FR2843752A1 - New stable, crystalline organometallic complexes of glycine with metals, e.g. cobalt, magnesium, iron, zinc, manganese or copper, useful as bioavailable metal sources for humans or animals - Google Patents
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Abstract
Description
OLIGO-ELEMENTS CRISTALLINS, ET PROCEDES POUR LEUR FABRICATIONCRYSTALLINE TRACE ELEMENTS, AND METHODS FOR THEIR MANUFACTURE
L'invention concerne les complexes organométalliques conditionnés en poudre qui, par leur nature, sont destinés à être 5 employés en tant que source de métal biodisponible pour l'animal ou l'homme. Ces complexes sont généralement des combinaisons d'acides aminés et de métaux, et sont désignés par les appellations The invention relates to powdered organometallic complexes which, by their nature, are intended to be used as a source of bioavailable metal for animals or humans. These complexes are generally combinations of amino acids and metals, and are designated by the names
oligoéléments ou macroéléments.trace elements or macro elements.
Exposés à l'air humide, de tels complexes en poudre connus 10 ne sont pas stables à l'humidité. Ils prennent rapidement When exposed to moist air, such known powder complexes are not moisture stable. They take it quickly
l'humidité. Ce faisant, ils deviennent durs, prennent en masse, forment une crote ou même deviennent pâteux ou liquides. Ce phénomène est appelé mottage ou déliquescence. Il en résulte que les complexes ne sont plus hydrosolubles et parfaitement 15 dispersibles dans le même temps. moisture. In doing so, they become hard, solidify, form a crust or even become pasty or liquid. This phenomenon is called caking or deliquescence. As a result, the complexes are no longer water-soluble and perfectly dispersible at the same time.
Ces inconvénients perturbent fortement les utilisations These drawbacks strongly disrupt uses
essentielles de ces complexes, dans lesquelles on veut pouvoir mélanger de façon homogène le complexe en dose réduite dans un substrat, par exemple en dose de l'ordre de 1 à 1 000 grammes par 20 tonne, ou dans des mélanges en dose de l'ordre de 1 à 250 /oo. essential of these complexes, in which we want to be able to homogeneously mix the complex in a reduced dose in a substrate, for example in a dose of the order of 1 to 1000 grams per 20 tonnes, or in mixtures in dose of order from 1 to 250 / oo.
On veut alors disposer d'une poudre suffisamment fine, et dont la finesse reste suffisante pendant le mélange avec le substrat. Or dans les conditions d'usage habituelles, le substrat contient fréquemment une certaine quantité d'eau libre. Le mélange 25 n'est alors possible que si la poudre présente une hygroscopicité suffisamment faible pour que ses grains restent détachés et We then want to have a sufficiently fine powder, the fineness of which remains sufficient during mixing with the substrate. However, under the usual conditions of use, the substrate frequently contains a certain amount of free water. Mixing 25 is then only possible if the powder has a sufficiently low hygroscopicity so that its grains remain detached and
dispersibles malgré la présence de l'humidité. dispersible despite the presence of moisture.
L'invention concerne plus spécialement les complexes The invention relates more particularly to complexes
organométalliques de la glycine.organometallic glycine.
A ce jour un nombre restreint de techniques sont employées pour obtenir des produits en poudre, dont la plus courante est le To date a limited number of techniques are used to obtain powdered products, the most common of which is
séchage par atomisation, encore appelé "spray dry". spray drying, also called "spray dry".
Le séchage par atomisation consiste à amener la solution aqueuse concentrée contenant le produit à sécher dans une turbine 35 ou des buses de manière à pulvériser cette solution en fines gouttelettes dans une chambre à haute température (entre 150 et 220 C). Là, l'eau est immédiatement évaporée, et les très fines particules de produit sont transportées par un courant d'air jusque Spray drying consists in bringing the concentrated aqueous solution containing the product to be dried in a turbine or nozzles so as to spray this solution into fine droplets in a chamber at high temperature (between 150 and 220 ° C.). There, the water is immediately evaporated, and the very fine particles of product are transported by a stream of air to
dans un cyclone pour séparer l'air humide et le produit sec. in a cyclone to separate the humid air and the dry product.
Un exemple d'application du séchage par atomisation est décrit dans le document WO 99 61037, pour préparer un additif 5 contenant en mélange une plante botanique, de la cellulose An example of application of spray drying is described in document WO 99 61037, for preparing an additive 5 containing a mixture of a botanical plant, cellulose
microcristalline et du carbonate de calcium. On réalise ainsi une composition en poudre directement compressible pour former des comprimés. Le document ne se préoccupe pas de l'éventuel caractère hygroscopique des produits, ni des moyens pour réduire 10 l'hygroscopicité d'un produit pulvérulent. microcrystalline and calcium carbonate. A directly compressible powder composition is thus produced to form tablets. The document does not concern itself with the possible hygroscopic nature of the products, nor with the means for reducing the hygroscopicity of a pulverulent product.
La technologie de séchage par atomisation produit nécessairement des gouttelettes pulvérisées de très petite taille et à très faible teneur en eau. Elle ne permet pas de sélectionner efficacement le taux d'humidité et la granulométrie du produit 15 fini. Le produit obtenu présente une hygroscopicité trop importante, ce qui entraîne les phénomènes de mottage ou de déliquescence. Le document US 5,840,358 concerne la préparation d'un additif alimentaire à base de lysine pour animaux. Le document 20 mentionne le caractère hygroscopique du produit de départ, qui Spray drying technology necessarily produces very small spray droplets with very low water content. It does not allow effective selection of the moisture content and the particle size of the finished product. The product obtained has too high a hygroscopicity, which causes caking or deliquescence phenomena. Document US 5,840,358 relates to the preparation of a food additive based on lysine for animals. Document 20 mentions the hygroscopic nature of the starting product, which
provoque son agglomération et la formation de crotes, et qui empêche son mélange avec les aliments. Pour éviter ces inconvénients, le document enseigne de sécher le produit dans un lit fluidisé, dans lequel des particules restent en suspension dans 25 un courant d'air ou de gaz dirigé du bas vers le haut. causes its agglomeration and the formation of crusts, and which prevents its mixing with food. To avoid these drawbacks, the document teaches to dry the product in a fluidized bed, in which particles remain in suspension in a stream of air or gas directed from the bottom upwards.
