FR2834302A1 - COMPOSITE WIRE, PROCESS FOR OBTAINING AND TEXTILE STRUCTURE OBTAINED - Google Patents
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Abstract
Description
guidage intérieur (3) et ledit rouleau anodique (31).inner guide (3) and said anode roller (31).
La présente invention concerne un fil composite à usage technique ou industriel, pouvant étre assemblé en tous types de structures textiles, notamment nappes textiles appropriées, pour répondre à toutes applications ou spécifications particulières, par exemple pour la fabrication S de stores ou rid eaux. Plus particulièrement l 'invention concerne des fils The present invention relates to a composite yarn for technical or industrial use, which can be assembled into all types of textile structures, in particular suitable textile plies, to meet any particular application or specification, for example for the manufacture of blinds or rain curtains. More particularly, the invention relates to
composites ignifugés susceptibles d'être obtenus par enduction. flame retardant composites obtainable by coating.
De manière générale on conna'^t déjà, et la Demanderesse fabrique et vend des fils composites techniques, comprenant: - une âme comportant un fil continu, notamment en matériau inorganique comme le verre, ou organique comme le polyester, le polyamide, I'alcool de polyvinyle, et - une gaine ou enveloppe comportant une matrice, constituse par au moins un matériau polymère chloré, par exemple un polychlorure de vinyle (PVC), une charge minérale ignifugeante incorporée et distribuée In general, we already know, and the Applicant manufactures and sells technical composite yarns, comprising: - a core comprising a continuous yarn, in particular of inorganic material such as glass, or organic such as polyester, polyamide, I ' polyvinyl alcohol, and - a sheath or envelope comprising a matrix, constituse by at least one chlorinated polymer material, for example a polyvinyl chloride (PVC), a fireproof mineral filler incorporated and distributed
dans ladite matrice, et un plastifiant. in said matrix, and a plasticizer.
Préférentiellement, mais de manière non exclusive, un tel fil est obtenu par enduction en une ou deux couches, de l'âme avec un plastisol comprenant le matériau polymère chloré, par exemple du polychlorure de Preferably, but not exclusively, such a yarn is obtained by coating in one or two layers, the core with a plastisol comprising the chlorinated polymer material, for example polyvinyl chloride.
vinyle, et le plastifiant, puis par gélification du plastisol autour de l'âme. vinyl, and the plasticizer, then by gelling the plastisol around the soul.
Les tissus techniques obtenus avec de tels fils, et lorsqu'ils sont mis en _uvre dans différents environnements, notamment pour l'aménagement tant intérieur qu'extérieur d'immeubles ou constructions, par exemple à titre de stores, sont soumis à des exigences de comportement au feu, délinies par des réglementations et/ou procébures The technical fabrics obtained with such yarns, and when they are used in different environments, in particular for interior and exterior development of buildings or constructions, for example as blinds, are subject to the requirements of fire behavior, delinquency by regulations and / or procedures
d'homologation ou autorisation, nationales ou internationales. approval or authorization, national or international.
Ainsi, la réglementation applicable à de tels tissus en République Fédérale d'Allemagne délinit différents classements, caractérisés notamment par la longueur de l'échantillon détruite par le feu, et par la température des fumées de combustion, et identifiés par les lettres B1 à B3, la lettre B1 caractérisant le meilleur comportement au feu accessible Thus, the regulations applicable to such fabrics in the Federal Republic of Germany delineat different classifications, characterized in particular by the length of the sample destroyed by the fire, and by the temperature of the combustion fumes, and identified by the letters B1 to B3. , the letter B1 characterizing the best accessible fire behavior
par un matériau comprenant des matières organiques. by a material comprising organic materials.
Et la réglementation applicable en France définit quant à elle, également différents classements selon les normes NF 1601 et NF P 92503, d'une part caractérisés notamment par l'émission de fumoes et identifiés par les lettres FO à F5, F3 étant le meilleur comportement accessible par un matériau contenant un polymère halogéné, et d'autre part caractérisés notamment par la température d'inflammation résiduelle du tissu, et identifiés par les lettres MO à M4, la lettre M 1 identifiant le meilleur comportement au feu généralement accessible par un matériau And the regulations applicable in France define, as for it, also different classifications according to standards NF 1601 and NF P 92503, on the one hand characterized in particular by the emission of fumoes and identified by the letters FO to F5, F3 being the best behavior accessible by a material containing a halogenated polymer, and secondly characterized in particular by the residual ignition temperature of the fabric, and identified by the letters MO to M4, the letter M 1 identifying the best fire behavior generally accessible by a material
comprenant des matières organiques. comprising organic materials.
