FR2939152A1

FR2939152A1 - PHOTOLUMINESCENT COMPOSITE FIL, PROCESS FOR OBTAINING AND TEXTILE STRUCTURE OBTAINED

Info

Publication number: FR2939152A1
Application number: FR0858177A
Authority: FR
Inventors: Stephane Veran
Original assignee: Porcher Industries SA
Current assignee: Porcher Industries SA
Priority date: 2008-12-01
Filing date: 2008-12-01
Publication date: 2010-06-04
Anticipated expiration: 2028-12-01
Also published as: AU2009323984A1; FR2939152B1; CN102232130A; EP2376687A1; WO2010063945A1

Abstract

Fil composite photoluminescent constitué d'une âme comprenant un fil continu, obtenu par filature de fibres en un matériau artificiel organique ou inorganique ou de fibres naturelles, et d'un matériau polymère constitué autour de l'âme, caractérisé en ce que la surface extérieure de l'âme est de couleur claire ou blanche et en ce que le matériau polymère constitué autour de l'âme est transparent ou translucide et contient un pigment photoluminescentPhotoluminescent composite wire consisting of a core comprising a continuous wire, obtained by spinning fibers into an organic or inorganic artificial material or natural fibers, and a polymeric material formed around the core, characterized in that the outer surface of the core is light or white in color and in that the polymeric material formed around the core is transparent or translucent and contains a photoluminescent pigment

Description

FIL COMPOSITE PHOTOLUMINESCENT, PROCEDE D'OBTENTION ET STRUCTURE TEXTILE OBTENUE La présente invention concerne un fil composite photoluminescent à usage technique ou industriel, pouvant être assemblé en tout type de structure textile, notamment tissus et nappes textiles, pouvant être utilisé dans toutes applications notamment dans le domaine de la signalétique, par exemple vêtements de sécurité, ou pour la décoration, par exemple pour la fabrication de stores ou rideaux. Plus particulièrement, l'invention concerne des fils composites photoluminescents susceptibles d'être obtenus par enduction. L'intérêt de conférer des propriétés photoluminescentes ou phosphorescentes à un fil textile est apparu il y a longtemps. Ainsi, US-A-2 787 558 décrit un procédé de production d'un fil phosphorescent par incorporation d'un pigment approprié (ZnS) dans la composition de résine destinée à recouvrir le fil. Cette composition comprend un liant tel que la caséine et un polymère tel qu'un polyéthylène ou un polyacétate de vinyle. L'application sur le fil se fait par imprégnation. Cette façon de procéder a été critiquée comme conférant de la rigidité au fil et au tissu, une perte des propriétés textiles et une vulnérabilité à l'abrasion. Il en résulte une faible durabilité des propriétés de photoluminescence. Pour améliorer ces propriétés, les industriels se sont tournés vers l'incorporation des pigments luminescents directement dans la fibre textile : US-A-2003/0122107, US-A-5 674 437 et US-A-7 338 877. The present invention relates to a photoluminescent composite wire for technical or industrial use, which can be assembled in any type of textile structure, in particular fabrics and textile webs, which can be used in all applications, particularly in the field of plastics and textile coatings. the field of signage, for example safety clothing, or for decoration, for example for the manufacture of blinds or curtains. More particularly, the invention relates to photoluminescent composite son that can be obtained by coating. The interest of conferring photoluminescent or phosphorescent properties on a textile thread appeared long ago. Thus, US-A-2,787,558 discloses a method of producing phosphorescent wire by incorporating a suitable pigment (ZnS) into the resin composition for coating the wire. This composition comprises a binder such as casein and a polymer such as polyethylene or polyvinyl acetate. The application on the wire is done by impregnation. This approach has been criticized as imparting rigidity to yarn and fabric, loss of textile properties and vulnerability to abrasion. This results in poor durability of photoluminescence properties. To improve these properties, manufacturers have turned to the incorporation of luminescent pigments directly into the textile fiber: US-A-2003/0122107, US-A-5,674,437 and US-A-7,338,877.