Simultanément, le produit est pulvérisé sous forme liquide dans le lit fluidisé, et vient recharger les particules en augmentant ainsi leur taille, et en les compactant individuellement. On réalise ainsi des particules compactées en couches, similaires à un oignon, 30 dont la taille varie de 100 à 1 500 microns, et de préférence de 500 à 1 200 microns. Les tailles de particules sont élevées, et conviennent pour les concentrations habituelles de l'ordre de 3 % pour l'ajout de lysine dans les aliments pour bétail. Mais ces tailles sont trop grosses pour les produits destinés à être 35 utilisés selon des doses de 1 à 1 000 grammes par tonne. En outre, le procédé de lit fluidisé ne permet apparemment pas de réaliser Simultaneously, the product is sprayed in liquid form in the fluidized bed, and comes to recharge the particles, thereby increasing their size, and compacting them individually. Compacted particles are thus produced in layers, similar to an onion, the size of which varies from 100 to 1,500 microns, and preferably from 500 to 1,200 microns. The particle sizes are large, and are suitable for the usual concentrations of the order of 3% for adding lysine to animal feed. However, these sizes are too large for the products intended to be used in doses of 1 to 1000 grams per tonne. Furthermore, the fluidized bed process apparently does not make it possible to carry out
des complexes cristallins.crystal complexes.
Le document US 5,213,838 décrit la fabrication d'un Document US 5,213,838 describes the manufacture of a
substitut du sel de cuisine. Un mélange de sels en solution est séché sous vide dans un évaporateur rotatif à vide pour enlever la majeure partie de l'eau. Avant séchage complet, la pâte est 5 transférée dans un dispositif de séchage à air chaud pour réaliser un séchage complet. Ensuite, le solide obtenu est broyé. La poudre ainsi obtenue présente manifestement une hygroscopicité élevée. substitute for cooking salt. A mixture of salts in solution is dried under vacuum in a rotary vacuum evaporator to remove most of the water. Before complete drying, the dough is transferred to a hot air dryer to achieve complete drying. Then, the solid obtained is ground. The powder thus obtained clearly has a high hygroscopicity.
Pour réduire cet inconvénient, le document propose d'enrober les cristaux de sels obtenus avec une couche protectrice en un matériau 10 qui ne réagit pas à l'eau ou à la vapeur d'eau. Le matériau est pulvérisé dans un lit fluidisé de poudre cristalline. Des exemples de matériau sont l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, ou des sels de potassium. On comprend que ce procédé nécessite l'introduction de composants supplémentaires qui nuisent à la 15 pureté du produit final, et qui nuisent également à la solubilité To reduce this drawback, the document proposes to coat the salt crystals obtained with a protective layer in a material 10 which does not react to water or water vapor. The material is sprayed into a fluidized bed of crystalline powder. Examples of materials are phosphoric acid, sulfuric acid, or potassium salts. It is understood that this process requires the introduction of additional components which adversely affect the purity of the final product, and which also adversely affect the solubility.
du produit final.of the final product.
Le problème proposé par la présente invention est d'éviter les inconvénients des produits et procédés connus, en proposant des complexes organométalliques de glycine hydrosolubles, et leur 20 procédé d'obtention, qui bien que conditionnés en poudre fine et The problem proposed by the present invention is to avoid the drawbacks of known products and methods, by providing water-soluble organometallic glycine complexes, and their process for obtaining, which, although packaged in fine powder and
contenant un ou plusieurs produits à caractère hygroscopique inhérent, présentent une hygroscopicité très faible permettant leur stabilité dans les conditions habituelles d'usage, les complexes restant hydrosolubles et parfaitement dispersibles dans le même 25 temps. containing one or more products of inherent hygroscopic nature, have a very low hygroscopicity allowing their stability under the usual conditions of use, the complexes remaining water-soluble and perfectly dispersible at the same time.
On cherche en particulier à ce que le composé pulvérulent soit suffisamment stable en présence d'humidité pour être conservé, puis mélangé de façon homogène à un substrat selon des doses In particular, it is sought that the pulverulent compound is sufficiently stable in the presence of moisture to be preserved, then mixed homogeneously with a substrate according to doses.
réduites de l'ordre de 1 à 1 000 grammes par tonne. reduced from 1 to 1000 grams per tonne.
L'invention vise à résoudre ce problème sans adjonction de The invention aims to solve this problem without adding
produit supplémentaire.additional product.
L'idée qui est à la base de l'invention est de conférer au complexe en poudre une forme physique et/ou chimique appropriée présentant en ellemême une hygroscopicité nettement plus réduite 35 que les produits de départ ou que les composés similaires obtenus à partir des produits de départ au moyen des procédés habituellement The idea which is the basis of the invention is to give the powder complex an appropriate physical and / or chemical form which in itself has a significantly lower hygroscopicity than the starting materials or the similar compounds obtained from starting materials using the usual processes
utilisés, sans nuire au caractère hydrosoluble. used, without harming the water-soluble character.
