CA2470453A1

CA2470453A1 - Composite yarn, method for obtaining same and resulting textile structure

Info

Publication number: CA2470453A1
Application number: CA002470453A
Authority: CA
Inventors: Isabelle Conesa; Philippe Berge; Laurence Pollet
Original assignee: Individual
Current assignee: Chavanoz Industrie SARL
Priority date: 2001-12-28
Filing date: 2002-12-27
Publication date: 2003-07-10
Also published as: EP1458910A2; HK1072280A1; DK1458910T3; WO2003056082A3; US20050042447A1; BR0215350B1; DE60221707D1; ATE369448T1; FR2834302A1; AU2002364347A1; EP1458910B1; KR20040071760A; JP2005513299A; FR2834302B1; ES2291533T3; BR0215350A; JP4272530B2; CN1608153B; WO2003056082A2; KR100903989B1

Abstract

The invention concerns a composite yarn consisting of a continuous yarn, obtained by spinning fibers made of organic or inorganic material or natural fibers, and a polymer material The invention is characterized in that the consecutive fibers of said yarn are uniformly distributed in said polymer material such that each of said fibers is coated by said polymer material. The invention also concerns a method for making such a composite yarn and a textile structure obtainable from at least a composite yarn of the invention.

Description

WO 03/05608 WO 03/05608

2 PCT/FR02/04577 FIL COMPOSITE, PROCEDE D'OBTENTION ET STRUCTURE
TEXTILE OBTENUE
La présente invention concerne un fil composite à usage technique ou industriel, pouvant être assemblé en tous types de structures textiles, notamment nappes textiles appropriées, pour répondre à toutes applications ou spécifications particulières, par exemple pour la fabrication de stores ou rideaux. Plus particulièrement l'invention concerne des fils composites susceptibles d'être obtenus par enduction.
De manière générale on connaît déjà, et la Demanderesse fabrique et vend des fils composites techniques, comprenant - une âme comportant un fil continu, notamment en matériau inorganique comme le verre, ou organique comme le polyester, le polyamide, l'alcool de polyvinyle, et - une gaine ou enveloppe comportant une matrice, constituée par au moins un matériau polymère chloré, par exemple un polychlorure de vinyle (PVC), une charge minérale ignifugeante incorporée et distribuée dans ladite matrice, et un plastifiant.
Préférentiellement, mais de manière non exclusive, un tel fil est obtenu par enduction en une ou deux couches, de l'âme avec un plastisol comprenant le matériau polymère chloré, par exemple du polychlorure de vinyle, et le plastifiant, puis par gélification du plastisol autour de l'âme.
Les tissus techniques obtenus avec de tels fils, et lorsqu'ils sont mis en oeuvre dans différents environnements, notamment pour l'aménagement tant intérieur qu'extérieur d'immeubles ou constructions, par exemple à titre de stores, sont soumis à des exigences de comportement au feu, définies par des réglementations et/ou procédures d'homologation ou autorisation, nationales ou internationales.
Ainsi, la réglementation applicable à de tels tissus en République Fédérale d'Allemagne définit différents classements, caractérisés notamment par la longueur de l'échantillon détruite par le feu, et par la température des fumées de combustion, et identifiés par les lettres B1 à B3, la lettre B1 caractérisant le meilleur comportement au feu accessible par un matériau comprenant des matières organiques.

Et la réglementation applicable en France définit quant à elle, également différents classements selon les normes NF 1601 et NF P 92503, d'une part caractérisés notamment par l'émission de fumées et identifiés par les lettres FO à F5, F3 étant le meilleur comportement accessible par un matériau contenant un polymère halogéné, et d'autre part caractérisés notamment par la température d'inflammation résiduelle du tissu, et identifiés par les lettres MO à M4, la lettre M1 identifiant le meilleur comportement au feu généralement accessible par un matériau comprenant des matières organiques.
Différentes tentatives ont été faites pour améliorer intrinsèquement le comportement au feu de ces fils composites, par exemple en utilisant des plastifiants particuliers, comme des phosphates organiques. Malheureusement, l'utilisation de tels plastifiants détériore les caractéristiques de mise en oeuvre (souplesse, pouvoir glissant, etc...) de ces fils, ce qui nuit à leur tissage postérieur, et rend ce dernier plus difficile. Par ailleurs, l'incorporation de tels plastifiants augmente l'indice de fumée.
S'agissant des performances de la charge ignifugeante proprement dite, différents documents ont proposé divers composés ou diverses compositions, susceptibles d'améliorer le comportement au feu des matrices plastiques dans lesquelles la charge ignifugeante est incorporée, sans que l'application ou la mise en forme de la matière plastique ignifugée, par exemple sous forme de fil, soit précisée.
Ainsi, selon le document JP-A-58185637, pour une matrice à base de polychlorure de vinyle, on a proposé une charge ignifugeante comprenant un polyéthylène chloré, un composé choisi parmi notamment les oxydes etlou hydroxydes d'antimoine, et d'aluminium, et préférentiellement un autre composé choisi parmi certains sels de zinc, dont le borate de zinc ; des produits à base d'étain par exemple le stannate de zinc.
Et conformément au document FR-A-2 448 554, toujours pour une matrice à base de polychlorure de vinyle, incorporant par ailleurs un stabilisant, un plastifiant constitué par un ester phosphorique, et une charge d'hydroxyde d'alumine, on a proposé une charge ignifugeante comprenant un oxyde d'antimoine, éventuellement associé à un borate de zinc.
Aucune des charges ignifugeantes précédemment proposées ne convient pour améliorer dans les proportions souhaitées le comportement au 2 PCT / FR02 / 04577 COMPOSITE YARN, PROCESS FOR OBTAINING SAME, AND STRUCTURE
TEXTILE OBTAINED
The present invention relates to a composite wire for technical use or industrial, which can be assembled into all types of textile structures, in particular suitable textile tablecloths, to meet all applications or particular specifications, for example for the manufacture of blinds or curtains. More particularly the invention relates to composite wires likely to be obtained by coating.
In general, we already know, and the Applicant manufactures and sells technical composite yarns, including - a core comprising a continuous wire, in particular of material inorganic like glass, or organic like polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, and - a sheath or envelope comprising a matrix, constituted by at least one chlorinated polymeric material, for example a polyvinyl chloride (PVC), a flame retardant mineral filler incorporated and distributed in said matrix, and a plasticizer.
Preferably, but not exclusively, such a thread is obtained by coating in one or two layers, of the core with a plastisol comprising the chlorinated polymeric material, for example polychloride of vinyl, and the plasticizer, then by gelling the plastisol around the core.
The technical fabrics obtained with such threads, and when they are implemented in different environments, especially for the interior and exterior layout of buildings or constructions, for example example as blinds, are subject to behavioral fire, defined by regulations and / or approval procedures or authorization, national or international.
Thus, the regulations applicable to such fabrics in the Republic Federal Republic of Germany defines different classifications, notably characterized by the length of the sample destroyed by fire, and by the temperature of the combustion fumes, and identified by the letters B1 to B3, the letter B1 characterizing the best fire behavior accessible by a material comprising organic matter.