D'autres industriels ont développé l'application de couches photoluminescentes à la surface de substrats divers. Ainsi, FR-A-2 901 561 décrit l'incorporation de pigments photoluminescents dans des substances transparentes ou translucides destinées au revêtement de surfaces, y compris de surfaces textiles. Il peut s'agir de vernis photoluminescent de type bi-composant et de matrice mono-composant de copolymères ou de vernis PU acrylique. Selon ce document, le choix ou la couleur de la surface sur laquelle la matrice est appliquée peut être mise à profit pour conférer des effets visuels intéressants. Le document envisage ainsi d'appliquer des couleurs blanches ou claires et/ou pouvant être dotées d'effets spéciaux de type nacré, métallisé, du type photo réfléchissant, ou fluorescent, phosphorescent et/ou d'effets spécifiques obtenus par traitement de surface comme par exemple l'anodisation, la métallisation, le traitement laser, sur la surface de base. Le document envisage de juxtaposer des couches photoluminescentes et non photoluminescentes transparentes ou translucides. De manière générale, on connaît déjà des fils composites techniques comprenant : - une âme comportant un fil continu en matériau inorganique tel que le verre ou organique tel que le polyamide, l'alcool de polyvinyle, le polyester et - une gaine ou enveloppe comportant une matrice, constituée par au moins un matériau polymère, par exemple un matériau polymère chloré ou acrylique, et un plastifiant. Préférentiellement, mais de manière non exclusive, un tel fil peut être obtenu par enduction en une ou deux couches, de l'âme avec un plastisol comprenant le matériau polymère et le plastifiant, puis par gélification du plastisol autour de l'âme. La présente invention a pour objectif de remédier aux inconvénients des fils enduits d'une matrice phosphorescente ou photoluminescente et des fils réalisés à partir de fibres artificielles contenant le pigment photoluminescent. L'objectif de l'invention est notamment de fournir de nouveaux fils composites photoluminescents faciles à fabriquer sans imposer des modifications sensibles du procédé ou fabrication des fils composites, présentant de bonnes propriétés de fils textiles et ayant une photoluminescence durable. Other manufacturers have developed the application of photoluminescent layers on the surface of various substrates. Thus, FR-A-2 901 561 describes the incorporation of photoluminescent pigments in transparent or translucent substances for coating surfaces, including textile surfaces. It can be photoluminescent varnish of two-component type and single-component matrix of copolymers or acrylic PU varnish. According to this document, the choice or the color of the surface on which the matrix is applied can be used to confer interesting visual effects. The document thus envisages applying white or light colors and / or that may be endowed with special effects of pearlescent, metallic, photo-reflective, fluorescent or phosphorescent type and / or specific effects obtained by surface treatment such as for example anodizing, metallization, laser treatment, on the base surface. The document contemplates juxtaposing photoluminescent and non-photoluminescent transparent or translucent layers. In general, technical composite yarns are known comprising: a core comprising a continuous yarn of inorganic material such as glass or organic material such as polyamide, polyvinyl alcohol, polyester and a sheath or envelope comprising a matrix, constituted by at least one polymeric material, for example a chlorinated or acrylic polymer material, and a plasticizer. Preferably, but not exclusively, such a yarn may be obtained by coating in one or two layers, the core with a plastisol comprising the polymer material and the plasticizer, and then by gelling the plastisol around the core. The object of the present invention is to overcome the disadvantages of wires coated with a phosphorescent or photoluminescent matrix and wires made from artificial fibers containing the photoluminescent pigment. The object of the invention is in particular to provide new photoluminescent composite son easy to manufacture without imposing significant modifications of the process or manufacture of composite son, having good properties of textile son and having a durable photoluminescence.

La présente invention a ainsi pour objet un fil photoluminescent continu, obtenu par filature de filaments ou fibres en un matériau artificiel organique ou inorganique ou de fibres naturelles, et d'un matériau polymère constitué autour de l'âme, caractérisé en ce que la surface extérieure de l'âme est de couleur claire ou blanche, et en ce que le matériau polymère constitué autour de l'âme est transparent ou translucide, de préférence transparent, et contient un pigment photoluminescent. La surface extérieure de l'âme est de préférence blanche mais une couleur claire favorisant la perception de la photoluminescence peut convenir. The present invention thus relates to a continuous photoluminescent yarn, obtained by spinning filaments or fibers in an organic or inorganic artificial material or natural fibers, and a polymer material constituted around the core, characterized in that the surface outer core of the core is light or white in color, and in that the polymeric material formed around the core is transparent or translucent, preferably transparent, and contains a photoluminescent pigment. The outer surface of the core is preferably white but a light color promoting the perception of photoluminescence may be suitable.