Pour atteindre ces buts ainsi que d'autres, l'invention propose un complexe organométallique cristallin de la glycine avec un métal, autre que le glycinate de zinc trihydrate ou pentahydrate, dans lequel la glycine est liée au métal par au moins un oxygène de son groupe carbonyle. Une première sous-famille des complexes organométalliques de glycine selon l'invention est constituée par les complexes dans lesquels la glycine est liée au métal par un seul oxygène, selon la formule: To achieve these and other objects, the invention provides a crystalline organometallic complex of glycine with a metal, other than zinc glycinate trihydrate or pentahydrate, in which the glycine is linked to the metal by at least one oxygen of its carbonyl group. A first subfamily of organometallic glycine complexes according to the invention consists of the complexes in which the glycine is linked to the metal by a single oxygen, according to the formula:
M-O-C=OM-O-C = O
RR
dans laquelle le radical R désigne - CH2 - NH3. in which the radical R denotes - CH2 - NH3.
Cette première sous-famille comprend notamment des This first subfamily includes in particular
complexes dont le métal est le cobalt, le magnésium ou le fer. complexes in which the metal is cobalt, magnesium or iron.
On classe dans cette sous-famille le glycinate de magnésium sulfate pentahydrate et le glycinate de cobalt sulfate 15 pentahydrate. Le glycinate de fer sulfate pentahydrate peut Magnesium sulfate pentahydrate and cobalt sulfate pentahydrate glycinate are classified in this subfamily. Iron glycinate sulfate pentahydrate can
également faire partie de cette famille. also be part of this family.
Une seconde sous-famille des complexes organométalliques de glycine selon l'invention est formée de complexes dans lesquels la glycine est liée au métal par les deux oxygènes de son groupe 20 carbonyle, selon la formule: A second subfamily of organometallic glycine complexes according to the invention is formed of complexes in which the glycine is linked to the metal by the two oxygenates of its carbonyl group, according to the formula:
M-O-C-O-MM-O-C-O-M
RR
dans laquelle le radical R désigne - CH2 - NH3. in which the radical R denotes - CH2 - NH3.
Cette seconde sous-famille comprend des complexes dont le This second subfamily includes complexes whose
métal est le manganèse, le cuivre, le fer ou le zinc. metal is manganese, copper, iron or zinc.
On range dans cette sous-famille notamment le glycinate de 25 fer sulfate trihydrate, le glycinate de manganèse sulfate anhydre, le glycinate de cuivre sulfate dihydrate, le glycinate de zinc In this subfamily, iron glycinate trihydrate trihydrate, manganese glycinate sulfate anhydrous, copper glycinate sulfate dihydrate, zinc glycinate are included
sulfate dihydrate.sulfate dihydrate.
L'invention propose également un procédé de conditionnement en poudre d'un complexe organométallique tel que 30 défini ci-dessus, le procédé comprenant les étapes: a) mettre le produit ou les ingrédients en solution aqueuse; b) sécher sous vide la solution aqueuse en mélangeant dans une installation de séchage sous vide, à température et pression adaptées, jusqu'à atteindre un taux d'humidité approprié; c) faire en sorte que les grains du composé obtenu aient une 5 taille appropriée, par un broyage du composé après séchage ou par The invention also provides a method for packaging an organometallic complex into powder as defined above, the method comprising the steps: a) placing the product or the ingredients in aqueous solution; b) vacuum drying the aqueous solution by mixing in a vacuum drying installation, at suitable temperature and pressure, until an appropriate humidity level is reached; c) ensuring that the grains of the compound obtained have an appropriate size, by grinding the compound after drying or by
un choix des conditions de séchage. a choice of drying conditions.
Si les grains obtenus par séchage sont trop gros, on broie le composé séché qui en résulte, de façon à réaliser des grains If the grains obtained by drying are too large, the resulting dried compound is ground, so as to produce grains
ayant une taille appropriée.having an appropriate size.
Pour certains composés, on pourra éviter l'étape de broyage si un choix approprié des conditions de séchage permet For certain compounds, the grinding step can be avoided if an appropriate choice of drying conditions allows
d'obtenir la granulométrie recherchée. to obtain the desired particle size.
En pratique, le taux d'humidité approprié en fin de séchage est supérieur à 4 % en poids, sauf dans le cas des 15 complexes anhydres. De préférence, le taux d'humidité en fin de séchage est compris entre 5 % et 40 % en poids pour les complexes hydratés. En fonction des produits contenus dans la solution, on choisit le taux d'humidité de façon à ce que les grains obtenus 20 soient en phase cristalline solide contenant de l'eau en quantité In practice, the appropriate humidity level at the end of drying is greater than 4% by weight, except in the case of anhydrous complexes. Preferably, the humidity level at the end of drying is between 5% and 40% by weight for the hydrated complexes. Depending on the products contained in the solution, the humidity level is chosen so that the grains obtained are in the solid crystalline phase containing a quantity of water.
voisine de la quantité de saturation. close to the amount of saturation.
De préférence, la granulométrie appropriée obtenue par Preferably, the appropriate particle size obtained by
séchage et après broyage éventuel est telle que 10 % au plus des grains ont un diamètre inférieur à 40 pm, et 5 % au plus des grains 25 ont un diamètre supérieur à 900 pm. drying and after possible grinding is such that at most 10% of the grains have a diameter of less than 40 µm, and at most 5% of the grains have a diameter of more than 900 µm.
