FR2803201A1 - Algal extracts containing amino acid analogs of mycosporin are useful as dermatological protecting agents against ultraviolet radiation - Google Patents

Algal extracts containing amino acid analogs of mycosporin are useful as dermatological protecting agents against ultraviolet radiation Download PDF

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Abstract

Water-soluble algal extract containing mycosporin amino acid analogs and having the property of protecting the skin against UV radiation, the process for its extraction, and compositions containing it. Independent claims cover the process for preparing this extract from fresh, frozen, or dried crushed thalli, and compositions containing the extract for topical application.

Description

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EXTRAIT D'ALGUE A ACTIVITE FILTRANTE VIS-A-VIS DES
RADIATIONS ULTRAVIOLETTES.
ALGAE EXTRACT WITH FILTERING ACTIVITY WITH RESPECT TO
ULTRAVIOLET RADIATION.

La présente invention concerne un extrait d'algue, notamment de macroalgue rouge, présentant une activité filtrante vis-à-vis des radiations ultraviolettes, un procédé d'obtention et une composition cosmétique ou pharmaceutique, notamment dermatologique, en comprenant.  The present invention relates to an extract of algae, in particular of red macroalga, having a filtering activity with respect to ultraviolet radiation, a process for obtaining and a cosmetic or pharmaceutical composition, especially a dermatological composition, comprising.

Parmi les radiations solaires auxquelles tout le monde est exposé, les radiations solaires ultraviolettes ont des effets biologiquement très nocifs.  Among the solar radiation to which everyone is exposed, ultraviolet solar radiation has biologically very harmful effects.

Les rayonnements UVB (longueur d'onde de 290 à 320 nm), riches en énergie, sont pour la plupart arrêtés par la couche cornée mais 20 % d'entre eux atteignent le corps muqueux et 10 % seulement le sommet des papilles dermiques. Ils favorisent de nombreuses réactions qui apparaissent, soit au cours des heures suivant l'exposition (érythèmes actiniques), soit plusieurs jours après l'exposition (pigmentation retardée, hyperplasie épidermique).  UVB radiation (wavelength 290 to 320 nm), rich in energy, is mostly stopped by the stratum corneum but 20% of them reach the mucosal body and only 10% the top of the dermal papillae. They favor many reactions that occur either in the hours following exposure (actinic erythema) or several days after exposure (delayed pigmentation, epidermal hyperplasia).

Certaines réactions ne seront perceptibles qu'après plusieurs années (cancers cutanés). Les UVB perturbent aussi le système immunitaire en introduisant, par exemple, une immunosuppression locale et systématique. Ils sont photocarcinogènes et photomutagènes car lors d'une irradiation UVB, l'énergie est absorbée par l'ADN. Some reactions will be noticeable until after several years (skin cancers). UVB also disrupts the immune system by introducing, for example, local and systematic immunosuppression. They are photocarcinogens and photomutagens because during a UVB irradiation, the energy is absorbed by the DNA.

Les rayonnements UVA (longueur d'onde de 320 à 400 nm) traversent l'épiderme et 20 à 30 % d'entre eux parviennent au derme. Ils favorisent la pigmentation précoce et contribuent à la sénescence cutanée.  UVA radiation (wavelength 320 to 400 nm) passes through the epidermis and 20 to 30% of them reach the dermis. They promote early pigmentation and contribute to cutaneous senescence.

Ils ont aussi une action inductrice vis-à-vis des carconomes et des mélanomes. Ils ne sont pas directement absorbés par l'ADN mais dans les cellules ils activent des molécules qui produisent des radicaux libres, qui eux-mêmes attaquent l'ADN. En synergie avec les UVB, les dommages intracellulaires occasionnés par les UVA sont aggravés. They also have an inductive action vis-à-vis the carconomes and melanomas. They are not directly absorbed by the DNA but in the cells they activate molecules that produce free radicals, which themselves attack the DNA. In synergy with UVB, the intracellular damage caused by UVA is aggravated.

Ainsi la peau peut être gravement endommagée par les radiations solaires ultraviolettes car les défenses naturelles ne sont ni absolues ni immédiatement opérationnelles. Il faut donc renforcer ces défenses en  Thus the skin can be seriously damaged by ultraviolet solar radiation because the natural defenses are neither absolute nor immediately operational. It is therefore necessary to strengthen these defenses by

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particulier par des moyens externes, par exemple, en incorporant dans les préparations cosmétiques des filtres comme agent protecteur.  particularly by external means, for example, by incorporating filters into the cosmetic preparations as a protective agent.

