FR2832326A1 - Procede de separation d'un melange gazeux par une unite membranaire de permeation, et installation de mise en oeuvre de ce procede - Google Patents
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Abstract
Dans ce procédé, le mélange gazeux est issu d'une unité réactionnelle (4) et comporte, comme constituants principaux, essentiellement de l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ainsi qu'éventuellement de l'eau, du dioxyde de carbone, du méthane, de l'azote etlou de l'argon.En amont de l'unité membranaire de perméation (20), on épure le mélange gazeux en des constituants secondaires contenus dans ce mélange à des teneurs inférieures à 100 ppm molaire, voire à la ppm molaire, et dommageables par accumulation aux performances de séparation de l'unité membranaire.Application du procédé à un mélange gazeux issu d'installations (1) de reformage à la vapeur d'hydrocarbures, de reformage auto-thermique, de reformage de CO2 , de reformage ou craquage de méthanol et/ ou d'oxydation partielle de composés contenant du carbone et de l'hydrogène.
Description
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La présente invention concerne un procédé de séparation d'un mélange gazeux par une unité membranaire de perméation, du type dans lequel le mélange gazeux est issu d'une unité réactionnelle et comporte, comme constituants principaux, essentiellement de l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ainsi qu'éventuellement de l'eau, du dioxyde de carbone, du méthane, de l'azote et/ou de l'argon. Elle concerne également une installation de mise en oeuvre d'un tel procédé.
La consommation de mélange gazeux contenant essentiellement de l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ainsi qu'éventuellement de l'eau, du dioxyde de carbone, du méthane, de l'azote et/ou de l'argon, est importante dans de nombreuses industries car de tels mélanges constituent des gaz de synthèse servant à diverses productions. Ils sont en effet utilisés comme matière première pour la production, par exemple d'hydrogène, de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone, ou de mélange H2/CO suivant un rapport prédéterminé en vue de synthèses chimiques diverses, notamment la synthèse de méthanol, d'acide acétique, ou la synthèse d'atmosphères réductrices pour des traitements de surfaces, pour des opérations métallurgiques, etc.
Ces mélanges gazeux sont généralement issus d'un ou de plusieurs milieux réactionnels, eux-mêmes alimentés par des fluides gazeux de charge.
A titre d'exemple d'unités traitant de tels milieux réactionnels, on peut citer les unités de reformage à la vapeur d'hydrocarbures liquides ou gazeux, de reformage auto-thermique, de reformage de dioxyde de carbone, de reformage ou de craquage de méthanol, ou d'oxydation partielle de composés gazeux, liquides ou solides contenant du carbone et de l'hydrogène.
Le recours à des unités membranaires à perméation pour séparer un mélange gazeux du type précité en un ou plusieurs fluides de production est de plus en plus courant, car ces unités sont faciles de mise en oeuvre et d'un investissement initial relativement faible pour un rendement de séparation satisfaisant.
Cependant, le suivi des performances de ces unités ont montré que les qualités de séparation diminuaient dans le temps, contrairement à ce qui était attendu pour des mélanges gazeux de nature précitée. Cette évolution des performances se traduit suivant le cas par une diminution du rendement
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d'extraction, par une baisse de pureté ou par une modification du ratio H2/CO souhaité, phénomènes ayant tous un effet négatif du point de vue économique.
Lorsque la perte de performances devient trop importante, il convient de changer les membranes de perméation de ces unités, d'où un surcoût en investissement, ces membranes représentant généralement une des parts principales du coût de l'unité membranaire, surtout pour des unités de grande taille comportant des membranes de perméation multiples.
Le but de l'invention est de proposer un procédé du type précité, qui permette de maintenir dans le temps les performances de perméation de l'unité membranaire.
A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de séparation par perméation du type précité, dans lequel, en amont de l'unité membranaire, on épure le mélange gazeux en des constituants secondaires contenus dans ledit mélange à des teneurs inférieures sensiblement à 100 ppm molaire et dommageables par accumulation aux performances de séparation de l'unité membranaire.