Le procédé selon l'invention, ainsi que des exemples de composés, seront maintenant décrits en relation avec les figures jointes dans lesquelles: la figure 1 illustre schématiquement un dispositif pour 30 l'obtention des complexes organométalliques selon l'invention; - les figures 2 et 3 illustrent respectivement la structure chimique tridimensionnelle et l'arrangement tridimensionnel cristallisé du glycinate de magnésium sulfate pentahydrate selon l'invention; - les figures 4 et 5 illustrent respectivement la structure chimique tridimensionnelle et l'arrangement tridimensionnel cristallisé du glycinate de cobalt sulfate pentahydrate selon l'invention; - les figures 6 et 7 illustrent respectivement la structure chimique tridimensionnelle et l'arrangement tridimensionnel 5 cristallisé du glycinate de fer sulfate pentahydrate selon l'invention; les figures 8 et 9 sont deux représentations de la structure chimique tridimensionnelle du glycinate de fer sulfate trihydrate selon l'invention; - les figures 10 et 11 illustrent respectivement la structure chimique tridimensionnelle et l'arrangement tridimensionnel cristallisé du glycinate de manganèse sulfate anhydre selon l'invention; - les figures 12 et 13 illustrent respectivement la structure 15 chimique tridimensionnelle et l'arrangement tridimensionnel cristallisé du glycinate de cuivre sulfate dihydrate selon l'invention; et - les figures 14 et 15 illustrent respectivement l'arrangement tridimensionnel cristallisé et la structure chimique tridimensionnelle du glycinate de zinc sulfate dihydrate selon l'invention. On se référera tout d'abord à la figure 1, illustrant schématiquement un dispositif permettant la fabrication des The process according to the invention, as well as examples of compounds, will now be described in relation to the appended figures in which: FIG. 1 schematically illustrates a device for obtaining the organometallic complexes according to the invention; FIGS. 2 and 3 respectively illustrate the three-dimensional chemical structure and the three-dimensional crystallized arrangement of the magnesium glycinate sulfate pentahydrate according to the invention; - Figures 4 and 5 respectively illustrate the three-dimensional chemical structure and the three-dimensional crystallized arrangement of cobalt sulfate pentahydrate glycinate according to the invention; FIGS. 6 and 7 respectively illustrate the three-dimensional chemical structure and the three-dimensional crystallized arrangement of the iron glycinate pentahydrate sulfate according to the invention; Figures 8 and 9 are two representations of the three-dimensional chemical structure of iron glycinate sulfate trihydrate according to the invention; - Figures 10 and 11 respectively illustrate the three-dimensional chemical structure and the three-dimensional crystallized arrangement of anhydrous manganese sulfate glycinate according to the invention; FIGS. 12 and 13 respectively illustrate the three-dimensional chemical structure and the three-dimensional crystallized arrangement of the copper glycinate sulfate dihydrate according to the invention; and - Figures 14 and 15 respectively illustrate the three-dimensional crystallized arrangement and the three-dimensional chemical structure of zinc glycinate sulfate dihydrate according to the invention. We will first refer to Figure 1, schematically illustrating a device for the manufacture of
complexes selon l'invention.complexes according to the invention.
Le dispositif comprend un mélangeur sécheur 1 composé d'une cuve conique 2 étanche, munie d'une entrée supérieure 3 pour les réactifs, d'une sortie supérieure d'extraction de gaz 4, d'une sortie inférieure 5 obturée par une vanne 6, et d'un bras The device comprises a dryer mixer 1 composed of a sealed conical tank 2, provided with an upper inlet 3 for the reagents, with an upper gas extraction outlet 4, with a lower outlet 5 closed by a valve 6 , and an arm
d'agitation 7 entraîné en rotation axiale 8 par un moteur 9. stirring 7 driven in axial rotation 8 by a motor 9.
La vanne 6 est étanche. L'entrée supérieure 3 est obturée par un couvercle étanche amovible. La sortie supérieure d'extraction de gaz 4 est raccordée par une canalisation 10 à une The valve 6 is sealed. The upper inlet 3 is closed by a removable waterproof cover. The upper gas extraction outlet 4 is connected by a pipe 10 to a
pompe à vide 11 avec interposition d'un condenseur 12. vacuum pump 11 with interposition of a condenser 12.
La cuve conique 2 du mélangeur sécheur 1 est enveloppée 35 d'un double manteau 13 dont l'espace intermédiaire peut être parcouru par un fluide caloporteur permettant de chauffer et de The conical tank 2 of the dryer mixer 1 is wrapped 35 in a double jacket 13, the intermediate space of which can be traversed by a heat transfer fluid making it possible to heat and
refroidir à volonté le contenu du mélangeur sécheur 1. cool the contents of the dryer mixer 1 as desired.
Le dispositif comporte en outre un broyeur 14, de préférence un broyeur anti-déflagrant, qui reçoit dans une trémie 15 les produits sortant de la sortie inférieure 5 du mélangeur sécheur 1, et qui les broie pour les transmettre ensuite par sa sortie 16 à un dispositif d'ensachage non représenté. Lors de la fabrication des complexes au moyen d'un tel dispositif selon l'invention, on met les produits en solution aqueuse soit à l'extérieur du mélangeur sécheur 1, soit directement à l'intérieur du mélangeur sécheur 1 lorsque cela est possible. Les 10 réactifs sont introduits par l'entrée supérieure 3, à pression atmosphérique, la vanne 6 étant fermée. On ferme l'entrée supérieure 3, on alimente le moteur 9 pour entraîner le bras d'agitation 7, on chauffe le mélange à température appropriée par un passage de fluide caloporteur dans le double manteau 13, puis on 15 actionne la pompe à vide 11 pour sécher sous vide tout en mélangeant dans le mélangeur sécheur 1. On casse le vide et on arrête le chauffage lorsque le taux d'humidité approprié est obtenu dans le mélangeur sécheur 1, on transfère les poudres obtenues soit dans le broyeur 14, et on broie alors les poudres jusqu'à obtenir 20 la granulométrie désirée, soit directement dans un dispositif d'ensachage si la poudre présente la granulométrie désirée dès sa The device further comprises a crusher 14, preferably an explosion-proof crusher, which receives in a hopper 15 the products leaving the lower outlet 5 of the dryer mixer 1, and which grinds them and then transmits them via its outlet 16 to a bagging device not shown. During the manufacture of the complexes by means of such a device according to the invention, the products are placed in aqueous solution either outside of the dryer mixer 1, or directly inside of the dryer mixer 1 when possible. The 10 reagents are introduced via the upper inlet 3, at atmospheric pressure, the valve 6 being closed. The upper inlet 3 is closed, the motor 9 is supplied with power to drive the stirring arm 7, the mixture is heated to the appropriate temperature by a passage of heat transfer fluid in the double jacket 13, then the vacuum pump 11 is actuated to dry under vacuum while mixing in the dryer mixer 1. The vacuum is broken and the heating is stopped when the appropriate humidity level is obtained in the dryer mixer 1, the powders obtained are transferred either to the grinder 14, and then grinds the powders until the desired particle size is obtained, or directly in a bagging device if the powder has the desired particle size as soon as it is
sortie du mélangeur sécheur 1.dryer mixer outlet 1.
