de la fraction solide comprenant des colloïdes de protéines et de polysaccharides; b3) passage de la fraction liquide sur un support de résine adsorbante retenant les polyphénols; b4) élution des polyphénols immobilisés sur le support de résine adsorbante; b5) concentration de l'éluat afin d'obtenir une fraction liquide concentrée enrichie en polyphénols; b6) facultativement, séchage de la fraction concentrée obtenue à la fin de l'étape b5).

A l'étape b1) l'eau chaude utilisée pour l'extraction est avantageusement 20 à une température allant de 50 C à 90 C, de préférence de 60 C à 80 C et mieux d'environ 70 C.

A l'étape b1) la quantité d'eau chaude utilisée est fixée dans un rapport en poids fraction sèche / eau allant de 6% à 10%, et mieux d'environ 8%.

A l'étape b1) on procède à autant d'étapes d'extraction à l'eau qu'il est nécessaire afin de récupérer la presque totalité des polyphénols contenus dans la fraction enrichie en pulpe utilisée comme matière de départ. En général, on procède à un nombre d'étapes d'extraction à l'eau allant de 3 à 10, éventuellement 6.

Avantageusement, à l'étape b2), le liquide d'extraction est filtré puis clarifié avant la réalisation de l'étape b3). La clarification est avantageusement réalisée par centrifugation du filtrat.

Puis le surnageant de centrifugation peut être soumis à une étape d'élimination des colloïdes présents dans cette fraction liquide clarifiée, par exemple par ultrafiltration, avantageusement par ultrafiltration avec une membrane filtrante ayant un seuil de coupure de 50 KDa, Les colloïdes sont retenus par la membrane filtrante et constituent le rétentat d'ultrafiltration. Le perméat d'ultrafiltration est une fraction liquide clarifiée comprenant les polyphénols.

Puis, la fraction liquide clarifiée est mise en contact avec le support de résine adsorbante, à l'étape b3) du procédé. On peut utiliser par exemple une résine adsorbante du type XHAD commercialisée par la société Rhom and Haas (France).

A l'étape b4), les polyphénols sont élués à l'aide d'une solution d'éthanol, par exemple une solution d'éthanol à 60% (poids/poids).

io A l'étape b5), la concentration de l'éluat peut être effectuée par distillation, afin d'obtenir une fraction liquide concentrée enrichie en polyphénols.

A l'étape b6), la fraction liquide concentrée obtenue à la fin de l'étape b5) peut être séchée par toute technique connue de l'homme du métier, teles que par atomisation ou lyophylisation.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 7. Par analyse colorimétrique par la technique de Folin-Ciaucalteu, et en utilsant la catéchine comme composé étalon, on a déterminé que la poudre finale comprend 41% en poids de polyphénols, par rapport au poids total de ladite poudre. Par thiolyse, suivie d'une étape de chromatographie HPLC, on a déterminé que la poudre finale comprend: - 15% en poids de flavanols (catéchines et polymères procyanidiques) - 5% en poids de quercétines - 7% en poids d'acides hydroxicinnamiques (chlorogéniques) - 5% en poids de dihydrochalcones (phloridzine), par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ladite poudre.

Egalement, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on peut préparer un extrait enrichi en polyphénols à partir de la fraction (i) enrichie en pulpe. On peut utiliser comme matière de départ la fraction (F1) ou la fraction (F5) enrichie en pulpe décrite précédemment dans la présente description.

Le procédé d'extraction des polyphénols à partir d'une fraction enrichie en pulpe comprend des étapes identiques au procédé ci-dessus où l'on utilise une fraction enrichie en peaux, comme matière de départ. Toutefois, pour le traitement de la fraction enrichie en pulpe, l'étape b1) est avantageusement mise en ceuvre avec une quantité d'eau chaude qui est fixée dans un rapport en poids fraction sèche / eau allant de 3% à 5%, et mieux d'environ 4%.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 8. Par analyse colorimétrique par la technique de Folin-Ciaucalteu, et en utilisant la catéchine comme composé étalon, on a déterminé que la poudre finale comprend 25% en poids de polyphénols, par rapport au poids total de ladite poudre. Par thiolyse, suivie d'une étape de chromatographie HPLC, on a déterminé que la poudre finale comprend: - 6,8% en poids de phloridzine - 10% en poids de quercétine - 3,4% en poids de flavanes - 2% en poids d'hydroxicinnamiques, par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ladite poudre.

Egalement, à l'étape b) du procédé, on peut préparer une huile de pépins 15 de pomme ou encore un extrait enrichi en polyphénols, à partir d'un fraction (iii) enrichie en pépins entiers obtenue à l'étape a) du procédé.

A l'étape b) du procédé, on peut utiliser par exemple une fraction (iii) enrichie en pépins entiers telle que la fraction (F3), la fraction (F5) ou la fraction (F6) qui sont décrites précédemment dans la présente description. De 20 préférence, on utilise la fraction (F7) enrichie en pépins entiers.

Dans ce mode de réalisation particulier de l'étape b) du procédé, cette étape b) comprend les étapes suivantes: b1) obtention d'une poudre fine à partir de la fraction enrichie en pépins entiers, de préférence par broyage et tamisage; b2) mise en suspension de la poudre dans un solvant d'extraction, de préférence l'hexane.

b3) la suspension est filtrée sur un tamis ayant une taille de maille allant de 50 pm à 100 pm, de préférence environ 75 pm et on récupère (i) le filtrat qui est un extrait filtré et (ii) le rétentat qui est un résidu solide d'extraction..

b4) l'extrait filtré obtenu à la fin de l'étape b3) est centrifugé pour éliminer les particules insolubles, afin d'obtenir une fraction liquide clarifiée; b5) la fraction liquide clarifiée est distillée afin d'éliminer l'hexane et obtenir une fraction liquide d'huile de pépins.

b6) le résidu solide d'extraction obtenu à la fin de l'étape b3), qui est une poudre sèche déshuilée, est soumis à une étape d'extraction à l'éthanol afin d'obtenir une fraction liquide d'extraction; b7) la fraction liquide d'extraction obtenue à la fin de l'étape b6) est filtrée et on récupère le filtrat.

b8) le filtrat est clarifié, par exemple par centrifugation puis distillé pour d'éliminer l'éthanol, afin d'obtenir une fraction d'extrait aqueux comprenant une faible proportion de matière sèche.

b9) la fraction d'extrait aqueux obtenue à la fin de l'étape b8) est mis en io contact avec un support de résine adsorbant les polyphénols; b10) les polyphénols retenus sur le support de résine sont élués, de préférence avec une solution d'éthanol.

b11) l'éluat est concentré.

b12) le cas échéant l'éluat est ensuite séché, par exemple par lyophylisation.

