FR2809617A1 - Composition aqueuse bucco-dentaire antiplaque - Google Patents

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Abstract

Composition bucco-dentaire antiplaque comprenant un véhicule aqueux, un agent bactéricide anti-plaque et un copolymère (C) hydrosoluble, ledit copolymère (C) comprenant- un tronc (B) dérivé d'un oligomère ou polymère d'oxyalkylène (AO), - et un ou plusieurs greffons (G) issus de la polymérisation* d'un monomère acide (A) hydrosoluble éthyléniquement insaturé carboxylique, sulfonique, ou un de ses sels hydrosolubles* d'un monomère ester (E) hydrosoluble d'acide éthyléniquement insaturé carboxylique* et d'un monomère phosphoné ou phosphaté (P) hydrosoluble éthyléniquement insaturé,les quantités respectives de monomères (A), (E) et (P) correspondant à 10 à 90 parties de (A) / 10 à 70 parties de (E) I 0, 1 à 50 parties de (P), pour 100 parties de l'ensemble des monomères (A), (E) et (P) des greffons (G),les quantités relatives de tronc (B) et de greffons (G) correspondant à un rapport massique (B)/(G) de 10/ 90 à 80/ 20,la masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère (C) étant de 50 000 à 2 000 000.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
COMPOSITION AQUEUSE BUCCO-DENTAIRE ANTIPLAQUE
La présente invention a pour objet une composition aqueuse bucco-dentaire comprenant un copolymère greffé dérivé d'un oligomère ou polymère d'oxyalkylène et de monomères éthyléniquement insaturés, permettant d'améliorer l'activité antiplaque des bactéricides ; elle a également pour objet l'utilisation, dans une composition bucco-dentaire comprenant un agent bactéricide antiplaque, dudit copolymère greffé comme agent permettant d'améliorer l'activité antiplaque dudit bactéricide ; un autre objet consiste en un procédé pour améliorer les propriétés anti-plaque d'une composition bucco-dentaire comprenant un agent bactéricide anti-plaque, par addition à ladite composition d'une quantité efficace dudit copolymère greffé.
Il est connu (US-A-4,894,220 ; US-A-5,032,386) d'améliorer, dans les compositions aqueuses bucco-dentaires, l'activité antiplaque des bactéricides noncationiques, du triclosan notamment, par addition aux dites compositions de copolymères polycarboxyliques tels que les copolymères de méthyl vinyl éther et d'anhydride maléique (copolymère GANTREZ S-97 notamment).
Des copolymères dérivés d'un monomère phosphoné éthyléniquement insaturé ont également été décrits pour cette même application (US-A-5,178,851 ; US-A-5,192,530 ; US-A-5,294,431).
Le brevet US-A-5,968,480 décrit des compositions orales antiplaque comprenant des copolymères blocs ou greffés dérivés d'un polyoxyalkylène et d'un monomère acide ou ester d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé.
La demanderesse a trouvé des compositions aqueuses bucco-dentaires, dont l'activité antiplaque est encore améliorée.
Selon l'invention il s'agit d'une composition bucco-dentaire à propriété antiplaque améliorée, comprenant * un véhicule aqueux (V) * au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP) * et au moins un copolymère (C) hydrosoluble, ladite composition étant caractérisée en ce que ledit copolymère (C) comprend - un tronc ("backbone") (B) comprenant une entité oligomère ou macromoléculaire dérivée d'au moins un oligomère ou polymère d'oxyalkylène (AO), dont les motifs répétitifs oxyalkylènes sont semblables ou différents, le reste alkylène étant linéaire ou ramifié et contenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ledit oligomère ou polymère présentant un degré global de polymérisation de 5 à 300 de préférence de 8 à 250 - et un ou plusieurs greffons (G) comprenant une entité macromoléculaire hydrophile issue de la polymérisation
<Desc/Clms Page number 2>
* d'au moins un monomère acide (A) hydrosoluble [alpha]-ss éthyléniquement insaturé mono- ou poly-carboxylique, mono- ou poly-sulfonique, ou un de ses sels hydrosolubles * d'au moins un monomère ester (E) hydrosoluble d'acide [alpha]-ss éthyléniquement insaturé mono ou polycarboxylique * et d'au moins un monomère phosphoné ou phosphaté (P) hydrosoluble [alpha]-ss éthyléniquement insaturé, les quantités respectives de monomères (A), (E) et (P) correspondant à : . 10 à 90 parties de monomère (A), de préférence de 50 à 80 parties en masse . 10 à 70 parties de monomère (E), de préférence de 10 à 50 parties en masse . 0,1 à 50 parties de monomère (P), de préférence de 1 à 10 parties en masse pour 100 parties en masse de l'ensemble des monomères (A), (E) et (P) des greffons (G), les quantités relatives de tronc (B) et de greffons (G) correspondant à un rapport massique (B) /(G) de 10/90 à 80/20, de préférence de 20/80 à 60/40, la masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère (C) étant de l'ordre de 50 000 à 2 000 000 , de préférence de 50 000 à 250 000, tout particulièrement de 100 000 à 200 000.