And the applicable regulations in France define, also different classifications according to standards NF 1601 and NF P 92503, on the one hand, characterized in particular by the emission of smoke and identified by the letters FO to F5, F3 being the best behavior accessible by a material containing a halogenated polymer, and on the other hand characterized in particular by the residual ignition temperature of the tissue, and identified by the letters MO to M4, the letter M1 identifying the best behavior at fire generally accessible by a material comprising materials organic.
Various attempts have been made to intrinsically improve the fire behavior of these composite wires, for example using special plasticizers, such as organic phosphates. Unfortunately, the use of such plasticizers deteriorates the setting characteristics artwork (flexibility, sliding power, etc.) of these threads, which affects their weaving posterior, and makes the latter more difficult. Incidentally, the incorporation such plasticizers increases the smoke index.
Regarding the performance of the flame retardant properly said, different documents have proposed various compounds or various compositions capable of improving the fire behavior of dies plastics in which the flame retardant filler is incorporated, without applying or shaping the flame retardant plastic, for example example as a wire, either specified.
Thus, according to document JP-A-58185637, for a matrix based polyvinyl chloride, a flame retardant filler has been proposed comprising a chlorinated polyethylene, a compound chosen from in particular oxides and / or antimony and aluminum hydroxides, and preferably another compound chosen from certain zinc salts, including zinc borate; of the tin-based products, for example zinc stannate.
And in accordance with document FR-A-2 448 554, still for a polyvinyl chloride-based matrix, further incorporating a stabilizing, a plasticizer consisting of a phosphoric ester, and a hydroxide filler alumina, a flame retardant filler comprising an oxide has been proposed antimony, possibly combined with a zinc borate.
None of the previously proposed flame retardants suitable for improving the desired behavior in the desired proportions

3 feu d'un fil composite tel que précédemment considéré, et ce sans dégrader ses autres propriétés, par exemple mécaniques.
11 n'est pas possible, non plus, d'augmenter de manière significative la proportion pondérale de la charge ignifugeante, sauf à détériorer comme précédemment les caractéristiques de mise en oeuvre du fil composite.
La présente invention a pour objet un fil composite enduit, présentant globalement et intrinsèquement un comportement au feu amélioré, en favorisant la dissipation de la chaleur et en permettant de réduire fortement le phénomène aléatoire de propagation de flamme mesuré par des tests au feu selon la norme NF P 92 503 sur tout tissu obtenu à partir du fil composite selon l'invention.
Les propriétés de tenue en température sont améliorées en raison de la répartition régulière des fibres dans le matériau polymère d'enduction qui permet la dissipation de la chaleur, en effet lorsque les fibres sont regroupées elles constituent une voie de conduction préférentielle qui favorise la propagation de la chaleur.
La présente invention a pour objet un fil composite constitué d'un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles comme le lin ou le coton, et d'un matériau polymère, caractérisé en ce que les fibres constitutives dudit fil continu sont réparties uniformément dans ledit matériau polymère de telle façon que chacune desdites fibres soit enrobée par ledit matériau polymère.
Ce fil composite est susceptible d'être utilisé seul ou comme âme pour la fabrication de fils composites obtenus par une seconde enduction avec un matériau polymère.
La présente invention a également pour objet un fil composite enduit susceptible d'être obtenu par un procédé d'enduction avec un matériau polymère, caractérisé en ce qu'il comprend une âme constituée par un fil composite tel que précédemment défini et en ce que le matériau polymère constitué autour de l'âme et le matériau polymère constitutif de l'âme sont de méme nature.
En fonction des caractéristiques de comportement au feu demandées ce fil composite est susceptible d'être utilisé comme âme pour la fabrication de fils composites ignifugés obtenus par enduction avec des polymères comportant des charges ignifugeantes. 3 fire of a composite wire as previously considered, and this without degrading its other properties, for example mechanical.
Nor is it possible to increase significantly the proportion by weight of the flame retardant charge, unless it deteriorates as previously the characteristics of implementation of the composite yarn.
The subject of the present invention is a coated composite yarn, generally and intrinsically having improved fire behavior, by promoting heat dissipation and reducing strongly the random phenomenon of flame propagation measured by fire tests according to standard NF P 92 503 on any fabric obtained from composite yarn according to the invention.
The temperature resistance properties are improved due the even distribution of fibers in the polymer coating material who allows the dissipation of heat, in fact when the fibers are grouped they constitute a preferential channel of conduction which favors the heat spread.
The present invention relates to a composite wire consisting of a wire continuous, obtained by spinning fibers from organic or inorganic material or natural fibers like linen or cotton, and a polymeric material, characterized in that the constituent fibers of said continuous thread are spread uniformly in said polymeric material so that each of said fibers is coated with said polymeric material.
This composite wire can be used alone or as a core for the manufacture of composite yarns obtained by a second coating with a polymeric material.
The present invention also relates to a composite yarn coating capable of being obtained by a coating process with a material polymer, characterized in that it comprises a core constituted by a wire composite as previously defined and in that the polymer material constituted around the core and the polymer material constituting the core are of same nature.
Depending on the fire behavior characteristics requested this composite wire is likely to be used as a core for the manufacture of fireproof composite yarns obtained by coating with polymers with flame retardant fillers.