Ces agents protecteurs sont le plus souvent des produits organiques de synthèse, souvent en association avec des produits minéraux tels l'oxyde de zinc ou l'oxyde de titane.  These protective agents are most often synthetic organic products, often in combination with mineral products such as zinc oxide or titanium oxide.

Ils sont très employés et ont fait l'objet de nombreux brevets français : FR 2 509 723 - 2 625 195 - 2 759 903 - 2 765 104 - 2 768 053, européens : EP 0 350 386 - 0 531 192 - 0 613 680 - 0 743 061 - 0 860 165 - 0 904 776, américains et internationaux : US 5 352 793, WO 86/ 05 783 - WO 98/ 31 333.  They are very employed and have been the subject of many French patents: FR 2,509,723 - 2,625,195 - 2,759,903 - 2,765,104 - 2,768,053, European: EP 0 350 386 - 0 531 192 - 0 613 680 - 0 743 061 - 0 860 165 - 0 904 776, US and International: US 5,352,793, WO 86/05783 - WO 98/31333.

Leurs spectres d'absorption sont souvent très étroits avec des maxima localisés soit dans la région des UVB, soit dans celle des UVA.  Their absorption spectra are often very narrow with localized maxima either in the UVB region or in the UVA region.

La stabilité photochimique, notamment vis-à-vis des radiations ultraviolettes ainsi que la stabilité thermique de leur activité filtrante sont en général médiocres.  The photochemical stability, particularly with respect to ultraviolet radiation and the thermal stability of their filtering activity are generally poor.

En outre, leur efficacité est dépendante de la formulation de la composition cosmétique ou pharmaceutique, notamment dermatologique.  In addition, their effectiveness is dependent on the formulation of the cosmetic or pharmaceutical composition, especially dermatological.

Enfin, des effets indésirables sont susceptibles d'apparaître chez le consommateur, telles que des réactions d'irritations cutanées. D'autre part, les filtres chimiques peuvent générer des lésions sur l'ADN par leur capacité génotoxique sous l'effet de radiations ultraviolettes.  Finally, adverse effects are likely to occur in the consumer, such as skin irritation reactions. On the other hand, the chemical filters can generate lesions on the DNA by their genotoxic capacity under the effect of ultraviolet radiations.

De nombreuses substances naturelles préparées à partir de plantes supérieures terrestres montrent des activités filtrantes pour l'homme vis-àvis des : * UVB : acides coumariques et dérivés, les coumarines, les furocoumarines, les phénols, les quinones, les tanins hydrolysables.... et des * UVA : les aurones, les chalcones, les flavonols.....  Many natural substances prepared from terrestrial higher plants show filtering activities for humans with respect to: * UVB: coumaric and derived acids, coumarins, furocoumarines, phenols, quinones, hydrolyzable tannins ... and * UVA: aurones, chalcones, flavonols .....

Plusieurs de ces composés naturels ont fait l'objet de publications ou de brevets. Il s'agit : de polyglycosides hydroxy anthracéniques (Bader et al.-
Cosmetics & Toiletries, 1981 , 96: 10) d'acide gallique et de
Many of these natural compounds have been the subject of publications or patents. These are: anthracenic hydroxy polyglycosides (Bader et al.
Cosmetics & Toiletries, 1981, 96: 10) gallic acid and

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tanins galliques extraits de feuilles d'Hamamelis( FR 2 671 724) et d'Alchemille (FR 2 674 750) - de l'acide bétulique extrait de bouleau (FR 2 749 510) - de la mangostine (famille des xanthones) extrait de Garcinia mangostana (FR 2 754 447) - de dérivés dicétones substitués en 1,3 tels la curcumine isolée de racines de Curcuma longa et le pongamol isolé de graines de
Pongamia glabra (US 5 152 983) - de monomère et/ou oligomère de phénols de type catéchique extraits de thé vert, de racines de potentille, de pépins de raisin ou d'écorce de pin combiné à un acide hydroxycinnamique extrait de café vert (FR 2 734 478).
gallic tannins extracted from leaves of Hamamelis (FR 2,671,724) and Alchemille (FR 2,674,750) - betulic acid extracted from birch (FR 2,749,510) - mangostine (family of xanthones) extracted from Garcinia mangostana (FR 2 754 447) - 1,3-substituted diketone derivatives such as curcumin isolated from Curcuma longa roots and pongamol isolated from seeds of
Pongamia glabra (US 5,152,983) - catechol type phenol monomer and / or oligomer extracted from green tea, potentilla root, grape seed or pine bark combined with a hydroxycinnamic acid extracted from green coffee ( FR 2 734 478).