S Différentes tentatives ont été faites pour améliorer intrinsèquement le comportement au feu de ces fils composites, par exem p le en uti l isant des p l astifiants particul iers, com me des ph os p hates organiques. Malheureusement, I'utilisation de tels plastifiants détériore les caractéristiques de mise en _uvre (souplesse, pouvoir glissant, etc...) de ces fils, ce qui nuit à leur tissage postérieur, et rend ce dernier plus difficile. Par ailleurs, I'incorporation de tels plastifiants augmente l'indice de fumée. S'agissant des performances de la charge ignifugeante proprement dite, différents documents ont proposé divers composés ou diverses compositions, susceptibles d'améliorer le comportement au feu des matrices plastiques dans lesquelles la charge ignifugeante est incorporée, sans que l'application ou la mise en forme de la matière Various attempts have been made to inherently improve the fire performance of such composite yarns, for example by using special peat- izers, such as organic powders. Unfortunately, the use of such plasticizers deteriorates the characteristics of implementation (flexibility, sliding power, etc ...) of these son, which affects their posterior weaving, and makes the latter more difficult. Moreover, the incorporation of such plasticizers increases the smoke index. As regards the performance of the flame retardant itself, various documents have proposed various compounds or various compositions that can improve the fire behavior of plastic matrices in which the fire-retardant filler is incorporated, without the application or implementation of form of matter
plastique ignifugée, par exemple sous forme de fil, soit précisée. flame-retarded plastic, for example in the form of wire, is specified.
Ainsi, selon le document JP-A-58185637, pour une matrice à base de polychlorure de vinyle, on a proposé une charge ignifugeante comprenant un polyéthylène chloré, un composé choisi parmi notamment les oxydes et/ou hydroxydes d'antimoine, et d'aluminium, et préférentiellement un autre composé choisi parmi certains sels de zinc, dont le borate de zinc; des produits à base d'étain par exemple le stannate Thus, according to the document JP-A-58185637, for a matrix based on polyvinyl chloride, it has been proposed a flame retardant filler comprising a chlorinated polyethylene, a compound chosen among in particular oxides and / or hydroxides of antimony, and aluminum, and preferentially another compound selected from certain zinc salts, including zinc borate; tin products for example stannate
de zinc.of zinc.
Et conformément au document FR-A-2 448 554, toujours pour une matrice à base de polychlorure de vinyle, incorporant par ailleurs un stabilisant, un plastifiant constitué par un ester phosphorique, et une charge d'hydroxyde d'alumine, on a proposé une charge ignifugeante comprenant un oxyde d'antimoine, éventuellement associé à un borate de zlnc. Aucune des charges ignifugeantes précédemment proposées ne convient pour améliorer dans les proportions souhaitées le comportement au feu d'un fil composite tel que précédemment considéré, et ce sans And according to FR-A-2 448 554, again for a polyvinyl chloride-based matrix, which also incorporates a stabilizer, a plasticizer consisting of a phosphoric ester, and a charge of alumina hydroxide, it has been proposed a flame retardant filler comprising an antimony oxide, optionally combined with a zirconium borate. None of the flame retardant fillers previously proposed is suitable for improving in the desired proportions the fire behavior of a composite yarn as previously considered, and without
dégrader ses autres propriétés, par exemple mécaniques. degrade its other properties, for example mechanical.
Il n'est pas possible, non plus, d'augmenter de manière significative la proportion pondérale de la charge ignifugeante, sauf à détériorer comme précédemment les caractéristiques de mise en oeuvre du Nor is it possible to significantly increase the proportion by weight of the flame retardant filler, except to deteriorate as before the characteristics of implementation of the flame retardant
fil composite.composite yarn.
La présente invention a pour objet un fil composite ignifugé enduit, présentant globalement et intrinsèquement un comportement au feu amélioré, en favorisant la dissipation de la chaleur et en permettant de réduire fortement le phénomène aléatoire de propagation de flamme mesuré par des tests au feu selon la norme NF P 92 503 sur tout tissu obtenu à partir du fil composite selon 1'invention, en utilisant moins de charge ignifugeante. Ces propriétés sont obtenues en utilisant comme âme du fil composite ignifugé enduit un fil composite constitué de fibres réparties The subject of the present invention is a coated flame-retardant composite yarn having overall and intrinsically improved fire behavior, by promoting the dissipation of heat and by greatly reducing the random phenomenon of flame spread measured by fire tests according to the invention. NF P 92 503 standard on any fabric obtained from the composite yarn according to the invention, using less flame retardant filler. These properties are obtained by using, as the core of the fireproof composite yarn coated, a composite yarn consisting of distributed fibers.
uniformément dans un matériau polymère. uniformly in a polymeric material.
La présente invention a pour objet un fil composite constitué d'un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles comme le lin ou le coton, et d'un matériau polymère, caractérisé en ce que les fibres constitutives dudit fil continu sont réparties uniformément dans ledit matériau polymère de telle The present invention relates to a composite yarn consisting of a continuous yarn, obtained by spinning fibers made of an organic or inorganic material or natural fibers such as linen or cotton, and a polymer material, characterized in that the constituent fibers of said continuous wire are distributed uniformly in said polymeric material of such
façon que chacune desdites fibres soit enrobée par ledit matériau polymère. whereby each of said fibers is coated with said polymeric material.