Suivant d'autres caractéristiques de ce procédé, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - les teneurs desdits constituants secondaires contenus dans le mélange gazeux sont inférieures sensiblement à 10 ppm molaire ; - les teneurs desdits constituants secondaires contenus dans le mélange gazeux sont inférieures sensiblement à 1 ppm molaire ; - l'unité réactionnelle comporte une unité de reformage à la vapeur d'hydrocarbures, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage des hydrocarbures ; - l'unité réactionnelle comporte une unité de reformage auto-thermique, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage auto-thermique ; - l'unité réactionnelle comporte une unité de reformage de dioxyde de carbone, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage du dioxyde de carbone ; - l'unité réactionnelle comporte une unité de reformage ou de craquage de méthanol, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie,
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produits par des réactions secondaires lors du reformage ou du craquage du méthanol ; - l'unité réactionnelle comporte une unité d'oxydation partielle de composés contenant du carbone et de l'hydrogène, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors de l'oxydation desdits composés ; - lesdits constituants secondaires comportent au moins un acide de type carboxylique ou inorganique, ou un anhydride d'acide ; - lesdits constituants secondaires comportent des composés chlorés, cycliques et/ou soufrés ; - lesdits constituants secondaires comportent au moins un alcool et/ou une cétone et/ou un composé phénolique ; - lesdits constituants secondaires comportent de l'ammoniac et/ou au moins un radical aminé ; - lesdits constituants secondaires comportent au moins un métal carbonylé ; - le mélange gazeux est épuré en lesdits constituants secondaires par adsorption desdits constituants par un matériau adsorbant ; - ledit matériau adsorbant est réparti en deux bouteilles raccordées en série l'une à l'autre ; - le mélange gazeux est épuré en lesdits constituants secondaires par lavage à l'eau dudit mélange, pour retenir et évacuer dudit mélange lesdits constituants secondaires en solution aqueuse ; et - ladite solution aqueuse est, au moins en partie, purgée.
L'invention a également pour objet une installation de mise en oeuvre d'un procédé de séparation d'un mélange gazeux par une unité membranaire de perméation tel que défini ci-dessus, qui comporte une unité d'épuration du mélange gazeux en les constituants secondaires contenus dans ledit mélange gazeux.
Suivant d'autres caractéristiques de cette installation : - l'unité d'épuration comporte au moins une bouteille de matériau adsorbant ; - l'unité d'épuration comporte des conduites et des vannes de raccordement en série et d'isolement d'au moins deux bouteilles d'adsorbant ;
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- l'unité d'épuration comporte une colonne de lavage à l'eau dudit mélange gazeux ; - l'unité d'épuration comporte un circuit de circulation de l'eau de lavage, lequel circuit comprend une pompe d'entraînement, une dérivation de purge d'eau de lavage et un piquage d'appoint en eau ; - elle est associée à une installation amont comportant l'unité réactionnelle dont est issu le mélange gazeux et l'installation amont comporte, en aval de ladite unité réactionnelle, une unité de traitement d'un pré-mélange audit mélange gazeux, laquelle unité de traitement comprend une colonne de lavage aux solvants ; - les colonnes de lavage de respectivement l'unité d'épuration et de l'unité de traitement forment une seule colonne de lavage ; - ladite seule colonne de lavage comporte un premier point d'introduction de l'eau de lavage dudit mélange gazeux et un second point d'introduction des solvants de lavage dudit pré-mélange ; et - ladite seule colonne de lavage comporte, entre les deux colonnes de lavage, au moins un plateau de récupération de solvants par dissolution de ces derniers dans de l'eau provenant du circuit de l'unité d'épuration.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant aux dessins, sur lesquels : - la figure 1 est une vue schématique d'une installation selon l'invention de séparation d'un mélange gazeux issu d'une installation de reformage ; - la figure 2 est une vue schématique illustrant un premier mode de réalisation d'une unité de l'installation selon l'invention de la figure 1 ; - la figure 3 est une variante de l'unité de la figure 2 ; - la figure 4 est une vue illustrant un second mode de réalisation de l'unité de la figure 2 ; et - la figure 5 est une vue d'une variante de l'unité de la figure 4.
