FR2884140A1 - Composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogene et des particules inertes - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition aqueuse pour la décoloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, présentant une viscosité inférieure à 2.10<3> Poise et comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes, un procédé de décoloration mettant en oeuvre cette composition, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la décoloration des fibres kératiniques.La composition conforme à l'invention permet d'obtenir rapidement un éclaircissement important des fibres kératiniques tout en limitant la dégradation des fibres kératiniques et l'irritation de la peau.

Description

COMPOSITION AQUEUSE COMPRENANT DU PEROXYDE
D'HYDROGENE ET DES PARTICULES INERTES La présente invention a pour objet une composition aqueuse pour la décoloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant du peroxyde d'hydrogène et des particules inertes.
Lorsqu'une personne souhaite changer radicalement de couleur de cheveux, notamment lorsqu'elle souhaite obtenir une couleur plus claire que sa couleur d'origine, il est souvent nécessaire de procéder à une décoloration des cheveux. Pour ce faire, on utilise des produits de décoloration. Cette étape de décoloration est éventuellement associée à une étape de coloration des cheveux.
Il est connu de décolorer les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions de décoloration contenant un ou plusieurs agents oxydants. Parmi les agents oxydants classiquement utilisés, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, les composés susceptibles de produire le peroxyde d'hydrogène par hydrolyse tels que le peroxyde d'urée, ou les persels comme les perborates, les percarbonates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène et les persulfates étant particulièrement préférés.
Les compositions de décoloration se présentent principalement sous forme de produits anhydres, poudres ou crèmes, contenant des composés alcalins tels que les amines ou les silicates alcalins, et un réactif peroxygéné tels que les persulfates, les perborates ou les percarbonates, d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on dilue au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.
Les compositions de décoloration peuvent aussi résulter du mélange, au moment de l'emploi, d'une poudre anhydre contenant le réactif peroxygéné avec une composition aqueuse contenant les composés alcalins et une autre composition aqueuse contenant le peroxyde d'hydrogène.
Les compositions de décoloration se présentent également sous forme de compositions aqueuses épaissies de peroxyde 5 d'hydrogène.
Pour obtenir un produit de décoloration des fibres kératiniques qui soit plus efficace, par exemple en permettant d'obtenir un éclaircissement plus important ou plus rapidement, une solution consiste à augmenter la concentration en peroxyde d'hydrogène dans la composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Cependant, une forte concentration en peroxyde d'hydrogène entraîne une dégradation des fibres kératiniques et une irritation de la peau non négligeables. De façon conventionnelle, la concentration en peroxyde d'hydrogène est donc limitée à 12 % en poids, voire à 6 % en poids du poids total de la composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène.
Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux produits de décoloration qui soient plus efficaces que les produits connus de l'art antérieur tout en limitant la dégradation des fibres kératiniques et l'irritation de la peau.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition aqueuse pour la décoloration des fibres kératiniques présentant une viscosité inférieure à 2.103 Poise et comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes.
La composition conforme à l'invention permet d'obtenir rapidement un éclaircissement important des fibres kératiniques tout en limitant la dégradation des fibres kératiniques et l'irritation de la peau. En effet, les particules inertes présentes dans la composition conforme à l'invention permettent d'obtenir un éclaircissement important avec des concentrations raisonnables en peroxyde d'hydrogène.
La présente invention a également pour objet un procédé de décoloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition conforme à l'invention, ainsi que des dispositifs à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre de ce procédé.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition conforme à l'invention pour la décoloration des fibres kératiniques.
Dans le cadre de l'invention, la viscosité de la composition conforme à la présente invention est mesurée avec un viscosimètre RHEOMAT 180, à une température de 25 C et avec un taux de cisaillement de 1 s-'. Elle est de préférence comprise entre 0,1 et 2.103 poises, encore plus préférentiellement entre 1 et 103 poises et encore plus préférentiellement entre 5 et 300 poises.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par particules inertes toutes particules minérales, végétales ou synthétiques, insolubles dans le milieu, de forme quelconque, pleines, creuses ou poreuses, qui sont chimiquement inertes vis-à-vis de l'oxydant. La dégradation du peroxyde d'hydrogène en présence de ces particules est inférieure à 25 % après 15 heures à 100 C.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules inertes sont choisies parmi les particules d'oxydes métalliques, de carbonates, de silicates, de sulfures, de polymères organiques, de cires, de composés naturels complexes, de composés synthétiques complexes, et leurs mélanges.