La masse moléculaire moyenne en poids du copolymère (C) peut être mesurée par chromatographie de perméation de gel (GPC) dans les conditions suivantes : 4 colonnes TSK gel ; éluent eau/acetonitrile/80/20 en volume + 0,1 mole de nitrate de sodium + 150 ppm de nitrure de sodium ; le débit est de 1 ml/minute. Les résultats sont exprimés en équivalents polyoxyéthylène .
Lorsque les motifs répétitifs oxyalkylènes de l'entité (AO) sont différents, ceux-ci peuvent être répartis de manière statistique ou de préférence séquencée.
On peut mentionner à titre d'exemples d'oligomères ou de polymères d'oxyalkylène (AO), les monoblocs polyoxyéthylènes (POE), les diblocs polyoxyéthylene polyoxypropylène (POE - POP), les triblocs polyoxyéthylene - polyoxypropylène polyoxypropylène (POE-POP-POE).
Lesdits monomères acides (A) hydrosolubles sont de préférence a-p monoéthyléniquement insaturés.
Parmi ceux-ci, on peut mentionner les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maleique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ... ou leurs sels hydrosolubles, l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, ... ou leurs mélanges.
<Desc/Clms Page number 3>
Lesdits monomères esters (E) hydrosolubles sont de préférence [alpha]-ss monoéthyléniquement insaturés.
Parmi ceux-ci, on peut mentionner . les hydroxyalkyl esters en C1-C4 de l'acide acrylique ou méthacrylique, tels que l'hydroxyéthyl acrylate ou méthacrylate, l'hydroxypropyl acrylate ou méthacrylate, ...
. les alkoxyalkyl esters en C1-C3 de l'acide acrylique ou méthacrylique, tels que le méthoxyéthylacrylate... ou leurs mélanges.
Lesdits monomères (P) hydrosolubles contenant du phosphore peuvent être mono- ou poly-éthyléniquement insaturés.
Parmi ceux-ci, on peut mentionner . l'acide vinylphosphonique, le 1-phosphonopropène, l'acide a ou ss styrène phosphonique, le phosphonoacétate d'allyle, l'acide butène-4,4-diphosphonique et leurs sels hydrosolubles, . les dérivés phosphatés d'hydroxyalkyl esters [alpha]-ss éthyléniquement insaturés, tels que l'Empicryl 6835 (dérivé phosphaté de l'hydroxyéthyl méthacrylate commercialisé par Albright & Wilson), les dérivés phosphatés d'hydroxyoxyalkylène esters [alpha]-ss éthyléniquement insaturés et en particulier ceux définis par la formule suivante :
Figure img00030001

où R1 représente H ou CH3 et n est un entier supérieur ou égal à 1, ou leurs mélanges.
Ledit ou lesdits greffons (G) peuvent en outre éventuellement comprendre une faible quantité (de préférence moins de 20 parties en masse pour 100 parties en masse de greffons (G)) d'au moins un monomère non-ionique éthyléniquement insaturé autre comme les esters en C1-C4 de l'acide acrylique ou méthacrylique, tels que l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, ... les acétates ou propionates [alpha]-ss éthyléniquement insaturés, tels que l'acétate ou le propionate de vinyle, ... ou tout autre monomère non-ionique [alpha]-ss éthyléniquement insaturé tel que le méthyl ou éthylvinyl éther, la N-vinylpyrrolidone, le styrène, le chlorure de vinyle.
De tels monomères non-ioniques peuvent être présents en quantité tels que ledit copolymère (C) reste hydrosoluble.