On peut repérer l'instant à partir duquel on a obtenu le taux d'humidité approprié soit en analysant la courbe de vitesse 25 d'extraction d'eau hors du mélangeur sécheur 1, soit en prélevant un échantillon de composé dans le mélangeur sécheur 1 et en The instant from which the appropriate humidity level has been obtained can be identified either by analyzing the speed curve 25 for extracting water from the dryer mixer 1, or by taking a sample of the compound in the dryer mixer 1 and in
contrôlant son aspect pulvérulent et sa fluidité. controlling its powdery appearance and its fluidity.
On décrira maintenant les produits obtenus, ainsi que leur mode d'obtention possible. Les quantités de composants sont 30 indiquées en valeur absolue, correspondant à la capacité du mélangeur-sécheur utilisé. On comprendra que ces quantités peuvent être modifiées en proportion relative les unes et les autres. Des variations de quelques pourcents sont également possibles dans les The products obtained will now be described, as well as their possible method of obtaining. The amounts of components are indicated in absolute value, corresponding to the capacity of the mixer-dryer used. It will be understood that these quantities can be modified in relative proportion to each other. Variations of a few percent are also possible in the
quantités relatives de composants.relative amounts of components.
Les taux d'humidité ont été mesurés par dessiccation aux infrarouges. Les taux de métal ont été mesurés par spectrométrie d'absorption atomique. Les taux d'azote ont été mesurés par titration selon Kjehldahl. La structure chimique a été déterminée par diffraction aux rayons X, profitant du fait que les complexes The humidity levels were measured by infrared drying. The metal levels were measured by atomic absorption spectrometry. The nitrogen levels were measured by titration according to Kjehldahl. The chemical structure was determined by X-ray diffraction, taking advantage of the fact that the complexes
sont obtenus sous forme cristalline. are obtained in crystalline form.
Glycinate de magnésium sulfate pentahydrate La synthèse du glycinate de magnésium sulfate pentahydrate est opérée comme suit: 1284 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. L'eau est chauffée à 55 C, puis 1890 kg de sulfate de magnésium heptahydrate et 576 kg de glycine sont introduits dans le mélangeur-sécheur. Le mélange est agité et chauffé jusqu'à obtenir une température de C. L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur Magnesium glycinate sulfate pentahydrate The synthesis of magnesium glycinate sulfate pentahydrate is carried out as follows: 1284 kg of water are introduced into a mixer-dryer under vacuum. The water is heated to 55 ° C., then 1890 kg of magnesium sulphate heptahydrate and 576 kg of glycine are introduced into the mixer-dryer. The mixture is stirred and heated until a temperature of C. Evaporation under vacuum then begins, with a minimum pressure of mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux d'humidité de 31 %. (La mesure du taux d'humidité peut être 20 effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie). Le produit, sous forme d'une poudre grossière blanchâtre, est Drying continues until the product obtained has a moisture content of 31%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry). The product, in the form of a coarse whitish powder, is
récupéré puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. recovered and then ground in an explosion-proof crusher.
Le produit obtenu est le glycinate de magnésium sulfate 25 pentahydrate. The product obtained is magnesium glycinate sulfate pentahydrate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: [Mg (Glycine) 2 (H20) 4]2+ [S04] 2- [Mg (H2O)6]2+ [SO4]230 La structure tridimensionnelle de ce complexe est The chemical formula of this complex is as follows: [Mg (Glycine) 2 (H20) 4] 2+ [S04] 2- [Mg (H2O) 6] 2+ [SO4] 230 The three-dimensional structure of this complex is
illustrée sur les figures 2 et 3.illustrated in Figures 2 and 3.
Glycinate de cobalt sulfate pentahydrate La synthèse du glycinate de cobalt sulfate pentahydrate est opérée 35 comme suit: 1191 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. L'eau est chauffée à 55 C, puis 2168 kg de sulfate de cobalt heptahydrate et 574 kg de glycine sont introduits dans le mélangeur-sécheur. Le mélange est agité et chauffé jusqu'à obtenir une température de C. Cobalt sulfate pentahydrate glycinate The synthesis of cobalt sulfate pentahydrate glycinate is carried out as follows: 1191 kg of water are introduced into a mixer-vacuum dryer. The water is heated to 55 ° C., then 2168 kg of cobalt sulfate heptahydrate and 574 kg of glycine are introduced into the mixer-dryer. The mixture is stirred and heated until a temperature of C.