4 On obtient ainsi des fils présentant globalement et intrinsèquement un comportement au feu amélioré en utilisant moins de charge ignifugeante.
La présente invention a également pour objet un fil composite ignifugé enduit susceptible d'être obtenu par un procédé d'enduction avec un matériau polymère comprenant une charge ignifugeante, caractérisé en ce qu'il comprend une âme constituée par un fil composite tel que précédemment défini et en ce que le matériau polymère constitué autour de l'âme et le matériau polymère constitutif de l'âme sont de même nature.
Selon l'invention, ladite enduction est susceptible d'être effectuée avec une préparation liquide de monomère ou de polymère, par exemple une préparation liquide de polymère est obtenue par fusion d'un polymère ou par dispersion, par exemple sous forme de plastisol, et par exemple une préparation liquide de monomère est constituée d'un monomère liquide qui polymérisera sous l'effet de la chaleur ou par irradiation, par exemple irradiation U.V..
L'invention concerne également le procédé de fabrication d'un fil composite caractérisé en ce qu'on soumet un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles, à un procédé d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation desdites fibres, simultanément ou préalablement à son enduction par un matériau polymère.
Elle concerne en outre le procédé de fabrication d'un fil composite caractérisé en ce qu'on soumet un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles, à un procédé
d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation desdites fibres, simultanément ou préalablement à une enduction primaire avec une préparation liquide de monomère ou de polymère à l'état liquide, et en ce qu'on soumet le fil composite obtenu à un seconde enduction avec une préparation liquide de monomère ou de polymère.
De préférence le monomère ou polymère de la seconde enduction est de même nature que le monomère ou polymère de la première enduction.
Elle concerne en outre le procédé de fabrication d'un fil composite ignifugé caractérisé en ce qu'on soumet un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau organique ou inorganique ou de fibres naturelles, à un procédé d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation desdites fibres, simultanément ou préalablement à une enduction primaire avec une préparation liquide de monomère ou de polymère à l'état liquide ne comportant pas de charge ignifugeante, et en ce qu'on soumet le fil composite obtenu à un seconde enduction avec une préparation liquide de monomère ou de polymère à l'état liquide comportant une charge ignifugeante.
Par ouverture mécanique on entend tout procédé permettant 4 One thus obtains threads presenting globally and intrinsically improved fire behavior using less flame retardant.
The present invention also relates to a composite yarn coated flame retardant obtainable by a coating process with a polymer material comprising a flame retardant filler, characterized in that it includes a core constituted by a composite wire as above defined and in that the polymer material made up around the core and the polymer material constituting the core are of the same nature.
According to the invention, said coating is capable of being carried out with a liquid preparation of monomer or polymer, for example a liquid polymer preparation is obtained by melting a polymer or by dispersion, for example in the form of plastisol, and for example a liquid monomer preparation consists of a liquid monomer which will polymerize under the effect of heat or by irradiation, for example UV irradiation.
The invention also relates to the method of manufacturing a wire.
composite characterized in that a continuous thread is obtained, obtained by spinning of fibers made of organic or inorganic material or natural fibers, at a process of mechanical opening of the wire allowing the separation of said fibers, simultaneously or prior to its coating with a polymeric material.
It further relates to the process for manufacturing a composite wire characterized in that a continuous thread is obtained, obtained by spinning fibers in an organic or inorganic material or natural fibers, to a process mechanical opening of the wire allowing the separation of said fibers, simultaneously or prior to a primary coating with a liquid preparation of monomer or polymer in the liquid state, and that we subjects the composite yarn obtained to a second coating with a preparation monomer or polymer liquid.
Preferably the monomer or polymer of the second coating is of the same nature as the monomer or polymer of the first coating.
It further relates to the process for manufacturing a composite wire flame retardant characterized in that a continuous wire is obtained, obtained by spinning fibers made of organic or inorganic material or natural fibers, at a process of mechanical opening of the wire allowing the separation of said fibers, simultaneously or prior to a primary coating with a liquid preparation of monomer or polymer in the liquid state not comprising no flame retardant filler, and in that the composite yarn obtained is subjected to a second coating with a liquid preparation of monomer or polymer in the liquid state comprising a flame retardant filler.
By mechanical opening means any process allowing