De préférence, à l'étape b1), le tamisage est réalisé avec un tamis ayant une taille de maille inférieure à 500 pm. Préférentiellement on utilise un tamis ayant une taille de maille d'environ 100 pm.

A l'étape b2), lorsque l'hexane est mis en oeuvre, on utilise l'hexane dans un rapport en poids poudre / hexane allant de 5% à 15%, de préférence environ 10%. A l'étape b2) la suspension est de préférence agitée pendant une durée comprise entre 30 minutes et 2 heures, de préférence environ 1 heure.

Eventuellement, le rétentat de filtration est à nouveau incubé avec de l'hexane afin de poursuivre l'extraction. Le procédé peut comprendre une nombre de cycles d'étape b2) puis b3) allant de 2 à 5, de préférence 3.

A l'étape b6) on utilise avantageusement un rapport en poids résidu solide / éthanol allant de 5% à 15%, de préférence environ 10%.

Classiquement, à l'étape b8), la matière sèche contenue dans la fraction d'extrait aqueux n'excède pas 10% en poids, et le plus souvent n'excède pas 4% en poids, par rapport au poids total de ladite fraction d'extrait aqueux.

A l'étape b10), on utilise avantageusement une solution d'éthanol à 70% en poids d'éthanol, par rapport au poids total de la solution d'élution.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 9 Par analyse colorimétrique par la technique de Folin-Ciaucalteu, et en utilisant la catéchine comme composé étalon, on a déterminé que la poudre finale comprend 43% en poids de polyphénols, par rapport au poids total de ladite poudre. Par thiolyse, suivie d'une étape de chromatographie HPLC, on a déterminé que la poudre finale comprend 35% en poids de phloridzine, par rapport au poids total de ladite poudre, soit 81% en poids de phloridzine, par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ladite poudre.

Egalement, à l'étape b) du procédé, on peut préparer un extrait enrichi en polyphénols, à partir d'une fraction (iii-2) enrichie en coques de pépins obtenue à l'étape a) du procédé.

A l'étape b) du procédé, on peut utiliser par exemple une fraction (iii-2) enrichie en pépins entiers telle que la fraction (F9) qui est décrite

io précédemment dans la présente description.

Ce mode de réalisation de l'étape b) du procédé est essentiellement identique aux modes de réalisation de l'étape b) permettant l'obtention d'un extrait enrichi en polyphénols à partir d'une fraction (i) enrichie en peaux ou d'une fraction (ii) enrichie en pulpe, qui a té précédemment décrite.

être séchée par atomisation.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 10. Par analyse colorimétrique par la technique de Folin-Ciaucalteu, et en utilsant la catéchine comme composé étalon, on a déterminé que la poudre finale comprend 42% en poids de polyphénols, par rapport au poids total de ladite poudre. Par thiolyse, suivie d'une étape de chromatographie HPLC, on a déterminé que la poudre finale comprend 35% en poids de phloridzine, par rapport au poids total de ladite poudre.

Egalement, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on peut préparer un huile vierge de pépins, à partir d'une fraction (iii-1) enrichie en amandes de pépins, par exemple à partir de la fraction (F8) décrire précédemment dans la présente description.

Dans ce mode particulier de réalisation de l'étape b) du procédé de l'invention, cette étape b) comprend les étapes suivantes: b1) pressage à froid de la fraction enrichie en amandes de pépins, afin d'obtenir une huile brute; b2) centrifugation de l'huile brute, afin d'obtenir une huile vierge de pépins.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 11. On montre qu'on obtient 1,5 kg d'huile vierge à partir de 10 kg d'amandes de pépins.

Egalement, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on peut préparer des compositions de cires végétales à partir d'une fraction (i) enrichie en peaux, par exemple à partir de la fraction (F1) décrite précédemment dans la présente description.

Selon ce mode de réalisation particulier de l'étape b) du procédé, l'étape b) comprend les étapes suivantes: b1) extraction de la fraction enrichie en peaux à l'eau chaude; b2) à partir du liquide d'extraction, séparation de la fraction liquide comprenant les polyphénols de la fraction solide comprenant des colloïdes io de protéines et de polysaccharides; b3) passage de la fraction liquide sur un support de résine adsorbante retenant les polyphénols; b4) élution des polyphénols immobilisés sur le support de résine adsorbante; b5) concentration de l'éluat afin d'obtenir une fraction liquide concentrée enrichie en polyphénols; b6) facultativement, séchage de la fraction concentrée obtenue à la fin de l'étape b5).

A l'étape b1) l'eau chaude est avantageusement à une température allant de 30 C à 70 C, mieux de 40 C à 60 C, de préférence à environ 50 C. A l'étape b1) on peut procéder à plusieurs étapes successives d'extraction à l'eau chaude, puis les fractions liquides d'extraction sont réunies pour la suite du perocédé.

A l'étape b1) la quantité d'eau chaude utilisée est fixée dans un rapport en poids fraction sèche / eau allant de 6% à 10%, et mieux d'environ 8%.

A l'étape b1) on procède à autant d'étapes d'extraction à l'eau qu'il est nécessaire afin de récupérer la presque totalité des polyphénols contenus dans la fraction enrichie en pulpe utilisée comme matière de départ. En général, on procède à un nombre d'étapes d'extraction à l'eau allant de 3 à 10, éventuellement 6.

Avantageusement, à l'étape b2), le liquide d'extraction est filtré puis clarifié avant la réalisation de l'étape b3). La clarification est avantageusement réalisée par centrifugation du filtrat.

Puis le surnageant de centrifugation peut être soumis à une étape d'élimination des colloïdes présents dans cette fraction liquide clarifiée, par exemple par ultrafiltration, avantageusement par ultrafiltration avec une membrane filtrante ayant un seuil de coupure de 50 KDa, Les colloïdes sont retenus par la membrane filtrante et constituent le rétentat d'ultrafiltration. Le perméat d'ultrafiltration est une fraction liquide clarifiée comprenant les polyphénols. Puis, la fraction liquide clarifiée est mise en contact avec le support de

résine adsorbante, à l'étape b3) du procédé. On peut utiliser par exemple une résine adsorbante du type XHAD commercialisée par la société Rhom and Haas (France).

A l'étape b4), les polyphénols sont élués à l'aide d'une solution d'éthanol, io par exemple une solution d'éthanol à 60% (poids/poids).

A l'étape b5), la concentration de l'éluat peut être effectuée par distillation, afin d'obtenir une fraction liquide concentrée enrichie en polyphénols.

A l'étape b6), la fraction liquide concentrée obtenue à la fin de l'étape b5) peut être séchée par atomisation.

Une illustration de l'étape b) ci-dessus fait l'objet de l'exemple 12, où on obtient 48 grammes de poudre enrichie en polyphénols à partir de 5 kg de peaux de pomme.