Suivant un premier mode de réalisation, l'âme comprend le fil continu et un matériau polymère de couleur claire ou blanche constitué autour du fil. Dans ce mode de réalisation, le fil composite est revêtu d'au moins deux matériaux polymères, l'un formant une sous-couche de couleur claire ou blanche, cette sous- couche étant au plus près du fil continu, typiquement au contact de celui-ci, l'autre un matériau polymère formant une couche extérieure du fil composite comportant le pigment photoluminescent. Pour conférer les propriétés conférant au fil composite selon l'invention, sa capacité à être manipulé, mis en oeuvre et notamment tissé, il est d'usage de constituer une certaine épaisseur de matériau polymère autour du fil continu. On appelle notamment taux d'emport, le taux d'imprégnation du fil et il est défini par la formule suivante : poids du fil enduit û poids du fil x 100 poids du fil enduit Selon l'invention, le fil continu est de préférence enduit par un procédé d'enduction avec les matériaux polymères et suivant l'ordre successif des couches, l'âme proprement dite étant tout d'abord réalisée par enduction à l'aide du polymère formant la sous-couche, puis le polymère formant la couche extérieure est constitué autour de l'âme par enduction. Selon l'invention, l'enduction est susceptible d'être effectuée par couche avec une préparation liquide de monomère ou de polymère. Suivant une première méthode, une préparation liquide de polymère est obtenue par fusion d'un polymère ou par dispersion, par exemple sous forme de plastisol. Suivant une deuxième méthode, une préparation liquide de monomère est constituée d'un monomère liquide qui polymérisera sous l'effet d'une source d'énergie, telle que la chaleur ou une irradiation, e.g. irradiation UV. Ces procédés d'enduction, et notamment à partir d'un polymère plastifié et notamment d'une dispersion du type plastisol, permettent d'obtenir les meilleurs taux d'emport. Néanmoins, selon l'épaisseur finale souhaitée, le fabricant est amené à appliquer des couches successives. Ainsi, rien n'interdit à ce dernier d'appliquer plus de deux couches ou enductions. Ainsi, une couche extérieure de matériau polymère transparent sans pigment peut être présente, de même qu'un matériau polymère intermédiaire transparent sans pigment peut être interposé entre la sous-couche et le polymère luminescent, ou encore le fil continu peut-il être enduit ou imprégné à coeur d'un matériau polymère approprié. Le taux d'emport du polymère est avantageusement compris entre 25 et 200. Il est de préférence compris entre 50 et 100 %. In a first embodiment, the core comprises the continuous wire and a light or white colored polymer material formed around the wire. In this embodiment, the composite yarn is coated with at least two polymeric materials, one forming a sub-layer of light or white color, this sub-layer being closer to the continuous yarn, typically in contact with that the other a polymer material forming an outer layer of the composite yarn comprising the photoluminescent pigment. In order to confer the properties conferring on the composite yarn according to the invention, its ability to be handled, used and in particular woven, it is customary to constitute a certain thickness of polymer material around the continuous yarn. In particular, the rate of impregnation of the yarn is referred to as the packing rate and is defined by the following formula: weight of the coated yarn - weight of the yarn x 100 weight of the coated yarn According to the invention, the continuous yarn is preferably coated by a coating process with the polymeric materials and in the successive order of the layers, the core itself being first made by coating with the polymer forming the underlayer, then the polymer forming the layer outer is formed around the soul by coating. According to the invention, the coating may be carried out in a layer with a liquid monomer or polymer preparation. According to a first method, a liquid polymer preparation is obtained by melting a polymer or by dispersion, for example in the form of plastisol. In a second method, a liquid monomer preparation is comprised of a liquid monomer that will polymerize under the effect of a source of energy, such as heat or irradiation, e.g., UV irradiation. These coating processes, and especially from a plasticized polymer and in particular a dispersion of the plastisol type, make it possible to obtain the best loading rates. Nevertheless, depending on the desired final thickness, the manufacturer is required to apply successive layers. Thus, nothing prevents the latter from applying more than two layers or coatings. Thus, an outer layer of pigmentless transparent polymeric material may be present, as well as a transparent, pigmentless intermediate polymeric material may be interposed between the underlayer and the luminescent polymer, or may the continuous wire be coated or impregnated in the core of a suitable polymeric material. The carrier level of the polymer is advantageously between 25 and 200. It is preferably between 50 and 100%.

Selon une caractéristique, le matériau polymère constitué autour d'un fil et formant la sous-couche, contient un pigment ou des pigments conférant la couleur (claire) blanche. De préférence, le polymère contient un pigment blanc, tel que le dioxyde de titane, le sulfure de zinc, le carbonate de calcium, le talc, le trioxyde d'antimoine. According to one characteristic, the polymeric material constituted around a wire and forming the underlayer, contains a pigment or pigments conferring the (pale) white color. Preferably, the polymer contains a white pigment, such as titanium dioxide, zinc sulfide, calcium carbonate, talc, antimony trioxide.

Concernant ce mode de réalisation, l'homme du métier pourra se référer à WO-A-03/056082 décrivant un fil composite revêtu de matériaux polymères. En variante, le matériau polymère constitué autour du fil et formant la sous-couche est un polymère moussé, c'est-à-dire un matériau polymère comportant un système moussant conduisant à l'obtention d'une couche de polymères de couleur claire ou blanche par l'effet du moussage. L'homme du métier pourra se référer à WO-A-2005/052232 qui décrit un tel polymère moussé appliqué à l'enduction d'un fil continu. Suivant un deuxième mode de réalisation, l'âme comprend un fil continu incorporé dans une masse de polymère moussé, en particulier selon l'enseignement de WO-A-2005/052232. Les fibres constitutives du fil continu sont réparties uniformément dans la matrice en matériau polymère. Le polymère est moussé par la mise en oeuvre d'un système moussant chimique ou d'un système moussant mécanique. Typiquement, l'âme est préparée typiquement par enduction ou extrusion par ou dans le matériau polymère en combinaison avec un procédé d'ouverture mécanique du fil permettant la séparation des fibres et l'imprégnation à coeur. Le polymère moussé confère la couleur claire ou blanche à ladite âme, de sorte qu'il n'est pas nécessaire, sans toutefois y être limité, de prévoir un matériau polymère formant une sous-couche indépendante. Le matériau polymère moussé forme lui-même la sous-couche. Dans ce mode de réalisation, le matériau polymère contenant le pigment photoluminescent peut être appliqué directement sur ladite âme. Suivant une modalité de l'invention, le matériau constitutif des fibres du fil continu est inorganique et typiquement il s'agit de verre ou de silice. With respect to this embodiment, one skilled in the art can refer to WO-A-03/056082 describing a composite yarn coated with polymeric materials. Alternatively, the polymeric material formed around the wire and forming the underlayer is a foamed polymer, that is to say a polymeric material comprising a foaming system leading to obtaining a layer of light-colored polymers or white by the effect of foaming. Those skilled in the art can refer to WO-A-2005/052232 which describes such a foamed polymer applied to the coating of a continuous wire. According to a second embodiment, the core comprises a continuous wire incorporated in a mass of foamed polymer, in particular according to the teaching of WO-A-2005/052232. The constituent fibers of the continuous wire are distributed uniformly in the matrix of polymer material. The polymer is foamed by the use of a chemical foaming system or a mechanical foaming system. Typically, the core is typically prepared by coating or extrusion by or into the polymeric material in combination with a mechanical yarn opening process for fiber separation and core impregnation. The foamed polymer imparts the light or white color to said core, so that it is not necessary, but not limited, to provide a polymer material forming an independent underlayer. The foamed polymer material itself forms the underlayer. In this embodiment, the polymeric material containing the photoluminescent pigment can be applied directly to said core. According to one embodiment of the invention, the constituent material of the fibers of the continuous yarn is inorganic and typically it is glass or silica.