Divers autres extraits végétaux ont été signalés comme d'utiles agents photoprotecteurs tels des extraits de café (FR 2 479 688) et de fruits de jujube (JP 84 227813), des extraits d'Aloe (US 4 656 029) de Frangula, de Senna et de Cascara (Fox - Cosmetics & Toiletries, 1987 , 102,3 : 41) , de l'huile de tournesol (Sutton - J.Am.Acad.Dermatol., 1983,8 : 909-910) ou encore de céréales en particulier l'avoine (WO 94/ 18933).  Various other plant extracts have been reported as useful photoprotective agents such as coffee extracts (FR 2479688) and jujube fruits (JP 84 227813), Aloe extracts (US 4,656,029) from Frangula, Senna and Cascara (Fox - Cosmetics & Toiletries, 1987, 102,3: 41), sunflower oil (Sutton - J.Am.Acad.Dermatol., 1983,8: 909-910) or cereals in particular oats (WO 94/18933).

Leur quantité varie souvent selon les espèces végétales, le stade de développement de la plante et leur localisation dans les tissus foliaires. De sorte que leur utilisation est souvent rendue difficile lorsque leur concentration dans le végétal concerné est trop faible.  Their quantity often varies according to the plant species, the stage of development of the plant and their location in the leaf tissues. So that their use is often difficult when their concentration in the plant concerned is too low.

De plus, certaines de ces substances présentent des problèmes quant à leur tolérance et à l'instabilité de leur activité. Ainsi, les furocoumarines sont phototoxiques, c'est à dire génotoxiques sous l'effet de radiations ultraviolettes les phénols peuvent aussi provoquer des réactions d'hypersensibilité. Les anthocyanes ne sont stables qu'à des pH inférieurs à 3, ce qui les rend difficile à mettre en #uvre dans des compositions à usage topique. Enfin, les quinones et les tanins hydrolysables ont des activités dont la stabilité est variable.  In addition, some of these substances have problems with their tolerance and the instability of their activity. Thus, furocoumarins are phototoxic, that is to say genotoxic under the effect of ultraviolet radiation phenols can also cause hypersensitivity reactions. Anthocyanins are stable only at pHs below 3, making them difficult to use in compositions for topical use. Finally, quinones and hydrolysable tannins have activities whose stability is variable.

Le brevet de Briand (FR 2 674 126) concerne l'utilisation de poudres d'algues marines, rouges calcaires des genres Corallina et Lithothamnium appartenant à la famille des Corallinacées. Ces poudres sont  Briand's patent (FR 2,674,126) relates to the use of seaweed powders, calcareous red Corallina and Lithothamnium genera belonging to the Corallinaceae family. These powders are

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obtenues par broyage des algues complètes sans extraction subséquente. Pour obtenir les poudres dont le diamètre des particules est inférieur à 120 microns ont utilise un tamisage à jet d'air. Ces poudres n'agissent pas comme des filtres vis-à-vis des radiations ultraviolettes mais comme des écrans qui agissent comme réflecteurs et non comme absorbants. Elles présentent une bande caractéristique à 1410 nm, donc dans la zone des radiations infrarouges.  obtained by grinding whole algae without subsequent extraction. To obtain powders whose particle diameter is less than 120 microns have used air-jet screening. These powders do not act as filters against ultraviolet radiation but as screens that act as reflectors and not as absorbers. They have a characteristic band at 1410 nm, so in the infrared radiation zone.

Enfin, il est connu que certains organismes marins, animaux et algues, soumis à de fortes radiations ultraviolettes présentent une photoadaptation endogène vis-à-vis des radiations ultraviolettes.  Finally, it is known that certain marine organisms, animals and algae, subjected to strong ultraviolet radiation have endogenous photoadaptation vis-à-vis ultraviolet radiation.