A titre d'exemples d'oxydes métalliques, on peut citer les oxydes de titane ou de zinc et leurs mélanges.
A titre d'exemples de polymères organiques, on peut citer les polyamides, tels que les polyamides 6, les polyamides 66 ou les polyamides 11, les polyesters, les polystyrènes, les polyuréthanes, les polycyanoacrylates, les polyéthylènes, les polyméthacrylates de méthyle, les polypropylènes, les polycarbonates, le téflon, les résines de silicone, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
A titre d'exemples de composés naturels complexes, on peut citer les argiles, les diatomées, et leurs mélanges.
A titre d'exemples de composés synthétiques complexes, on peut citer les poudres de céramiques, les zéolites, les verres, et leurs mélanges.
La taille des particules inertes utiles dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 5 nm et 500 pm, et de préférence entre 10 nm et 100 pm.
Les particules inertes peuvent être utilisées en l'état ou être préalablement modifiées en surface par adsorption ou greffage de molécules ou de macromolécules afin d'obtenir des propriétés physico- chimiques de surface différentes.
La concentration en peroxyde d'hydrogène dans la composition conforme à l'invention est généralement comprise entre 1 et 20 %, de préférence entre 2 et 12 % en poids du poids total de la composition.
La composition de l'invention peut de plus comprendre des agents de stabilisation de la dispersion. Ces agents sont par exemple des agents tensioactifs, des polymères épaississants associatifs ou non.
La composition de l'invention peut par exemple comprendre en tant qu'agents de stabilisation au moins un agent tensioactif possédant au moins une chaîne grasse contenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence entre 8 et 22. Les agents tensioactifs peuvent être anioniques, amphotères ou zwitterioniques, non ioniques et cationiques.
A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment les sels, en particulier les sels alcalins, tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de magnésium, des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine- s sulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les alkylsulfoacétates; les acylsarcosinates et les acylglutamates. On peut également utiliser les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrates et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates.
Le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comporte de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désigne de préférence un groupement phényle ou benzyle.
Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.
Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi les alcools, les alphadiols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl(C10- C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.
Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques peuvent être notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant, par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate; on peut citer encore les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C$ C20)amidoalkyl(C1- C6)betaïnes ou les alkyl(C$ C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M 30 concentré par la société RHODIA CHIMIE.
Parmi les agents tensioactifs cationiques on peut citer en particulier: les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.
Lorsqu'ils sont présents dans la composition conforme à l'invention, le ou les agents tensioactifs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les polymères épaississants utiles dans le cadre de la présente invention englobent tous les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles, synthétiques ou d'origine naturelle utilisés classiquement dans le domaine cosmétique.
A titre d'exemples de polymères synthétiques, on peut citer la polyvinylpyrrolidone, les acides polyacryliques réticulés, le polyacrylamide, l'acide poly-2-acrylamidopropanesulfonique non réticulé comme par exemple le produit vendu sous la dénomination SIMUGEL EG par la société SEPPIC, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque vendu sous la marque HOSTACERIN AMPS par la société CLARIANT, des mélanges à effet épaississant synergique de l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique non réticulé avec des éthers d'hydroxyalkylcellulose ou avec des poly(oxyde d'éthylène) tel qu'ils sont décrits dans le brevet US 4 540 510, ou des mélanges à effet épaississant synergique d'un acide poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfonique de préférence réticulé avec un copolymère réticulé de l'anhydride maléique et d'un alkyl(C1- C5) vinyléther tels que le mélange HOSTACERIN AMPS / STABILEZE QM (de la société ISF) et tels qu'ils sont décrits dans la demande de brevet français de la demanderesse FR 0 014 416.
