FR2828064A1 - Utilisation de derives terpeniques comme agent anti-rebond augmentant la retention - Google Patents

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients

Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins un dérivé terpénique en tant qu'agent de rétention dans une composition phytosanitaire et/ ou d'éléments nutritionnels destinée à être pulvérisée sur la surface foliaire de plantes difficiles à mouiller.

Description

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La présente invention concerne le domaine de la pulvérisation de formulations phytosanitaires et/ou d'éléments nutritionnels sur les surfaces foliaires des plantes.
Classiquement, le traitement des surfaces foliaires est réalisé par la pulvérisation d'une formulation aqueuse phytosanitaire contenant une matière active telle qu'un herbicide, défanant, débroussaillant, bactéricide, fongicide, insecticide, acaricide, régulateur de croissance et/ou d'une formulation d'éléments nutritionnels.
Cette technique d'application s'avère insuffisamment efficace lorsque les plantes traitées possèdent une surface peu ou non mouillable compte tenu de sa structure rugueuse.
On est alors confronté à un problème de mauvaise rétention des gouttes pulvérisées à la surface foliaire, préjudiciable bien entendu en terme d'efficacité.
La première alternative proposée pour contourner ce problème consiste à appliquer une pulvérisation de faible granulométrie (diamètre de la médiane volumétrique ou DMV < 200 gm). Cette taille des gouttes est généralement réalisée en introduisant dans les formulations ou dans les bouillies des tensioactifs qui ont la particularité de diminuer la granulométrie des pulvérisations. Toutefois, une réduction de granulométrie rend les pulvérisations plus sensibles aux mouvements de l'air, et ceci a deux conséquences principales. On est confronté à un risque de dérive des gouttelettes des bouillies sur le sol, sur les végétaux non ciblés et dans l'atmosphère. Il en résulte donc des pollutions de cibles non visées, une pollution atmosphérique-et des risques accrus de toxicité par contact et/ou par inhalation pour l'applicateur.
Une seconde alternative consiste à utiliser des buses dites anti-dérive.
Il s'agit généralement de buses à injection d'air par effet Venturi. Elles génèrent des gouttes qui présentent des diamètres plus élevés, qui sont donc moins sensibles au vent, et dont l'enrichissement en air produit une
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rétention acceptable. Toutefois, compte tenu des phénomènes de rebond ou de ruissellement, la rétention par les plantes difficiles à mouiller demeure limitée. Il s'ensuit un risque de perte au sol susceptible de générer une pollution de celui-ci ainsi que des nappes phréatiques souterraines.
La présente invention a pour objet de proposer une nouvelle solution au problème des pulvérisations aqueuses non retenues par les surfaces foliaires rugueuses donc difficiles à mouiller.
De manière inattendue, la demanderesse a mis en évidence qu'il était possible de diminuer le rebond des gouttes et d'accroître la rétention des formulations phytosanitaires et/ou d'éléments nutritionnels de granulométries diverses en introduisant des dérivés terpéniques dans lesdites formulations appliquées à des plantes difficiles à mouiller.
Les terpènes, et plus particulièrement leurs dérivés oxygénés à l'image des alcools terpéniques et plus préférentiellement les alcools monoterpéniques, possèdent un effet positif sur l'adhésion instantanée et par conséquent sur la rétention, en particulier dans les conditions de granulométrie élevée des gouttes de pulvérisation. Avantageusement, ces dérivés terpéniques limitent significativement les phénomènes de rebond, usuellement observés lors de la pulvérisation sous forme de gouttes de granulométrie élevée et limitent par ailleurs le phénomène de ruissellement.
Comme il ressort des exemples figurant ci-après, les dérivés terpéniques selon l'invention améliorent l'adhésion instantanée et par conséquent la rétention de la formulation phytosanitaire et/ou d'éléments nutritionnels appliquée sous forme de gouttelettes et seront désignés ciaprès comme agents anti-rebond.
La présente invention vise donc l'utilisation d'au moins un dérivé terpénique en tant qu'agent anti-rebond dans une composition phytosanitaire et/ou d'éléments nutritionnels destinée à être pulvérisée sur la surface foliaire des plantes, cet agent anti-rebond améliorant l'adhésion instantanée et par conséquent la rétention de la composition pulvérisée.
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Au sens de la présente invention, on entend désigner sous l'appellation dérivés terpéniques, des composés dont la structure chimique est dérivée de celle de l'isoprène.
Leur squelette carboné peut être composé de deux unités isoprène (monoterpènes), trois unités isoprène (sesquiterpènes), quatre unités isoprène (diterpènes), six unités isoprène (triterpènes),... Les hydrocarbures terpéniques simples ont une formule empirique (C5H8) x avec x = 2,3, 4,6...