Toujours selon ce mode de réalisation particulier de l'étape b) du procédé, les résidus de peau résultant de l'extraction aqueuse à l'étape b1) peuvent être traités selon un procédé comprenant les étapes suivantes: b10) remise en suspension des résidus de peaux obtenus à la fin de l'étape b1) afin d'obtenir une mélange aqueux hétérogène liquide/solide; b11) incuber le mélange aqueux hétérogène liquide/solide obtenu à la fin de l'étape b10) avec une ou plusieurs enzymes digérant les parois cellulaires végétales, et récupérer le fraction solide résiduelle.

b12) réaliser un ou plusieurs lavages de la fraction solide résiduelle obtenue à la fin de l'étape b11) ; b13) réaliser un séchage de la fraction solide résiduelle obtenue à la fin de l'étape b12).

b14) broyage de la fraction solide sèche obtenue à la fin de l'étape b13) afin d'obtenir une poudre. ; A l'étape b10) la remise en suspension est avantageusement réalisée dans de l'eau chaude, préférentiellement à une température allant de 30 C à 60 C, mieux allant de 40 C à 50 C, de préférence à environ 45 C.

A l'étape b11) on utilise avantageusement une ou plusieurs cellulases ou pectinases, telles que les cellulases et/ou les pectinases commercialisées par la société NOVO.

Avantageusement, on incube le mélange aqueux hétérogène liquide/solide avec l'enzymes ou les enzymes, à l'étape b11), pendant une durée allant de 1 heure à 10 heures, mieux de 3 heures à 6 heures, de préférence environ 4 heures.

A l'étape b11) on récupère la fraction solide résiduelle par filtration, puis récupération du rétentat filtration.

io A la fin de l'étape b11), le rétentat de filtration est essentiellement constitué des structures cuticulaires de la pomme, puisque les structures des parois cellulaires ont été digérées par la ou les enzyme(s).

L'étape b12), qui peut comprendre de 1 à 5 lavages successifs, de préférence à l'eau, vise à éliminer tous les éléments solubilisés ainsi que les fines particules ligno-cellulosiques qui sont indésirables.

A l'étape b13) la fraction solide résiduelle peut être séchée dans une étuve ventilée, par exemple à une température allant de 30 C à 50 C, de préférence environ 40 C.

A l'étape b14), lorsque l'étape b) est réalisée à partir d'une fraction 20 enrichie en peaux de pomme, on obtient une poudre légère de couleur grise à blanc cassé.

L'étape b14) peut être suivie des étapes suivantes: b15) remise en suspension de la poudre obtenue à la fin de l'étape b14) dans une huile végétale, afin de donner un liquide de consistance crémeuse.

Le liquide de consistance crémeuse obtenu à la fin de l'étape b15) peut être utilisé pour la préparation de compositions cosmétiques, notamment comme source de cires végétales ou encore de substances végétales d'intérêt présentes dans les cires, tel que l'acide ursolique.

Egalement, à l'étape b) du procédé selon l'invention, on peut préparer d'autres compositions de cires végétales à partir d'une fraction (i) enrichie en peaux, par exemple à partir de la fraction (F1) décrite précédemment dans la présente description.

Selon ce mode de réalisation particulier de l'étape b) du procédé, l'étape b) comprend les étapes suivantes: b1) mise en solution et malaxage de la fraction enrichie en peaux dans l'eau chaude; b2) filtration du liquide hétérogène solide/liquide obtenu à la fin de l'étape b1) et récupération (i) du rétentat de filtration et (ii) du perméat de filtration.

A l'étape b1) le fraction enrichie en peaux est avantageusement mise en solution dans l'eau chaude à une température allant de 30 C à 70 C, mieux de 40 C à 60 C, de préférence à environ 50 C.

A l'étape b1) le rapport en poids fraction solide / eau est avantageusement de 5% à 15%, de préférence environ 5%.

io A l'étape b1) le mélange hétérogène liquide/solide est malaxé lentement de manière continue pendant une durée allant de 2 heures à 20 heures, mieux de 5 heures à 15 heures, de préférence pendant environ 10 heures. A l'étape b1) la remise en suspension et le malaxage provoquent la dispersion des couches de pulpe constituées des cellules parenchymateuses localisées sous la cuticule et à solubiliser les polyphénols contenus dans les peaux.

Le rétentat de filtration obtenu à la fin de l'étape b2) peut ensuite être traité selon les étapes suivantes: b10) remise en suspension du rétentat de filtration obtenu à la fin de l'étape b2) b11) filtration du liquide obtenu à la fin de l'étape b10) et récupération du filtrat, b12) clarification du filtrat, par exemple par centrifugation afin d'obtenir une fraction liquide clarifiée; b13) ultrafiltration de la fraction liquide clarifiée et récupération du perméat d'ultrafiltration; b14) passage du perméat d'ultrafiltration sur une résine adsorbant les polyphénols; b15) élution des polyphénols et récupération d'un extrait enrichi en polyphénols.

A l'étape b10) le rétentat de filtration est avantageusement remis en suspension dans de l'eau.

La succession des étapes b10) et b11) peut être réitérée plusieurs fois, avantageusement de 2 à 5 fois. Puis les perméats issus de chaque cycle de réitération des étapes b10) et b11) sont réunis à la fin de l'étape b11) et constituent le filtrat qui est récupéré.

Avantageusement, l'étape b13) d'ultrafiltration est réalisée avec une membrane filtrante ayant un seuil de coupure de 10 KDa.

L'extrait enrichi en polyphénols obtenu à la fin de l'étape b15) peut ensuite être concentré et éventuellement séché sous forme de poudre, selon l'une quelconque des techniques de concentration et de séchage d'extraits de polyphénols décrits précédemment dans la présente description.

Le rétentat de filtration obtenu à la fin de l'étape b2), qui est constitué des cuticules des peaux, peut ensuite être traité selon les étapes suivantes: b20) remise en suspension des résidus de peaux obtenus à la fin de l'étape io b2) afin d'obtenir une mélange aqueux hétérogène liquide/solide; b21) incuber le mélange aqueux hétérogène liquide/solide obtenu à la fin de l'étape b20) avec une ou plusieurs enzymes digérant les parois cellulaires végétales, et récupérer le fraction solide résiduelle.

b22) réaliser un ou plusieurs lavages de la fraction solide résiduelle obtenue à la fin de l'étape b21) ; b23) réaliser un séchage de la fraction solide résiduelle obtenue à la fin de l'étape b22).

b24) broyage de la fraction solide sèche obtenue à la fin de l'étape b13) afin d'obtenir une poudre. ; A l'étape b20) la remise en suspension est avantageusement réalisée dans de l'eau chaude, préférentiellement à une température allant de 30 C à 60 C, mieux allant de 40 C à 50 C, de préférence à environ 45 C.

A l'étape b21) on utilise avantageusement une ou plusieurs cellulases ou pectinases, telles que les cellulases et/ou les pectinases commercialisées par 25 la société NOVO.