Suivant une autre modalité de l'invention, le matériau constitutif des fibres du fil continu est organique et typiquement il s'agit de polyoléfines, de polyesters, de polyamides, de polyvinyles, d'acryliques. Suivant une autre modalité de l'invention, le matériau constitutif des fibres du fil continu est d'origine naturelle, par exemple du lin ou du coton et de préférence du lyocell. Par préparation liquide de monomères ou de polymères, on entend toute formulation liquide à base de monomères ou de polymères. Par formulation, on entend tout mélange comportant au moins un produit par exemple dispersion, solution, mélange de monomères et/ou d'oligomères. Par dispersion de polymère, on entend toute préparation de polymère à l'état divisé, comprenant éventuellement des additifs, dans un liquide organique ou non. Par plastifié, on entend un polymère contenant un agent plastifiant. According to another embodiment of the invention, the constituent material of the fibers of the continuous yarn is organic and typically it is polyolefins, polyesters, polyamides, polyvinyls, acrylics. According to another embodiment of the invention, the constituent material of the fibers of the continuous yarn is of natural origin, for example linen or cotton and preferably lyocell. By liquid preparation of monomers or polymers is meant any liquid formulation based on monomers or polymers. By formulation is meant any mixture comprising at least one product, for example dispersion, solution, mixture of monomers and / or oligomers. By polymer dispersion is meant any split-state polymer preparation, optionally comprising additives, in an organic liquid or not. By plasticized is meant a polymer containing a plasticizer.

Par plastisol , on entend une dispersion de polymères, et éventuellement de charges et autres additifs éventuels, à l'état finement divisé, dans un plastifiant ou système plastifiant. Suivant une modalité de l'invention, le matériau polymère constitué autour de l'âme est un polymère plastifié. By plastisol is meant a dispersion of polymers, and optionally fillers and other additives, in the finely divided state, in a plasticizer or plasticizer system. According to one embodiment of the invention, the polymer material formed around the core is a plasticized polymer.

Suivant une modalité préférée, le matériau polymère constitué autour de l'âme est un plastisol. Le matériau polymère constitué autour de l'âme est de préférence un polymère chloré ou acrylique transparent ou translucide. A titre de matériau polymère chloré, on peut utiliser conformément à l'invention, toute résine susceptible d'être plastifiée, et notamment pouvant être de ce fait mise en oeuvre sous forme de plastisol. Par matériau polymère chloré, on entend un polymère chloré pur ou un copolymère de chlorure de vinyle copolymérisé avec d'autres monomères, ou encore un polymère chloré qui est allié avec d'autres polymères. In a preferred embodiment, the polymeric material formed around the core is a plastisol. The polymeric material formed around the core is preferably a transparent or translucent chlorinated or acrylic polymer. As a chlorinated polymer material, it is possible to use, in accordance with the invention, any resin capable of being plasticized, and in particular which can therefore be used in the form of plastisol. By chlorinated polymer material is meant a pure chlorinated polymer or a copolymer of vinyl chloride copolymerized with other monomers, or a chlorinated polymer which is alloyed with other polymers.