Cette dénomination terpène s'entend au-delà des hydrocarbures insaturés et inclut aussi bien les dérivés oxygénés (alcools, cétones, aldéhydes, acides, éthers,...) que leurs produits de réduction partielle ou complète. Les dérivés terpéniques autres que les hydrocarbures insaturés sont également appelés terpénoïdes.
Les terpènes peuvent être acycliques, monocycliques, bicycliques, tricycliques,... Lorsqu'il y a présence d'un cycle, celui-ci peut être composé de 6,5, 4 ou 3 carbones.
En dehors de la préparation par synthèse chimique, les principales sources d'obtention des terpènes sont les plantes. Les terpènes constituent avec les alcaloïdes, flavanoïdes... une famille très importante de substances naturelles, largement répandue chez les végétaux.
Les terpènes retenus au sens de la présente invention sont plus précisément les dérivés oxygénés (alcools, éthers,...).
Parmi ces dérivés oxygénés terpéniques, on préfère les alcools terpéniques et plus particulièrement les alcools monoterpéniques.
A titre illustratif et non limitatif des terpènes convenant à l'invention, on peut notamment citer :- - les alcools monoterpéniques acycliques insaturés : citronellol,
Figure img00030001

géraniol, nérol, !, ! ina) oot, myrcénot, dihydromyrcénot,... tes les alcools monoterpéniques acycliques saturés tétrahydromyrcénoi, tétrahydrogéraniol,...
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- les alcools monoterpéniques monocycliques insaturés : a-terpinéol, ss-terpinéol, y-terpinéol, S-terpinéol, terpinène-1 ol-4, terpinène-1 ol-3...
- les alcools monoterpéniques monocycliques saturés : menthol, p- menthanol-1, p-menthanol-8...
- les alcools monoterpéniques bicycliques saturés : bornéol, isobornéol, a-fenchol, ss-fenchol, nopal...
- les éthers monoterpéniques : 1, 8-cinéol ou eucalyptol, 1, 4-cinéol...
- et leurs mélanges.
Parmi l'ensemble de ces dérivés terpéniques hydroxylés, les dérivés monocycliques s'avèrent particulièrement avantageux en terme d'efficacité.
Les mélanges des dérivés oxygénés monoterpéniques avec des hydrocarbures monoterpéniques sont également considérés dans le cadre de la présente invention.
Parmi ces hydrocarbures monoterpéniques, on peut citer notamment et sans être limitatif : - les hydrocarbures monoterpéniques acycliques insaturés : myrcène, ocimène, alloocimène...
- les hydrocarbures monoterpéniques monocycliques insaturés : dipentène, limonène, a-terpinène, y-terpinène, terpinolène, p-cymène, a-
Figure img00040001

phellandrène, carvomenthène...
- les hydrocarbures monoterpéniques monocycliques saturés : p- methane...
- les hydrocarbures monoterpéniques bicycliques insaturés : a-pinène, ss-pinène, A-3 carène, camphène, - les hydrocarbures monoterpéniques bicycliques saturés : pinane, carane...
Sont plus particulièrement préférés les mélanges de monoterpènes comprenant au moins 70% d'alcools monoterpéniques, de préférence au moins 90% d'alcools monoterpéniques.
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A titre représentatif des mélanges de dérivés oxygénés monoterpéniques avec des hydrocarbures, on peut notamment citer : - les huiles essentielles contenant les produits précédemment cités en différentes proportions, par exemple l'huile essentielle de Mefafeuca aftemífofia (ou tea tree oil) ; - les huiles de pin d'origine naturelle ou de synthèse qui sont définies comme étant des mélanges d'alcools et de carbures terpéniques. On préfère tout particulièrement les huiles de pin comprenant au moins 70% d'alcools monoterpéniques, de préférence au moins 90% d'alcools monoterpéniques.
Les dérivés terpéniques utilisés conformément à l'invention peuvent être mis en oeuvre soit directement au sein de la préparation phytosanitaire commercialisée, dénommée spécialité phytosanitaire. Selon cette alternative, on les appelle alors des"co-formulants".
Selon une seconde variante, ils peuvent être ajoutés seulement au moment de la préparation de la bouillie de traitement constituée le plus souvent d'un mélange d'eau et d'une spécialité phytosanitaire et/ou de substances nutritionnelles. Le mélange extemporané des dérivés terpéniques et des autres constituants de la bouillie peut se faire dans un ordre variable. Ainsi utilisé, l'adjuvant est généralement appelé "spécialité adjuvante".
Les monoterpènes retenus précédement peuvent être utilisés seuls, comme "spécialités adjuvantes" lorsque leur solubilité dans l'eau le permet.
Tel est le cas de l'oc-terpinéol dont la solubilité dans l'eau est de 1980 mg/1.