Avantageusement, on incube le mélange aqueux hétérogène liquide/solide avec l'enzymes ou les enzymes, à l'étape b21), pendant une durée allant de 1 heure à 10 heures, mieux de 3 heures à 6 heures, de préférence environ 4 heures.

A l'étape b21) on récupère la fraction solide résiduelle par filtration, puis récupération du rétentat filtration.

A la fin de l'étape b21), le rétentat de filtration est essentiellement constitué des structures cuticulaires de la pomme, puisque les structures des parois cellulaires ont été digérées par la ou les enzyme(s).

L'étape b22), qui peut comprendre de 1 à 5 lavages successifs, de préférence à l'eau, vise à éliminer tous les éléments solubilisés ainsi que les fines particules ligno-cellulosiques qui sont indésirables.

A l'étape b23) la fraction solide résiduelle peut être séchée dans une étuve ventilée, par exemple à une température allant de 30 C à 50 C, de préférence environ 40 C.

A l'étape b24), lorsque l'étape b) est réalisée à partir d'une fraction enrichie en peaux de pomme, on obtient une poudre légère de couleur grise à blanc cassé.

io L'étape b24) peut être suivie des étapes suivantes: b25) remise en suspension de la poudre obtenue à la fin de l'étape b14) dans une huile végétale, afin de donner un liquide de consistance crémeuse.

Le liquide de consistance crémeuse obtenu à la fin de l'étape b25) peut être utilisé pour la préparation de compositions cosmétiques, notamment comme source de cires végétales ou encore de substances végétales d'intérêt présentes dans les cires, tel que l'acide ursolique.

Le procédé de l'invention, tel que défini de manière générale et dans ses divers modes de réalisation ci-dessus, peut être mis en ceuvre à partir de tout fruit à pépins.

Préférentiellement, le procédé de l'invention est réalisé à partir de fruits à pépins choisis parmi les pommes, les coings, les nèfles, les poires, les cormes, les kiwis.

De manière tout à fait préférée, le procédé de l'invention est réalisé à partir de pommes, et encore mieux à partir de pommes à cidre.

Les pommes à cidre sont préférentiellement choisies parmi les variétés couramment exploitées dans l'Ouest de la France, principalement en Normandie et en Bretagne.

La présente invention a encore pour objet une fraction enrichie en pulpe de fruits à pépin caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 60 % en poids de pulpe, et de préférence au moins 80 % en poids de pulpe, par rapport au poids total de ladite fraction.

L'invention concerne aussi une fraction enrichie en peaux de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 50 % en poids de peaux, et de préférence au moins 70 % en poids de peaux, par rapport au poids total de ladite fraction.

L'invention est aussi relative à une fraction enrichie en pépins de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 50 % en poids de pépins, et de préférence au moins 90 % en poids de pépins, par rapport au poids total de ladite fraction.

L'invention a aussi pour objet une fraction enrichie en coques de pépins de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 70 % en poids de coques, et de préférence au moins 90 % en poids de coques, par rapport au poids total de ladite fraction.

L'invention a aussi trait à une fraction enrichie en amandes de pépins de io fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 80 en poids d'amandes, et de préférence au moins 90 % en poids d'amandes, par rapport au poids total de ladite fraction.

L'invention concerne aussi un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en pulpe telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, et de préférence au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait..

L'invention est aussi relative à un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en pulpe du type ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend: de 5% à 10% en poids de catéchines et polymères catéchiques (procyanidols) - de 5% à 15% en poids d'acides hydroxycinnamiques (acide chlorogénique) de 5% à 10% en poids de dihydrochalcones (phloridzine).

- de 5% à 15% en poids de flavonols (quercétine), par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ledit extrait.

L'invention a aussi pour objet un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, et de préférence au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait.

L'invention concerne également un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux du type ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend: - 5 à 20% en poids de flavonols (quercétine), plus préférentiellement de 15 à 20% de quercétine - de 5 à 20% en poids de dihydrochalcones (phloridzine), plus préférentiellement 10 à 20% de phloridzine, par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ledit extrait.

L'invention concerne également un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux du type ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend: au moins 10% en poids de cires brutes, de préférence au moins 50 de cires brutes, - au moins 5% en poids d'acide ursolique, de préférence au moins 20% d'acide ursolique, par rapport au poids total dudit extrait.

L'invention est également relative à un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux du type ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend: - au moins 60% en poids, et de préférence au mois 80% en poids, de fraction de cires; - au moins 50% en poids d'acide ursolique, par rapport au poids total dudit extrait.

L'invention concerne aussi un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en coques à pépins telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, préférentiellement au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait.

L'invention a également pour objet un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en coques à pépins telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 15% en poids, de préférence au moins 35% en poids, de phloridzine, par rapport au poids total dudit extrait.

L'invention est aussi relative à un extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en amandes de pépins de fruits à pépins telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 20% en poids d'huile vierge comprenant essentiellement des acides gras insaturés, par rapport au poids total dudit extrait. Un tel extrait est préférentiellement caractérisé en ce que les acides gras insaturés sont essentiellement l'acide linoléique et l'acide oléique Selon certains modes de réalisation des divers extraits définis ci-dessus, lesdits extraits se présentent sous la forme d'une poudre.

L'invention a aussi pour objet une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique, caractérisé en ce qu'il comprend un extrait tel que défini dans la présente description.

Par composition alimentaire, nutraceutique ou diététique , on entend selon l'invention, une composition constituant une composition alimentaire ou encore un supplément alimentaire ne possédant pas les caractéristiques d'un médicament.

Les différentes utilisations d'un extrait selon l'invention pour la fabrication d'une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique seront définies ci-après en relation avec les caractéristiques techniques de ladite composition nutritionnelle.

Une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique selon io l'invention est préférentiellement adaptée pour une administration orale.

Selon un premier aspect, une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique selon l'invention est un aliment diététique utilisé pour le maintien d'une bonne santé de l'homme ou l'animal qui l'ingère. Une telle composition nutritionnelle est également communément désignée aliment fonctionnel , lequel est destiné à être consommé, soit comme partie intégrante du régime alimentaire, soit comme supplément alimentaire, mais dont le contenu en extrait selon l'invention implique un rôle physiologique allant au-delà de la fourniture des besoins nutritifs de base.

Une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique selon l'invention, est caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait selon l'invention, en tant que composé actif, et se présente sous une grande diversité de formes de compositions alimentaires et de boissons, y compris des jus (de fruits ou de légumes), huiles, beurres, margarines, matières grasses végétales, conserves (par exemple thon à l'huile), soupes, préparations à base de lait (yaourts, fromage blanc), glaces, fromages (par exemple des fromages conservés dans de l'huile), produits cuits (tels que le pain, les biscuits et les gâteaux), desserts, produits de confiserie, barres de céréales, céréales pour le petit déjeuner, condiments, produits d'assaisonnement des aliments (notamment épices et sauces).