Sur la figure 1 sont représentées une installation 1 de production d'un mélange gazeux de synthèse et une installation 2 de séparation par perméation de ce mélange gazeux de synthèse en une fraction enrichie en monoxyde de carbone et en un flux à forte teneur en hydrogène.
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L'installation 1, connue en soi, comporte essentiellement une unité de reformage à la vapeur 4 et une unité de traitement 6 destinée à retirer les gaz acides, en particulier le dioxyde de carbone CO2.
L'unité 4 est adaptée pour produire, à partir d'un flux de charge d'hydrocarbures, via une conduite d'alimentation 8, et d'un flux de charge de vapeur d'eau, via une conduite d'alimentation 10, à la fois un pré-mélange riche en hydrogène et en monoxyde de carbone, via une conduite d'évacuation
14, et un excès de vapeur d'eau, via une conduite d'évacuation 12, avantageusement raccordée à la conduite d'alimentation 10.
14, et un excès de vapeur d'eau, via une conduite d'évacuation 12, avantageusement raccordée à la conduite d'alimentation 10.
La composition de ce pré-mélange gazeux varie selon la nature de la charge en 8, selon la quantité de vapeur d'eau injectée en 10 et selon les conditions opératoires en pression et en température de l'unité 4.
Pour le type d'installation de production 1 envisagée, le pré-mélange comporte de façon générale comme constituants principaux 60 à 70% en volume molaire d'hydrogène, de 15 à 30% de monoxyde de carbone, de 5 à
10% de dioxyde de carbone et de 1 à 5% de méthane.
10% de dioxyde de carbone et de 1 à 5% de méthane.
L'unité de traitement 6 est adaptée pour épurer le pré-mélange de ses impuretés acides, notamment le dioxyde de carbone, en abaissant leurs teneurs respectives à des valeurs conformes à des spécification prédéterminées, notamment à des spécifications requises par des installations dont est envisagé le raccordement en aval à l'installation de production 1.
A cet effet, l'installation 1 est pourvue d'une conduite de production 16 raccordée à l'installation de séparation 2.
A titre d'exemple, l'unité de traitement 6 comporte une colonne 6A de lavage aux solvants, les solvants étant par exemple l'éther diméthylique, le polyéthylène glycol, une solution aminée et/ou le méthanol. Introduits en tête de colonne via une conduite 6B, ces solvants sont à même d'absorber physiquement la majeure partie des impuretés acides du pré-mélange et, une fois chargés en ces impuretés, sont soutirés en cuve de colonne, via une conduite 6C, pour être par exemple régénérés puis recyclés.
L'installation 2 de séparation du mélange gazeux comporte essentiellement une unité membranaire de séparation 20 et, en amont de cette dernière, raccordée par une conduite 22, une unité d'épuration 24.
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L'unité membranaire 20 comporte au moins une membrane 20A, destinée à séparer par perméation le mélange gazeux en un ou plusieurs flux gazeux de production, par exemple, en un flux à ratio H2/CO prédéterminé ou bien en un flux à forte teneur en monoxyde de carbone et en un flux à forte teneur en hydrogène.
A titre d'exemple l'unité 20 de la figure 1 est pourvue d'une membrane
20A à haute sélectivité en hydrogène, adaptée pour produire un perméat à forte teneur en hydrogène, via une conduite 20B, et un non-perméat à teneur en monoxyde de carbone élevée, via une conduite 20C.
20A à haute sélectivité en hydrogène, adaptée pour produire un perméat à forte teneur en hydrogène, via une conduite 20B, et un non-perméat à teneur en monoxyde de carbone élevée, via une conduite 20C.
De façon générale, une telle unité membranaire 20 peut comporter outre la ou les membranes 20A elles-mêmes disposées dans un perméateur, des équipements annexes tels que des séparateurs de condensat, des filtres, des échangeurs de chaleur destinés à réchauffer le mélange de charge, à refroidir les flux issus du perméateur, etc.