Parmi les monomères qui peuvent être copolymérisés avec le chlorure de vinyle, on citera notamment des oléfines comme par exemple l'éthylène, des esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle ou les maléates ; des dérivés vinyliques halogénés comme, par exemple, le chlorure de vinylidène, des esters d'acide acrylique ou méthacrylique comme, par exemple, l'acrylate de butyle. A titre de polymère chloré, on citera par exemple le polychlorure de vinyle (PVC), mais aussi les PVC surchlorés, les polychlorures de vinylidène et les polyoléfines chlorées. De manière préférentielle, mais non exclusive, le matériau polymère chloré selon la présente invention a une teneur pondérale en halogène comprise entre 40 et 70 %. A titre de plastifiant, on peut citer les phtalates organiques, par exemple le phtalate d'isononyle. A titre de matériau ou résine acrylique, on peut utiliser tout polymère synthétique dérivé de l'acide propénoïque permettant d'obtenir un polymère transparent (translucide). La résine acrylique peut être un homopolymère ou un copolymère à base de méthacrylate de méthyle. Pour former un matériau polymère plastifié ou un plastisol, la résine acrylique contient avantageusement un plastifiant de type phosphate ou de type mixte phosphate/phtalate. Le matériau polymère constitué autour de l'âme comprend un ou des pigments photoluminescents à raison de 1 à 15 %, plus particulièrement de 2 à 10%, de préférence de 4 à 6% en poids par rapport au poids du matériau polymère. Le matériau polymère doué de propriétés photoluminescentes comprend un ou plusieurs pigments photoluminescents. Among the monomers that can be copolymerized with vinyl chloride, mention may be made in particular of olefins such as, for example, ethylene, vinyl esters of saturated carboxylic acids, such as vinyl acetate, vinyl butyrate or maleates; halogenated vinyl derivatives such as, for example, vinylidene chloride, esters of acrylic or methacrylic acid such as, for example, butyl acrylate. Examples of chlorinated polymers that may be mentioned are polyvinyl chloride (PVC), but also superchlorinated PVC, polyvinylidene chlorides and chlorinated polyolefins. Preferably, but not exclusively, the chlorinated polymer material according to the present invention has a weight content of halogen of between 40 and 70%. As a plasticizer, mention may be made of organic phthalates, for example isononyl phthalate. As material or acrylic resin, any synthetic polymer derived from propenoic acid can be used to obtain a transparent (translucent) polymer. The acrylic resin may be a homopolymer or a copolymer based on methyl methacrylate. To form a plasticized polymer material or a plastisol, the acrylic resin advantageously contains a phosphate type plasticizer or a mixed phosphate / phthalate type. The polymeric material formed around the core comprises one or more photoluminescent pigments in a proportion of 1 to 15%, more particularly 2 to 10%, preferably 4 to 6% by weight relative to the weight of the polymeric material. The polymer material having photoluminescent properties comprises one or more photoluminescent pigments.

Par définition, un pigment photoluminescent s'entend d'un pigment ou substance qui lorsqu'il est excité par une radiation lumineuse, notamment une longueur d'onde d'une radiation dans le domaine du visible ou de l'ultraviolet, émet une lumière se prolongeant après cessation de l'exposition à la radiation. Parmi ces pigments, on peut citer : sulfure de zinc ou sulfure de calcium, éventuellement dopé au cobalt ou au cuivre ; sulfides de terre rare - de préférence silicates de terre rare, aluminates de terre rare, et leurs mélanges ; comme exemples, on peut citer notamment les silicates et les aluminates d'europium ou de dysprorium. Suivant un mode de réalisation, l'âme comprend le fil continu et un matériau polymère de couleur (claire) blanche constitué autour du fil et ce matériau polymère est de même nature que le matériau polymère constitué autour de l'âme. Suivant un mode de réalisation particulièrement préféré, l'âme comprend le fil continu et un matériau polymère constitué autour d'un fil, ainsi qu'un matériau polymère constitué autour de cette âme, et en ce que les deux matériaux polymères sont des plastisols transparents (translucides) de même nature, typiquement de polymère chloré ou de polymère acrylique. De préférence et comme cela est connu en soi, le fil est ignifugé. Une charge ignifugeante peut être incorporée dans l'un au moins des matériaux polymères. On peut employer les charges connues. On peut notamment employer des charges qui n'opacifient pas le matériau polymère. Ainsi, suivant une caractéristique avantageuse, une telle charge est présente dans le polymère formant la sous-couche et dans le polymère photoluminescent. A titre d'exemple préféré, on citera les mélanges ternaires tels que décrits dans WO-A-97/42363, ou encore ceux décrits dans la demande de brevet FR 08 54490. By definition, a photoluminescent pigment is a pigment or substance that when excited by a light radiation, including a wavelength of radiation in the visible or ultraviolet range, emits light extending after cessation of exposure to radiation. Among these pigments, mention may be made of: zinc sulphide or calcium sulphide, optionally doped with cobalt or with copper; rare earth sulfides - preferably rare earth silicates, rare earth aluminates, and mixtures thereof; examples include silicates and aluminates of europium or dysprorium. According to one embodiment, the core comprises the continuous wire and a white (light) colored polymer material formed around the wire and this polymer material is of the same nature as the polymer material formed around the core. According to a particularly preferred embodiment, the core comprises the continuous wire and a polymer material constituted around a wire, as well as a polymeric material formed around this core, and in that the two polymeric materials are transparent plastisols. (Translucent) of the same nature, typically chlorinated polymer or acrylic polymer. Preferably and as is known per se, the wire is fireproof. A flame retardant filler may be incorporated in at least one of the polymeric materials. Known charges can be used. In particular, fillers which do not opacify the polymer material can be used. Thus, according to an advantageous characteristic, such a filler is present in the polymer forming the underlayer and in the photoluminescent polymer. As a preferred example, mention may be made of ternary mixtures as described in WO-A-97/42363, or those described in patent application FR 08 54490.