De manière générale, une composition alimentaire, nutraceutique ou diététique selon l'invention se présente sous l'une quelconque des formes décrites dans la présente description, et en particulier les aliments à base de matière grasses (beurre, huile, margarine), pain, gâteaux, ou encore de produits alimentaires conservés dans de l'huile, tels que des fromages, des poissons, des viandes, des légumes, des salades) ou encore sous la forme de produit pour l'assaisonnement des aliments, tels que les condiments.

L'invention est aussi relative à une composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait tel que défini dans la présente description.

De telles compositions cosmétiques peuvent être préparées par exemple comme décrit dans les demandes de brevet français n FR 2 822 466 et n FR 2 799 121.

L'invention a également trait à de substrat pour l'obtention de colorants jaunes naturels et hydrosolubles, caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait io tel que défini dans la présente description. Préférentiellement, dans cette application particulière, on utilise un extrait comprenant de la phloridzine, qui est un substrat idéal pour l'obtention de pigments jaunes naturels et fortement hydrosolubles, comme cela est décrit notamment dans la demande PCT déposée sous le n POT/FR 04/02927.

Comme cela apparaît clairement au vu de la présente description, le procédé de l'invention se différencie des procédés antérieurs, notamment du fait qu'on utilise du marc séché et non le jus des fruits pressés, par exemple le jus des pommes pressées et que le marc entier n'est pas préalablement épuisé à l'eau avant de réaliser l'extraction des substances végétales d'intérêt sur le résidu de diffusion. Pour le mise en ceuvre du procédé de l'invention, en particulier à partir de pommes, on bénéficie de l'avantage d'une disponibilité importante de matière première (marc de pomme variétés à cidre riches en polyphénols). La maîtrise de la technologie de séparation des différents tissus séchés du fruit et notamment des pépins permet de disposer de substrats naturellement riches en certains composés à l'exemple des dihydrochalcones (phloridzine). Le procédé selon l'invention est rendu encore plus performant par le fait que, dans certains de ses modes de réalisation, les pépins sont décortiqués et les coques sont séparées des amandes. Grâce à cette caractéristique, on évite la présence de composés indésirables dans le milieu d'extraction tels que: sucres de pomme, acides organiques, lipides, amygdaline... Grâce à l'étape a) de séparation des pépins de pomme avec un taux de pureté pouvant atteindre 95% on peut obtenir des extraits polyphénoliques de pépins hautement enrichis en dihydrochalcones. Le taux de phloridzine peut atteindre 70 à 90% des polyphénols totaux. Le procédé selon la présente invention permet d'obtenir également des extraits polyphénoliques contenant différents polyphénols de façon équilibrée à partir de la pulpe, des extraits hautement enrichis en quercétine par l'utilisation de la fraction enrichie en peaux. Cette fraction enrichie en peaux permet également l'obtention de cires de pommes ou d'extraits hautement concentrés en acide ursolique sans passer par une étape préalable de dépectinisation enzymatique.

Ainsi, grâce au procédé selon la présente invention comprenant les deux principales étapes a) de fractionnement physique du marc de pomme et b) d'extraction à partir des fractions homogènes enrichies récupérées à la fin de l'étape a), il est possible d'obtenir très facilement une large gamme d'extraits de io pommes utilisables dans différents secteurs de l'alimentation, la nutraceutique, les compléments alimentaires, la cosmétique et la cosméceutique.

La cosméceutique concerne les aliments et ingrédients dont la consommation par voie orale contribue à améliorer l'aspect extérieur: beauté de la peau, des cheveux ou des ongles, préparation au bronzage, anti-cellulite.

Le plus souvent, les produits sont consommés sous forme de gélules, capsules, tablettes, ampoules.

La présente invention a aussi pour objet une composition cosméceutique caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait tel que défini dans la présente description. Une composition cosméceutique selon l'invention a une constitution d'ingrédients, voire identique, à une composition alimentaire, neutraceutique ou diététique qui ont été décrites précédemment.

La présente invention est en outre illustrée, sans pour autant être limitée, par les exemples qui suivent.

EXEMPLES

Exemples 1 à 6: Etape a) du procédé

Exemple 1

1000 Kg de marc séché issu de la cidrerie locale sont passés sur un tamiseur vibrant équipé de deux tamis de 3,5 et 5 mm de perforations. On obtient 200 Kg d'une fraction F1 supérieure à 5 mm et essentiellement constituée de peaux; 600Kg d'une fraction fine F2 inférieure à 3,5 mm et essentiellement formée de pulpe; 200 Kg d'une fraction intermédiaire F3 comprise entre 3,5 et 5 mm et comprenant les pépins ainsi que des morceaux de pulpe et peaux de même taille.

La fraction intermédiaire F3 est passée sur une table densimétrique à flux d'air pour obtenir 160 Kg d'une fraction F4 de pulpe et peaux et 40 Kg d'une fraction F5 riche en pépins. L'analyse de la proportion de pépins dans la fraction F5 donne 65% P/P.

Exemple 2

1000 Kg de marc sec de cidrerie sont traités sur le tamiseur comme dans l'exemple 1.

La fraction intermédiaire F3 (230 Kg) est passée sur un séparateur à flux io d'air Tarare conique pour obtenir 120 Kg de fraction légère F4 constituée essentiellement de peaux et renfermant 0,8% de pépins P/P. La fraction lourde F5 (110) Kg est fortement enrichie en pépins.

Cette fraction F5 est passée sur la table densimétrique comme dans l'exemple 1 pour obtenir 30 Kg de fraction F6 enrichie à 85% P/P de pépins. La fraction F7 (80 Kg) étaient constituée essentiellement de pulpe et ne contenait que 3,5% de pépins.

Exemple 3

1000 Kg de marc sec de cidrerie sont traités sur tamiseur comme dans 20 l'exemple 1 pour obtenir 225 Kg de fraction peaux F1; 545 Kg de fraction pulpe F2 et 230 Kg de fraction F3 intermédiaire pré-enrichie en pépins.

La fraction intermédiaire F3 et passée sur une table densimétrique comme dans l'exemple 1 pour obtenir 188 Kg de fraction F5 formée de peaux et pulpe ainsi que 42 Kg de fraction F6 fortement enrichie en pépins.

Cette dernière fraction F6 (42 Kg) est passée sur un sélecteur pilote à flux d'air modèle Zig-Zag Alpine. On obtient 30 Kg de fraction F7 contenant 95% P/P de pépins et 12 Kg de fraction pulpe renfermant 8% P/P de pépins.