Les copolymères (C) peuvent être préparés par polymérisation radicalaire, de préférence en phase aqueuse, des monomères [alpha]-ss éthyléniquement insaturés dont dérivent les greffons (G) en présence d'un oligomère ou polymère (AO) dont dérive le tronc (B).
<Desc/Clms Page number 4>
L'opération de polymérisation est de préférence réalisée en phase aqueuse, en présence d'un amorceur de polymérisation de préférence hydrosoluble, à une température de l'ordre de 20 à 100 C, de préférence de l'ordre de 50 à 95 C.
Comme exemples d'amorceur de polymérisation, on peut citer les amorceurs hydrosolubles comme ceux de type peroxyde tels que les persulfates alcalins ou d'ammonium, les amorceurs de type azoïque comme l'azobisisobutyronitrile, le 2,2'azobis[2-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-propionamide], 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), ou encore les systèmes rédox à base d'oxydant comme l'eau oxygénée, les persulfates alcalins, et de réducteur comme les bisulfites alcalins.
La quantité d'amorceur mise en #uvre peut être de l'ordre de 0,01 à 2%, de préférence de 0,05 à 0,3% en poids par rapport au poids total de monomères [alpha]-ss éthyléniquement insaturés dont dérivent les greffons (G) et d'oligomère ou polymère (AO) dont dérive le tronc (B).
D'une manière préférentielle, les monomères [alpha]-ss éthyléniquement insaturés dont dérivent les greffons (G) sont introduits en continu dans un milieu réactionnel aqueux contenant l'oligomère ou polymère ou copolymère (AO) et l'amorceur, à une température de l'ordre de 20 à 100 C, de préférence de l'ordre de 50 à 95 C.
Le copolymère (C) obtenu se présente sous forme d'une solution aqueuse à environ 10 à 30% d'extrait sec. Si désiré, il peut être séparé du milieu aqueux, par exemple par séchage, précipitation (par simple acidification ou précipitation à l'aide d'un composé non solvant du copolymère (C)) ou toute autre méthode connue.
Parmi les copolymères greffés (C) selon l'invention, on peut mentionner tout particulièrement ceux dont les greffons (G) sont statistiques et dérivent d'acide acrylique (AA), d'hydroxyethylacrylate (HEA) et d'acide vinylphosphonique (AVP).
La quantité de copolymère (C) présente dans la composition buccodentaire de l'invention peut être de l'ordre de 0,5 à 5% en poids, de préférence de 1 à 3% en poids.
Les agents bactéricides antiplaque (AP) peuvent être hydrophiles ou de préférence hydrophobes.
Parmi ceux-ci, on peut mentionner notamment des agents non-cationiques comme : - les hydroxy diphényl éthers halogénés comme le 2',4,4'-trichloro-2-hydroxy-diphényl éther (triclosan), le 2,2'-dihydroxy-5,5'-dibromo-diphényl éther - le phénol, le résorcinol, les crésols et leurs homologues, tels que . les mono- ou poly-alkyl, alkényl ou aryl phénols ou résorcinols, comme le thymol, l'eugénol, le 2,4-diméthylphénol, le 4-n-butyl phénol, le 4-n-amyl phénol, le 4-n-heptyl phénol, le 2-phenyl-phénol
<Desc/Clms Page number 5>
. les alkyl et/ou aryl chloro ou bromophénols, comme le 4-chloro-2-méthyl phénol, le 5chloro-2-hydroxydiphénylméthane, le n-hexyl o-bromophénol, le 6-iso-propyl-2-éthyl-3méthyl p-chlorophénol.
D'une manière préférentielle, ledit agent bactéricide est du triclosan.
Ledit agent bactéricide antiplaque (AP) est mis en #uvre en quantité suffisante pour exercer une action antiplaque. Cette quantité peut généralement représenter de l'ordre de 0,01 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 1 % du poids de ladite composition buccodentaire.
Ledit véhicule aqueux (V) comprend de l'eau et au moins un humectant, comme de préférence le glycérol, le sorbitol, le propylène glycol.
La quantité d'eau présente dans ledit véhicule (V) peut être d'au moins 10% en poids, de préférence de 30 à 60% en poids ; la concentration en humectant dans ledit véhicule (V) peut être de l'ordre de 40 à 60% en poids.