Le fil composite selon l'invention peut être incorporé dans toutes structures textiles, ou assemblés selon toutes structures textiles requises, bidimensionnelles (nappes, tissus, etc.) ou tridimensionnelles (tresses par exemple). Le fil composite peut être coupé et divisé en fils élémentaires, destinés à être ensuite entremêlés et fixés les uns aux autres, sous forme de structures textiles non tissées, mats par exemple, ou à être incorporés dans de telles structures. La fixation des fils élémentaires peut être obtenue par imprégnation avec une substance adhésive appropriée ou par thermo-fusion du matériau polymère. Le fil composite peut aussi être assemblé sur lui-même ou avec d'autres fils, dans toutes structures textiles tissées ou tricotées. Il peut être incorporé comme fil de chaîne et/ou de trame, ou sous forme de grilles constituées exclusivement ou pas à partir de ce fil composite. The composite yarn according to the invention can be incorporated in all textile structures, or assembled according to any required textile structures, two-dimensional (sheets, fabrics, etc.) or three-dimensional (braids, for example). The composite yarn can be cut and divided into elementary yarns, which are then intermingled and attached to one another in the form of non-woven textile structures, for example, or incorporated into such structures. The fixing of the elementary son can be obtained by impregnation with a suitable adhesive substance or by thermo-fusion of the polymeric material. The composite yarn can also be assembled on itself or with other yarns, in any woven or knitted textile structures. It may be incorporated as a warp and / or weft, or in the form of grids constituted exclusively or not from this composite yarn.

Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le fil composite est tissé avec un fil de couleur claire, de préférence un fil blanc. Le fil composite est tissé en trame ou en chaîne, typiquement en trame. La présente invention a donc aussi pour objet un textile comprenant au moins un fil selon l'une quelconque des revendications précédentes. Ce textile peut être un tissu ou un tricot. Il s'agit notamment d'un tissu dans lequel le fil composite est tissé en chaîne ou en trame, avec un autre fil, de couleur claire, de préférence de couleur blanche. Le fil complémentaire est de préférence un fil composite, à base de fil continu et de matériau polymère. According to a preferred embodiment of the invention, the composite yarn is woven with a light colored yarn, preferably a white yarn. The composite yarn is woven in weft or warp, typically in weft. The present invention therefore also relates to a textile comprising at least one yarn according to any one of the preceding claims. This textile can be a fabric or a knit. These include a fabric in which the composite yarn is woven in warp or weft, with another thread, light in color, preferably white. The complementary yarn is preferably a composite yarn, based on continuous yarn and polymeric material.

Ce textile peut aussi être un tissu ou un tricot dans lequel le fil composite est travaillé en chaîne et en trame, en présence ou non d'un fil complémentaire, de préférence un fil composite, à base de fil continu et de matériau polymère. L'invention a aussi pour objet un store ou rideau d'intérieur ou d'extérieur, réalisé à partir d'un textile selon l'invention. This fabric may also be a fabric or a knit in which the composite yarn is worked in warp and weft, in the presence or absence of a complementary yarn, preferably a composite yarn, based on continuous yarn and polymeric material. The invention also relates to a blind or curtain of indoor or outdoor, made from a textile according to the invention.

L'invention a aussi pour objet un article textile ou un article incorporant un textile, comprenant un textile selon l'invention, dans le domaine de la signalisation ou de la sécurité. L'invention va être maintenant décrite plus en détail à l'aide de modes de réalisation ou d'exemples pris à titre non limitatif. Les ingrédients donnés ci-après peuvent être tous considérés isolément comme des exemples pouvant entrer dans toute composition selon l'invention. Ils ne doivent pas être considéré seulement comme faisant partie intégrante de la composition donnée en exemple. The invention also relates to a textile article or an article incorporating a textile, comprising a textile according to the invention, in the field of signaling or security. The invention will now be described in more detail using embodiments or examples taken without limitation. The ingredients given below may all be considered in isolation as examples which can be used in any composition according to the invention. They should not be considered only as an integral part of the example composition.

Une couche polymère interne blanche avec charge opacifiante peut comprendre les ingrédients suivants : - résine PVC, notamment sous forme de microsuspension ou en émulsion, par exemple VINNOLIT P70 ; - extender ou filler PVC, notamment sous forme de résine en suspension, par exemple LACOVYL PS1050 ; - plastifiant, par exemple phtalate d'isononyle ; - agent mouillant, notamment tensioactif de la gamme BYK, par exemple BYK DISPERPLAST I - agent rhéologique / diluant, par exemple EXXSOL ; stabilisant thermique, notamment sel d'étain, thioétain, composé calcium-zinc ou composé baryum-zinc, par exemple de la gamme BAERLOCHER, e.g. l'UBZ 171 ; anti-UV, par exemple de la gamme CIBA ; charge ignifugeante, par exemple mélange de trioxyde d'antimoine, d'hydroxystannate de zinc et de borate de zinc ; et charge opacifiante, notamment sulfate de zinc, dioxyde de titane, carbonate de calcium, par exemple Kronos 2222. A white inner polymeric layer with an opacifying filler may comprise the following ingredients: PVC resin, especially in the form of microsuspension or in emulsion, for example VINNOLIT P70; extender or filler PVC, in particular in the form of resin in suspension, for example LACOVYL PS1050; plasticizer, for example isononyl phthalate; wetting agent, especially surfactant of the BYK range, for example BYK DISPERPLAST I - rheological agent / diluent, for example EXXSOL; thermal stabilizer, especially tin salt, thioetain, calcium-zinc compound or barium-zinc compound, for example from the BAERLOCHER range, e.g. UBZ 171; anti-UV, for example from the CIBA range; flame retardant filler, for example mixture of antimony trioxide, zinc hydroxystannate and zinc borate; and opacifying filler, especially zinc sulphate, titanium dioxide, calcium carbonate, for example Kronos 2222.