Toutefois, ils peuvent également être associés à des tensioactifs émulsifiants ou solubilisant. Ce second mode de mise en oeuvre est plus particulièrement avantageux lorsque leur solubilité dans l'eau est nulle ou insuffisante et/ou lorsque l'on souhaite augmenter la quantité dispersée ou solubilisée dans l'eau.
Les tensioactifs mis en oeuvre sont de type non ionique, anionique, amphotère, ainsi que leurs mélanges.
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A titre illustratif des tensioactifs convenant à l'invention, on peut citer notamment et sans être limitatif : les alkylphénols polyoxyalkylés, les alcools gras polyoxyalkylés, les amides polyoxyalkylés, les acides gras polyoxyalkylés, les esters de sorbitane polyoxyalkylés, les dérivés polyoxyalkylés de l'huile de ricin, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, les alkyl glucosides et les alkyl polyglucosides qui sont les produits de réaction d'un alcool gras et d'un"ose"ou d'un"polyose" (saccharose, glucose, xylose, arabinose...), les savons d'acides gras, les alkylsulfates, les alkylarylsulfonates, les alkyl aryle éther sulfates, les alkyl éther carboxylates (ou la forme acide correspondante), les alkyl éther sulfates, les oléfines sulfonates, les paraffines sulfonates, les esters phosphoriques (également sous forme acide ou partiellement neutralisés), les sulfosuccinates... Il s'agit de préférence d'une huile de ricin éthoxylée.
Les mélanges de dérivé terpénique, associé ou non à des hydrocarbures monoterpéniques ou non, avec les tensioactifs peuvent être dans les proportions 99/1 à 60/40 ; préférentiellement dans les proportions 95/5 à 70/30, soit 5 à 30% en poids de tensioactifs dans le mélange.
On peut également envisager d'associer aux dérivés terpéniques selon l'invention, des huiles minérales, des acides gras, des dérivés d'acides gras, des lécithines...
De préférence, l'acide gras est un acide gras comprenant de 16 à 22 atomes de carbone.
Avantageusement, l'acide gras est choisi parmi les acides gras insaturés et peut contenir au moins une double liaison. On peut citer notamment les acides oléïques, linoléiques et linoléiques.
Des acides gras particulièrement préférés sont ceux obtenus à partir des huiles de colza, de soja, de tournesol, de maïs, d'arachide, d'olive, de palme, de lin, de carthame, de coton, de sésame, ou à partir du tallol.
Par dérivé d'acide gras, on entend notamment les acides gras alcoxylés, les esters d'acide gras et les esters d'acide gras alcoxylés.
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L'acide gras alcoxylé ou le dérivé d'acide gras alcoxylé selon l'invention peut être notamment éthoxylé et/ou propoxylé, de préférence éthoxylé. Avantageusement, un dérivé alcoxylé est obtenu par condensation de l'acide ou du dérivé d'acide, avec un oxyde d'alkylène, notamment d'éthylène et/ou de propylène.
Il peut notamment s'agir d'un ester alkylique d'un acide gras, dont la partie alkyle comprend de préférence de 1 à 11 atomes de carbone.
A cet égard, on peut citer les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, butylique, isobutylique, pentylique, hexylique, octylique, octylique ramifié du type éthyl-hexylique et ceux obtenus par condensation avec le décanol.
D'autres esters appropriés sont les esters résultant de la condensation d'un ou plusieurs acides gras tels que définis ci-dessus et d'alcools polyfonctionnels et/ou cycliques, tels les esters de sorbitol, de nopol (6, 6-diméthyl bicyclo- (3, 1, 1) -2-heptène-2-éthanol) ou de glycérol (huiles végétales ou triglycérides).
Les tensioactifs décrits précédemment peuvent être ajoutés à ces
Figure img00070001

associations de dérivés terpéniques avec des huiles minérales, des acides gras, des dérivés d'acides gras, des lécithines..., afin d'obtenir des mélanges émulsionnables dans l'eau.
Les proportions de tensioactifs seront de 1 à 40% en poids ; préférentiellement, de 5 à 30%.
Comme explicité précédemment, les dérivés terpéniques améliorent significativement l'adhésion instantanée et par conséquent la rétention des gouttelettes d'eau et expriment cette spécificité quelque soit le mode de pulvérisation mis en oeuvre et ses conditions d'application, à savoir pression, volume, vitesse d'application et nature des surfaces végétales traitées.
Il est clair que les dérivés terpéniques sont plus particulièrement intéressants pour la pulvérisation sur des surfaces végétales rugueuses
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dans la mesure où c'est au niveau de telles surfaces que se manifestent généralement les difficultés d'adhésion des spécialités phytosanitaires.
En pratique, la pulvérisation peut être effectuée avec des volumes appliqués compris entre 50 et 1000 L ha'.