5 simultanément ou préalablement à l'enduction l'ouverture des fibres tels que le dérompage, par l'application d'un jet d'air, d'un jet d'eau, d'un traitement par ultra-sons, l'application d'une pression mécanique, par exemple un écrasement du fil ou tout procédé permettant d'écarter les fibres pour permettre la pénétration du matériau polymère à l'intérieur des fibres constitutives dudit fil.
Le fil selon l'invention ne présente aucun des phénomènes de dégainage et de nuançage observés avec les fils de l'art antérieur.
Ces résultats sont obtenus sans nuire aux caractéristiques de mise en oeuvre du même fil, requises pour le tissage, et ces caractéristiques sont mêmes améliorées. Ainsi les tissus obtenus par tissage de ces fils composites sont mieux protégés des intempéries, par suppression ou diminution des remontées capillaires, et plus faciles à découper par suppression des phénomènes de défibrillation à la coupe.
Par préparation liquide de monomères ou de polymères, on entend toute formulation liquide à base de monomères ou de polymères.
Par formulation on entend tout mélange comportant au moins un produit par exemple dispersion, solution, mélange de monomères et/ou d'oligomères.
Par dispersion de polymère on entend toute préparation de polymère à l'état divisé comprenant des additifs dans un liquide organique ou non.
Par « plastisol » on entend une dispersion de polymères, de charges et autres additifs, à l'état finement divisé, dans un plastifiant.
A titre de matériau polymère, on peut utiliser des polymères chlorés, des silicones, des polyuréthanes, des acryliques, des copolymères ethylène-vinyle acétate EVA, des terpolymères éthylène propylène diène monomère, EPDM.
A titre de matériau polymère chloré, on peut utiliser conformément à l'invention, toute résine PVC susceptible d'être plastifiée, et notamment pouvant être de ce fait mise en oeuvre sous forme de plastisol.
Par matériau polymère chloré, on entend, ou un polymère chloré
pur ou un copolymère de chlorure de vinyle copolymérisé avec d'autres 5 simultaneously or prior to coating the opening of the fibers such as the fading, by the application of an air jet, a water jet, a treatment through ultrasound, the application of mechanical pressure, for example crushing yarn or any method for spreading the fibers to allow the penetration of the polymer material inside the constituent fibers of said thread.
The wire according to the invention does not exhibit any of the phenomena of stripping and shading observed with the threads of the prior art.
These results are obtained without affecting the wagering characteristics using the same thread, required for weaving, and these characteristics are same improved. Thus the fabrics obtained by weaving these composite threads are better protected from the weather, by removing or reducing capillary lifts, and easier to cut by removing defibrillation phenomena during cutting.
By liquid preparation of monomers or polymers is meant any liquid formulation based on monomers or polymers.
By formulation is meant any mixture comprising at least one produces for example dispersion, solution, mixture of monomers and / or oligomers.
By polymer dispersion is meant any preparation of polymer in the divided state comprising additives in an organic liquid or no.
By “plastisol” is meant a dispersion of polymers, fillers and other additives, in a finely divided state, in a plasticizer.
As polymeric material, polymers can be used chlorinated, silicones, polyurethanes, acrylics, copolymers ethylene-vinyl acetate EVA, ethylene propylene diene terpolymers monomer, EPDM.
As chlorinated polymeric material, it can be used in accordance to the invention, any PVC resin capable of being plasticized, and in particular can therefore be implemented in the form of plastisol.
By chlorinated polymer material is meant, or a chlorinated polymer pure or a copolymer of vinyl chloride copolymerized with other

6 monomères, ou encore un polymère chloré qui est allié avec d'autres polymères.
Parmi les monomères qui peuvent être copolymérisés avec le chlorure de vinyle, on citera notamment des oléfines comme par exemple l'éthylène, des esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle ou les maléates; des dérivés vinyliques halogénés comme, par exemple, le chlorure de vinylidène, des esters d'acide acrylique ou méthacrylique comme l'acrylate de butyle.
A titre de polymère chloré, on citera par exemple le polychlorure de vinyle mais aussi les PVC surchlorés, les polychlorures de vinylidène et les polyoléfines chlorées.
De manière préférentielle, mais non exclusive, le matériau polymère chloré selon la présente invention a une teneur pondérale en halogène comprise entre 40 et 70 %.
A titre de matériau polymère siliconé, on peut utiliser selon l'invention les organopolysiloxanes et plus particulièrement les résines et élastomères de polysiloxane avec ou sans diluant.
A titre de matériau polymère polyuréthane, on peut utiliser selon l'invention tout matériau constitué d'une chaîne hydrocarbonée comportant le motif uréthane ou -NHCOO-.
S'agissant du fil continu il est lui-même constitué par un ou plusieurs filaments continus ou fibres. Sa nature chimique peut être organique, par exemple en polyester, polyamide, polyvinyl, acrylique, d'origine naturelle comme le lin ou le coton, ou inorganique, par exemple en verre ou silice, étant entendu que sa température de fusion doit être supérieure à celle de mise en oeuvre du matériau polymère La charge ignifugeante est choisie dans le groupe constitué par le borate de zinc, l'hydroxyde d'aluminium, le trioxyde d'antimoine et l'hydroxystannate de zinc, les composés de molybdène, les dérivés halogènés, les composés à halogènes actifs, les composés phosphorés et les systèmes intumescents.
D'autres charges peuvent être incorporées et distribuées dans la préparation liquide de monomères ou de polymères, en plus de la charge ignifugeante, par exemple une charge pigmentaire, de la silice, du talc, des billes de verre et/ou une charge stabilisante. En pareil cas, la composition 6 monomers, or a chlorinated polymer that is alloyed with other polymers.
Among the monomers which can be copolymerized with vinyl chloride, there may be mentioned in particular olefins such as for example ethylene, vinyl esters of saturated carboxylic acids, such as vinyl acetate, vinyl butyrate or maleates; drifts vinyl halogenated such as, for example, vinylidene chloride, acid esters acrylic or methacrylic such as butyl acrylate.
By way of chlorinated polymer, mention may, for example, be made of polychloride of vinyl but also superchlorinated PVCs, polyvinylidene chlorides and chlorinated polyolefins.
Preferably, but not exclusively, the material chlorinated polymer according to the present invention has a weight content of halogen between 40 and 70%.
As silicone polymer material, it can be used according to the invention organopolysiloxanes and more particularly resins and polysiloxane elastomers with or without diluent.
As polyurethane polymer material, it can be used according to the invention any material consisting of a hydrocarbon chain comprising the urethane or -NHCOO- motif.
Regarding the continuous wire it is itself constituted by one or several continuous filaments or fibers. Its chemical nature can be organic, for example polyester, polyamide, polyvinyl, acrylic, of natural origin like linen or cotton, or inorganic, for example in glass or silica, being understood that its melting temperature must be higher than that of work of polymer material The flame retardant charge is chosen from the group formed by the zinc borate, aluminum hydroxide, antimony trioxide and zinc hydroxystannate, molybdenum compounds, halogenated derivatives, active halogen compounds, phosphorus compounds and systems intumescent.
Other charges can be incorporated and distributed in the liquid preparation of monomers or polymers, in addition to the filler flame retardant, for example a pigment charge, silica, talc, glass beads and / or a stabilizing filler. In such a case, the composition