Ce fil composite est susceptible d'étre utilisé ensuite comme âme pour la fabrication de fils composites ignifugés obtenus par enduction avec des This composite yarn can then be used as a core for the production of flame retarded composite yarns obtained by coating with
polymères comportant des charges ignifugeantes. polymers with flame retardant fillers.
La présente invention a également pour objet le fil composite ignifugé enduit susceptible d'être obtenu par un procédé d'enduction avec un matériau polymère comprenant une charge ignifugeante, caractérisé en ce qu'il comprend une âme constituée par un fil composite tel que précédemment défini et en ce que le matériau polymère constitué autour de The subject of the present invention is also the coated fire-resistant composite yarn that can be obtained by a coating process with a polymer material comprising a fire-retardant filler, characterized in that it comprises a core constituted by a composite yarn as defined above. and in that the polymeric material formed around
l'âme et le matériau polymère constitutif de l'âme sont de même nature. the soul and the constituent polymeric material of the soul are of the same nature.
Selon l'invention, ladite enduction est susceptible d'être effectuée avec une préparation liquide de monomère ou de polymère, par exemple une préparation liquide de polymère est obtenue par fusion d'un polymère ou par dispersion, par exemple sous forme de plastisol, et par exemple une préparation liquide de monomère est constituée d'un monomère liquide qui polymérisera sous 1'effet de la chaleur ou par irradiation, par exemple irradiation U.V L'invention concerne également le procédé de fabrication d'un fil composite caractérisé en ce qu'on soumet un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles, à un procédé d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation desdites fibres, simultanément ou préalablement à son According to the invention, said coating can be carried out with a liquid monomer or polymer preparation, for example a liquid polymer preparation is obtained by melting a polymer or by dispersion, for example in the form of plastisol, and for example, a liquid monomer preparation consists of a liquid monomer which will polymerize under the effect of heat or by irradiation, for example UV irradiation. The invention also relates to the method of manufacturing a composite yarn, characterized in that a continuous yarn, obtained by spinning fibers of an organic or inorganic material or of natural fibers, is subjected to a method of mechanical opening of the yarn allowing the separation of said fibers, simultaneously or in advance with its
enduction par un matériau polymère. coating with a polymer material.
Elle concerne en outre le procédé de fabrication d'un fil composite ignifugé caractérisé en ce qu'on soumet un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles, à un procédé d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation desdites fibres, simultanément ou préalablement à une enduction primaire avec une préparation liquide de monomère ou de polymère à l'état liquide ne comportant pas de charge ignifugeante, et en ce qu'on soumet le fil composite obtenu à un seconde enduction avec une préparation liquide de monomère ou de polymère à 1'état liquide comportant It also relates to the method of manufacturing a fireproof composite yarn characterized in that subject a continuous yarn, obtained by spinning fibers of an organic or inorganic material or natural fibers, to a method of mechanical opening of the yarn allowing the separation of said fibers, simultaneously or prior to a primary coating with a liquid preparation of monomer or polymer in the liquid state not comprising a flame-retardant filler, and in that the composite yarn obtained is subjected to a second coating with a liquid monomer or liquid-form polymer preparation comprising
une charge ignifugeante.a fireproof charge.
Par ouverture mécanique on entend tout procédé permettant simultanément ou préalablement à l'enduction l'ouverture des fibres tels que le dérompage, par l 'application d ' un jet d ' air, d ' un jet d ' eau, d 'un traitement par ultra-sons, I'application d'une pression macanique, par exemple un écrasement du fil ou tout procédé permettant d'écarter les fibres pour permettre la pénétration du matériau polymère à l'intérieur des By mechanical opening is meant any process which simultaneously or before the coating allows the opening of fibers such as the derating, by the application of an air jet, a jet of water, a treatment by ultrasound, the application of machanic pressure, for example a crushing of the wire or any method of separating the fibers to allow penetration of the polymeric material within the
fibres constitutives dudit fil.constituent fibers of said yarn.
Le fil selon l'invention ne présente aucun des phénomènes de The yarn according to the invention has none of the phenomena of
dégainage et de nuançage observés avec les fils de 1'art antérieur. stripping and shading observed with the son of the prior art.
Ces résultats sont obtenus sans nuire aux caractéristiques de mise en _uvre du même fil, requises pour le tissage, et ces caractéristiques sont mêmes améliorées. Ainsi les tissus obtenus par tissage de ces fils composites sont mieux protégés des intempéries, par suppression ou diminution des remontées capillaires, et plus faciles à These results are obtained without affecting the characteristics of implementation of the same yarn, required for weaving, and these characteristics are even improved. Thus, the fabrics obtained by weaving these composite yarns are better protected from the elements, by suppressing or reducing capillary rise, and easier to remove.
découper par suppression des phénomènes de délibrillation à la coupe. cut out by delibrillation phenomena at the cut.