De même, les dérivés terpéniques selon l'invention sont tout particulièrement intéressants lorsque la pulvérisation est réalisée sous la forme de gouttes de diamètre supérieur ou égal à 200 pu, puisque c'est avec ce type de gouttes qu'est généralement observé le phénomène de rebond évoqué précédemment et que l'on souhaite précisément neutraliser.
La rétention des solutions aqueuses retenues par Avena sativa (stade 2 feuilles) est déterminée en utilisant un traceur fluorescent dont les quantités sont mesurées par spectrofluorométrie.
Les exemples et figures suivants illustrent l'invention sans la limiter d'une quelconque façon.
LEGENDE DES FIGURES :
Figure 1 : Rétention par Avena sativa de solutions aqueuses saturées en alcools monoterpéniques.
Figure 2 : Rétention par Avena sativa d'émulsions aqueuses d'alcools et de carbures monoterpéniques cycliques.
Figure 3 : Rétention par Avena sativa d'émulsions aqueuses d'alcools monoterpéniques acycliques. Résultats comparés à l'effet des menthanois (alcools monoterpéniques cycliques).
Figure 4 : Rétention par Avena saliva d'une pulvérisation d'eau pure ou enrichie de la formulation"témoin 1". Effet du volume appliqué et de la granulométrie de la pulvérisation.
Figure 5 : Rétention par Avena sativa d'une pulvérisation aqueuse enrichie de la formulation "témoin 2" ou d'une formulation incorporant à titre
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d'agent anti-rebond un dérivé terpénique. Effet du volume appliqué et de la granulométrie de la pulvérisation.
Figure 6 : Répartition de la rétention d'une solution aqueuse entre la base et la pointe des feuilles d'amena sativa. Effet particulier de l'huile de pin émulsionnable.
Figures 7A, 7B, 7C et 7D : Photographies réalisées en lumière UV visualisant la rétention par Avena sativa de différentes solutions aqueuses de traitement. (Figure 7A avec formulation "témoin 1" ; Figure 7B avec formulation "témoin 2" ; Figure 7C avec formulation selon l'invention ; Figure 7D avec eau).
Figure 8 : Effet sur la rétention par Avena sativa d'un mélange émulsionnable d'esters d'acides gras et de terpènes par rapport aux alcools terpéniques de l'huile de pin émulsionnable.
Figure 9 : Effet de l'huile de pin émulsionnable ou d'un mélange émulsionnable d'esters d'acides gras et d'huile de pin sur la rétention par Avena sativa de deux spécialités commerciales renfermant un herbicide.
EXEMPLE 1 :
Effet des alcools monoterpéniques solubilisés dans l'eau, sur la rétention par l'avoine.
Produits testés :
TEMOIN 1 - AGRAL&commat; 90 (Nonylphénol polyéthoxylé) de ZENECA Sopra - Terpinéols (mélange de différents isomères du terpinéol)
Figure img00090001
<tb>
<tb> a <SEP> terpinéols <SEP> (différents <SEP> isomères) <SEP> 97, <SEP> 4 <SEP> %
<tb> dont <SEP> a-terpinéol <SEP> : <SEP> 62,4%
<tb> y-terpinéol <SEP> : <SEP> 21%
<tb> a <SEP> autres <SEP> alcools <SEP> (terpinène <SEP> -1 <SEP> 01-4 <SEP> et
<tb> terpinène-3 <SEP> ol-1) <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> %
<tb> e <SEP> divers <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> %
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
Figure img00100001
<tb>
<tb> e <SEP> pas <SEP> de <SEP> carbures
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> pin
<tb> . <SEP> terpinéols <SEP> (différents <SEP> isomères) <SEP> 79, <SEP> 9 <SEP> %
<tb> dont <SEP> a-terpinéol <SEP> : <SEP> 66,9%
<tb> y-terpinéol <SEP> : <SEP> 7,5 <SEP> %
<tb> # <SEP> sutres <SEP> alcols <SEP> (bornéol, <SEP> fenchol, <SEP> terpinène <SEP> -1 <SEP> ol-4
<tb>
Figure img00100002
<tb>
<tb> et <SEP> terpinène-3 <SEP> ol-1) <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP> %
<tb> . <SEP> carbures <SEP> (surtout <SEP> terpinolène) <SEP> 7,1 <SEP> %
<tb> . <SEP> divers <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> %
<tb>
- Menthanols (mélange de différents isomères)
Figure img00100003
<tb>
<tb> . <SEP> menthanols <SEP> (différents <SEP> isomères) <SEP> 99,1 <SEP> %
<tb> dont <SEP> cis <SEP> p-menthanol-1 <SEP> : <SEP> 16, <SEP> 7%
<tb> cis <SEP> p-menthanol-8 <SEP> : <SEP> 38, <SEP> 5%
<tb> trans <SEP> p-menthanol-8 <SEP> : <SEP> 24,6%
<tb> trans <SEP> p-menthanol-1 <SEP> : <SEP> 19,3%
<tb> . <SEP> autres <SEP> alcools <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dihydromyrcéno <SEP> !