Les polymères épaississants d'origine naturelle, modifiés ou non, utilisables selon la présente invention, sont de préférence des polymères comportant au moins un motif sucre, à savoir: les gommes de guar nonioniques; les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de Scléroglucane ou de Xanthane; les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes Arabique, Ghatti, Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube; les pectines; les alginates; les amidons; les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses et carboxyalkyl(C1-C6) celluloses.
Par "motif sucre", on désigne au sens de la présente invention, une portion monosaccharidique, i.e. monosaccharide ou oside ou sucre simple, ou une portion oligosaccharidique: chaînes courtes formées de l'enchaînement d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes ou une portion polysaccharidique: longues chaînes constituées d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes, i.e. polyholosides ou polyosides, homopolyosides ou hétéropolyosides. Les unités saccharidiques peuvent être en outre substituées par des radicaux alkyle, ou hydroxyalkyle, ou alcoxy, ou acyloxy, ou carboxyle, les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone.
Les gommes de guar non ioniques peuvent être modifiées ou non modifiées.
Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination GUARGEL D/15 par la société GOODRICH, VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société MEYHALL.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6.
Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHONE POULENC (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes Aabique, gomme Ghatti, gomme Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube, les hydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses, les pectines, les alginates et les amidons sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980).
Parmi ces gommes, les scléroglucanes sont représentés par les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et en particulier ACTIGUM CS 11 et sous la dénomination AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL. D'autres scléroglucanes tels que celui traité au glyoxal dans la demande de brevet français FR 2 633 940 peuvent également être utilisés.
Les xanthanes sont représentés par les produits vendus sous les dénominations KELTROL , KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG par la société NUTRASWEET KELCO, ou sous les dénominations RHODICARE S, RHODICARE H par la société RHODIA CHIMIE.
Parmi les dérivés d'amidon, on peut citer par exemple le produit vendu sous la dénomination PRIMOGEL par la société AVEBE.
Les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses sont plus particulièrement des hydroxyéthylcelluloses telles que celles vendues sous les dénominations CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, par la société AMERCHOL, ou NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, par la société HERCULES, ou encore TYLOSE H1000 par la société HOECHST.
Les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses sont également plus particulièrement des hydroxypropylcelluloses comme les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON.
Parmi les carboxyalkyl(C1-C6)celluloses, on utilise de préférence la carboxyméthylcellulose dont on peut citer les produits vendus sous les dénominations BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31 F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31 P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, par la société AQUALON, ou encore AQUASORB A500 et AMBERGUM 1221, par le société HERCULES, ou encore CELLOGEN HP810A et CELLOGEN HP6HS9, par la société MONTELLO, ou encore PRIMELLOSE par la 10 société AVEBE.
Lorsqu'ils sont présents dans la composition de la présente invention, les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles sont chacun généralement présents en quantité inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition et de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids.
Les polymères associatifs utiles dans la composition de l'invention sont des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse.
Le ou les polymères associatifs peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des polymères associatifs anioniques, amphotères, non ioniques et cationiques.
Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut citer les polymères suivants: -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique.
Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet E P 0 216 479.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement dans le cadre de l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et I ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylènebis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40 / 50 / 10).
-(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits 25 et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyle en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyle en C10C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI , PEMULEN TR2 , CARBOPOL 1382 , et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI , et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX .
-(III) les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/aoléfine en C30-C38 / maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
-(IV) les terpolymères acryliques comprenant: (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation 15 a,13-monoéthylénique, (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,3monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un 20 monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP A 0 173 109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E) en dispersion aqueuse à 25 %.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,R-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer I'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. -(VI) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
On entend par polymère amphiphile, tout polymère comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et notamment une chaîne grasse.
La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 6 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.
De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou triéthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthylglucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés.
Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
Les polymères amphiphiles selon l'invention peuvent être 30 réticulés ou non-réticulés.
De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.
Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène- bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropanediallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.
Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(CI-C22)alkyl(méth)acrylamido(Cl-C22)alkylsulfoniq ues comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth) acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthanesulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamidopropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-nbutane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécylsulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-nalkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 8 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly-alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes: - Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N 40, (2000), 323-336 ; - Miscelle formation of random copolymers of sodium 2(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N 10 - 3694-3704 ; - Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, N 12, 5324-5332 ; - Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. 15 Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221 .