Une couche polymère interne moussée peut comprendre les ingrédients suivants : résine PVC, notamment sous forme de microsuspension ou en émulsion, par exemple VINNOLIT P70 ; plastifiant, par exemple phtalate d'isononyle ; agent rhéologique / diluant, par exemple EXXSOL ; stabilisant thermique, notamment sel d'étain, thioétain, composé calcium-zinc ou composé baryum-zinc, par exemple de la gamme BAERLOCHER, e.g. l'UBZ 171 ; et système moussant, par exemple azodicarbonamide et activateur ( kicker ). An inner foamed polymer layer may comprise the following ingredients: PVC resin, especially in the form of microsuspension or in emulsion, for example VINNOLIT P70; plasticizer, for example isononyl phthalate; rheological agent / diluent, for example EXXSOL; thermal stabilizer, especially tin salt, thioetain, calcium-zinc compound or barium-zinc compound, for example from the BAERLOCHER range, e.g. UBZ 171; and foaming system, for example azodicarbonamide and activator (kicker).

Une couche polymère externe photoluminescente peut comprendre les ingrédients suivants : résine PVC, notamment sous forme de microsuspension ou en émulsion, par exemple VINNOLIT P70 ; extender ou filler PVC, notamment sous forme de résine en suspension, par exemple LACOVYL PS1050 ; plastifiant, par exemple phtalate d'isononyle ; agent mouillant, notamment tensioactif de la gamme BYK, par exemple BYK DISPERPLAST I agent rhéologique / diluant, par exemple EXXSOL ; 20 25 30 stabilisant thermique, notamment sel d'étain, thioétain, composé calcium-zinc ou composé baryum-zinc, par exemple de la gamme BAERLOCHER, e.g. UBZ 171 ; anti-UV, par exemple de la gamme CIBA ; charge ignifugeante, par exemple mélange de trioxyde d'antimoine, d'hydroxystannate de zinc et de borate de zinc ; et pigment photoluminescent, HONEYWELL Lumilux Green SN F5 A photoluminescent outer polymer layer may comprise the following ingredients: PVC resin, especially in the form of microsuspension or in emulsion, for example VINNOLIT P70; extender or filler PVC, especially in the form of resin in suspension, for example LACOVYL PS1050; plasticizer, for example isononyl phthalate; wetting agent, especially surfactant of the BYK range, for example BYK DISPERPLAST I rheological agent / diluent, for example EXXSOL; Thermal stabilizer, especially tin salt, thio- tin, calcium zinc compound or barium-zinc compound, for example from the BAERLOCHER range, e.g. UBZ 171; anti-UV, for example from the CIBA range; flame retardant filler, for example mixture of antimony trioxide, zinc hydroxystannate and zinc borate; and photoluminescent pigment, HONEYWELL Lumilux Green SN F5

Exemple : Example:

On réalise une enduction d'un fil de verre ensimé continu 34 tex à l'aide de compositions telles que décrites ci-dessous. Le procédé d'enduction lui-même consiste en une enduction sur une première filière pour la sous-couche, puis gélification, et sur une deuxième filière pour la couche externe photoluminescente, puis gélification, avant bobinage. La gélification est obtenue comme il est connu en soi par passage en four à une température appropriée. Coat of 34 tex continuous glass wire is coated using compositions as described below. The coating process itself consists of a coating on a first die for the underlayer, then gelation, and on a second die for the photoluminescent outer layer, and then gelation, before winding. Gelling is obtained as is known per se by passing in the oven at a suitable temperature.

Les formulations suivantes ont été réalisées : Couche interne blanche avec charge opacifiante A : Résine PVC : VINNOLIT P70 45,0 Extender PVC : LACOVYL PS1050 15,0 Plastifiant : phtalate d'isononyle 22,0 Mouillant : BYK DISPERPLAST I 0,5 Agent rhéologique / diluant : EXXSOL 4,0 Stabilisant thermique : UBZ 171 2,0 Anti-UV : gamme CIBA 0,5 Charge ignifugeante: trioxide 10,0 d'antimoine, hydroxystannate de zinc, borate de zinc Charge opacifiante: dioxyde de titane 1,020 Couche interne moussée B : Résine PVC :VINNOLIT P70 60 Plastifiant: phtalate d'isononyle 32,4 Agent rhéologique / diluant : EXXSOL 1,0 Stabilisant thermique : UBZ 171 5,0 Système moussant : azodicarbonamide 1,6 et activateur Couche externe photoluminescente C : Résine PVC : VINNOLIT P70 39,3 Extender PVC : LACOVYL PS1050 11,2 Plastifiant : phtalate d'isononyle 18,1 Mouillant : BYK DISPERPLAST I 3,0 Agent rhéologique / diluant : EXXSOL 4,0 Stabilisant thermique : UBZ 171 4,1 Anti-UV gamme CIBA 0,6 Charge ignifugeante : trioxide 9,7 d'antimoine, hydroxystannate de zinc, borate de zinc Pigment photoluminescent: SN F5 10,0 Réalisation d'un fil avec sous-couche A et couche externe C, et d'un fil avec sous-couche moussée B et couche externe C. The following formulations were produced: White inner layer with opacifying filler A: PVC resin: VINNOLIT P70 45.0 PVC extender: LACOVYL PS1050 15.0 Plasticizer: isononyl phthalate 22.0 Wetting agent: BYK DISPERPLAST I 0.5 Rheological agent / Thinner: EXXSOL 4.0 Thermal Stabilizer: UBZ 171 2.0 Anti-UV: CIBA range 0.5 Flame retardant filler: antimony trioxide 10.0, zinc hydroxystannate, zinc borate Opacifying filler: titanium dioxide 1.020 Layer Foamed internal B: PVC resin: VINNOLIT P70 60 Plasticizer: isononyl phthalate 32.4 Rheological agent / thinner: EXXSOL 1.0 Thermal stabilizer: UBZ 171 5.0 Foaming system: 1,6-azodicarbonamide and activator Photoluminescent outer layer C: PVC resin: VINNOLIT P70 39.3 PVC extender: LACOVYL PS1050 11.2 Plasticizer: isononyl phthalate 18.1 Wetting agent: BYK DISPERPLAST I 3.0 Rheological agent / thinner: EXXSOL 4.0 Thermal stabilizer: UBZ 171 4.1 Anti-UV range CIBA 0.6 Char ge flame retardant: trioxide 9.7 antimony, zinc hydroxystannate, zinc borate Photoluminescent pigment: SN F5 10.0 Production of a wire with undercoat A and outer layer C, and a wire with undercoat foamed B and outer layer C.