Par préparation liquide de monomères ou de polymères, on By liquid preparation of monomers or polymers,
entend toute formulation liquide à base de monomères ou de polymères. means any liquid formulation based on monomers or polymers.
Par formulation on entend tout mélange comportant au moins un produit par exemple dispersion, solution, mélange de monomères et/ou d'oligomères. Par dispersion de polymère on entend toute préparation de polymère à l'état divisé comprenant des additifs dans un liquide organique By formulation is meant any mixture comprising at least one product for example dispersion, solution, mixture of monomers and / or oligomers. By polymer dispersion is meant any split-state polymer preparation comprising additives in an organic liquid.
ou non.or not.
Par " plastisol " on entend une dispersion de polymères, de charges et autres additifs, à 1'état finement divisé, dans un plastifiant. A titre de matériau polymère, on peut utiliser des polymères chlorés, des silicones, des polyruéthanes,.des acryliques, des copolymères ethylène- vinyle acétate EVA, des terpolymères éthylène propylène diène By "plastisol" is meant a dispersion of polymers, fillers and other additives, in a finely divided state, in a plasticizer. As the polymer material, it is possible to use chlorinated polymers, silicones, polyurethanes, acrylics, ethylene-vinyl acetate-EVA copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers.
monomère, EPDM.monomer, EPDM.
A titre de matériau polymère chloré, on peut utiliser conformément à l'invention, toute résine PVC susceptible d'être plastifice, et notamment pouvant être de ce fait mise en _uvre sous forme de plastisol. Par matériau polymère chloré, on entend, ou un polymère chloré pur ou un copolymère de chlorure de vinyle copolymérisé avec d'autres monomères, ou encore un polymère chloré qui est allié avec d'autres polymères. Parmi les monomères qui peuvent être copolymérisés avec le chlorure de vinyle, on citera notamment des oléfines comme par exemple I'éthylène, des esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle ou les maléates; des dérivés vinyliques halogénés comme, par exemple, le chlorure de vinylidène, des As a chlorinated polymer material, it is possible to use, in accordance with the invention, any PVC resin that can be plasticized, and in particular that can therefore be used in the form of plastisol. By chlorinated polymer material is meant, or a pure chlorinated polymer or a copolymer of vinyl chloride copolymerized with other monomers, or a chlorinated polymer which is alloyed with other polymers. Among the monomers that can be copolymerized with vinyl chloride, there may be mentioned olefins such as ethylene, vinyl esters of saturated carboxylic acids, such as vinyl acetate, vinyl butyrate or maleates; halogenated vinyl derivatives such as, for example, vinylidene chloride,
esters d'acide acrylique ou méthacrylique comme l'acrylate de butyle. esters of acrylic or methacrylic acid such as butyl acrylate.
A titre de polymère chloré, on citera par exemple le polychlorure de vinyle mais aussi les PVC surchlorés, les polychlorures de vinylidène et Examples of chlorinated polymers that may be mentioned are polyvinyl chloride, but also superchlorinated PVCs, polyvinylidene chlorides and
les polyoléfines chlorées.chlorinated polyolefins.
De manière préférentielle, mais non exclusive, le matériau polymère chloré selon la présente invention a une teneur pondérale en Preferably, but not exclusively, the chlorinated polymer material according to the present invention has a weight content of
halogène comprise entre 40 et 70 %. halogen between 40 and 70%.
A titre de matériau polymère siliconé, on peut utiliser selon l'invention les organopolysiloxanes et plus particulièrement les résines et As a silicone polymer material, it is possible to use according to the invention the organopolysiloxanes and more particularly the resins and
élastomères de polysiloxane avec ou sans diluant. polysiloxane elastomers with or without a diluent.
A titre de matériau polymère polyuréthane, on peut utiliser selon l'invention tout matériau constitué d'une chane hydrocarbonée comportant As polyurethane polymer material, any material consisting of a hydrocarbon chain comprising
le motif uréthane ou -NHCOO-.the urethane or -NHCOO- unit.
S'agissant du fil continu il est lui-même constitué par un ou plusieurs filaments continus ou fibres. Sa nature chimique peut être organique, par exemple en polyester, polyamide, polyvinyl, acrylique, d'origine naturelle comme le lin ou le coton, ou inorganique, par exemple S en verre ou silice, étant entendu que sa température de fusion doit être supérieure à celle de mise en _uvre du matériau polymère La charge ignifugeante est choisie dans le groupe constitué par le borate de zinc, I'hydroxyde d'aluminium, le trioxyde d'antimoine et l'hydroxystannate de zinc, les composés de molybdène, les dérivés halogènés, les composés à halogènes actifs, les composés phosphorés et Regarding the continuous wire it is itself constituted by one or more continuous filaments or fibers. Its chemical nature can be organic, for example polyester, polyamide, polyvinyl, acrylic, of natural origin such as linen or cotton, or inorganic, for example S glass or silica, it being understood that its melting temperature must be higher the flame retardant filler is selected from the group consisting of zinc borate, aluminum hydroxide, antimony trioxide and zinc hydroxystannate, molybdenum compounds, derivatives thereof. halogenated compounds, active halogen compounds, phosphorus compounds and
les systèmes intumescents.intumescent systems.