Il s'agit en particulier d'organismes vivants (Animaux appartenant aux Invertébrés et Chordés , Algues Eucaryotes pluricellulaires et unicellulaires, Cyanobactéries) vivants : - dans les régions tropicales et plus particulièrement les récifs coralliens et - dans les régions antarctiques caractérisées par de fortes concentrations de radiations ultraviolettes dues à la présence du trou dans la couche d'ozone stratosphérique (Karentz et al. - Marine
Biology, 1991, 108 : 157-166 ; Marchant et al. - Marine Biology,
1991, 109 :391-395 ; Post & Larkum - Aquatic Botany,1993, 45 : 231-
243).
In particular, these are living organisms (live and invertebrate animals, live multi-cellular algae and unicellular algae, cyanobacteria): - in tropical regions and more particularly in coral reefs and - in Antarctic regions characterized by high concentrations of ultraviolet radiation due to the presence of the hole in the stratospheric ozone layer (Karentz et al.
Biology, 1991, 108: 157-166; Marchant et al. - Marine Biology,
1991, 109: 391-395; Post & Larkum - Aquatic Botany, 1993, 45: 231-
243).

Cette adaptation au stress occasionné par les radiations ultraviolettes a été aussi prouvée dans des expériences en laboratoire sur des cultures irradiées fortement et artificiellement de Cyanobactéries (Garcia-Pichel & Castenholz - Appl. Environ.Microbiol, 1993, 59: 163-169) et diverses espèces de Microalgues (Xiong et al.- Aquatic Botany, 1999, 63 : 37-49).  This adaptation to stress caused by ultraviolet radiation has also been proven in laboratory experiments on heavily and artificially irradiated cultures of Cyanobacteria (Garcia-Pichel & Castenholz - Appl., Environ.Microbiol, 1993, 59: 163-169) and various Microalgae species (Xiong et al.- Aquatic Botany, 1999, 63: 37-49).

Pour accroître leur résistance au stress ultraviolet, tous ces organismes unicellulaires et pluricellulaires s'adaptent à la photoacclimatation en synthétisant des substances particulières absorbant les radiations ultraviolettes entre 296 et 360 nm et dénommées amino acides analogues de la mycosporine ou encore MAAs (MAAs : mycosporine like amino acids). Plus l'irradiation en UV est élevée, plus la synthèse de MAAs est active.  To increase their resistance to ultraviolet stress, all these unicellular and multicellular organisms adapt to photoacclimation by synthesizing specific substances absorbing ultraviolet radiation between 296 and 360 nm and called mycosporin-like amino acids or MAAs (MAAs: mycosporine like amino acids). The higher the UV irradiation, the more active is the synthesis of MAAs.

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Le nom générique mycosporine est donné à une molécule extraite de champignons, soluble dans l'eau et absorbant au niveau des radiations ultraviolettes à 310nm (Favre-Bonvin et al.- Can. J. Chem., 1976, 54 : 1105-
1113). Du point de vue structural, une mycosporine a pour formule: méthoxy-2bis (hydroxyméthyl) méthylamino-3 hydroxy-5 hydroxyméthyl-5 cyclohexène-2 one 1). Il s'agit donc d'un chromophore cyclohexénique conjugué au substituant de l'atome d'azote d'un amino acide ou d'un amino alcool.
The generic name mycosporin is given to a molecule extracted from fungi, soluble in water and absorbing at 310 nm ultraviolet radiation (Favre-Bonvin et al., J. Chem., 1976, 54: 1105-
1113). From the structural point of view, a mycosporin has the formula: methoxy-2bis (hydroxymethyl) methylamino-3-hydroxy-5-hydroxymethyl-5-cyclohexen-2-one. It is therefore a cyclohexene chromophore conjugated to the substituent of the nitrogen atom of an amino acid or an amino alcohol.

Les amino acides analogues de la mycosporine ou MAAs, présents dans les organismes marins, sont des dérivés imino-carbonyle du chromophore cyclohexénique de mycosporines (Nakamura et al.- J.  Mycosporin-like amino acids, or MAAs, found in marine organisms, are imino-carbonyl derivatives of the cyclohexene chromophore of mycosporins (Nakamura et al.

Chromatog., 1982, 250 : 113-118 ; Karentz et al. - Marine Biology, 1991, 108 : 157-166). Chromatog., 1982, 250: 113-118; Karentz et al. Marine Biology, 1991, 108: 157-166).