La composition aqueuse bucco-dentaire de l'invention peut en outre comprendre au moins un agent tensioactif. Cet agent tensioactif peut être mis en #uvre comme agent nettoyant ou comme agent susceptible de former des micelles contenant ledit agent bactéricide hydrophobe.
Parmi les agents tensioactifs pouvant être présents, on peut citer ceux de type non-ionique, anionique, amphotère ou zwitterionique.
On peut mentionner notamment : * des agents tensioactifs anioniques comme les alkylsulfates (sodium lauryl sulfate notamment), les alkylsulfonates, les alkylbenzène sulfonates, les savons, les alkyléthercarboxylates, les alkyliséthionates, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkylsulfosuccinates, les dérivés sulfonés d'acides gras, de métaux alcalins * des agents tensioactifs non-ioniques comme, les polymères blocs oxyde d'éthylène oxyde de propylène, les esters de sorbitan polyéthoxylés, les esters gras de sorbitan, les esters gras éthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alcools en C8-C22 polyéthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylphénols en C6-C22 polyéthoxylés (contenant de 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylpolyglycosides, les oxydes d'amines (tels que les oxydes de C10-C18 alkyldiméthylamines, les oxydes de C8-C22 alkoxyethyl dihydroxyéthylamine) * des agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques comme les C6-C20 alkylamphoacétates ou amphodiacétates (tels que les cocoamphoacétates), C10-C18 alkyldiméthylbétaines, C10-C18 alkylamidopropyldiméthylbétaines, C10-C18 alkyldiméthyl sulphobétaines, C10-C18 alkylamidopropyldiméthyl sulfobétaines.
<Desc/Clms Page number 6>
Lesdits agents tensioactifs peuvent être présents à raison de 0,1 à 5, de préférence de 0,5 à 3 parties en poids pour 100 parties en poids de ladite composition de l'invention.
D'une manière préférentielle, ladite composition comprend en outre une source d'ions fluorures en quantité suffisante pour apporter des propriétés anti-carries, comme les fluorures, fluorosilicates, monofluorophosphates de métaux alcalins ou d'ammonium.
Ladite composition peut également comprendre des arômes, des agents édulcorants, des vitamines, des agents de blanchiment...
La composition aqueuse buccodentaire faisant l'objet de l'invention peut se présenter sous forme d'un dentifrice (pâte, gel, liquide, gomme ...), d'un bain de bouche, d'un gel, de chewing-gum ...
Lorsque ladite composition se présente sous forme d'un dentifrice, d'un gel ou d'un chewing gum, elle peut en outre comprendre au moins un agent épaississant, inorganique comme une silice épaississante en quantité pouvant aller jusqu'à 20% du poids de ladite composition, ou organique comme la gomme xanthane, la gomme guar, les carraghénanes, les dérivés de la cellulose, les alginates, en quantité pouvant aller jusqu'à 5% du poids de ladite composition...
Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition bucco-dentaire comprenant un véhicule aqueux (V) et au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP), d'au moins un copolymère (C) tel que défini ci-dessus pour améliorer l'activité antiplaque dudit bactéricide (AP).
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer les propriétés d'une composition bucco-dentaire comprenant un véhicule aqueux (V) et au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP), par addition à ladite composition d'une quantité efficace d'au moins un copolymère (C) tel que défini ci-dessus pour améliorer l'activité antiplaque dudit bactéricide (AP).
La nature et la quantité des différents constituants de ladite composition ont déjà été mentionnées ci-dessus.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif Equipement de polymérisation Réacteur en verre de 6 litres, muni : * d'une agitation mécanique, tournant à 190 tours/minute * de quatre entrées respectivement pour l'introduction - en continu, des monomères en solution aqueuse
<Desc/Clms Page number 7>
- en continu, de soude - de l'amorceur en solution aqueuse - de l'azote Matières premières monomères - acide acrylique (AA) d'ATOCHEM - hydroxyéthyl acrylate (HEA) d'ATOCHEM - acide vinyl phosphonique (AVP) de CLARIANT (pureté supérieure à 90%) - ANTAROX SC138 (copolymères tribloc POE-POP-POE de masse moléculaire en poids de 4150 g/mole, avec un rapport OE/OP =1/1 en masse ) Test de performance des copolvmères comme agents anti-plaaue La composition mise en #uvre pour le test correspond à une composition dentifrice type, sans agent abrasif.