D'autres charges peuvent être incorporées et distribuses dans la préparation liquide de monomères ou de polymères, en plus de la charge ignifugeante, par exemple une charge pigmentaire, de la silice, du talc, des billes de verre et/ou une charge stabilisante. En pareil cas, la composition pondérale totale du fil composite, en matières inorganiques, se trouve Other fillers may be incorporated and dispensed into the liquid preparation of monomers or polymers, in addition to the flame retardant filler, for example a pigment filler, silica, talc, glass beads and / or a stabilizing filler. In such a case, the total weight composition of the composite yarn, in inorganic materials, is
évidemment modifiée ou affectée.obviously modified or affected.
Dans le cas de l'utilisation de plastisol, grâce à l'invention, il demeure possible de recourir à des plastifiants traditionnels, par exemple comprenant au moins un phtalate, et par conséquent de ne pas compromettre les propriétés de mise en oeuvre du fil, vis-à-vis de son In the case of the use of plastisol, thanks to the invention, it remains possible to use traditional plasticizers, for example comprising at least one phthalate, and therefore not to compromise the properties of implementation of the wire, vis-à-vis his
tissage ultérieur.subsequent weaving.
L'invention permet aussi de limiter pondéralement la charge ignifugeante, dans des proportions n'excédant pas 50% de la matrice plastique. Au-delà on assiste à une altération des propriétés notamment The invention also makes it possible to limit the fire-retardant load by weight, in proportions not exceeding 50% of the plastic matrix. Beyond, we are witnessing an alteration of the properties in particular
mécaniques du fil composite.mechanical composite wire.
L'ensemble des caractéristiques techniques du fil sont améliorées. On notera plus particulièrement notamment la répartition homogène du matériau polymère constitué autour de l'âme, la résistance à la capillarité, I'homogénéité des coloris et l'accrochage de la gaine sur l'âme. Dans le cas de l'utilisation de plastisol PVC, I'ajout d'agent All the technical characteristics of the wire are improved. Particularly noteworthy include the homogeneous distribution of the polymeric material formed around the core, the resistance to capillarity, the homogeneity of the colors and the attachment of the sheath on the core. In the case of the use of PVC plastisol, the addition of agent
d'accrochage du type isocyanate n'est pas nacessaire. Isocyanate bonding is not necessary.
La figure 1 représente en coupe un fil composite ignifugé de FIG. 1 is a sectional drawing of a flame retardant composite yarn of
l'art antérieur.the prior art.
La figure 2 représente en coupe un fil composite ignifugé selon I'invention. On observe la répartition homogène des fibres 1 dans la préparation de monomère ou de polymère 2 appliquée à 1'état liquide et refroidie ou polymérisée après application. L'enduction secondaire 3 est Figure 2 shows in section a fireproof composite yarn according to the invention. The homogeneous distribution of the fibers 1 is observed in the preparation of monomer or polymer 2 applied to the liquid state and cooled or polymerized after application. Secondary coating 3 is
également régulièrement répartie dans le fil composite selon l'invention. also regularly distributed in the composite yarn according to the invention.
Le tableau comparatif suivant permet d'illustrer l'ensemble de ces caractéristiques, en comparaison avec un fil enduit de manière conventionnelle, dans le cas particulier de l'utilisation d'un matériau The following comparative table makes it possible to illustrate all of these characteristics, in comparison with a conventionally coated wire, in the particular case of using a material
polymère chloré, le PVC.chlorinated polymer, PVC.