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (I) suivante: CH2 C (I) 0=C Y [ CH2 CH(R3)-O 1 X R2 dans laquelle RI et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6C18 linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, ndodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (C10)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C18 (par exemple le groupement de formule (CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (I) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x >_1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et / ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.
Parmi ces polymères, on peut citer: - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth) acrylamide ou de motifs (C8- C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n-(C6-C18) alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (II) suivante: ÎH3 ONH C CH2SO3 X+ CH3 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation 10 alcalino-terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante: CH2 C 0=C O [CH2-CH2 O R4 x dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25; RI a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (I) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en Clo- C22.
Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, RI désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle; ils sont 20 décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus.
Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.
Les polymères amphiphiles préférés conformes à l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le ABAH (2,2-azobis-[2-amidinopropane] hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H2O2 éventuellement en présence de réducteurs.
Ils sont notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tertbutanol dans lequel ils précipitent.
En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.
La distribution de la taille des particules du polymère peut être déterminée par exemple par diffraction laser ou analyse d'image.
Une distribution intéressante pour de type de polymère et déterminée par analyse d'image est la suivante: 60,2 % inférieur à 423 microns, 52,0 % inférieur à 212 microns, 26,6 % inférieur à 106 microns, 2,6 % inférieur à 45 microns et 26,6 % supérieur à 850 microns.
La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150 C, de préférence entre 10 et 100 C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.
Selon ce procédé, on a notamment polymérisé l'acide 2-acrylamido-2méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et, - d'un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL C-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-090 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène 10 (GENAPOL LA-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-150 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-200 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène 20 (GENAPOL T-250 de la société HOECHST/CLARIANT), d'un alcool en C18-C22 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et / ou d'un alcool iso C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène.
La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (III) dans les polymères selon l'invention variera en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier de 0,1 à 99, 9 % en moles.
De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (I) ou (III) varie de 50,1 à 99,9 %, plus particulièrement de 70 à 95 % et encore plus particulièrement de 80 à 90 %.
De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (I) ou (III) varie de 0,1 à 50 %, plus particulièrement de 5 à 25 % et encore plus particulièrement de 10 à 20 %.
La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.
Selon l'invention, on préfère que les polymères aient des chaînes pendantes sensibles à la chaleur et dont la solution aqueuse présente une viscosité qui, au delà d'une certaine température seuil, augmente, ou demeure pratiquement constante quand la température augmente.
Plus particulièrement encore, on préfère les polymères dont la solution aqueuse présente une viscosité qui est faible en dessous d'une première température seuil et qui, au dessus de cette première température seuil croît vers un maximum quand la température augmente, et qui, au dessus d'une seconde température seuil décroît à nouveau quand la température augmente. Dans cet optique, on préfère que la viscosité des solutions de polymère en dessous de la première température seuil soit de 5 à 50 %, en particulier de 10 à 30 % de la viscosité maximum à la seconde température seuil.
Ces polymères, de préférence, conduisent dans l'eau à un phénomène de démixion par chauffage se traduisant par des courbes présentant, en fonction de la température et de la concentration, un minimum appelé LCST (Lower Critical Solution Temperature).
Les viscosités (mesurées à 25 C au viscosimètre Brookfield aiguille 7) des solutions aqueuses à 1 % vont de préférence de 20 000 mPas à 100 000 mPas et plus particulièrement de 60 000 mPas à 70 000 mPas.
A titre de polymères associatifs cationiques, on peut citer les polymères suivants: -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite dans la demande de brevet français FR 2 811 993.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000.
Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel.
A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. II peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
-(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier: - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, -les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements 30 comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.
Les poids moléculaires moyens en poids des polymères associatifs amphotères utiles dans le cadre de l'invention peuvent varier de 500 à 50. 000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000.
Les polymères associatifs amphotères utiles dans le cadre de l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères utiles dans le cadre de l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique 1 chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.
Selon l'invention, les polymères associatifs non ioniques sont choisis de préférence parmi: -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse. On peut citer à titre d'exemple: les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en Ç8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple: - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères associatifs comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208 .