<tb> . <SEP> dihydromyrcénol <SEP> 99, <SEP> 7 <SEP> %
<tb> # <SEP> divers <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP> %
<tb> - <SEP> Tétrahydromyrcénol
<tb> * <SEP> tétrahydromyrcénol <SEP> 99, <SEP> 8 <SEP> %
<tb> # <SEP> divers <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
Les alcools monoterpéniques sont solubilisés dans l'eau par mélange, sous agitation pendant plusieurs heures, d'un excès d'alcools monoterpéniques (observation visuelle) dans l'eau. La phase aqueuse contenant les terpènes solubilisés est séparée de la fraction insoluble par décantation.
L'effet du témoin, des alcools monoterpéniques cycliques et acycliques (terpinéols, huile de pin, menthanols, dihydromyrcénol et
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tétrahydromyrcénol), sur la rétention des pulvérisations aqueuses application par buses grises à fente (API 110 )-pression de 200 kPa] par l'avoine est testé pour un volume de traitement de 580 L ha-1 et un diamètre de gouttes correspondant à la médiane volumétrique, soit 295, um. La Figure 1 rend compte des taux de rétention observés (pourcentages établis sur la base des volumes) : la faible rétention de l'eau appliquée seule, résulte du fait que l'avoine est une plante difficile à mouiller.
On note en revanche que les meilleurs résultats de rétention sont obtenus en présence de dérivés terpéniques et qu'à ce titre, les composés cycliques apparaissent tout particulièrement efficaces.
EXEMPLE 2 :
Effet des alcools monoterpéniques cycliques émulsionnés dans l'eau, sur la rétention par l'avoine.
Produits testés :
TEMOIN 1 - AGRAL&commat; 90 (Nonylphénol polyéthoxylé) de ZENECA Sopra
TEMOIN 2 - ACTIROBO B (Huile de colza estérifiée) de AVENTIS
TEMOIN 3 - TREND&commat; 90 (Alcool isodécylique éthoxylé) de DU PONT/CFPI Nufarm
L'ensemble des témoins correspondent à des agents mouillants classiques qui ont pour vocation de privilégier l'étalement des gouttes sur la surface des feuilles traitées.
- Terpinéols émulsionnables . Composition des terpinéols identique à celle de l'exemple 1.
* Concentré émulsionnable étudié : terpinéols (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids).
- Huile de pin émulsionnable
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a Composition de l'huile de pin identique à celle de l'exemple 1 e Concentré émulsionnable étudié : huile de pin (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - Menthanols émulsionnables . Composition des menthanols identique à celle de l'exemple 1. . Concentré émulsionnable étudié : menthanols (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - a-terpinéo) ému) sionnabte e composition de l'a-terpinéol
Figure img00120001
<tb>
<tb> - <SEP> terpinéols <SEP> (différents <SEP> isomères) <SEP> 96, <SEP> 3 <SEP> %
<tb> dont <SEP> a-terpinéol <SEP> : <SEP> 85, <SEP> 1%
<tb> y-terpinéol <SEP> : <SEP> 9,3%
<tb> - <SEP> autres <SEP> alcools <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> divers <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> pas <SEP> de <SEP> carbures
<tb>
e concentré émulsionnable étudié : a-terpinéol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) -Terpinolèneémulsionnable . Composition du terpinolène
Figure img00120002
<tb>
<tb> - <SEP> terpinolène <SEP> 96, <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> autres <SEP> carbures <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> alcools <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
e concentré émulsionnable étudié : terpinolène (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 350E (25% en poids) - Limonène émulsionnable e Composition du limonène
Figure img00120003
<tb>
<tb> - <SEP> limonène <SEP> 97, <SEP> 6 <SEP> %
<tb> - <SEP> autres <SEP> carbures <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> %
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
. concentré émulsionnable étudié : limonène (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - p-cymène émulsionnable . Composition du p-cymène
Figure img00130001
<tb>
<tb> - <SEP> p-cymène <SEP> dont <SEP> m-cymène <SEP> non <SEP> séparé <SEP> par
<tb> chromatographie <SEP> 97, <SEP> 6 <SEP> %
<tb> - <SEP> autres <SEP> carbures <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> %
<tb>
a concentré émulsionnable étudié : p-cymène (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 35 OE (25% en poids) - p-menthane émulsionnable . Composition du p-menthane
Figure img00130002
<tb>
<tb> - <SEP> p-menthane <SEP> 93, <SEP> 8 <SEP> %
<tb> dont <SEP> p-menthane <SEP> A <SEP> : <SEP> 48 <SEP> %
<tb> p-menthane <SEP> B <SEP> : <SEP> 45,8 <SEP> %
<tb> - <SEP> divers <SEP> 6, <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
. concentré émulsionnable étudié : p-menthane (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids)
L'effet des alcools monoterpéniques émulsifiés, sur la rétention des pulvérisations aqueuses application par buses bleues à fente (API 110 )] par l'avoine, est testé pour un volume de traitement de 140 L ha-1 et un diamètre des gouttes correspondant à la médiane volumétrique, soit 205 m.