Celle-ci est la suivante (% en poids sec) eau 54,46%
NaF 0,24%
Na dilauryl sulfate 1,5% triclosan 0,3% menthol 1 % propylène glycol 0,5% copolymère à tester 2% sorbitol 20% glycérol 20% L'effet bénéfique apporté par les copolymères à l'absorption du triclosan sur le tissu dentaire est évalué à l'aide d'un disque d'hydroxyapatite (de Clarkson Chromatography Inc.) recouvert de salive, traité avec la composition dentifrice (dispersion) ci-dessus (pour simuler des conditions de brossage) ; incubation pendant 30 minutes à 37 C dans la dispersion, les disques sont retirés de la dispersion puis rincés trois fois à l'eau.
La quantité de triclosan absorbée sur les disques est ensuite mesurée.
Exemple 1 On introduit dans le réacteur, à température ordinaire, 4100g d'eau, puis 60g de NaOH.
La température du réacteur est ensuite portée à 65 C.
On introduit alors 84g d'ANTAROX SC-138 #
<Desc/Clms Page number 8>
Après solubilisation et maintien de la température est à 65 C, on introduit, au temps "to", en continu * une solution de monomères constituée de 420g de (AA), 66,3g de (HEA) et 17,64g d' (AVP) 500g d'eau et ce pendant 2 heures * une solution de soude constituée de 66,5g de NaOH dans 180g d'eau et ce pendant 2 heures * et une solution d'amorceur constituée de 1,26g de persulfate d'ammonium dans 50g d'eau. et ce pendant 2,5 heures.
Le réacteur est maintenu à 65 C pendant 6 heures à partir du temps "to".
On laisse ensuite décroître la température jusqu'à température ordinaire (cette étape dure environ 1 heure).
On obtient une solution de copolymère dont les caractéristiques sont données au tableau 1 Exemples 2-4 On répète l'opération décrite à l'exemple 1 en mettant en oeuvre différents taux de monomères (AVP) et (HEA), la quantité totale des 2 monomères [(AVP) + (HEA)] étant constante et égale à 14,3 % de la quantité totale de monomères (AA) + (HEA) + (AVP) + (ANTAROX) mise en #uvre.
On obtient une solution de copolymère dont les caractéristiques sont données au tableau 1
Figure img00080001
<tb>
<tb> exemple <SEP> AVP <SEP> HEA <SEP> extrait <SEP> viscosité <SEP> Mw <SEP> pH
<tb> % <SEP> % <SEP> sec <SEP> Brookfield <SEP> (g/mole)
<tb> % <SEP> ** <SEP> (mPa.s.) <SEP> *** <SEP> ****
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 13,3 <SEP> 11,90 <SEP> 9400 <SEP> 4,9
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> 12,3 <SEP> 12,32 <SEP> 12500 <SEP> 1 <SEP> 500 <SEP> 000 <SEP> 4,9
<tb> 3 <SEP> 3 <SEP> 11,3 <SEP> 12,30 <SEP> 1680 <SEP> 935 <SEP> 000 <SEP> 4,8
<tb> 4 <SEP> 5 <SEP> 9,3 <SEP> 11,74 <SEP> 950 <SEP> 860 <SEP> 000 <SEP> 4,8
<tb>
* % en poids par rapport à (AA) + (HEA) + (AVP) + (ANTAROX SC-138) **déterminé après séchage dans une étuve à 105 C pendant 30 minutes *** réglage sur "spindle 5" et mesure à 20 tours/minute **** mesurée par GPC aqueuse; résulats donnés en équivalents polyoxyéthylène
<Desc/Clms Page number 9>
Exemple 5 L'amélioration quant à l'activité antiplaque (absorption de triclosan sur les disques d'hydroxyapatite) apportée par les copolymères des exemples 1 à 4 est donnée dans le tableau 2 suivant.
La valeur obtenue avec le GANTREZ S-97 (copolymère d'anhydride maleïque et de méthylvinyl éther de GAF Corp.) est prise comme référence.
Les résultats donnés avec les copolymères des exemples 2 à 5 correspondent au % d'amélioration d'activité antiplaque de ces copolymères par rapport à la valeur obtenue avec le GANTREZ S-97.
Ainsi un résultat de "0" signifie que le copolymère testé n'est pas plus efficace que le GANTREZ S-97 ; un résultat de +26 signifie que la performance antiplaque est améliorée de 26% par rapport à celle du GANTREZ S-97.