L'unité 24, dont plusieurs modes de réalisation sont décrits par la suite, est adaptée quant à elle pour épurer le mélange gazeux en des constituants secondaires que contient ce mélange sous forme de traces, typiquement à des teneurs inférieures à 100 ppm molaire et dommageables par accumulation aux performances de séparation de l'unité membranaire 20.
En effet, en l'absence de l'unité 24, les inventeurs ont effectué des analyses précises sur un grand nombre de sites de production de mélanges gazeux de même nature que le mélange gazeux précité de la conduite de production 16, c'est à dire contenant, comme constituants principaux, essentiellement de l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ainsi qu'éventuellement de l'eau, du dioxyde de carbone, du méthane, de l'azote et/ou de l'argon. Ces analyses ont mis en évidence qu'à côté de ces composés constituant normalement le mélange gazeux, on pouvait retrouver sous forme de traces un certain nombre de composés secondaires complexes, tels que : - des composés soufrés : du diméthyl-n-sulfure (n=1,2, 3,...), du thiophène et leurs dérivés ; - des acides inorganiques tels que HB2, HCN ; - des acides carboxyliques : de l'acide formique, de l'acide acétique, etc ; - des anhydrides d'acides tels que l'anhydride phtalique ; - des métaux-carbonyls tels que ceux du fer ou du nickel ;
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- des alcools : du méthanol, de l'éthanol, etc. ; - des cétones, de l'acétone par exemple ; - des composés phénoliques tels que le phénol ; - des composés cycliques : du n-chlorobenzène, par exemple ; - des composés chlorés : du dichloropropane, du dichloropyridine, etc, et, plus généralement, des chlores organiques ; et/ou - de l'ammoniac et/ou des composés comportant des radicaux aminés.
Ces composés sont en très faible quantité dans le mélange gazeux, à des teneurs inférieures à 100 ppm (partie-par-million) molaire, généralement inférieures à 10 ppm molaire, voire très souvent inférieures à la ppm molaire.
A des teneurs variables, ces constituants secondaires se retrouvent dans une majorité de mélanges gazeux de la nature précitée. Cependant leur mise en évidence nécessite souvent la mise en place d'un piège, par exemple une colonne adsorbante, afin d'augmenter localement leurs concentrations originales, et par suite les analyser.
A des teneurs variables, ces constituants secondaires se retrouvent dans une majorité de mélanges gazeux de la nature précitée. Cependant leur mise en évidence nécessite souvent la mise en place d'un piège, par exemple une colonne adsorbante, afin d'augmenter localement leurs concentrations originales, et par suite les analyser.
Les inventeurs ont par ailleurs constaté que ces constituants secondaires s'accumulent, au moins en partie, à la surface ou dans le volume du ou des membranes de l'unité 20, en en modifiant sensiblement les performances de séparation, par intéraction physico-chimique entre les matériaux membranaires et ces constituants ou par frein à la diffusion. A titre d'exemple, une teneur en ces constituants sensiblement égale à 100 parties par billion, c'est-à-dire une teneur d'environ 10-7 molaire, d'un mélange gazeux de débit sensiblement égal à 10 000 Nm3/h génère, au bout de six mois de fonctionnement de l'unité membranaire 20, une dizaine de kilogrammes de dépôt potentiel à la surface ou dans le volume de la membrane 20A, par accumulation.
La présence de ces constituants s'explique par : - des réactions secondaires dans le milieu réactionnel dont est issu le mélange gazeux, notamment au niveau de zones plus chaudes ou moins chaudes que la moyenne ; - par des réactions secondaires de décomposition lors de lavages mettant en jeu des solvants chimiques complexes, comme ceux mis en oeuvre dans l'unité de traitement 6 ; et/ou
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- par des réactions secondaires au niveau d'équipements secondaires tels que tuyauterie, échangeurs, etc, et ce du fait de leur nature ou des conditions de pression et température présentes.