L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de 10 mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur 10 de 95 C. Evaporation under vacuum then begins, with a minimum pressure of 10 mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer 10 of 95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux d'humidité de 28 %. (La mesure du taux d'humidité peut être effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie) . Le produit, sous forme d'une poudre grossière rouge, est récupéré Drying continues until the product obtained has a moisture content of 28%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry). The product, in the form of a coarse red powder, is recovered
puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. then ground in an explosion-proof crusher.
Le produit obtenu est le glycinate de cobalt sulfate pentahydrate. The product obtained is cobalt sulfate pentahydrate glycinate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: 20 [Co (Glycine)2 (H20) 4]2+ [SO4]2- [Co (H20) 6] 2 [S04]2-. The chemical formula of this complex is as follows: 20 [Co (Glycine) 2 (H20) 4] 2+ [SO4] 2- [Co (H20) 6] 2 [S04] 2-.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est The three-dimensional structure of this complex is
illustrée sur les figures 4 et 5.illustrated in Figures 4 and 5.
Glycinate de fer sulfate pentahydrate La synthèse du glycinate de fer sulfate pentahydrate est opérée comme suit: Iron Glycinate Sulfate Pentahydrate The synthesis of iron glycinate pentahydrate is carried out as follows:
779 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. 779 kg of water are introduced into a mixer-vacuum dryer.
L'eau est chauffée à 60 C, puis 2142 kg de sulfate de fer II 30 heptahydrate et 579 kg de glycine sont ajoutés dans le mélangeursécheur. The water is heated to 60 ° C., then 2142 kg of iron sulphate II heptahydrate and 579 kg of glycine are added to the mixer-dryer.
Le mélange est agité et chauffé jusqu'à ce qu'il atteigne une The mixture is stirred and heated until it reaches a
température de 70 C.temperature of 70 C.
O10 L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de 10 mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur O10 Vacuum evaporation then begins, with a minimum pressure of 10 mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux 5 d'humidité de 28%. (La mesure du taux d'humidité peut être effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie) . Le produit, sous forme d'une poudre jaune-beige grossière, est Drying continues until the product obtained has a moisture content of 28%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry). The product, in the form of a coarse yellow-beige powder, is
récupéré puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. recovered and then ground in an explosion-proof crusher.
Le produit obtenu est le glycinate de fer sulfate pentahydrate. The product obtained is iron glycinate sulfate pentahydrate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: The chemical formula of this complex is as follows:
[Fe (Glycine)2 (H20) 4]2+ [SO4]2 [Fe (H20)6] 2+ [S04] 2-. [Fe (Glycine) 2 (H20) 4] 2+ [SO4] 2 [Fe (H20) 6] 2+ [S04] 2-.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est The three-dimensional structure of this complex is
illustrée sur les figures 6 et 7.illustrated in Figures 6 and 7.
Glycinate de fer sulfate trihydrate La synthèse du glycinate de fer sulfate trihydrate est opérée comme 20 suit: Iron glycinate sulfate trihydrate The synthesis of iron glycinate sulfate trihydrate is carried out as follows:
779 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. 779 kg of water are introduced into a mixer-vacuum dryer.
L'eau est chauffée à 60 C, puis 2142 kg de sulfate de fer II heptahydrate et 579 kg de glycine sont introduits dans le mélangeur-sécheur. Le mélange est agité et chauffé jusqu'à ce qu'il atteigne une The water is heated to 60 ° C., then 2142 kg of iron sulfate II heptahydrate and 579 kg of glycine are introduced into the mixer-dryer. The mixture is stirred and heated until it reaches a
température de 70 C.temperature of 70 C.
L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de 10 mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur Evaporation under vacuum then begins, with a minimum pressure of 10 mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer.
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux d'humidité de 19%. (La mesure du taux d'humidité peut être effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie) . Drying continues until the product obtained has a moisture content of 19%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry).
Le produit, sous forme d'une poudre beige grossière, est récupéré 35 puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. The product, in the form of a coarse beige powder, is recovered and then ground in an explosion-proof mill.
l!l!
Le produit obtenu est le glycinate de fer sulfate trihydrate. The product obtained is iron glycinate sulfate trihydrate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: The chemical formula of this complex is as follows:
[Fe [(H20)2 (SQ4)2] Glycine [Fe (H20)4] Glycine] n. [Fe [(H20) 2 (SQ4) 2] Glycine [Fe (H20) 4] Glycine] n.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est The three-dimensional structure of this complex is
illustrée sur les figures 8 et 9.illustrated in Figures 8 and 9.
Glycinate de manganèse sulfate anhydre La synthèse du glycinate de manganèse sulfate anhydre est opérée comme suit: 1623 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. Anhydrous manganese sulphate glycinate The synthesis of anhydrous manganese sulphate glycinate is carried out as follows: 1623 kg of water are introduced into a mixer-dryer under vacuum.
L'eau est chauffée à 55 C, puis 1320 kg de sulfate de zinc 15 monohydrate et 584 kg de glycine sont introduits dans le mélangeursécheur. The water is heated to 55 ° C., then 1320 kg of zinc sulphate monohydrate and 584 kg of glycine are introduced into the drier mixer.
Le mélange est agité et chauffé jusqu'à obtenir une température de C. L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de 20 10 mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur The mixture is stirred and heated until a temperature of C. Evaporation in vacuo then begins, with a minimum pressure of 20 10 mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer.
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux d'humidité inférieur à 3%. (La mesure du taux d'humidité peut être effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par 25 thermogravimétrie). Drying continues until the product obtained has a moisture content of less than 3%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry).
Le produit, sous forme de billes rosâtres, est récupéré puis broyé The product, in the form of pinkish beads, is collected and then ground
dans un broyeur anti-déflagrant.in an explosion-proof shredder.