Plus d'une dizaine de MAAs ont été identifiés. Ils absorbent chacun à une longueur d'onde définie située en majorité dans la région des UVB (de 280 à 320 nm) mais aussi dans une partie des UV A (de 320 à 400 nm) : mycosporine- taurine - ,: max : 296 nm, mycosporine-2 glycine - #: max : 303 nm , mycosporine-glycine - ,: max : 310 nm, palythine - ,: max : 320 nm, asterina-330 -,: max : 330 nm , palythinol - #: max : 332 nm , porphyra-334 -,: max : 334 nm, shinorine - #: max : 334 nm , mycosporineglycine : valine -,: max : 335 nm, palythène - #: max : 360 nm.  More than a dozen MAAs have been identified. They each absorb at a defined wavelength located mainly in the UVB region (from 280 to 320 nm) but also in part of the UV A (from 320 to 400 nm): mycosporine-taurine -,: max: 296 nm, mycosporin-2 glycine - #: max: 303 nm, mycosporin-glycine -,: max: 310 nm, palythine -,: max: 320 nm, asterina-330 -,: max: 330 nm, palythinol - #: max : 332 nm, porphyra 334 nm, max 334 nm, shinorin 334 nm, mycosporineglycine: valine 335 nm, palythene 360 nm.

Certaines observations des auteurs précédemment cités, suggèrent que ces composés peuvent jouer le rôle de filtres naturels protecteurs pour les algues, c'est-à-dire dans leur environnement endogène naturel vis-à-vis des radiations ultraviolettes.  Some observations by the authors cited above, suggest that these compounds can act as natural protective filters for algae, that is to say in their natural endogenous environment vis-à-vis ultraviolet radiation.

En revanche, aucune étude n'a permis à ce jour de suggérer que des extraits d'algues, notamment des extraits hydrosolubles, pouvaient avoir un effet filtrant protecteur exogène, c'est-à-dire en dehors de leur environnement biologique naturel vis-à-vis des radiations ultraviolettes et notamment pour la peau de l'homme, que ce soit une protection au niveau dermique ou au niveau du matériel génétique cellulaire.  On the other hand, no study to date has suggested that extracts of algae, especially water-soluble extracts, could have an exogenous protective filtering effect, that is to say outside their natural biological environment vis- with respect to ultraviolet radiation and in particular for human skin, whether it is a protection at the dermal level or at the level of the cellular genetic material.

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Dans le cadre de la présente invention, il a été découvert, de manière inattendue, que des extraits aqueux ou hydro-organiques de macroalgues marines renfermant des amino acides analogues de la mycosporine dénommés MAAs, possèdent un pouvoir filtrant anti-UV dans la région à la fois des UVA et des UVB autour de 320 nm, et un effet protecteur de l'ADN vis-à-vis des radiations UV, quand ils sont appliqués sur la peau et ce en dehors de leur environnement endogène.  In the context of the present invention, it has unexpectedly been discovered that aqueous or hydro-organic extracts of marine macroalgae containing mycosporin-like amino acids, called MAAs, possess an anti-UV filtering power in the region to be treated. both UVA and UVB around 320 nm, and a protective effect of DNA vis-à-vis UV radiation, when they are applied to the skin outside of their endogenous environment.

La présente invention a donc pour objet un extrait hydrosoluble d'algue, qui contient des amino acides analogues de la mycosporine du type MAAs et présente des propriétés de filtre protecteur vis-à-vis des radiations UV, notamment pour la peau.  The subject of the present invention is therefore a water-soluble extract of algae, which contains amino acids analogous to mycosporin of the MAAs type and which has protective filter properties with respect to UV radiation, in particular for the skin.

De préférence, l'extrait d'algue soluble selon l'invention présente un spectre d'absorption UV avec un maximum d'absorption correspondant à une bande d'absorption présentant un plateau de largeur d'au moins 10 nm, plus particulièrement encore entre 10 et 30 nm, localisé dans la région des UVA et UVB de 290 à 400 nm.  Preferably, the soluble algae extract according to the invention has a UV absorption spectrum with an absorption maximum corresponding to an absorption band having a plateau of width of at least 10 nm, more particularly between 10 and 30 nm, located in the UVA and UVB region of 290 to 400 nm.

Plus particulièrement, l'extrait hydrosoluble selon l'invention présente une bande avec un plateau de 10 à 30 nm correspondant au maximum d'absorption et localisée dans la région des UVA et UVB de 300 à 360 nm, et notamment autours de 320 nm.  More particularly, the water-soluble extract according to the invention has a band with a plateau of 10 to 30 nm corresponding to the absorption maximum and located in the UVA and UVB region of 300 to 360 nm, and in particular around 320 nm.