Figure img00090001
<tb>
<tb> copolymère <SEP> rapport <SEP> (AVP)/(HEA) <SEP> % <SEP> d'amélioration
<tb> de <SEP> l'exemple <SEP> en <SEP> masse <SEP> antiplaque
<tb> 1 <SEP> 1/13,3 <SEP> 0
<tb> 2 <SEP> 2/12,3 <SEP> +26
<tb> 3 <SEP> 3/11,3 <SEP> +44
<tb> 4 <SEP> 5/9,3 <SEP> +53
<tb>

Claims (25)

  1. REVENDICATIONS 1 ) Composition bucco-dentaire à propriété antiplaque améliorée comprenant * un véhicule aqueux (V) * au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP) * et au moins un copolymère (C) hydrosoluble, ladite composition étant caractérisée en ce que ledit copolymère (C) comprend - un tronc ("backbone") (B) comprenant une entité oligomère ou macromoléculaire dérivée d'au moins un oligomère ou polymère d'oxyalkylène (AO), dont les motifs répétitifs oxyalkylènes sont semblables ou différents, le reste alkylène étant linéaire ou ramifié et contenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ledit oligomère ou polymère présentant un degré global de polymérisation de 5 à 300 de préférence de 8 à 250 - et un ou plusieurs greffons (G) comprenant une entité macromoléculaire hydrophile issue de la polymérisation * d'au moins un monomère acide (A) hydrosoluble [alpha]-ss éthyléniquement insaturé mono- ou poly-carboxylique, mono- ou poly-sulfonique, ou un de ses sels hydrosolubles * d'au moins un monomère ester (E) hydrosoluble d'acide [alpha]-ss éthyléniquement insaturé mono ou polycarboxylique * et d'au moins un monomère phosphoné ou phosphaté (P) hydrosoluble [alpha]-ss éthyléniquement insaturé, les quantités respectives de monomères (A), (E) et (P) correspondant à : . 10 à 90 parties de monomère (A), de préférence de 50 à 80 parties en masse . 10 à 70 parties de monomère (E), de préférence de 10 à 50 parties en masse . 0,1 à 50 parties de monomère (P), de préférence de 1 à 10 parties en masse pour 100 parties en masse de l'ensemble des monomères (A), (E) et (P) des greffons (G), les quantités relatives de tronc (B) et de greffons (G) correspondant à un rapport massique (B) /(G) de 10/90 à 80/20, de préférence de 20/80 à 60/40, la masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère (C) étant de l'ordre de 50 000 à 2 000 000 , de préférence de 50 000 à 250 000, tout particulièrement de 100 000 à 200 000.
    <Desc/Clms Page number 11>
  2. 2) Composition selon la revendication 1 ), caractérisée en ce que le tronc (B) est choisi parmi les monoblocs polyoxyéthylènes (POE), les diblocs polyoxyéthylene polyoxypropylène (POE - POP), les triblocs polyoxyéthylene - polyoxypropylène polyoxypropylène (POE-POP-POE).
  3. 3) Composition selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que le monomère acide (A) est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maleique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ou leurs sels hydrosolubles, l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, ou leurs mélanges.
  4. 4) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisée en ce que le monomère ester (E) est choisi parmi . les hydroxyalkyl esters en C1-C4 de l'acide acrylique ou méthacrylique, tels que l'hydroxyéthyl acrylate ou méthacrylate, l'hydroxypropyl acrylate ou méthacrylate, . les alkoxyalkyl esters en C1-C3 de l'acide acrylique ou méthacrylique, tels que le méthoxyéthylacrylate ou leurs mélanges.
  5. 5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 4), caractérisée en ce que le monomère phosphoné ou phosphaté (P) est choisi parmi . l'acide vinylphosphonique, le 1-phosphonopropène, l'acide a ou p styrène phosphonique, le phosphonoacétate d'allyle, l'acide butène-4,4-diphosphonique et leurs sels hydrosolubles, . les dérivés phosphatés d'hydroxyalkyl esters [alpha]-ss éthyléniquement insaturés, tels que les dérivés phosphatés de l'hydroxyéthyl méthacrylate ou les dérivés phosphatés d'hydroxyoxyalkylène esters [alpha]-ss éthyléniquement insaturés ou leurs mélanges.