La Figure 2 donne les taux de rétention observés (pourcentages établis sur la base des volumes).
Ils mettent en évidence un effet nettement supérieur à celui observé avec les formulations témoins.
Les hydrocarbures monoterpéniques émulsifiés (terpinolène, limonène, p-cymène et p-menthane), la"spécialité adjuvante"ACTIROB&commat; B et les huiles de ricin éthoxylées à 18-20 OE et 35 OE n'augmentent pas la rétention.
<Desc/Clms Page number 14>
EXEMPLE 3 :
Effet des alcools monoterpéniques acycliques, émulsionnés dans l'eau, sur la rétention par l'avoine.
Produits testés : - Menthanols émulsionnables (voir exemple 2).
- Dihydromyrcénol émulsionnable * Composition du dihydromyrcénol identique à celle de l'exemple 1 . Concentré émulsionnable étudié : dihydromyrcénol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - Tétrahydromyrcénol émulsionnable . Composition du tétrahydromyrcénol identique à celle de l'exemple 1 . Concentré émulsionnable étudié : tétrahydromyrcénol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) -Citronellolémulsionnable . Composition du citronellol
Figure img00140001
<tb>
<tb> - <SEP> citronellol <SEP> (différents <SEP> isomères) <SEP> 95, <SEP> 3 <SEP> %
<tb> dont <SEP> a-citronellol <SEP> : <SEP> 92,9 <SEP> %
<tb> ss-citronellol <SEP> : <SEP> 2,4 <SEP> %
<tb> - <SEP> isogéraniol <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> divers <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> %
<tb>
. Concentré émulsionnable étudié : citronellol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - Géraniol émulsionnable . Composition du géraniol
Figure img00140002
<tb>
<tb> -géraniol <SEP> 97.1%
<tb> -nérol <SEP> 1,2%
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
Figure img00150001
<tb>
<tb> - <SEP> divers <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> %
<tb>
e Concentré émulsionnable étudié : géraniol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - Myrcénol émulsionnable . Composition du myrcénol
Figure img00150002
<tb>
<tb> - <SEP> myrcénol <SEP> 86, <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> cis-ociménol <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> %
<tb> - <SEP> trans-ociméno) <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> %
<tb>
. Concentré émulsionnable étudié : myrcénol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids) - Tétrahydrogéraniol émulsionnable . Composition du tétrahydrogéraniol
Figure img00150003
<tb>
<tb> - <SEP> tétrahydrogéraniol <SEP> 97,1 <SEP> %
<tb> -divers
<tb>
. Concentré émulsionnable étudié : tétrahydrogéraniol (75% en poids) + huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE (25% en poids).
La pulvérisation est effectuée dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 2.
Les résultats sont présentés en Figure 3.
Cet exemple confirme l'effet bénéfique des alcools monoterpéniques acycliques sur la rétention.
EXEMPLE 4 :
Rétention par l'avoine en fonction du volume de traitement et/ou de la taille des gouttelettes. Effet particulier d'une formulation à base d'huile de pin émulsionnable.
Le mode de pulvérisation utilisé permet de faire varier le volume de traitement sans modifier les autres paramètres de la pulvérisation. Pour un réglage donné (choix des buses, pression, distance entre les buses et les plantes), une variation de volume est obtenue en modifiant la vitesse de
<Desc/Clms Page number 16>
déplacement de la rampe. En conséquence, cet essai permet de comparer l'effet du volume de traitement en absence de variation du spectre des gouttes de pulvérisation.
Outre une variation de vitesse de la rampe, on utilise, pour faire varier le volume de 100 à 600 L ha-1, deux buses différentes par le débit.
Aux débits différents correspondent des spectres de gouttes différents. Le DMV (diamètre des gouttes correspondant à la médiane du volume délivré) associé aux buses à faible débit application par buses bleues à fente (API 110")-pression 280 kPa] est 205 . m. Celui des buses à fort débit application par buses grises à fente (API 1100)-pression 200 kPa) est 295 jj. m.
Dans cet essai, sont testées les performances en terme de rétention de la formulation témoin (voir Figure 4) et d'une formulation conforme à l'invention, c'est-à-dire incorporant une huile de pin émulsionnable de composition décrite en exemple 2 (voir Figure 5).