-(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol 1 méthacrylate de lauryle.
-(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
-(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple: copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes nonioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.
A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184 .
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12C14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéthers polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46 et Aculyn 44 . L'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl- isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %); IACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %).
Lorsqu'ils sont présents dans la composition conforme à l'invention, le ou les polymères associatifs sont chacun généralement présents en quantité inférieure ou égale à 10 % en poids, et de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre au moins un agent alcalin.
Le ou les agents alcalins peuvent être choisis parmi les amines organiques, l'ammoniaque et les silicates.
Lorsque la composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalins, ils sont généralement présents en quantité comprise entre 0,01 et 40 % en poids, et de préférence entre 0,1 et 30 % en poids du poids total de la composition.
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre au moins un persel.
Le ou les persels peuvent être choisis parmi les perborates, les percarbonates et les persulfates, d'ammonium ou de métaux alcalins.
Lorsque la composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs persels, ils sont généralement présents en quantité comprise entre 10 et 70 % en poids, et de préférence entre 20 et 60 % en poids du poids total de la composition.
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre au moins un colorant direct et I ou au moins un précurseur de colorant d'oxydation.
Le ou les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs classiquement utilisés en coloration directe. A titre d'exemples, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, les colorants directs quinoniques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, les colorants directs naturels. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.
Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer le 1,4-diamino-2nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-(13-hydroxyéthylamino)-benzène, le 1amino-2-nitro-4-bis(p-hydroxyéthyl)-aminobenzène, le 1,4-bis([3hydroxyéthylamino)-2-nitro-benzène, le 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4bis-(1i-hydroxyéthylamino)-benzène, le 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4amino-benzène, le 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(3-hydroxyéthyl) -aminobenzène, le 1-amino-3-méthyl-4-li-hydroxyéthylamino- 6-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chloro-benzène, le 1, 2-diamino-4-nitro-benzène, le 1-amino-2-13- hyd roxyéthylamino-5-nitrobenzène, le 1,2-bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitro-benzène, le 1-amino-2[tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino]-5-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5nitro-benzène, le 1-hydroxy-2-amino-4-nitro-benzène, le 1-hydroxy-3-nitro4-amino-benzène, le 1-hydroxy-2- amino-4,6-dinitro-benzène, le 1-3hydroxyéthyloxy-2-f3-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène, le 1-méthoxy-2-13hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène, le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino4-nitrobenzène, le 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, le 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène, le 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène, le 1-13- hyd roxyéthylamino-3-méthyl-2-nitro-benzène, le 1-[i-aminoéthylamino-5méthoxy-2-nitro-benzène, le 1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitro-benzène, le 1-hydroxy-6[bis-([3-hydroxyéthyl)-amino]-3-nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino2-nitro-benzène, le 1-hydroxy-4-[i-hydroxyéthylamino-3-nitro-benzène.
Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95115144, WO- 95/01772 et EP 0 714 954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.
Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer le chlorure de 1, 3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 HImidazolium, le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H- Imidazolium, le méthylsulfate de 1-méthyl-4- [(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.
On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9.
On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1naphtalène sulfonique.
Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants: la 1N-méthylmorpholiniumpropylamino-4- hydroxyanthraquinone, la 1aminopropylamino-4- méthylaminoanthraquinone, la 1aminopropylaminoanthraquinone, la 5-6-hydroxyéthyl-1,4diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylaminoanthraquinone, la 1,4-bis-((3,ydihydroxypropylamino)-anthraquinone.
Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants: Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés
suivants: Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7.
Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants: la 2-[i-hydroxyéth lyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino] anilino-1,4benzoquinone, la 243-hydroxyéthylamino- 5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1, 4-benzoquinone, la 3-N(2'-Chloro-4'- hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy1,4-benzoquinone imine, la 3- N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6méthyl-1,4-benzoquinone imine, la 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
Lorsque la composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs, ils sont généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 20 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,005 et 10 % en poids environ.
Les précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs conventionnellement utilisés dans le domaine de la coloration.