Plus particulièrement encore, la présente invention a pour objet un extrait d'algue présentant un spectre d'absorption UV tel que représenté sur la figure 1 avec une bande présentant un plateau de 309 à 334 nm, ou un extrait d'algue présentant un spectre d'absorption UV tel que représenté sur la figure 2 avec une bande présentant un plateau de 326 à 339 nm.  Even more particularly, the subject of the present invention is an algae extract having a UV absorption spectrum as represented in FIG. 1 with a band having a plateau of 309 to 334 nm, or an extract of alga having a spectrum UV absorption as shown in Figure 2 with a band having a plateau of 326 to 339 nm.

Ces caractéristiques leur permettent d'être incorporés avantageusement dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, notamment dermatologiques, plus particulièrement dans toutes les applications où l'on cherche une photoprotection vis-à-vis des radiations ultraviolettes.  These characteristics allow them to be advantageously incorporated into cosmetic or pharmaceutical compositions, especially dermatological compositions, more particularly in all applications in which a photoprotection with respect to ultraviolet radiation is sought.

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Outre l'avantage de leur origine naturelle les extraits de certaines algues marines renfermant des amino acides analogues de la mycosporine selon la présente invention, présentent les caractéristiques avantageuses supplémentaires suivantes : 1/Leur action protectrice est photostable et thermostable vis-à-vis des radiations ultraviolettes ;
2/ Leur absence de photogénotoxicité ;
3/ Leur pouvoir protecteur vis-à-vis de l'ADN contre les effets génotoxiques des radiations ultraviolettes.
In addition to the advantage of their natural origin, the extracts of certain marine algae containing amino acids analogous to the mycosporin according to the present invention have the following additional advantageous characteristics: 1 / Their protective action is photostable and heat-stable with respect to radiation ultraviolet light;
2 / Their absence of phototoxicity;
3 / Their protective capacity vis-à-vis the DNA against the genotoxic effects of ultraviolet radiation.

La présente invention a donc également pour objet des extraits d'algues qui présentent une activité filtre qui est thermostable et photostable vis-à-vis des radiations ultraviolettes.  The present invention therefore also relates to algae extracts which have a filter activity which is thermostable and photostable vis-à-vis ultraviolet radiation.

La présente invention à également pour objet des extraits hydrosolubles d'algues qui ne montrent aucune génotoxicité après exposition aux radiations ultraviolettes.  The present invention also relates to water-soluble extracts of algae which show no genotoxicity after exposure to ultraviolet radiation.

Enfin, la présente invention a aussi pour objet des extraits hydrosolubles d'algues qui protègent l'ADN contre les effets génotoxiques des radiations ultraviolettes.  Finally, the present invention also relates to water-soluble extracts of algae that protect the DNA against the genotoxic effects of ultraviolet radiation.

Dans un mode de réalisation avantageux, les extraits d'algue selon la présente invention sont des extraits aqueux.  In an advantageous embodiment, the algae extracts according to the present invention are aqueous extracts.

Dans un autre mode de réalisation, les extraits d'algues selon la présente invention sont réalisés avec un mélange aqueux de solvants organiques, notamment un mélange hydroalcoolique ou un mélange hydroglycollique.  In another embodiment, the algae extracts according to the present invention are produced with an aqueous mixture of organic solvents, in particular a hydroalcoholic mixture or a hydroglycollic mixture.

Dans un mode préféré de réalisation de la présente invention, l'extrait d'algue hydrosoluble selon l'invention est substantiellement dépourvu de fraction hydrocolloïde, de préférence avec moins de 0,5 % en poids de fraction polysacharridique. L'extrait d'algue comprend donc essentiellement des sucres et acides aminés libres, et des sels minéraux.  In a preferred embodiment of the present invention, the water soluble algae extract according to the invention is substantially free of hydrocolloid fraction, preferably with less than 0.5% by weight polysaccharide fraction. The algae extract therefore essentially comprises sugars and free amino acids, and mineral salts.

De préférence, les extraits d'algue selon l'invention sont obtenus à partir d'espèce d'algue suffisamment concentrée en substances actives, de sorte que la bande d'absorption UV maximale présente une densité optique  Preferably, the algae extracts according to the invention are obtained from algae species sufficiently concentrated in active substances, so that the maximum UV absorption band has an optical density.