10 On obtient un fil enduit A + C de 97 tex, ayant des propriétés de photoluminescence à longue rémanence. Avec 3,3% de pigment photoluminescent, exprimé en poids par rapport au poids total du fil enduit, on obtient une rémanence de 5 à 8 heures après une exposition du fil quelques minutes aux UV. On obtient un résultat similaire avec un fil enduit B + C de 67 tex. 115 A 97 tex A + C coated yarn having long-lasting photoluminescence properties is obtained. With 3.3% of photoluminescent pigment, expressed by weight relative to the total weight of the coated yarn, there is a remanence of 5 to 8 hours after exposure of the yarn a few minutes to UV. A similar result is obtained with a 67 tex B + C coated yarn. 115

Claims

REVENDICATIONS1. Photoluminescent composite wire consisting of a core comprising a continuous wire, obtained by spinning fibers into an organic or inorganic artificial material or natural fibers, and a polymeric material formed around the core, characterized in that the outer surface of the core is light or white in color and that the polymeric material formed around the core is transparent or translucent and contains a photoluminescent pigment.

2. Thread according to claim 1, characterized in that the core comprises the continuous wire and a light or white colored polymer material formed around the wire.

3. Thread according to claim 2, characterized in that the polymeric material formed around the wire contains a pigment or pigments conferring the light or white color or is a foamed polymer.

4. Thread according to claim 1, characterized in that the core comprises a continuous wire embedded in a mass of foamed polymer.

5. Thread according to one of the preceding claims, characterized in that the artificial organic or inorganic material constituting the fibers of the yarn, is selected from the group consisting of glass, silica, polyolefins, polyesters, polyamides, polyvinyls, acrylics, flax, cotton.

6. Thread according to one of the preceding claims, characterized in that the polymer material formed around the core is a chlorinated or acrylic polymer.

7. Thread according to the preceding claim, characterized in that the chlorinated polymer is chosen from polyvinyl chloride (PVC), chlorinated PVC, polyvinylidene chloride and chlorinated polyolefins.

8. The yarn according to the preceding claim, characterized in that the acrylic polymer is a homopolymer or copolymer based on methyl methacrylate.

9. Thread according to any one of claims 6 to 8, characterized in that the polymer material is a plasticized polymer.

10. The yarn of claim 9, characterized in that the polymeric material is a plastisol.

11. The yarn according to any one of claims 5 to 10, characterized in that the core comprises the continuous yarn and a white-colored polymer material formed around the yarn and in that this polymeric material is of the same nature as the material. polymer formed around the soul. 15

12. The yarn according to claim 11, characterized in that the core comprises the continuous yarn and a polymeric material formed around the yarn, and a polymeric material formed around this core, and in that the two polymeric materials are transparent or translucent plastisol of chlorinated or acrylic polymer, comprising for the first a pigment conferring a light or white color and for the second a photoluminescent pigment.

13. The yarn as claimed in any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material constituted around the core comprises one or more photoluminescent pigments in a proportion of 1 to 15% by weight relative to the weight of the polymeric material.

14. The yarn as claimed in any one of the preceding claims, characterized in that the photoluminescent polymer comprises a photoluminescent pigment chosen from rare earth silicates, rare earth aluminates, and mixtures thereof.

15. Thread according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer formed around the core is a transparent plastisol of PVC or acrylic.

16. Thread according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material formed around the core and / or the wire is obtained by coating.

17. Thread according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer transport rate is between 25 and 200%, preferably between 50 and 100%.

18. Textile structure, preferably fabric, comprising at least one yarn according to any one of the preceding claims.

19. Article comprising a textile structure according to claim 18, characterized in that the article is a blind, a curtain or a signaling article or security.

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