Le produit obtenu est le glycinate de manganèse sulfate anhydre. The product obtained is anhydrous manganese sulfate glycinate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: The chemical formula of this complex is as follows:
[Mn (Glycine) (SQ4)] n.[Mn (Glycine) (SQ4)] n.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est illustrée sur les figures 10 et 11. 35 Glycinate de cuivre sulfate dihydrate La synthèse du glycinate de cuivre sulfate dihydrate est opérée comme suit: 1100 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide. L'eau est chauffée à 55 C, puis 1891 kg de sulfate de cuivre pentahydrate et 572 kg de glycine sont introduits dans le mélangeur-sécheur. The three-dimensional structure of this complex is illustrated in FIGS. 10 and 11. 35 Copper glycinate sulfate dihydrate The synthesis of copper glycinate sulfate dihydrate is carried out as follows: 1100 kg of water are introduced into a mixer-dryer under vacuum. The water is heated to 55 ° C., then 1891 kg of copper sulphate pentahydrate and 572 kg of glycine are introduced into the mixer-dryer.
Le mélange est agité et chauffé jusqu'à obtenir une température de 10 70 C. The mixture is stirred and heated until a temperature of 10 70 C. is obtained.
L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de 10 mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur Evaporation under vacuum then begins, with a minimum pressure of 10 mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer.
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux 15 d'humidité de 13%. (La mesure du taux d'humidité peut être effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie) . Le produit, sous forme d'une poudre grossière bleue, est récupéré Drying continues until the product obtained has a moisture content of 13%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry). The product, in the form of a coarse blue powder, is recovered
puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. then ground in an explosion-proof crusher.
Le produit obtenu est le glycinate de cuivre sulfate dihydrate. The product obtained is copper glycinate sulfate dihydrate.
La formule chimique de ce complexe est la suivante: The chemical formula of this complex is as follows:
[Cu (Glycine) (H20)2 (SO4)] n.[Cu (Glycine) (H20) 2 (SO4)] n.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est The three-dimensional structure of this complex is
illustrée sur les figures 12 et 13. illustrated in Figures 12 and 13.
Glycinate de zinc sulfate dihydrate La synthèse du glycinate de zinc sulfate dihydrate est opérée comme 30 suit: Zinc glycinate sulfate dihydrate The synthesis of zinc glycinate sulfate dihydrate is carried out as follows:
1617 kg d'eau sont introduits dans un mélangeur - sécheur sous vide L'eau est chauffée à 55 C, puis 1318 kg de sulfate de zinc monohydrate et 555 kg de glycine sont introduits dans le mélangeur- 1617 kg of water are introduced into a mixer - vacuum dryer The water is heated to 55 C, then 1318 kg of zinc sulfate monohydrate and 555 kg of glycine are introduced into the mixer-
sécheur (la dissolution du sulfate de zinc monohydrate est dryer (dissolution of zinc sulfate monohydrate is
légèrement exothermique).slightly exothermic).
Le mélange est agité et chauffé jusqu'à obtenir une température de C. L'évaporation sous vide débute alors, avec une pression minimale de mbar et une température du double manteau du mélangeur-sécheur The mixture is stirred and heated until a temperature of C. Evaporation under vacuum then begins, with a minimum pressure of mbar and a temperature of the double jacket of the mixer-dryer
de 95 C.95 C.
Le séchage se poursuit jusqu'à ce que le produit obtenu ait un taux d'humidité de 13,2%. (La mesure du taux d'humidité peut être 10 effectuée à l'aide d'un dessiccateur infrarouge ou halogène, ou par thermogravimétrie). Le produit, sous forme de poudre blanchâtre grossière, est récupéré Drying continues until the product obtained has a moisture content of 13.2%. (The humidity can be measured using an infrared or halogen dryer, or by thermogravimetry). The product, in the form of a coarse whitish powder, is recovered
puis broyé dans un broyeur anti-déflagrant. then ground in an explosion-proof crusher.
Le produit obtenu est le glycinate de zinc sulfate dihydrate. 15 La formule chimique de ce complexe est la suivante: The product obtained is zinc glycinate sulfate dihydrate. 15 The chemical formula for this complex is as follows:
[Zn (Glycine) (H20)2 (SO4)]n.[Zn (Glycine) (H2O) 2 (SO4)] n.
La structure tridimensionnelle de ce complexe est 20 illustrée sur les figures 14 et 15. The three-dimensional structure of this complex is illustrated in FIGS. 14 and 15.
Dans les exemples ci-dessus, on a obtenu une poudre cristalline, libre d'écoulement, parfaitement stable à l'humidité: un essai a été effectué dans un humidificateur, à 25 C et 100 % 25 d'humidité. La poudre n'était pas altérée après trois jours. En outre, la poudre était totalement hydrosoluble et parfaitement homogène. Les complexes décrits ci-dessus sont des produits In the above examples, a free-flowing crystalline powder was obtained, perfectly stable to humidity: a test was carried out in a humidifier, at 25 ° C. and 100% humidity. The powder was not altered after three days. In addition, the powder was completely water-soluble and perfectly homogeneous. The complexes described above are products
nouveaux, dont aucune description n'a été donnée jusqu'à présent. 30 En particulier, on n'a donné jusqu'à présent aucune description des new, of which no description has been given so far. 30 In particular, no description has so far been given of
moyens pour obtenir ces produits, ni pour obtenir ces produits sous means for obtaining these products, nor for obtaining these products under
forme cristalline.crystalline form.