Enduction s1andard EnduÉ1ion selon l'inven1ion > -m # l -s < tours 1e enducuon FsEsol de PVC ignig 1500 PsUsol 350 mPa.s = 1 - rdse PVC = JOOpor - rdse PVC = 100 por - tux de charge 0gnTgeants) = 15 - taux de chsrge = 0 p - taux de plesEsn1 =30 50 pcr - taux de plasdEan1 =00 70 pcr Standard Coating Coating according to the inven1ion> -m # l -s <turns the enducuon FsEsol PVC ignig 1500 PsUsol 350 mPa.s = 1 - rdse PVC = JOOpor - rdse PVC = 100 charge carriers OgnTgeants) = 15 - chsrge rate = 0 p - plesEsn1 rate = 30 50 pcr - plasdEan1 rate = 00 70 pcr
- _ 0 - ^ _ 0- _ 0 - ^ _ 0
:_ = PlstisoI de PVC ignifugA identique Plastisoi de PVC lgnifug 1500 mPa. s 26me enduchon la premiAre enduchon Taux d'empo = 30 50 - i = 1 - ux de chse (ignlgeants) = 1 pcr - taux de plasdDnt =30-50 pcr : _ = PlstisoI PVC fireproof identical Plastisoi PVC lgnifug 1500 mPa. s 26me enduchon the first endo Rate of empo = 30 50 - i = 1 - ux of chse (ignlgeants) = 1 pcr - rate of plasdDnt = 30-50 pcr
- _ 0- _ 0
Proprid1As du ILO = 30,7 ILO = 30 Bl enduit - ger nuangage - pas de nuangage - ger dgaage - pas de dgaage - ux fgnlgeant = 8 15 - ux @ngeant du# d'envimn =^ - pas d'et cheminde 16 couche: + 45 PVC i67 couche: + 41 PVC 28me couche: + 24 PVC 2eme couche: + 30 PVC - 1 B1 - 1 conseA ps homogAne Proprits du - L6gArement nuncA - B] nssu Ouelques dgainages (ruptures Permanences des propdAts de gaines lors de solilcittions mAcaniques sous contraintes (non mAcaniques) desufon du de verre) - Pas de nuangage - Pas de dgasge - Pas de dffUrlllatlon - anticapll[aritd Le taux d'emport es1 le taux d'imprAgnation du f" est dflni par la formule suivante: Dolds du fil enduit - polds du fll x 1 OQ poids du fil enduit ILO reprdsente Flndlce Limite d'OxvgAne, Il est dAtermlnd selon Proprid1As of the ILO = 30.7 ILO = 30 Bl plaster - ger nuangage - no nuangage - ger dgaage - no dgaage - ug fgngeant = 8 15 - ux @ngeant the # of envimn = ^ - no and cheminde 16 layer: + 45 PVC i67 layer: + 41 PVC 28th layer: + 24 PVC 2nd layer: + 30 PVC - 1 B1 - 1 homogenous property - slightly nuncA - B] nssu Some of the drains (breakages of duct propdats during mechanized solilcittions under constraints (non-mechanics) glass defects) - No nuangage - No dgasge - No defflatlon - anticapll [aritd The take-off rate is the rate of impregnation of the ffl is defined by the following formula : Coated Wire Density - FlL x 1 OQ Wt. Weight of IL Coated Wire Represents Flndlce OxvgAne Limit, It Is dAtermlnd According to
norme NF G 07128.standard NF G 07128.
Pour la préparation de formulations selon l'invention, à base de polymère chloré comme le PVC, à titre d'exemple les ingrédients suivants ont été utilisés: Résines: a. résine de PVC Vinnolit P4472, Vinnolit P70, Vinnolit P70 PS (VINNOLIT), SELIN 372 No (SELVAN) b. résine filler Lacovyl B 1050 (ATOFINA), Vinnolit C65V (VINNOLIT), Vinnolit For the preparation of formulations according to the invention, based on chlorinated polymer such as PVC, by way of example the following ingredients have been used: Resins: a. Vinnolit P4472 PVC resin, Vinnolit P70, Vinnolit P70 PS (VINNOLIT), SELIN 372 No (SELVAN) b. Lacovyl B 1050 filler resin (ATOFINA), Vinnolit C65V (VINNOLIT), Vinnolit
C66(VINNOLIT), C66W.C66 (VINNOLIT), C66W.