Exemple 4

30 Kg de pépins (fraction F7 de l'exemple 3) sont passés sur un broyeur à marteaux muni d'un variateur de vitesse. La vitesse est mise au minimum pour ne pas pulvériser les pépins (amandes et coques). La chambre de broyage est munie d'un tamis de 3,5 mm de perforation de façon à retenir les pépins entiers. Les pépins concassés sont passés sur un tamiseur vibrant équipé d'un tamis de 0,4 mm pour éliminer les fines.

On obtient ainsi 2,5 Kg de fines et 27,5 Kg de fraction grossière retenue par le tamis. La fraction supérieure à 0,4 mm est passée sur un sélecteur pilote modèle Zig-Zag Alpine pour récupérer 6 Kg de coques et 21,5 Kg d'amandes.

Exemple 5

Kg de pépins obtenus comme dans l'exemple 3 sont passés sur un décortiqueur à double cylindre dont l'écartement entre les cylindres est réglé de façon à dissocier les coques et amandes sans réduire les dernières en poudre fine.

io Le produit concassé est tamisé sur tamis vibrant 0,4 mm pour éliminer 5 Kg de fines et récupérer 95 Kg de fraction retenue par le tamis. Le mélange, coques et amandes, retenu par le tamis est passé sur une table densimétrique pour récupérer 77 Kg d'amandes et 16 Kg de coques.

Exemple 6

Kg de pépins obtenus comme dans l'exemple 2 sont soumis à l'action d'un décortiqueur/séparateur pilote Electra pour récupérer 8 Kg de coques et 26 Kg d'amandes Exemples 7 à 9: Etape b) du procédé

Exemple 7

Kg de fraction pulpe issu du tamisage comme dans l'exemple 1 sont soumis à des extractions successives à l'eau chaude 70 C jusqu'à ce que le dernier extrait ne contienne plus de polyphénols détectables par mesure de densité optique à 280 nm du surnageant de centrifugation à 2000 tours/minute pendant 10 minutes.

Pour cela, les 50 Kg sont introduits dans une cuve de 1000 litres équipée à sa base d'un filtre de 1,5 mm de diamètre de perforations. On ajoute 550 lires d'eau chaude 70 C pour avoir un rapport marc:eau de 8,3%. Après 20 minutes d'agitation lente, 450 litres de phase liquide sont récupérés en ouvrant la vanne située à la base de cuve et en soutirant avec une pompe centrifuge. Un échantillon de filtrat est prélevé et centrifugé à 2000 trs/min pendant 10 minutes. La densité optique est mesurée à 280 nm contre de l'eau comme référence. On ajoute ensuite 450 litres d'eau chaude 70 C dans la cuve d'extraction, on remet l'agitation 20 minutes et on soutire de nouveau. La richesse polypénolique du filtrat est évalué à 280 nm. Cette opération de diffusion-soutirage est répétée ainsi 6 fois.

On obtient au total 2700 Kg d'extrait liquide qui est clarifié sur une centrifugeuse/débourbeuse pilote WESFALIA SB7 pour obtenir 2484 Kg de phase clarifiée. Les colloïdes, polymères de protéines et polysaccharides présents dans le liquide clarifié sont séparés sur une unité pilote d'ultrafiltration équipée de 6,8 m2 de membranes minérales tubulaires Techsep de seuil de coupure 50 000 daltons.

io On obtient 2385 Kg de permeat et 99 Kg de retentat. Ce retentat est séché par atomisation sur pilote NIRO MINOR PRODUCTION pour récupérer 1 Kg de fibres solubles de pomme utilisables en formulations alimentaires, compléments alimentaires, nutraceutique, Le permeat d'ultrafiltration est passé sur une colonne de 60 litres remplie d'un support de résine adsorbante XAD RHOM and HAAS. Après lavage de la colonne avec 1,5 volumes d'eau, on récupère les polyphénols par passage de 1,5 volume d'une solution d'éthanol dilué à 60% dans de l'eau. L'élution à l'éthanol 60% est suivie d'un lavage avec 1,5 volumes d'eau. Au total, on récupère 180 litres d'éluat éthanolique à environ 30 % d'alcool et contenant les polyphénols. La solution éthanolique est distillée sur un Rotavapor Buchi équipé d'un ballon de distillation de 20 litres. On récupère 20 litres deconcentré polyphénols qui sont séchés sur atomiseur pilote NIRO Pour obtenir 890 grammes de poudre beige.

Le dosage par colorimétrique par Folin-Ciaucalteu, avec la catéchine 25 comme étalon, donne 41% de polyphénols dont par thiolyse suivie de chromatographie HPLC: - 15% de flavanols (catéchines et polymères procyanidiques) - 5% de quercétines - 7% d'acides hydroxicinnamiques (chlorogéniques) - 5% de dihydrochalcones (phloridzine)

Exemple 8

Kg d peaux obtenues dans l'étape de tamisage comme dans l'exemple 1 sont soumis aux mêmes conditions d'extractions que dans l'exemple 6, mais avec un rapport peaux:eau chaude de 4,2%. Au bout de 6 extractions on obtient 3150 Kg de filtrat.

Le filtrat est clarifié sur centrifugeuse débourbeuse SB7 pour obtenir 2995 Kg de liquide clarifié.

La phase clarifiée est passée directement sur la colonne de résine adsorbante. La résine est lavée avec 2 volumes d'eau chauffée à 50 C, puis soumise à un autre lavage par soulèvements et fluidisations par le bas. Après stabilisation de la colonne par passage d'un volume d'eau par le haut, les polyphénols sont élués avec 1,5 volumes d'éthanol 70%. L'alcool résiduel de la io colonne est récupéré par passage de 1,5 litres d'eau chauffée à 50 C.

On récupère 180 litres qui sont distillées et concentrés comme dans l'exemple 6 pour obtenir 1,2 litre de concentré polphénols. Le concentré est séché par atomisation sur atomiseur de laboratoire BUCHI 90. On obtient ainsi 260 grammes de poudre.

Les dosages effectués comme dans l'exemple 6 donnent 25% de polyphénols totaux dont: - 6,8% de phloridzine - 10% de quercétine - 3,4% de flavanes - 2% d'hydroxicinnamiques

Exemple 9

500 grammes de pépins entiers obtenus comme dans l'exemple 3 sont directement broyés sur un broyeur à marteau muni d'un tamis de 100 microns pour obtenir une poudre relativement fine.

La poudre est mise en suspension dans de l'hexane dans un rapport poudre:hexane de 10%, soit un volume final de 5 litres. La suspension est agitée 1 heure puis filtrée sur un tamis de 75 microns.

Le résidu de filtration est remis en suspension dans une nouvelle solution d'hexane de façon à avoir les 5litres de mélange. Après 1 heure d'agitation, la suspension est filtrée et l'opération répétée une troisième fois. On récupère au total 12,75 litres d'extrait à l'hexane. L'ensemble de cet extrait est centrifugé pour éliminer les particules insolubles.