La présence de ces constituants est également favorisée par des impuretés présentes soit dans les flux de charge initiaux, par exemple les flux de charge de la conduite 8 de l'unité de reformage 4, soit dans des parties de circuit corrodées, ou par passage dans des milieux susceptibles de produire des réactions secondaires, tels que des lits de matière absorbante régénérée à haute température, non-représentés sur la figure 1.
Quelle qu'en soit l'origine, il apparaît intéressant d'arrêter, au moyen de l'unité 24 selon l'invention, au moins une partie de ces divers constituants secondaires en amont de l'unité membranaire de perméation 20, afin d'en protéger la ou les membranes.
Sur la figure 2 est représenté un premier mode de réalisation de l'unité d'épuration 24 selon l'invention. Les contours fonctionnels de l'unité 24 sont indiqués par un trait mixte. L'unité 24 comporte une bouteille 30 unique (ou, en variante, plusieurs bouteilles en parallèle) raccordée en entrée à la dérivation
16B d'alimentation en mélange gazeux, et en sortie à la conduite 22.
16B d'alimentation en mélange gazeux, et en sortie à la conduite 22.
Cette bouteille contient un matériau adsorbant, tels que de l'alumine, du tamis moléculaire, du gel de silice, des charbons actifs, ou un mélange de plusieurs de ces matériaux. Avantageusement, le matériau adsorbant contenu dans la bouteille est dopé, c'est-à-dire imprégné d'un agent renforçant sa capacité d'adsorption.
Le matériau utilisé peut aussi arrêter certaines impuretés secondaires par chimisorption. Dans ce cas, le matériau peut être de nature métallique, par exemple un oxyde métallique. L'adsorption d'une impureté peut également être suivie par sa décomposition en un constituant léger non-agressif pour la membrane, par exemple du CO, et en un constituant plus lourd, par exemple un métal, qui se dépose sur le matériau adsorbant.
Dans la suite, on utilisera le terme générique"d'adsorbant"pour désigner ce matériau, que le phénomène mis en jeu soit de la physisorption, de la chimisorption ou une combinaison de ces dernières.
La bouteille 30 est ainsi à même de retenir par adsorption les constituants dommageables par accumulation aux performances de
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séparation de l'unité membranaire 20. En fonctionnement, le mélange gazeux issu de l'installation de reformage 1 traverse le matériau adsorbant de la bouteille 30, ce dernier fixant, au moins en partie, les constituants précités.
Une fois le matériau adsorbant saturé d'impuretés, la bouteille 30 est remplacée par une bouteille neuve, le matériau saturé étant éventuellement régénéré par des moyens appropriés connus.
En variante, l'unité 6 comporte, en plus de la première bouteille 30, une deuxième bouteille 32 raccordée en série à la première par une conduite de raccordement 34, comme représenté sur la figure 3. L'unité 6 comporte également des vannes de raccordement adaptées pour soumettre l'une ou l'autre, ou bien les deux bouteilles en série, au mélange gazeux. De cette façon, lorsque les deux bouteilles adsorbent l'une après l'autre les constituants précités, la bouteille amont, par exemple la bouteille 30, se sature plus rapidement que la bouteille aval, par exemple la bouteille 32. Une fois la bouteille amont totalement saturée, les vannes précités sont manoeuvrées de façon à ce que seule la bouteille aval 32 soit soumise au mélange gazeux circulant dans la conduite de production 16. Le temps de remplacer la bouteille 30 par une bouteille à matériau adsorbant neuf ou régénéré. Cette bouteille 30 est alors soumise, en aval de la bouteille 32, au mélange gazeux, et ainsi de suite.
Cette variante permet ainsi de maintenir la production de l'unité membranaire 20, sans interruption pour changer une bouteille d'adsorbant.
Sur la figure 4 est représenté un second mode de réalisation de l'unité d'épuration 24 selon l'invention. L'unité 24 comporte dans ce second mode une colonne 40 de lavage à l'eau du mélange gazeux de la conduite de production 16.