La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui ont été explicitement décrits, mais elle en inclut 35 les diverses variantes et généralisations contenues dans le domaine The present invention is not limited to the embodiments which have been explicitly described, but it includes the various variants and generalizations thereof contained in the field.
des revendications ci-après.of the claims below.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013164416A1 (en) | 2012-05-02 | 2013-11-07 | Pancosma Sa | Organometallic complex, powder intended for animal feed and preparation methods thereof |
| CN111032026A (en) * | 2017-06-30 | 2020-04-17 | 罗泽根有限责任公司 | Iron glycine sulfate compositions and uses thereof |
| WO2022265829A1 (en) * | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Ionic Alliance Holdings, Llc | Synthetic cellular membrane chemical ionophore delivery system comprising hexa-aqua ligand compositions |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109678745B (en) * | 2019-01-25 | 2021-12-10 | 湖南德邦生物科技有限公司 | Refining method of low-titanium ferric glycine |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2877253A (en) * | 1955-08-08 | 1959-03-10 | Schwarz Arzneimittelfabrik G M | Therapeutic iron complex |
| GB814063A (en) * | 1957-12-17 | 1959-05-27 | Tanabe Seiyaku Co | Process for the preparation of ª‰-hydroxy-ª‡-amino acids |
| SU393282A1 (en) * | 1971-10-15 | 1973-08-10 | А. Акбаев, Н. В. Салеева, В. В. Ежова , М. Кыдынов Институт органической химии Киргизской ССР | ? Iai |
| US3950372A (en) * | 1974-07-03 | 1976-04-13 | Zinpro Corporation | 1:1 Manganese alpha amino acid complexes |
| SU891055A1 (en) * | 1979-10-05 | 1981-12-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Физиологии,Биохимии И Питания Сельскохозяйственных Животных | Fodder additive for animals |
| US4758439A (en) * | 1984-06-11 | 1988-07-19 | Godfrey Science & Design, Inc. | Flavor of zinc supplements for oral use |
| US4830716A (en) * | 1986-07-03 | 1989-05-16 | Albion International, Inc. | Preparation of pharmaceutical grade amino acid chelates |
| US5468720A (en) * | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
| JP2000186273A (en) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Kao Corp | Deodorant composition |
| WO2002030947A2 (en) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Albion International, Inc. | Compositions and methods of preparing amino acid chelates and complexes |
-
2002
- 2002-08-26 FR FR0210632A patent/FR2843752B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2877253A (en) * | 1955-08-08 | 1959-03-10 | Schwarz Arzneimittelfabrik G M | Therapeutic iron complex |
| GB814063A (en) * | 1957-12-17 | 1959-05-27 | Tanabe Seiyaku Co | Process for the preparation of ª‰-hydroxy-ª‡-amino acids |
| SU393282A1 (en) * | 1971-10-15 | 1973-08-10 | А. Акбаев, Н. В. Салеева, В. В. Ежова , М. Кыдынов Институт органической химии Киргизской ССР | ? Iai |
| US3950372A (en) * | 1974-07-03 | 1976-04-13 | Zinpro Corporation | 1:1 Manganese alpha amino acid complexes |
| SU891055A1 (en) * | 1979-10-05 | 1981-12-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Физиологии,Биохимии И Питания Сельскохозяйственных Животных | Fodder additive for animals |
| US4758439A (en) * | 1984-06-11 | 1988-07-19 | Godfrey Science & Design, Inc. | Flavor of zinc supplements for oral use |
| US4830716A (en) * | 1986-07-03 | 1989-05-16 | Albion International, Inc. | Preparation of pharmaceutical grade amino acid chelates |
| US4830716B1 (en) * | 1986-07-03 | 1999-12-07 | Albion Int | Preparation of pharmaceutical grade amino acid chelates |
| US5468720A (en) * | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
| JP2000186273A (en) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Kao Corp | Deodorant composition |
| WO2002030947A2 (en) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Albion International, Inc. | Compositions and methods of preparing amino acid chelates and complexes |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 114, no. 10, 11 March 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 89346k, BALKUNOVA,L.P. ET AL: "Magnesium sulfate-glycine-water system at 50.degree.C" XP002240364 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 80, no. 16, 22 April 1974, Columbus, Ohio, US; abstract no. 90597d, MOLDOBAEV ,S. ET AL: "Physical-chemical study of the reaction of glycine with manganese sulfate in aqueous medium" XP002240365 * |
| DATABASE WPI Section Ch Derwent World Patents Index; Class B00, AN 1966-11043F, XP002240366 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 197422, Derwent World Patents Index; Class C01, AN 1974-40979V, XP002240367 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 198242, Derwent World Patents Index; Class C03, AN 1982-90038E, XP002240368 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 10 17 November 2000 (2000-11-17) * |
| TR. KIRG. UNIV., SER. KHIM. NAUK, no. 2, 1972, pages 29 - 31 * |
| ZHURNAL NEORGANICHESKOI KHIMII, vol. 35, no. 11, 1990, pages 2977 - 2979 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013164416A1 (en) | 2012-05-02 | 2013-11-07 | Pancosma Sa | Organometallic complex, powder intended for animal feed and preparation methods thereof |
| US11040936B2 (en) | 2012-05-02 | 2021-06-22 | Pancosma Sa | Organometallic complex, powder intended for animal feed and preparation methods thereof |
| CN111032026A (en) * | 2017-06-30 | 2020-04-17 | 罗泽根有限责任公司 | Iron glycine sulfate compositions and uses thereof |
| EP3644978A4 (en) * | 2017-06-30 | 2021-03-03 | Rozegen LLC | Iron glycine sulfate compositions and uses thereof |
| WO2022265829A1 (en) * | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Ionic Alliance Holdings, Llc | Synthetic cellular membrane chemical ionophore delivery system comprising hexa-aqua ligand compositions |
| GB2622558A (en) * | 2021-06-16 | 2024-03-20 | Ionic Alliance Holdings Llc | Synthetic cellular membrane chemical ionophore delivery system comprising hexa-aqua ligand compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20100430 |