  6. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 5), caractérisée en ce que les greffons (G) sont statistiques et dérivent d'acide acrylique (AA), d'hydroxyethylacrylate (HEA) et d'acide vinylphosphonique (AVP).
  7. 7) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 6), caractérisée en ce que la quantité de copolymère (C) présente dans ladite composition est de 0,5 à 5% en poids, de préférence de 1 à 3% en poids.
    <Desc/Clms Page number 12>
  8. 8) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisée en ce que l'agent bactéricide antiplaque (AP) est non-cationique.
  9. 9) Composition selon la revendication 8), caractérisée en ce que l'agent bactéricide antiplaque (AP) est choisi parmi - les hydroxy diphényl éthers halogénés comme le 2',4,4'-trichloro-2-hydroxy-diphényl éther (triclosan), le 2,2'-dihydroxy-5,5'-dibromo-diphényl éther - le phénol, le résorcinol, les crésols et leurs homologues, tels que . les mono- ou poly-alkyl, alkényl ou aryl phénols ou résorcinols, comme le thymol, l'eugénol, le 2,4-diméthylphénol, le 4-n-butyl phénol, le 4-n-amyl phénol, le 4-n-heptyl phénol, le 2-phenyl-phénol . les alkyl et/ou aryl chloro ou bromophénols, comme le 4-chloro-2-méthyl phénol, le 5chloro-2-hydroxydiphénylméthane, le n-hexyl o-bromophénol, le 6-iso-propyl-2-éthyl-3méthyl p-chlorophénol.
  10. 10) Composition selon la revendication 9), caractérisée en ce que l'agent bactéricide antiplaque (AP) est le triclosan.
  11. 11) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisée en ce que la quantité d'agent bactéricide anti-plaque est de 0,01 à 2%, de préférence de 0,1 à 1 % du poids de ladite composition.
  12. 12) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 11 ), caractérisée en ce que le véhicule aqueux (V) comprend de l'eau et au moins un humectant.
  13. 13) Composition selon la revendication 12), caractérisée en ce que le véhicule aqueux (V) comprend au moins 10% en poids, de préférence de 30 à 60% en poids d'eau et de 40 à 60% en poids d'humectant.
  14. 14) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 13), caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un agent tensioactif.
  15. 15) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 14), caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'un dentifrice, d'un bain de bouche, d'un gel ou d'un chewing-gum.
    <Desc/Clms Page number 13>
  16. 16) Utilisation, dans une composition bucco-dentaire comprenant un véhicule aqueux (V) et au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP), d'au moins un copolymère (C) comme défini à l'une quelconque des revendications 1) à 6), pour améliorer l'activité antiplaque dudit bactéricide (AP).
  17. 17) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que l'agent bactéricide anti-plaque (AP) est tel que défini à l'une quelconque des revendications 8) à 11).
  18. 18) Utilisation selon la revendication 16) ou 17) , caractérisée en ce que le véhicule aqueux (V) est tel que défini à la revendication 12) ou 13).
  19. 19) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16) à 18), caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre un agent tensioactif.
  20. 20) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16) à 19), caractérisée en ce que ladite composition se présente sous forme d'un dentifrice, d'un bain de bouche, d'un gel ou d'un chewing-gum.
  21. 21) Procédé pour améliorer les propriétés d'une composition bucco-dentaire comprenant un véhicule aqueux (V) et au moins un agent bactéricide anti-plaque (AP), par addition à ladite composition d'au moins un copolymère (C) comme défini à l'une quelconque des revendications 1 ) à 7), en une quantité efficace pour améliorer l'activité antiplaque dudit bactéricide (AP).
  22. 22) Procédé selon la revendication 21 ), caractérisé en ce que l'agent bactéricide anti-plaque (AP) est tel que défini à l'une quelconque des revendications 8) à 11).
  23. 23) Procédé selon la revendication 21) ou 22) , caractérisé en ce que le véhicule aqueux (V) est tel que défini à la revendication 12) ou 13).
  24. 24) Procédé selon l'une quelconque des revendications 21) à 23), caractérisé en ce que ladite composition comprend en outre un agent tensioactif.
  25. 25) Procédé selon l'une quelconque des revendications 21) à 24), caractérisé en ce que ladite composition se présente sous forme d'un dentifrice, d'un bain de bouche, d'un gel ou d'un chewing-gum.
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