PlastifiantS: DINP (Jayflex DINP, Palatinol N (BASF), Vestinol 9 (OXENO)), TXIB (Eastman TXIB), DIDP (Jayflex DIDP (EXXON), Palatinol Z (BASF)), BBP (Santicizer 206) (FERRO) Stabilisants: a. Stabi/isant thermique à base de Pb (Baerostab V 220) (BAERLOCHER) à base de Sels organique de Baryum Zinc (Lastab DC 261 GL (LAGOR), Mark BZ 561 (WITCO)) à base de Thio Etain (Baerostab M62 A(BAERLOCHER)) b. Stabilisant UV Benzotriazole ou benzophénone (Tinuvin 320, Tinuvin 571, Tinuvin P (WITCO)) Charges: Charges opacifiantes: Sulfure de zinc, ZnS (sachtolit L (SACHTLEBEN)), Dioxyde de Titane (KRONOS) Ignifugeants: Borate de Zinc (Firebreak ZB (USBORAX)) Hydroxyde d'aluminium (Alumine SH 5) (OMYA) Troxyde d'antimoine (Oxyde d'antimoine / Timonox) (SICA, Plastifiers: DINP (Jayflex DINP, Palatinol N (BASF), Vestinol 9 (OXENO)), TXIB (Eastman TXIB), DIDP (Jayflex DIDP (EXXON), Palatinol Z (BASF)), BBP (Santicizer 206) (FERRO) Stabilizers : at. Thermal Stabilizer based on Pb (Baerostab V 220) (BAERLOCHER) based on Organic Salts of Barium Zinc (Lastab DC 261 GL (LAGOR), Mark BZ 561 (WITCO)) based on Thio Etain (Baerostab M62 A ( BAERLOCHER)) b. UV Stabilizer Benzotriazole or benzophenone (Tinuvin 320, Tinuvin 571, Tinuvin P (WITCO)) Charges: Opacifying fillers: Zinc Sulfide, ZnS (Sachtolit L (SACHTLEBEN)), Titanium Dioxide (KRONOS) Flame Retardants: Zinc Borate (Firebreak ZB (USBORAX)) Aluminum Hydroxide (Alumina SH 5) (OMYA) Antimony Trooxide (Antimony Oxide / Timonox) (SICA,
CAMPINE, PLC)CAMPINE, PLC)
Hydroxystannate de Zinc (StormFlam ZHS (JOSEPH STOREY) Additifs: Modificateurs de viscosité / agents rhéologiques: Viscobyk 4013, CAB-OSIL, Exxsol D80 (BYK-CHEMIE, CABOT,EXXON) Zinc Hydroxystannate (StormFlam ZHS (JOSEPH STOREY) Additives: Viscosity Modifiers / Rheological Agents: Viscobyk 4013, CAB-OSIL, Exxsol D80 (BYK-CHEMIE, CABOT, EXXON)
Agents mouillants: disperplast-1142 (BYK-CHEMIE). Wetting agents: disperplast-1142 (BYK-CHEMIE).
Le verre favorisant la dissipation de la chaleur, le phénomène de la propagation de flamme rencontré lors de tests au feu selon la norme NF 92503 sur tissu, est avec un tissu obtenu par tissage d'un fil ignifugé selon l'invention, fortement réduit car le matériau polymère est mieux réparti au c_ur des fibres et la chaleur emmagasinée est alors mieux dissipée par les Glass favoring the dissipation of heat, the phenomenon of the flame propagation encountered during fire tests according to the NF 92503 standard on fabric, is with a fabric obtained by weaving a flame-retardant yarn according to the invention, which is greatly reduced because the polymer material is better distributed in the core of the fibers and the heat stored is then better dissipated by the
f i bres.fries.
Cette optimisation de la dissipation permet globalement d'abaisser le taux de charges ignifugeantes dans Le fil composite ignifugé enduit. L'exemple suivant permet d'illustrer l'invention dans le cas This optimization of the dissipation overall makes it possible to lower the rate of fire-retardant fillers in the coated fire-resistant composite wire. The following example illustrates the invention in the case
particulier de l'utilisation d'un matériau polymère à base de silicone. particular of the use of a silicone polymer material.
Par enduction selon le procédé de l'invention d'un fil minéral/fi bre de verre continue/silionne, c' est à dire en soumettant le fil à une ouverture mécanique par dérompage simultanément ou préalablement à l'enduction par une préparation liquide de polymère à base de polymère siliconé on obtient un fil composite ignifugé enduit selon l'invention sans halogéne. La formulation d'enduction est définie par une viscosité comprise entre 1000 et 5000 mPa.s, mesurée à 25 C avec un By coating according to the method of the invention a mineral / continuous glass fiber / silionne wire, that is to say by subjecting the wire to a mechanical opening by derogating simultaneously or prior to coating with a liquid preparation of polymer based on silicone polymer is obtained a fireproof composite wire coated according to the invention without halogen. The coating formulation is defined by a viscosity of between 1000 and 5000 mPa.s, measured at 25.degree.
viscosimètre Brookfield RVT à 20tr/min, broche 4. Brookfield RVT viscometer at 20 rpm, spindle 4.
L'enduction primaire est effectuée avec une formulation comportant les produits suivants: Silicone 100 pcr Solvant/eau O à 50 pcr Borate de zinc Oà 10 pcr Promoteur d'adhérence O à 5 pcr Retardateur de flamme O à 5 pcr Réticulant 2 à 6 pcr Hydrofugeant O à 5 pcr Additifs O à 5 pcr La seconde enduction est effectuée avec une formulation comportant les produits suivants: Silicone 1 0 0 pcr Solvant/eau O à 50 pcr r Borate de zinc 0 à 10 pcr Retardateur de flamme 0 à 5 pcr Réticulant 2 à 6 pcr Hydrate d'alumine 0 à 50 pcr Pigment 0 à 5 pcr Additifs 0 à 5 pcr Les silicones utilisés sont par exemple: Elastosil RD6635, RD 3151 ou 45539 WP (WACKER), Rhodosil The primary coating is carried out with a formulation comprising the following products: Silicone 100 pcr Solvent / water O to 50 pcr Zinc borate O to 10 pcr Adhesion promoter O to 5 pcr Flame retardant O to 5 pcr Crosslinking agent 2 to 6 pcr Hydrophobic O to 5 pcr Additives O to 5 pcr The second coating is carried out with a formulation comprising the following products: Silicone 1 0 0 pcr Solvent / water 0 to 50 pcr r Zinc borate 0 to 10 pcr Flame retardant 0 to 5 pcr Reticulant 2 to 6 pcr Alumina hydrate 0 to 50 pcr Pigment 0 to 5 pcr Additives 0 to 5 pcr The silicones used are, for example: Elastosil RD6635, RD 3151 or 45539 WP (WACKER), Rhodosil
RTV 1519 (RHODIA), Dow FC227TS (DOW CORNING). RTV 1519 (RHODIA), Dow FC227TS (Dow Corning).