A titre d'exemples de bases d'oxydation, on peut citer les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N- bis- (f3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(-- hyd roxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N(éthyl, p-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(p,y- dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para- phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N(p-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-p hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-f3hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(f -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bases doubles, on peut citer, à titre d'exemples, les bisphénylalkylènediamines et les bis-para-aminophénols.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(8hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N, N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(]3-méthoxyéthyl)amino 3- amino 6méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine; la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin2-carboxylique; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5- a] pyridine-3-ylamino; le (3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5a]pyridine-5-yl)-éthanol; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)éthanol; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-2-yl)-méthanol; la 3,6diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine; la 7- morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5a]pyridin-3-ylamine; la pyrazolo[1,5- a] pyridine-3,5-diamine; la 5morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; le 2-[(3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolopyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine3,5-diamine; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-5-ol; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7- yl)-(2-hyd roxy-éthyl)-amino]éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5- a]pyrimid in-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl) -amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsque la composition conforme à l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation, elles sont généralement présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids environ.
A titre d'exemples de coupleurs, on peut citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.
A titre d'exemples, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(11hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(Rhydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R- hydroxyéthylamino) 1méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3- bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(Rhydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(Rhydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsque la composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs coupleurs, ils sont généralement présents en quantité comprise entre 0, 001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids environ.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.
Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement encore entre 5 et 30 % en poids environ.
La composition conforme à la présente invention peut encore contenir des additifs traditionnellement utilisés dans les compositions oxydantes, en particulier des polymères conditionneurs hydrosolubles ou non, des parfums, des agents chélatants tels que par exemple l'acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA) ou le Pentasodium Pentetate (dénomination CTFA), ainsi que des agents stabilisants du peroxyde d'hydrogène tels que notamment le pyrophosphate de sodium, le stannate de sodium et le salicylate de sodium.
La teneur en additif(s) représentent généralement 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total des compositions.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels additifs complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition anhydre conforme à l'invention ou à la composition prête à l'emploi conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition conforme à la présente invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme d'émulsions, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme cosmétique appropriée.
Le procédé de décoloration conforme à la présente invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition conforme à l'invention telle que définie précédemment.
Dans le cas où la composition conforme à l'invention comprend au moins un agent alcalin et / ou au moins un persel et / ou au moins un précurseur de colorant et I ou au moins un colorant direct tels que définis précédemment, elle peut être obtenue en mélangeant au moins deux compositions, l'une de ces compositions étant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment. Le ou les agents alcalins et / ou le ou les persels et / ou le ou les précurseurs de colorant et I ou le ou les colorants sont alors répartis dans l'ensemble des compositions mélangées.
Dans le cas où la composition conforme à l'invention comprend au moins un colorant direct et / ou au moins un précurseur de colorant d'oxydation, on réalise une coloration éclaircissante, c'est-à-dire que l'on obtient simultanément une décoloration et une coloration des fibres kératiniques.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition appliquée sur les fibres kératiniques comprend au moins un agent alcalin tel que défini précédemment. Elle peut alors être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant le ou les agents alcalins.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition appliquée sur les fibres kératiniques comprend au moins un agent alcalin et au moins un persel tels que définis précédemment. Elle peut alors être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant le ou les persels et une composition aqueuse comprenant le ou les agents alcalins. Elle peut aussi être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition anhydre comprenant le ou les persels et le ou les agents alcalins.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition appliquée sur les fibres kératiniques comprend au moins un colorant direct tel que défini précédemment. Elle peut alors être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant le ou les colorants directs.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition appliquée sur les fibres kératiniques comprend au moins un agent alcalin et au moins un colorant direct et / ou au moins un précurseur de colorant d'oxydation tels que définis précédemment. Elle peut alors être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant le ou les agents alcalins et le ou les colorants directs et / ou le ou les précurseurs de colorant d'oxydation. Elle peut aussi être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition aqueuse comprenant le ou les agents alcalins et une composition aqueuse compenant le ou les colorants directs et / ou le ou les précurseurs de colorant d'oxydation.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition appliquée sur les fibres kératiniques comprend au moins un agent alcalin, au moins un persel et au moins un colorant direct tels que définis précédemment. Elle peut alors être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant le ou les persels et le ou les agents alcalins et une composition aqueuse comprenant le ou les colorants directs. Elle peut aussi être obtenue en mélangeant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant le ou les persels, une composition aqueuse comprenant le ou les agents alcalins et une composition aqueuse comprenant le ou les colorants directs.