7 pondérale totale du fil composite, en matières inorganiques, se trouve évidemment modifiée ou affectée.
Dans le cas de l'utilisation de plastisol, grâce à l'invention, il demeure possible de recourir à des plastifiants traditionnels, par exemple comprenant au moins un phtalate, et par conséquent de ne pas compromettre les propriétés de mise en oeuvre du fil, vis-à-vis de son tissage ultérieur.
L'invention permet aussi de limiter pondéralement la charge ignifugeante, dans des proportions n'excédant pas 50% de la matrice plastique.
Au-delà on assiste à une altération des propriétés notamment mécaniques du fil composite.
L'ensemble des caractéristiques techniques du fil sont améliorées.
On notera plus particulièrement notamment la répartition homogène du matériau polymère constitué autour de l'âme, la résistance à la capillarité, l'homogénéité des coloris et l'accrochage de la gaine sur l'âme.
Dans le cas de l'utilisation de plastisol PVC, l'ajout d'agent d'accrochage du type isocyanate n'est pas nécessaire.
La figure 1 représente en coupe un fil composite ignifugé de l'art antérieur.
La figure 2 représente en coupe un fil composite ignifugé selon l'invention.
On observe la répartition homogène des fibres 1 dans la préparation de monomère ou de polymère 2 appliquée à l'état liquide et refroidie ou polymérisée après application. L'enduction secondaire 3 est également régulièrement répartie dans le fil composite selon l'invention.
Le tableau comparatif suivant permet d'illustrer l'ensemble de ces caractéristiques, en comparaison avec un fil enduit de manière conventionnelle, dans le cas particulier de l'utilisation d'un matériau polymère chloré, le PVC. 7 total weight of the composite yarn, in inorganic matter, is obviously changed or affected.
In the case of the use of plastisol, thanks to the invention, it remains possible to use traditional plasticizers, for example comprising at least one phthalate, and therefore not to compromise the processing properties of the thread, with regard to its subsequent weaving.
The invention also makes it possible to limit the load by weight flame retardant, in proportions not exceeding 50% of the plastic matrix.
Beyond this, we are witnessing an alteration in the mechanical properties of the composite wire.
All the technical characteristics of the wire are improved.
The homogeneous distribution of the polymer material formed around the core, resistance to capillarity, the homogeneity of the colors and the attachment of the sheath on the core.
When using PVC plastisol, adding agent isocyanate bonding is not necessary.
Figure 1 shows in section a fireproof composite wire of art prior.
Figure 2 shows in section a fireproof composite wire according to the invention.
The homogeneous distribution of fibers 1 is observed in the preparation of monomer or polymer 2 applied in the liquid state and cooled or polymerized after application. Secondary coating 3 is also regularly distributed in the composite yarn according to the invention.
The following comparative table illustrates all of these characteristics, in comparison with a coated wire conventional, in the particular case of the use of a material polymer chlorinated, PVC.

8 Enduction standard Enduction selon l'invention Fil Torsion > 40 tours Possibilit d'utiliser des torsions < 40 tours lare enductionPlastisol de PVC ignifugPlastisol 350 mPa.s mPa.s = 100 - rsine PVC = 100pcr - rsine PVC = 100 pcr - taux de charge (ignifugeants)- taux de charge = 0 = 15 25 pcr - taux de plastifiant - taux de plastifiant =30 50 pcr =60 70 pcr - additifs stabilisants- additifs stabilisants 2-10 pcr 2-10 pcr diamtre du fil : 0,3 Taux d'emport = 65 90 mm Plastisol de PVC ignifugPlastisol de PVC ignifug identique 1500 mPa.s 2me enductionla premire enduction Taux d'emport = 30 50 - rsine PVC = 100 pcr - taux de charge (ignifugeants) = 15-25 pcr - taux de plastifiant =30-50 pcr - additifs stabilisants 2-10 pcr Proprits ILO = 30,7 % ILO = 30%
du fil enduit - lger nuanage - pas de nuanage - lger dgainage pas de dgainage - taux ignifugeant = taux d'ignifugeant rduit 8 15 % d'environ 60%

taux d'ignifugeant = 10%

- pas d'effet chemine 1 re OOUChe : + 45 % 1 re COUChe : + 41 % PVC
PVC

2me couche : + 24 % 2me cOUChe : + 30 % PVC
PVC

- M1 B1 M1 conserv et plus homogne Proprits - Lgrement nuanc B1 du tissu Quelques dgainages (rupturesPermanences des proprits de gaines lors de sollicitationsmcaniques sous contraintes (non mcaniques) destruction du fil de verre) Pas de nuanage Pas de dgainage Pas de dfibrillation antica illarit Le taux d'emport est le taux d'imprégnation du fil il est défini par la formule suivante : poids du fil enduit- poids du fil x 100 poids du fil enduit ILO représente l'Indice Limite d'Oxygène, il est déterminé selon la norme NF G 07128. 8 Standard coating Coating according to the invention Twist yarn> 40 turns Possibility to use twists <40 towers wide coatingPlastisol of PVC flame retardantPlastisol 350 mPa.s mPa.s = 100 - PVC resin = 100pcr - PVC resin = 100 pcr - charge rate (flame retardants) - charge rate = 0 = 15 25 pcr - plasticizer rate - plasticizer rate = 30 50 pcr = 60 70 pcr - stabilizing additives - stabilizing additives 2-10 pcr 2-10 pcr wire diameter: 0.3 carrying rate = 65 90 mm PVC flame retardant plastisol PVC flame retardant plastisol identical 1500 mPa.s 2nd coating the first coating Carrying rate = 30 50 - PVC resin = 100 pcr - charge rate (flame retardants) = 15-25 pcr - plasticizer rate = 30-50 pcr - stabilizing additives 2-10 pcr Properties ILO = 30.7% ILO = 30%
of coated wire - light clouding - no clouding - light sheathing no sheathing - flame retardant rate = reduced flame retardant rate 8 about 15%

60%

flame retardant rate = 10%

- no chimney effect 1st COAT: + 45% 1st COAT: + 41% PVC
PVC

2nd layer: + 24% 2nd layer: + 30% PVC
PVC

- M1 B1 M1 conserved and more homogeneous Properties - Slightly nuanced B1 of fabric Some sheathing (rupturesPermanence of properties of sheaths during mechanical stresses (no mechanical) destruction of the glass) No clouding No sheathing No defibrillation antica illarit The take-up rate is the rate of impregnation of the wire, it is defined by the following formula: weight of coated wire - weight of wire x 100 weight of coated wire ILO represents the Oxygen Limit Index, it is determined according to the standard NF G 07128.