Le liquide clarifié est distillé pour éliminer l'hexane et récupérer 99,8 grammes d'huile de pépins de pomme. Les résidus d'extraction à l'hexane sont séchés à 40 C en étuve ventilée pour éliminer toute trace de solvant résiduel. Des essais préliminaires ont montré que suivant le rapport éthanol/eau, la composition polyphénolique des extraits de pépins entiers varie fortement. On constate en particulier que l'alcool concentré (96%) favorise la solubilisation des dihydrochalcones (phloridzine).

On peut ainsi obtenir des extraits à plus de 95% de phloridzine par rapport aux polyphénols totaux. Par contre, la dilution progressive de l'éthanol entraîne une solubilisation progressive des autres composés phénoliques (procyanidols, hydoxycinnammiques, quercétine). Dans le cas présent, la io poudre déshuilée et séchée est dispersée dans une solution d'éthanol 50% dans l'eau et dans un rapport poudre:solvant de 10%. Après 1 heure d'agitation, la suspension est filtrée et le résidu est repris dans une nouvelle solution alcool 50%. Après 1 heure d'agitation, le mélange est filtré à nouveau et l'opération répétée une troisième fois. L'ensemble du filtrat est clarifié par centrifugation et distillé pour éliminer l'éthanol. On récupère ainsi 1,9 litres d'extrait aqueux à 4% de matière sèche.

L'analyse de la matière sèche par chromatographie HPLC phase inverse après thiolyse montre qu'elle contient 9,8% de polyphénols totaux dont 7, 9% de dihydrochalcones (phloridzine) ; 1% d'acides hydroxycinnammiques et 0,5% de flavanols (catéchine et polymères de procyanidols).

L'extrait aqueux est passé sur un support de résine adsorbante et lavé avec de l'eau pour éliminer les éléments glucidiques et protéiniques. La résine est lavée à l'éthanol 70% pour récupérer les polyphénols. L'extrait éthanolique contenant les polyphénols est distillé et concentré sur rotavapor. Le concentré est congelé et lyophilisé pour obtenir 17,5 grammes de poudre.

L'analyse par thiolyse suivie de chromatographie HPLC phase inverse donne une poudre à 43% de polyphénols totaux dont 35% de phloridzine, soit 81 % de phloridzine par rapport aux polyphénols totaux.

Exemple 10

Kg de coques (enveloppes de pépins) obtenues comme dans les exemples 4 et 5 sont soumis aux mêmes procédures d'extraction à l'eau chaude, soutirage, clarification comme dans l'exemple 7 pour obtenir 349 Kg de liquide clarifié.

L'extrait clarifié est passé sur une colonne de 20 litres de résine adsorbante. Après lavage, soulèvement et stabilisation avec à chaque fois 2 volumes d'eau, les polyphénols sont élués par passage de 40 litres d'éthanol 70%, suivi de 40 litres d'eau. On récupère ainsi 80 litres d'extrait polyphénolique dans une solution à environ 35% d'éthanol. L'extrait est distillé et concentré pour obtenir 25 Kg de concentré à 4, 2% de matière sèche. Le concentré est séché par atomisation (tour pilote NIRO MINOR production) pour obtenir 1,05 Kg de poudre.

Les dosages colorimétriques par la méthode Folin-Ciaucalteu et par io chromatographie HPLC donnent la composition polphénolique suivante: -42% de polyphénols totaux par Folin - 35% de phloridzine par HPLC.

Exemple 11

10 Kg d'amandes de pépins de pomme obtenues comme dans les exemples 4 et 5 sont directement pressées à froid sur une presse à vis pilote (MECANIQUE MODERNE) pour obtenir 1,7 Kg d'extrait brut. L'huile brute est centrifugée sur une centrifugeuse JOUAN de laboratoire pour obtenir 1,5 Kg d'huile vierge.

Exemple 12

Kg de peaux de pommes obtenues comme dans l'exemple 1 sont extraits plusieurs fois à l'eau chaude 50 C.

Les solutions aqueuses sont réunies et traitées comme dans l'exemple 7 pour obtenir 48 grammes de poudre polyphénolique lyophilisée. Les résidus de peaux résultant de l'extraction aqueuse sont remis en suspension dans de l'eau chaude 45 C.

A cette suspension de peau, on apporte un mélange d'enzymes permettant de liquéfier les structures des parois cellulaires végétales (cellulase NOVO et Pectinex NOVO). On laisse l'hydrolyse enzymatique se dérouler 4 heures puis on filtre pour récupérer 1,9 Kg de fraction résiduelle constituée essentiellement des structures cuticulaires de pomme.

Ce résidu est lavé trois fois à l'eau pour éliminer tous les éléments solubilisés et autres fines particules ligno-cellulosiques contaminantes. Cette fraction contenant 8% de matière sèche est séchée à 40 C en étuve ventilée pour récupérer 152 grammes de produit à 7% d'humidité.

Cette préparation de cuticule est finement broyée pour obtenir une poudre très légère de couleur grise à blanc cassé. La poudre ainsi obtenue peut être remise en suspension dans de l'huile végétale pour donner une structure crémeuse. Cela montre qu'elle est facilement utilisable dans des formulations cosmétiques comme source de cires végétales et d'actifs présents dans les cires (acide ursolique).

Exemple 13

Kg de peaux obtenues comme dans l'exemple 1 sont mis en solution dans de l'eau chaude 50 C. Le rapport peaux:eau est fixé à 10%. L'ensemble est soumis à un malaxage lent et continu pendant 10 heures de façon à provoquer la dispersion des couches de pulpes (cellules parenchymateuses) situées sous la cuticule et à solubiliser les polyphénols. Au bout de 10 heures de malaxage, le mélange est dilué et filtré.

Le résidu de filtration est remis en suspension dans de l'eau, agité 5 minutes et filtré. Cette opération de lavage est répétée 2 autres fois. Les phases liquides de lavage sont réunies, clarifiées par centrifugation et ultrafiltrées sur 0,2 m2 de membranes minérales tubulaires 10 000 daltons. Le permeat obtenu est passé sur un support de résine adsorbante pour purifier les polyphénols comme dans les exemples 6 et 7.

Les fractions de cuticule résultant des lavages sont séchées et traitées comme dans l'exemple 10 pour récupérer 50,2 grammes de poudre légère de cires brutes. La poudre légère ainsi obtenue est mise en suspension dans 500 ml d'éthanol 96% et agitée pendant 4 heures. La suspension est filtrée sur un tamis75 pm et le résidu est extrait deux autres fois avec 500 ml d'éthanol 96%. Les filtrats sont réunis et centrifugés à 2000 trs/min pour récupérer 1260 ml de liquide clarifié. L'extrait clarifié est distillé et concentré sur rotavapor BUCHI. Le concentré est congelé et lyophilisé pour récupérer 4,7 g de poudre de cire très légère couleur crème.