L'eau de lavage utilisée est exempte de solvant et la colonne 40 est, par exemple, une colonne à plateaux ou à garnissages. L'unité 24 comporte un circuit 42 de circulation de l'eau de lavage, comprenant une pompe d'entraînement 44, une dérivation de purge 46 et un piquage d'appoint en eau propre 48.
En fonctionnement, le mélange gazeux est introduit en cuve de la colonne 40, tandis que l'eau de lavage y est introduite en tête. Les constituants précités, dommageables par accumulation aux performances de séparation de
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l'unité membranaire 20, sont alors dissous par l'eau descendant dans la colonne, le mélange gazeux étant progressivement épuré au fur et à mesure de sa montée dans la colonne pour finalement être soutiré en tête via la conduite 22.
La pompe 44 assure la circulation de l'eau de lavage depuis la cuve à la tête de la colonne, une partie de l'eau qui emprunte le circuit 42 étant purgée en 46 et remplacée par un appoint d'eau propre en 48.
En fonction des constituants secondaires à arrêter, des produits chimiques judicieusement choisis peuvent être éventuellement ajoutés à l'eau de lavage pour améliorer le piégeage de ces constituants. Seuls les produits chimiques tolérés par les membranes de séparation de l'unité 20 sont envisageables.
Sur la figure 5 est représentée une variante du second mode de réalisation selon l'invention, qui présente l'avantage d'intégrer en une seule colonne de lavage les colonnes respectives 6A et 40 des unités 6 et 24.
En effet, comme expliqué précédemment en regard de la figure 1, t'unité de traitement 6 de l'installation 1 comporte généralement une colonne de lavage aux solvants, par exemple aux amines. Par ailleurs, il est connu dans la technique de réaliser, en tête d'une colonne de lavage aux amines destinée à épurer le mélange gazeux en ses impuretés acides, notamment le dioxyde de carbone, une boucle fermée isobare de lavage à l'eau destinée à récupérer des amines, ces dernières pouvant se vaporiser ou se disperser sous forme de fines gouttelettes dans le flux gazeux sortant.
Ainsi, sur la figure 5, est représentée une colonne 50 à trois niveaux de plateaux. Cette colonne 50 est constituée dans sa partie supérieure de la colonne de lavage à l'eau 40 de la figure 4, dans sa partie inférieure de la colonne de lavage aux amines 6A, et dans sa partie intermédiaire d'au moins un plateau 50A de récupération d'amines par dissolution de ces dernières dans de l'eau provenant du circuit 42 de l'unité 24.
Divers aménagements de l'unité d'épuration 24 sont envisageables sans sortir du cadre de l'invention. Ainsi, à titre d'exemple, les deux modes de réalisation décrits en regard respectivement des figures 2 et 3, et 4 et 5, peuvent être combinés en série l'un à l'autre pour assurer une protection accrue de l'unité membranaire 20A.
Claims (26)
1. Procédé de séparation d'un mélange gazeux par une unité membranaire de perméation, du type dans lequel le mélange gazeux est issu d'une unité réactionnelle (4) et comporte, comme constituants principaux, essentiellement de l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ainsi qu'éventuellement de l'eau, du dioxyde de carbone, du méthane, de l'azote et/ou de l'argon, caractérisé en ce qu'en amont de l'unité membranaire (20), on épure le mélange gazeux en des constituants secondaires contenus dans ledit mélange à des teneurs inférieures sensiblement à 100 ppm molaire et dommageables par accumulation aux performances de séparation de l'unité membranaire.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les teneurs desdits constituants secondaires contenus dans le mélange gazeux sont inférieures sensiblement à 10 ppm molaire.
3. procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que les teneurs desdits constituants secondaires contenus dans le mélange gazeux sont inférieures sensiblement à 1 ppm molaire.
4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité réactionnelle (4) comporte une unité de reformage à la vapeur d'hydrocarbures, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage des hydrocarbures.