9 Pour la préparation de formulations selon l'invention, à base de polymère chloré comme le PVC, à titre d'exemple les ingrédients suivants ont été utilisés Résines a. résine de PVC
Vinnolit P4472, Vinnolit P70, Vinnolit P70 PS (VINNOLIT), SELIN
372 No (SELVAN) b. résine filler Lacovyl B 1050 (ATOFINA), Vinnolit C65V (VINNOLIT), Vinnolit C66(VINNOLIT), C66W.
Plastifiants DINP (Jayflex DINP, Palatinol N (BASF), Vestinol 9 (OXENO)), TXIB (Eastman TXIB), DIDP (Jayflex DIDP (EXXON), Palatinol Z
(BASF)), BBP (Santicizer 206) (FERRO) Stabilisants a. Stabilisant thermique à base de Pb (Baerostab V 220) (BAERLOCHER) à base de Sels organique de Baryum Zinc (Lastab DC 261 GL
(LAGOR), Mark BZ 561 (WITCO)) à base de Thio Etain (Baerostab M62 A(BAERLOCHER)) b. Stabilisant UV
Benzotriazole ou benzophénone (Tinuvin 320, Tinuvin 571, Tinuvin P (W ITCO)) Charges Charges opacifiantes : Sulfure de zinc, ZnS (sachtolit L
(SACHTLEBEN)), Dioxyde de Titane (KRONOS) Ignifugeants Borate de Zinc (Firebreak ZB (USBORAX)) Hydroxyde d'aluminium (Alumine SH 5) (OMYA) Troxyde d'antimoine (Oxyde d'antimoine / Timonox) (SICA, CAMPINE, PLC) Hydroxystannate de Zinc (StormFlam ZHS (JOSEPH STOREY) Additifs Modificateurs de viscosité / agents rhéologiques : Viscobyk-4013, CAB-O-SIL, Exxsol D80 (BYK-CHEMIE, CABOT,EXXON) Agents mouillants : disperplast-1142 (BYK-CHEMIE).
Le verre favorisant la dissipation de la chaleur, le phénomène de la propagation de flamme rencontré lors de tests au feu selon la norme NF 92503 5 sur tissu, est avec un tissu obtenu par tissage d'un fil ignifugé selon l'invention, fortement réduit car le matériau polymère est mieux réparti au coeur des fibres et la chaleur emmagasinée est alors mieux dissipée par les fibres.
Cette optimisation de la dissipation permet globalement d'abaisser le taux de charges ignifugeantes dans Le fil composite ignifugé enduit.
Les exemples suivants permettent d'illustrer l'invention dans le cas particulier de l'utilisation d'un matériau polymère à base de silicone.
Par enduction selon le procédé de l'invention d'un fil minéral/fibre de verre continue/silionne, c'est à dire en soumettant le fil à une ouverture mécanique par dérompage simultanément ou préalablement à l'enduction par une préparation liquide de polymère à base de polymère siliconé on obtient un fil composite ignifugé enduit selon l'invention sans halogéne.
La formulation d'enduction est définie par une viscosité comprise entre 500 et 10 000 mPa.s et de préférence entre 1000 et 5000 mPa.s, mesurée à 25°C avec un viscosimètre Brookfield RVT à 20tr/min, broche 4.
L'enduction est effectuée avec une formulation comportant les produits suivants Silicone .......................................100 pcr Solvant/eau ................................0 à 50 pcr Charges(pigment, ignifugeant..) 0 à 20 pcr Réticulant....................................2 à 6 pcr Additifs........................................0 à 5 pcr Additifs........................................0 à 5 pcr Les silicones utilisés sont par exemple Elastosil RD6635, RD 3151 ou 45539 WP (WACKER), Rhodosil RTV 1519 (RHODIA), Dow FC227TS (DOW CORNING), 9050/30P de DOW
CORNING, 6600 F de WACKER, SILASTIC LPX de DOW CORNING, Silicolease UV Poly 200 et UV cata 211 de RHODIA.
Les diluants sont choisis parmi le toluène, le xylène, le white spirit ou l'eau.