Les diluants sontchosis parmi le toluène, le xylène, le white The diluents arechosis among toluene, xylene, white
spirit ou l'eau.spirit or water.
Les charges sont constituées par exemple de borate de zinc Firebreak ZB, d'hydroxyde d'aluminium (OMYA), d'alumine SH5n de promoteur comm Elastosil 45568 VP ou HF86 (WACKER), de retardateur HTV-SB5WACKER), d'hydrofugeant WS60E (WACKER) ou de billes de The fillers consist, for example, of Firebreak ZB zinc borate, aluminum hydroxide (OMYA), SH5n promoter alumina Elastosil 45568 VP or HF86 (WACKER), retarder HTV-SB5WACKER), water repellent WS60E (WACKER) or marbles
verre (SOVITEC).glass (SOVITEC).
Lles tissus obtenus avec un fil composite selon l'invention n'ont pas besoin d'un traitement postérieur pour améliorer leur comportement au feu. Un fil composite ignifugé selon l'invention ne présente aucune défibrillation à la coupe, il est plus hydrophobe, son toucher est plus "soft", Tissues obtained with a composite yarn according to the invention do not need a posterior treatment to improve their fire behavior. A flame-retarded composite yarn according to the invention has no defibrillation at the cut, it is more hydrophobic, its feel is more "soft",
et les textiles obtenus par tissage sont antisalissures. and the textiles obtained by weaving are antifouling.
Un fil composite selon la présente invention peut être intagré dans toutes structures textiles, ou assemblé selon toutes structures textiles requises, bidimensionnelles (nappes, tissus, etc...) ou tridimensionnelles A composite yarn according to the present invention can be intagré in all textile structures, or assembled according to any textile structures required, two-dimensional (tablecloths, fabrics, etc.) or three-dimensional
(tresses par exemple).(braids for example).
Le fil composite peut tout d'abord être coupé et divisé en fils élémentaires, pouvant être entremêlés et fixés les uns aux autres, sous forme de structures textiles non tissées, mats par exemple. La fixation des fils élémentaires entremêlés peut être obtenue par imprégnation avec une substance adhésive appropriée, ou encore par thermo-fusion du matériau The composite yarn can first be cut and divided into elementary yarns, which can be interwoven and fixed to one another in the form of non-woven textile structures, eg mats. The fixing of the intermingled elementary son can be obtained by impregnation with an appropriate adhesive substance, or by thermo-fusion of the material
polymère de la gaine.polymer sheath.
Le fil composite peut ensuite être assemblé sur lui-même, dans toutes structures textiles tricotées appropriées. mais il peut être assemblé avec d'autres fils, selon la présente invention ou non, pour constituer différentes structures bidimensionnelles ou tridimensionnelles; dans ce dernier cas, il peut s'agir de grilles dans lesquelles les fils selon la présente invention sont entrecroisés et fixés avec d'autres fils, selon la présente invention ou non, et de tissus, dans lesquels les fils composites selon l'invention sont tissés avec d'autres fils de chane et/ou trame, également The composite yarn can then be assembled on itself, in any suitable knitted textile structures. but it can be assembled with other son, according to the present invention or not, to constitute different two-dimensional or three-dimensional structures; in the latter case, they may be grids in which the yarns according to the present invention are crisscrossed and fixed with other yarns, according to the present invention or not, and of fabrics, in which the composite yarns according to the invention are woven with other warp yarns and / or weft, also
selon l'invention ou non.according to the invention or not.
Une application toute particulière de la présente invention concerne l'obtention de tissus techniques, destinés à la réalisation ou A very particular application of the present invention relates to obtaining technical fabrics intended for the production or
fabrication de stores ou rideaux tant intérieurs qu'extérieurs. manufacture of blinds or curtains both inside and outside.
Après essais au feu, tous ces tissus ont montré qu'ils satisfaisaient, et à la réglementation allemande avec le classement B1, et à After fire tests, all these fabrics showed that they satisfied, and to the German regulations with the classification B1, and to
la réglementation française avec le classement M 1 et F3. the French regulations with the classification M 1 and F3.
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