Claims (34)

REVENDICATIONS

1. Procédé pour l'obtention d'un extrait végétal de fruits à pépins enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) séparer, à partir des fruits à pépins de départ, ou d'un marc de départ obtenu à partir desdits fruits à pépins, à l'état sec, respectivement les fractions suivantes: (i) une fraction de matière enrichie en peaux, io (ii) une fraction de matière enrichie en pulpe, (iii) une fraction de matière enrichie en pépins entiers, ou une fraction choisie parmi les fractions suivantes: - (iii-1) une fraction de matière enrichie en amandes de pépins, - (iii-2) une fraction de matière enrichie en coques de pépins, b) préparer, à partir d'au moins l'une des fractions (i), (ii), (iii), (iii-1) et (iii-2) obtenues à l'étape a), un extrait enrichi en une ou plusieurs substances végétales d'intérêt.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, à l'étape a), les fractions (i), (ii), (iii), (iii-1) et (iii-2) sont obtenues à la suite d'une ou plusieurs étapes de séparation des constituants de la matière de départ selon au moins l'une des caractéristiques suivantes: la forme des constituants, - les propriétés d'adhésion des constituants sur un support, - la taille des constituants, - la densité des constituants, ou une combinaison de plusieurs des caractéristiques cidessus.

3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'étape a) comprend l'étape suivante: a1) séparation de trois fractions par tamisage avec double tamis de, respectivement: - une fraction enrichie en peaux; - une fraction enrichie en pulpe; - une fraction enrichie en pépins

4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la fraction enrichie en pépins obtenue à la fin de l'étape al) est soumise à l'étape de séparation additionnelle suivante: al a) séparation des constituants selon leur densité, pour obtenir les fractions suivantes: une fraction enrichie en pépins, - une fraction enrichie en peaux et pulpe.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'à l'étape al a), la séparation est réalisée avec un dispositif à table densitométrique à flux d'air.

6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'à l'étape al a), la séparation est réalisée avec un dispositif séparateur à flux d'air conique.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'étape al a) est suivie d'une étape additionnelle al a1) de séparation des constituants selon leur densité, afin d'obtenir: - une fraction enrichie en pépins, une fraction enrichie en pulpe

8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la fraction riche en pépins est soumise à une étape de séparation en les deux fractions suivantes: - une fraction enrichie en amandes de pépins, - une fraction enrichie en coques de pépins.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce l'étape de séparation en une fraction enrichie en amandes de pépins et en une fraction enrichie en 30 coques de pépins est réalisée selon les étapes suivantes: - décorticage des pépins, - tamisage des pépins décortiqués, séparation des amandes et des coques.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce l'étape de décoticage est réalisée sur un dispositif décortiqueur à double cylindre.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'à l'étape b), on extrait les polyphénols à partir de l'une des fractions suivantes obtenues à l'étape a) : - une fraction de matière enrichie en peaux, - une fraction de matière enrichie en pulpe, -une fraction de matière enrichie en pépins, io - une fraction de matière enrichie en coques de pépins.

12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'à l'étape b), on extrait de l'huile à partir de l'une des fractions suivantes: - la fraction enrichie en pépins, - la fraction enrichie en amandes de pépins.

13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'à l'étape b), on prépare de la cire à partir de la fraction enrichie en peaux.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en que les fruits à pépins sont choisis parmi les pommes, les coings, les nèfles, les poires, les cormes et les kiwis.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en 25 que les fruits à pépins sont des pommes, de préférence des pommes à cidre.

16. Fraction enrichie en pulpe de fruits à pépin caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 60 % en poids de pulpe, et de préférence au moins 80 en poids de pulpe, par rapport au poids total de ladite fraction.

17. Fraction enrichie en peaux de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 50 % en poids de peaux, et de préférence au moins 70 en poids de peaux, par rapport au poids total de ladite fraction.

18. Fraction enrichie en pépins de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 50 % en poids de pépins, et de préférence au moins 90 en poids de pépins, par rapport au poids total de ladite fraction.

19. Fraction enrichie en coques de pépins de fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 70 % en poids de coques, et de préférence au moins 90 % en poids de coques, par rapport au poids total de ladite fraction.

20. Fraction enrichie en amandes de pépins de fruits à pépins, caractérisée en io ce qu'elle comprend au moins 80 en poids d'amandes, et de préférence au moins 90 % en poids d'amandes, par rapport au poids total de ladite fraction.

21. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en pulpe selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, et de préférence au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait..

22. Extrait selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il comprend: de 5% à 10% en poids de catéchines et polymères catéchiques (procyanidols) - de 5% à 15% en poids d'acides hydroxycinnamiques (acide chlorogénique) de 5% à 10% en poids de dihydrochalcones (phloridzine).

- de 5% à 15% en poids de flavonols (quercétine), par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ledit extrait.

23. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, et de préférence au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait.

24. Extrait selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il comprend: 5 à 20% en poids de flavonols (quercétine), plus préférentiellement de 15 à 20% de quercétine - de 5 à 20% en poids de dihydrochalcones (phloridzine), plus 35 préférentiellement 10 à 20% de phloridzine, par rapport au poids total des polyphénols contenus dans ledit extrait.

25. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend: - au moins 10% en poids de cires brutes, de préférence au moins 50 de cires brutes, - au moins 5% en poids d'acide ursolique, de préférence au moins 20% d'acide ursolique, par rapport au poids total dudit extrait. i0

26. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en peaux selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend: - au moins 60% en poids, et de préférence au mois 80% en poids, de fraction de cires; - au moins 50% en poids d'acide ursolique, par rapport au poids total dudit extrait.

27. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en coques à pépins selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 10% en poids de polyphénols totaux, préférentiellement au moins 40% en poids de polyphénols totaux, par rapport au poids total dudit extrait.

28. Extrait selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 15% en poids, de préférence au moins 35% en poids, de phloridzine, par 25 rapport au poids total dudit extrait.

29. Extrait obtenu à partir de la fraction enrichie en amandes de pépins de fruits à pépins selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 5% en poids, de préférence au moins 20% en poids d'huile vierge comprenant essentiellement des acides gras insaturés, par rapport au poids total dudit extrait.

30. Extrait selon la revendication 29, caractérisé en ce que les acides gras insaturés sont essentiellement l'acide linoléique et l'acide oléique. i0

31. Extrait selon l'une des revendications 22 à 30, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une poudre.

32. Composition alimentaire, nutraceutique, cosméceutique, ou diététique, 5 caractérisé en ce qu'il comprend un extrait selon l'une des revendications 22 à 30.

33. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait selon l'une des revendications 22 à 30.

34. Composition de substrat pour l'obtention de colorants jaunes naturels et hydrosolubles, caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait selon l'une des revendications 22 à 30.