Les charges sont constituées par exemple de borate de zinc Firebreak ZB, d'hydroxyde d'aluminium (OMYA), d'alumine SHSn de promoteur comm Elastosil 45568 VP ou HF86 (WACKER), de retardateur HTV-SB
WACKER), d'hydrofugeant WS60E (WACKER) ou de billes de verre (SOVITEC), de pâte pigmentaire RAL de chez WACKER.
Les formulations suivantes ont été effectuées et des fils composites selon l'invention obtenus par enduction.
Exemple 1 Première enduction Taux d'emport 30%
9050/30P de DOW CORNING ........ 100 pcr (viscosité 3 000 cPo) Deuxième enduction Taux d'emport 30 9050/30 P ......................................... 100 pcr Silastic (DOW CORNING) ............... 2pcr Exemple 2 Première enduction Taux d'emport 15%
9050/30P de DOW CORNING
Deuxième enduction Taux d'emport 15 RD3151 (WACKER)......................... 100 pcr HTV-SB batch 2 (WACKER)............ 0,5 pcr Borate de ZNFirebreak .................... 5 pcr Pâte pigmentaire RAL (WACKER) .. 2 pcr Réticulant Elastosil W (WACKER) .. 3 pcr Exemple 3 Une seule enduction Taux d'emport 18 6600 F (WACKER)........................... 100 pcr HTV-SB batch 2 (WACKER)............ 1 pcr ATH (ALCAN)................................... 20 pcr Réticulant Elastosil W (WACKER) .. 5 pcr Toluène............................................. 20 pcr Exemple 4 Les silicones utilisés sont réticulables aux UV.
Première enduction Silicolease UV Poly 200 (RHODIA). 100 parts Silicolease UV Cata 211 (RHODIA) 2 à 5 parts Deuxième enduction Silicolease UV Poly 200 (RHODIA). 100 parts Silicolease UV Cata 211 (RHODIA) 2 à 5 parts Charges ignifugeantes Pigment Les tissus obtenus avec un fil composite selon l'invention n'ont pas besoin d'un traitement postérieur pour améliorer leur comportement au feu.
Un fil composite selon l'invention ne présente aucune défibrillation à la coupe, il est plus hydrophobe, son toucher est plus "sort", et les textiles obtenus par tissage sont antisalissures.
Un fil composite selon la présente invention peut être intégré dans toutes structures textiles, ou assemblé selon toutes structures textiles requises, bidimensionnelles (nappes, tissus, etc... ) ou tridimensionnelles (tresses par exemple).
Le fil composite peut tout d'abord être coupé et divisé en fils élémentaires, pouvant être entremêlés et fixés les uns aux autres, sous forme de structures textiles non tissées, mats par exemple. La fixation des fils élémentaires entremêlés peut être obtenue par imprégnation avec une substance adhésive appropriée, ou encore par thermo-fusion du matériau polymère de la gaine.
Le fil composite peut ensuite être assemblé sur lui-même, dans toutes structures textiles tricotées appropriées. mais il peut être assemblé
avec d'autres fils, selon la présente invention ou non, pour constituer différentes structures bidimensionnelles ou tridimensionnelles; dans ce dernier cas, il peut s'agir de grilles dans lesquelles les fils selon la présente invention sont entrecroisés et fixés avec d'autres fils, selon la présente invention ou non, et de tissus, dans lesquels les fils composites selon l'invention sont tissés avec d'autres fils de chaîne et/ou trame, également selon l'invention ou non.

Une application toute particulière de la présente invention concerne l'obtention de tissus techniques, destinés à la réalisation ou fabrication de stores ou rideaux tant intérieurs qu'extérieurs.
. Après essais au feu, tous ces tissus ont montré qu'ils satisfaisaient, et à la réglementation allemande avec le classement B1, et à la réglementation française avec le classement M1 et F3. 9 For the preparation of formulations according to the invention, based on chlorinated polymer such as PVC, for example the following ingredients have been used resins at. pvc resin Vinnolit P4472, Vinnolit P70, Vinnolit P70 PS (VINNOLIT), SELIN
372 No (SELVAN) b. resin filler Lacovyl B 1050 (ATOFINA), Vinnolit C65V (VINNOLIT), Vinnolit C66 (VINNOLIT), C66W.
plasticizers DINP (Jayflex DINP, Palatinol N (BASF), Vestinol 9 (OXENO)), TXIB (Eastman TXIB), DIDP (Jayflex DIDP (EXXON), Palatinol Z
(BASF)), BBP (Santicizer 206) (FERRO) stabilizers at. Thermal stabilizer based on Pb (Baerostab V 220) (BAERLOCHER) based on Organic Salts of Barium Zinc (Lastab DC 261 GL
(LAGOR), Mark BZ 561 (WITCO)) based on Thio Etain (Baerostab M62 A (BAERLOCHER)) b. UV stabilizer Benzotriazole or benzophenone (Tinuvin 320, Tinuvin 571, Tinuvin P (W ITCO)) loads Opacifying fillers: Zinc sulfide, ZnS (sachtolit L
(SACHTLEBEN)), Titanium Dioxide (KRONOS) Flame retardants Zinc Borate (Firebreak ZB (USBORAX)) Aluminum hydroxide (Alumina SH 5) (OMYA) Antimony hydroxide (Antimony oxide / Timonox) (SICA, CAMPINE, PLC) Zinc Hydroxystannate (StormFlam ZHS (JOSEPH STOREY) additives Viscosity modifiers / rheological agents: Viscobyk-4013, CAB-O-SIL, Exxsol D80 (BYK-CHEMIE, CABOT, EXXON) Wetting agents: disperplast-1142 (BYK-CHEMIE).
Glass promoting heat dissipation, the phenomenon of flame spread encountered during fire tests according to standard NF 92503 5 on fabric, is with a fabric obtained by weaving a flame retardant thread according to the invention, greatly reduced because the polymer material is better distributed across the fibers and the stored heat is then better dissipated by the fibers.
This optimization of dissipation allows overall to lower the rate of flame retardant fillers in the coated flame retardant composite wire.
The following examples illustrate the invention in the case particular of the use of a silicone-based polymer material.
By coating according to the method of the invention with a mineral / fiber thread continuous glass / silionne, i.e. by submitting the wire to an opening mechanical by coding simultaneously or prior to coating by a liquid polymer preparation based on silicone polymer, a flame retardant composite yarn coated according to the invention without halogen.
The coating formulation is defined by a viscosity included between 500 and 10,000 mPa.s and preferably between 1,000 and 5,000 mPa.s, measured at 25 ° C with a Brookfield RVT viscometer at 20 rpm, spindle 4.
The coating is carried out with a formulation comprising the following products Silicone ....................................... 100 pcr Solvent / water ................................ 0 to 50 pcr Fillers (pigment, flame retardant ..) 0 to 20 pcr Crosslinker .................................... 2 to 6 pcr Additives ........................................ 0 to 5 pcr Additives ........................................ 0 to 5 pcr The silicones used are for example Elastosil RD6635, RD 3151 or 45539 WP (WACKER), Rhodosil RTV 1519 (RHODIA), Dow FC227TS (DOW CORNING), 9050 / 30P de DOW
CORNING, 6600 F by WACKER, SILASTIC LPX by DOW CORNING, Silicolease UV Poly 200 and UV cata 211 from RHODIA.
The diluents are chosen from toluene, xylene, white spirit or water.