Les compositions comprenant le ou les persels sont anhydres. Elles peuvent également comprendre des additifs usuels dans le domaine, en particulier des polymères épaississants hydrosolubles, des charges telles que des argiles ou de la silice amorphe, des liants tels que la vinylpyrrolidone, des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium, des agents colorants ou des agents matifiants comme les oxydes de titane ou encore des agents tensioactifs anioniques, non ioniques cationiques ou amphotères, des vitamines.
A titre illustratif, la teneur en additif(s) représentent 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total des compositions.
Les compositions anhydres peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte. Dans le cas où elles se présentent sous forme de pâte, elles comprennent de plus un liquide inerte organique choisi parmi les polydécènes de formule C1ofH[(2on)+21 dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, les éthers cycliques ou les esters cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales.
Les autres compositions sont aqueuses. Le milieu cosmétiquement acceptable de ces compositions est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement encore entre 5 et 30 % en poids environ.
Ces compositions peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Les adjuvants ci-dessus peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à ces compositions ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes 10 diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme cosmétique appropriée.
La composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes est acide avec un pH inférieur à 7, de préférence entre 1 et 7, et encore plus préférentiellement entre 1,5 et 6. Le pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acides ou alcalins habituellement utilisés en cosmétique ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acides, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante: Ra\ R b N.W-N R Rd (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
Les compositions appliquées sur les fibres kératiniques résultant du mélange de la composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes avec la ou les compositions comprenant le ou les agents alcalins et / ou le ou les persels et 1 ou le ou les colorants directs et I ou le ou les précurseurs de colorant d'oxydation ont un pH compris entre 4 et 12, de préférence entre 7et11.
La présente invention a également pour objet un kit pour la décoloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il contient au moins deux compositions, l'une des compositions étant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et l'ensemble des compositions comprenant au moins un agent alcalin et / ou au moins un persel et / ou au moins un précurseur de colorant et / ou au moins un colorant tels que définis précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le kit conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un agent alcalin tel que défini précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le kit conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant au moins un persel tel que défini précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un agent alcalin tel que défini précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition anhydre comprenant au moins un agent alcalin et au moins un persel tels que définis précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un colorant direct tel que défini précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition aqueuse comprenant au moins un agent alcalin tel que défini précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un colorant direct et / ou au moins un précurseur de colorant d'oxydation tels que définis précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un agent alcalin et au moins un colorant direct et / ou au moins un précurseur de colorant d'oxydation tels que définis précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant au moins un agent alcalin et au moins un persel tels que définis précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un colorant direct tel que défini précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif conforme à l'invention contient une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies précédemment, une composition anhydre comprenant au moins un persel tel que défini précédemment, unecomposition aqueuse comprenant au moins un agent alcalin tel que défini précédemment et une composition aqueuse comprenant au moins un colorant direct tel que défini précédemment.
La présente invention a aussi pour objet l'utilisation pour la décoloration des fibres kératiniques d'une composition conforme à l'invention telle que définie précédemment.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans 15 toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE
On a préparé la composition oxydante 1 suivante: COMPOSITION OXYDANTE 1 Oxyde de titane 50 g Lauryl sulfate de sodium 2 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (100 1 g 0E) ou Steareth-100 Ammonium acryloyldimethyltaurate 2 g / steareth-25 methacrylate crosspolymer Stannate de sodium, 6 H2O 0, 04 g Acide diéthylène triamine 0,015 g pentacétique Pyrophosphate tétrasodique, 10 0,03 g H2O Peroxyde d'hydrogène 6 g Acide phosphorique qsp pH = 3 Eau déminéralisée qsp 100 g La composition oxydante 1 est mélangée au moment de l'emploi à la poudre décolorante 3, contenant 50 % de persulfates, 24,1 % de silicates et 2,6 % de chlorure d'ammonium, avec un rapport poudre décolorante I composition oxydante égal à 1 / 1,5.