La rétention d'une pulvérisation d'eau, dépourvue de "spécialité adjuvante", présente un plateau au-delà de 300 L ha-1 (Figure 4). En présence du témoin 1, le niveau de rétention diminue fortement quand le DMV augmente ; cette diminution n'est pas totalement compensée par une augmentation du volume appliqué. Un résultat du même type est obtenu pour une pulvérisation enrichie en témoin 2 (Figure 5).
En revanche, la Figure 5 révèle que la rétention d'une pulvérisation enrichie en huile de pin émulsionnable ne montre pas les discontinuités enregistrées précédemment. Avec l'huile de pin émulsionnable, la rétention est pratiquement proportionnelle-au volume délivré, indépendamment d'une variation du DMV. Cette rétention peu sensible au diamètre des gouttes démontre qu'une bouillie contenant des alcools monoterpéniques peut être pulvérisée avec des buses à grands débits et avec de grands volumes.
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EXEMPLE 5 :
Analyse de la répartition de la rétention sur la surface foliaire de l'avoine.
Les plantes traitées au stade 2 feuilles sont sectionnées horizontalement. La section détermine une partie"base"qui comprend la gaine et le tiers inférieur des feuilles, et une partie"pointe"qui comprend les deux tiers supérieurs des feuilles. Le rapport des masses de matière sèche pointe/base varie entre 1,1 et 1,3 selon les expériences.
Les formulations testées sont la formulation témoin 1, le mélange d'émulsifiant seul et la formulation huile de pin émulsionnée de l'exemple 2.
La pulvérisation est effectuée dans les conditions de l'exemple 1.
Les résultats sont présentés en Figure 6.
Lorsque les plantes sont pulvérisées soit avec l'eau, une solution aqueuse témoin 1, ou une solution d'huile de ricin éthoxylée à 18-20 OE, la rétention est plus grande à la base qu'à la pointe donnant un rapport de rétention pointe/base qui est respectivement 0,24 ; 0,62 et 0,56. Ce rapport est inversé quand les plantes sont traitées avec une solution aqueuse enrichie en huile de pin émulsionnable, puisque égal à 1,65. Le rapport de rétention des pointes eau avec huile de pin émulsionnable/eau est de 22,5.
Les rapports pointe/base des masses de matière sèche et de la rétention par les plantes traitées avec l'eau contenant de l'huile de pin émulsifiée affichent des valeurs peu éloignées. En première analyse, cela indique que la même proportion de gouttes est retenue le long des feuilles (Figure 6).
Une rétention totale (base et pointe) plus faible pour les plantes traitées avec l'eau, la formulation témoin 1 et l'huile de ricin éthoxylée à 18- 20 OE que pour les plantes traitées avec de l'eau contenant de l'huile de pin émulsifiée, traduit une plus faible proportion de gouttes retenues. Autrement dit, pour ces trois échantillons, la proportion de rebonds est plus élevée. De plus, lors de ces trois traitements, l'eau retenue semble subir une
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redistribution. Des gouttes retenues à la pointe des feuilles peuvent ruisseler à leur base, une zone théoriquement plus mouillable. Ce phénomène est le plus marqué avec le traitement eau seule.
Ainsi, les alcools monoterpéniques augmentent l'adhésion instantanée des gouttes d'eau (en réduisant le phénomène de rebond), spécialement sur les surfaces les plus difficiles à mouiller (la pointe foliaire). En plus, ils réduisent la redistribution des gouttes d'eau sur les feuilles d'avoine.
Les Figures 7A, 7B, 7C et 7D présentent quatre photographies obtenues en lumière ultra-violette rendant compte par fluorescence de la rétention observée au niveau de la plante d'avoine avec respectivement la formulation témoin 1, la formulation témoin 2, la formulation huile de pin de l'exemple 2 selon l'invention et l'eau. Seule la formulation aqueuse contenant de l'huile de pin est efficacement retenue par l'avoine, une plante difficile à mouiller.
EXEMPLE 6 :
Effet d'un mélange d'esters d'acides gras insaturés (type colza) et de terpènes sur la rétention.
L'inefficacité des esters méthyliques d'acides gras insaturés témoin 2 sur la rétention a été vérifiée en exemples 2 et 4.
La composition suivante est étudiée :
Figure img00180001
<tb>
<tb> - <SEP> Esters <SEP> méthyliques <SEP> d'acides <SEP> gras <SEP> insaturés <SEP> (type <SEP> colza) <SEP> 30 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> pin <SEP> (Cf. <SEP> exemple <SEP> 1) <SEP> 45%
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> éthoxylée <SEP> à <SEP> 18-20 <SEP> OE <SEP> 25 <SEP> %
<tb>
Les essais sont effectués avec deux types de buses, buses bleues à fente et buses grises à fente, avec des pressions respectives de 280 et 200 kPa, donnant des DMV respectivement de 205 n. m et de 295 am avec des volumes appliqués respectivement de 130 et 580 L ha-1.