5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité réactionnelle (4) comporte une unité de reformage auto-thermique, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage auto-thermique.
6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité réactionnelle (4) comporte une unité de reformage de dioxyde de carbone, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage du dioxyde de carbone.
7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité réactionnelle (4) comporte une unité de reformage ou de craquage de méthanol, lesdits constituants secondaires étant, au moins
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en partie, produits par des réactions secondaires lors du reformage ou du craquage du méthanol.
8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité réactionnelle (4) comporte une unité d'oxydation partielle de composés contenant du carbone et de l'hydrogène, lesdits constituants secondaires étant, au moins en partie, produits par des réactions secondaires lors de l'oxydation desdits composés.
9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits constituants secondaires comportent au moins un acide de type carboxylique ou inorganique, ou un anhydride d'acide.
10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits constituants secondaires comportent des composés chlorés, cycliques et/ou soufrés.
11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits constituants secondaires comportent au moins un alcool et/ou une cétone et/ou un composé phénolique.
12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits constituants secondaires comportent de l'ammoniac et/ou au moins un radical aminé.
13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits constituants secondaires comportent au moins un métal carbonylé.
14. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange gazeux est épuré en lesdits constituants secondaires par adsorption desdits constituants par un matériau adsorbant.
15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que ledit matériau adsorbant est réparti en deux bouteilles (30,32) raccordées en série l'une à l'autre.
16. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange gazeux est épuré en lesdits constituants secondaires par lavage à l'eau dudit mélange, pour retenir et évacuer dudit mélange lesdits constituants secondaires en solution aqueuse.
17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que ladite solution aqueuse est, au moins en partie, purgée.
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18. Installation de mise en oeuvre d'un procédé de séparation d'un mélange gazeux par une unité membranaire de perméation (20) suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte une unité (24) d'épuration du mélange gazeux en les constituants secondaires contenus dans ledit mélange gazeux.
19. Installation suivant la revendication 18, caractérisée en ce que l'unité d'épuration (24) comporte au moins une bouteille de matériau adsorbant (30).
20. Installation suivant la revendication 19, caractérisée en ce que l'unité d'épuration (24) comporte des conduites (34) et des vannes de raccordement en série et d'isolement d'au moins deux bouteilles d'adsorbant (30,32).
21. Installation suivant l'une quelconque des revendications 18 à 20, caractérisée en ce que l'unité d'épuration (24) comporte une colonne (40) de lavage à l'eau dudit mélange gazeux.
22. Installation suivant la revendication 21, caractérisée en ce que l'unité d'épuration (24) comporte un circuit (42) de circulation de l'eau de lavage, lequel circuit comprend une pompe d'entraînement (44), une dérivation (46) de purge d'eau de lavage et un piquage (48) d'appoint en eau.
23. Installation suivant l'une quelconque des revendications 18 à 22, et associée à une installation amont (1) comportant l'unité réactionnelle (4) dont est issu le mélange gazeux, caractérisée en ce que l'installation amont (1) comporte, en aval de ladite unité réactionnelle, une unité (6) de traitement d'un pré-mélange audit mélange gazeux, laquelle unité de traitement (6) comprend une colonne (6A) de lavage aux solvants.
24. Installation suivant les revendications 22 et 23 prises ensemble, caractérisée en ce que les colonnes de lavage (40,6A) de respectivement l'unité d'épuration (24) et de l'unité de traitement (6) forment une seule colonne de lavage (50).
25. Installation suivant la revendication 24, caractérisée en ce que ladite seule colonne de lavage (50) comporte un premier point d'introduction de l'eau de lavage dudit mélange gazeux et un second point d'introduction des solvants de lavage dudit pré-mélange.
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26. Installation suivant l'une quelconque des revendications 24 ou 25, caractérisée en ce que ladite seule colonne de lavage (50) comporte, entre les deux colonnes de lavage (40,6A), au moins un plateau (50A) de récupération de solvants par dissolution de ces derniers dans de l'eau provenant du circuit (42) de l'unité d'épuration (24).
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