A titre de référence, la composition oxydante 2, à 6 % de peroxyde d'hydrogène et de pH égal à 2, est mélangée au moment de l'emploi à la poudre décolorante 3 avec un rapport poudre décolorante I composition oxydante égal à 1 / 1,5.
Les mélanges obtenus sont appliqués sur des mèches de cheveux 15 naturels châtains de 2,5 g, à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après un temps de pose de 40 minutes, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les résultats sont décrits dans le tableau ci-dessous.
COMPARAISON DES NIVEAUX DE DECOLORATION
Mélange 1 + 3 Mélange 2 + 3 (invention) (art antérieur) Effet décolorant 5 tons 4,5 tons On constate que la composition oxydante conforme à l'invention permet d'obtenir un niveau d'éclaircissement plus important que la composition oxydante connue de l'art antérieur.

Claims (25)

REVENDICATIONS
1. Composition aqueuse pour la décoloration des fibres kératiniques présentant une viscosité inférieure à 2.103 Poise et comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la viscosité est comprise entre 0,1 et 2.103 poises.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les particules inertes sont choisies parmi les particules d'oxydes métalliques, de carbonates, de silicates, de sulfures, de polymères organiques, de cires, de composés naturels complexes, de composés synthétiques complexes, et leurs mélanges.
4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle les 15 oxydes métalliques sont choisis parmi les oxydes de titane ou de zinc et leurs mélanges.
5. Composition selon la revendication 3 ou 4, dans laquelle les polymères organiques sont choisis parmi les polyamides, les polyesters, les polystyrènes, les polyuréthanes, les polycyanoacrylates, les polyéthylènes, les polyméthacrylates de méthyle, les polypropylènes, les polycarbonates, le téflon, les résines de silicone, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, dans laquelle les composés naturels complexes sont choisis parmi les 25 argiles, les diatomées, et leurs mélanges.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, dans laquelle les composés synthétiques complexes sont choisis parmi les poudres de céramiques, les zéolites, les verres, et leurs mélanges.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la taille des particules inertes est comprise entre 5 nm et 500 pm.
9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle la taille des particules inertes est comprise entre 10 nm et 100 pm.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la concentration en peroxyde d'hydrogène est comprise entre 1 et 20 % en poids du poids total de la composition.
11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle la concentration en peroxyde d'hydrogène est comprise entre 2 et 12 % en poids du poids total de la composition.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus au moins un agent tensioactif possédant au moins une chaîne grasse contenant au moins 8 atomes de carbone.
13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et amphotères.
14. Composition selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle le ou les agents tensioactifs sont chacun présents en quantité comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus au moins un polymère épaississant associatif ou non.
16. Composition selon la revendication 15, dans laquelle le ou les polymères épaississants sont chacun présents en quantité inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus au moins un agent alcalin.
18. Composition selon la revendication 17, dans laquelle le ou les agents alcalins sont choisis parmi les amines organiques, l'ammoniaque et les silicates.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, comprenant de plus au moins un persel.
20. Composition selon la revendication 19, dans laquelle le ou les persels sont choisis parmi les perborates, les percarbonates et les persulfates, d'ammonium et de métaux alcalins.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, comprenant de plus au moins un précurseur de colorant et l ou au moins un colorant direct.
22. Composition selon la revendication 21, dans lequel le ou les précurseurs de colorant sont choisis parmi les bases d'oxydation et I ou les coupleurs.
23. Procédé de décoloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres kératiniques une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 22.
24. Kit pour la décoloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il contient au moins deux compositions, l'une des compositions étant une composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogène et au moins 20 % en volume de particules inertes telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 et 3 à 9, et dans les compositions constituant le kit sont répartis au moins un agent alcalin tel que défini à la revendication 17 ou 18, au moins un persel tel que défini à la revendication 19 ou 20, au moins un précurseur de colorant et I ou au moins un colorant direct tels que définis à la revendication 21 ou 22.
25. Utilisation pour la décoloration des fibres kératiniques d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 22.
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