The charges consist for example of zinc borate Firebreak ZB, aluminum hydroxide (OMYA), promoter alumina SHSn comm Elastosil 45568 VP or HF86 (WACKER), of retarder HTV-SB
WACKER), water repellent WS60E (WACKER) or glass beads (SOVITEC), RAL pigment paste from WACKER.
The following formulations have been made and composite yarns according to the invention obtained by coating.
Example 1 First coating Carrying rate 30%
9050 / 30P from DOW CORNING ........ 100 pcr (viscosity 3000 cPo) Second coating Carrying rate 30 9050/30 P ......................................... 100 pcr Silastic (DOW CORNING) ............... 2pcr Example 2 First coating Carrying rate 15%

Second coating Carrying rate 15 RD3151 (WACKER) ......................... 100 pcr HTV-SB batch 2 (WACKER) ............ 0.5 pcr ZNFirebreak Borate .................... 5 pcr RAL pigment paste (WACKER) .. 2 pcr Crosslinker Elastosil W (WACKER) .. 3 pcr Example 3 Single coating Carrying rate 18 6600 F (WACKER) ........................... 100 pcr HTV-SB batch 2 (WACKER) ............ 1 pcr ATH (ALCAN) ................................... 20 pcr Crosslinker Elastosil W (WACKER) .. 5 pcr Toluene ............................................. 20 pcr Example 4 The silicones used are crosslinkable to UV.
First coating Silicolease UV Poly 200 (RHODIA). 100 shares Silicolease UV Cata 211 (RHODIA) 2 to 5 parts Second coating Silicolease UV Poly 200 (RHODIA). 100 shares Silicolease UV Cata 211 (RHODIA) 2 to 5 parts Fireproofing charges Pigment The fabrics obtained with a composite yarn according to the invention do not have need further treatment to improve their fire behavior.
A composite wire according to the invention exhibits no defibrillation when cut, it is more hydrophobic, its feel is more "spell", and textiles obtained by weaving are anti-fouling.
A composite yarn according to the present invention can be integrated into all textile structures, or assembled according to all textile structures required, two-dimensional (tablecloths, fabrics, etc.) or three-dimensional (braids by example).
The composite wire can first be cut and divided into wires elementary, which can be intertwined and fixed to each other, in the form non-woven textile structures, for example matt. Fixing the wires entangled elementaries can be obtained by impregnation with a suitable adhesive substance, or by thermofusion of the material sheath polymer.
The composite wire can then be assembled on itself, in all appropriate knitted textile structures. but it can be assembled with other yarns, according to the present invention or not, to constitute different two-dimensional or three-dimensional structures; in the latter case, it can these are grids in which the wires according to the present invention are crisscrossed and fixed with other wires, according to the present invention or not, and of fabrics, in which the composite yarns according to the invention are woven with other warp and / or weft threads, also according to the invention or not.

A very particular application of the present invention relates to obtaining technical fabrics, intended for the realization or manufacture of blinds or curtains both inside and outside.
. After fire tests, all these fabrics showed that they satisfied, and to German regulations with the B1 classification, and to regulations French with the M1 and F3 classification.

Claims

1. Composite yarn consisting of a continuous yarn, obtained by spinning fibers of organic or inorganic material or natural fibers, and of one polymer material, characterized in that the constituent fibers of said yarn continuously are distributed uniformly in said polymeric material in such a way so that each of said fibers is coated with said polymeric material.

2. Composite yarn capable of being obtained by a process coating with a liquid preparation of monomer or polymer comprising a polymeric material, characterized in that it comprises a core consisting of a composite yarn according to claim 1 and in that the material formed around the core and the polymer material constituting blade are of the same nature.

3. Flame retardant composite yarn obtainable by a process coating with a liquid preparation of monomer or polymer comprising a polymeric material and a flame retardant filler, characterized in that it includes a core made up of a composite yarn according to claim 1 and in that the material formed around the core and the polymer material constituting the core are of the same nature.

4. Composite yarn according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the inorganic or organic material, constituting the fibers of the yarn is selected from the group consisting of polyester, glass or the silica.

5. Composite yarn according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the polymer material is chosen from polymers chlorinated.

6. Composite yarn according to claim 5, characterized in that the chlorinated polymer material is selected from the group consisting of polyvinyl chloride, superchlorinated PVCs, polyvinylidene chlorides and chlorinated polyolefins.

7. Composite yarn according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the polymer material is chosen from organopolysiloxanes.

8. Composite yarn according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the polymer material is chosen from polyurethanes.

9. Composite yarn according to claim 3, characterized in that the flame retardant filler is selected from the group consisting of borate of zinc, aluminum hydroxide, antimony trioxide and zinc hydroxystannate.

10. A method of manufacturing a composite yarn characterized in that subjecting a continuous thread, obtained by spinning fibers in a material organic or inorganic, to a process of mechanical opening of the wire allowing the separation of said fibers, simultaneously or prior to its coating with a polymer material.

11. Process for manufacturing a composite yarn characterized in that subjecting a continuous thread, obtained by spinning fibers in a material organic or inorganic, to a process of mechanical opening of the thread allowing said fibers to be separated, prior to coating primer by a liquid preparation of monomer or polymer, and in that that the composite yarn obtained is subjected to a second coating with a liquid preparation of monomer or polymer.

12. Process for manufacturing a flame retardant composite yarn characterized in subjecting a continuous yarn, obtained by spinning fibers into a material organic or inorganic, to a process of mechanical opening of the wire allowing said fibers to be separated, prior to coating primer by a liquid preparation of monomer or polymer comprising no flame-retardant filler, and in that the composite yarn is subjected obtained at a second coating with a liquid preparation of monomer or of polymer comprising a flame-retardant filler.

13. Method according to any one of claims 11 or 12, characterized in that the monomer or polymer of the second coating is of the same nature as the monomer or polymer of the first coating.

14. Textile structure, for example fabric, characterized in that it is capable of being obtained from at least one composite yarn according to moon any of claims 1 to 10.