Les résultats sont présentés en Figure 8.
<Desc/Clms Page number 19>
On note que la rétention induite par le mélange correspond à celle attendue sur la base du rapport des constituants dans le mélange.
La valeur attendue est indiquée par un trait dans la réponse de l'huile de pin émulsifiée.
EXEMPLE 7 :
Effet des alcools monoterpéniques émulsionnés sur la rétention par l'avoine de deux spécialités herbicides.
Les conditions de pulvérisation sont les suivantes : buse Turbo Teejet
Figure img00190001

110 03 VP, basse pression : 100 kPa à la buse, DMV : 558 Ilm, volume appliqué : 100 L ha'.
Elles conduisent à la pulvérisation de grosses gouttelettes.
Ces essais comparatifs représentés en Figure 9 mettent en évidence l'effet bénéfique des alcools monoterpéniques (dans huile de pin émulsionnable/exemple 2 et en mélange avec un ester méthylique d'acide gras de colza/exemple 6) sur la rétention des pulvérisations de bouillies contenant CELLOS de NOVARTIS Agro (clodinafop-propargyl + cloquintocet - mexyl) ou BUGGY&commat; de SIPCAM PHYTEUROP (glyphosate).

Claims (17)

REVENDICATIONS
1. Utilisation dans une composition phytosanitaire et/ou d'éléments nutritionnels, destinée à être pulvérisée sur la surface foliaire des plantes, d'au moins un dérivé terpénique en tant qu'agent anti-rebond, cet agent antirebond améliorant l'adhésion instantanée et par conséquent la rétention de la composition pulvérisée.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est un dérivé oxygéné.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est un alcool terpénique.
4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est un alcool monoterpénique.
5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est choisi parmi : - les alcools monoterpéniques acycliques insaturés, et de préférence
Figure img00200001
les citronellol, géraniol, nérol, linalool, myrcénol et dihydromyrcénol ; - les alcools monoterpéniques acycliques saturés, et de préférence les tétrahydromyrcénoi, tétrahydrogéraniol ; - les alcools monoterpéniques monocycliques insaturés, et de préférence les a-terpinéol, ss-terpinéol, y-terpinéol, 8-terpinéol, terpinène -1 o !-4, terpinène-1 ot-3 ;- - les alcools monoterpéniques monocycliques saturés, et de préférence les menthol, p-menthanol-1, p-menthanol-8 ; - les alcools monoterpéniques bicycliques saturés, et de préférence les bornéol, isobornéol, a-fenchol, ss-fenchol, nopol ;
<Desc/Clms Page number 21>
- les éthers monoterpéniques, et de préférence les 1, 8-cinéol ou eucalyptol, 1, 4-cinéol ; - et leurs mélanges.
6. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est utilisé en mélange avec au moins un hydrocarbure monoterpénique.
7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'hydrocarbure monoterpénique est choisi parmi les hydrocarbures monoterpéniques acycliques insaturés, les hydrocarbures monoterpéniques monocycliques insaturés, les hydrocarbures monoterpéniques monocycliques saturés, les hydrocarbures monoterpéniques bicycliques insaturés et les hydrocarbures monoterpéniques bicycliques saturés et leurs mélanges.
8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est mis en oeuvre sous la forme d'une huile essentielle et/ou d'une huile de pin d'origine naturelle ou de synthèse.
9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est mis en oeuvre sous une forme associée à des tensioactifs émulsifiants ou solubilisant.
10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'émulsifiant est une huile de ricin éthoxylée.
11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est mélangé à un acide gras ou dérivé d'acide gras.
<Desc/Clms Page number 22>
12. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique, associé ou non à des hydrocarbures monoterpéniques ou non, est utilisé avec des tensioactifs à raison de 99/1 à 60/40 et de préférence 95/5 à 70/30.
13. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique fait partie intégrante de la composition phytosanitaire et/ou d'éléments nutritifs.
14. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est mélangé à la bouillie de traitement contenant la composition phytosanitaire et/ou les éléments nutritifs au moment de l'utilisation de celle-ci.
15. Utilisation selon l'une des revendications précédentes pour l'application d'une composition phytosanitaire et/ou d'éléments nutritifs sur la surface foliaire de plantes difficiles à mouiller.
16. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée avec des volumes appliqués compris entre 50 et 1000 L ha'.
17. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la pulvérisation est effectuée en conditions anti-
Figure img00220001
dérive sous forme de gouttes possédant un diamètre égal ou supérieur à 200 um.
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