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supérieure ou égale à 4 lorsque l'extrait est dilué à 5 % (v/v) et l'extrait est obtenu avec un rapport matière solide/ solvant de 1:8 (P/P).  greater than or equal to 4 when the extract is diluted to 5% (v / v) and the extract is obtained with a solids to solvent ratio of 1: 8 (w / w).

Les études réalisées par les inventeurs afin de détecter les espèces algales, plus particulièrement intéressantes dans le cas de la présente invention, ont montré que les algues du type macroalgues rouges conviennent plus particulièrement.  The studies carried out by the inventors to detect algal species, more particularly of interest in the case of the present invention, have shown that algae of the red macroalgae type are more particularly suitable.

Plus particulièrement, les inventeurs ont montré que des espèces de macroalgues rouges appartenant à l'ordre des Bangiales et plus particulièrement encore du genre Porphyra, ainsi que des espèces appartenant à l'ordre des Céramiales et plus particulièrement encore de l'espèce Polysiphonia lanosa, sont plus particulièrement avantageuses.  More particularly, the inventors have shown that species of red macroalgae belonging to the order of Bangiales and more particularly of the genus Porphyra, as well as species belonging to the order Ceramiales and more particularly of the species Polysiphonia lanosa, are more particularly advantageous.

La présente invention a donc plus particulièrement pour objet un extrait d'algue de l'espèce Polysiphonia lanosa et un extrait d'algue de l'espèce Porphyra crispata ou Porphyra tenera.  The present invention therefore more particularly relates to an algae extract of the species Polysiphonia lanosa and an algae extract of the species Porphyra crispata or Porphyra tenera.

La présente invention a également pour objet un procédé d'obtention d'un extrait d'algue caractérisé en ce que l'on réalise l'extraction à partir de thalles sous forme fraîche, congelée ou sèche, lesdits thalles étant ensuite broyés.  The subject of the present invention is also a process for obtaining an extract of algae, characterized in that extraction is carried out from thalli in fresh, frozen or dry form, said thalli then being ground.

Dans le procédé selon l'invention on évite de préférence l'extraction des hydrocolloïdes.  In the process according to the invention the extraction of the hydrocolloids is preferably avoided.

Dans le procédé selon l'invention, après l'extraction on réalise avantageusement une étape de filtration de manière à éliminer les particules de thalles et de sédiments déposés sur les thalles.  In the process according to the invention, after the extraction, a filtration step is advantageously carried out so as to eliminate the particles of thalli and sediments deposited on the thalli.

Les extraits sont avantageusement obtenus par macération des thalles dans un solvant ou un mélange aqueux de solvants organiques suivi d'une filtration ou d'une centrifugation pour éliminer les particules.  The extracts are advantageously obtained by maceration of the thalli in a solvent or an aqueous mixture of organic solvents followed by filtration or centrifugation to remove the particles.

A titre de solvants avantageusement employés, on citera l'éthanol, le méthanol, l'acétone, le propylène glycol, le butylène glycol ou des mélanges de ces solvants en proportions variées. L'extraction peut être renouvelée plusieurs fois jusqu'à épuisement des thalles conformément aux procédés bien connus de l'homme de l'art. La proportion en poids entre le solvant et le matériau à extraire peut varier dans de larges limites. Plus précisément, elle peut être comprise entre 5:1 et 15:1 et de préférence 8 :1.  As solvents advantageously employed, mention will be made of ethanol, methanol, acetone, propylene glycol, butylene glycol or mixtures of these solvents in various proportions. The extraction can be repeated several times until the thalli are exhausted according to methods well known to those skilled in the art. The proportion by weight between the solvent and the material to be extracted can vary within wide limits. More specifically, it can be from 5: 1 to 15: 1 and preferably 8: 1.

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Des améliorations, optimisations et modifications du procédé de préparation des extraits sont envisageables. A la place de la macération simple, on peut employer la décoction, la lixiviation, l'extraction à l'aide d'ultrasons, de micro-ondes associés ou non aux solvants, l'extraction au moyen de fluides supercritiques .  Improvements, optimizations and modifications of the extraction preparation process can be envisaged. In place of simple maceration, decoction, leaching, extraction using ultrasound, microwaves associated or not with solvents, extraction using supercritical fluids can be used.

Pour certaines applications cosmétiques, il peut s'avérer judicieux de concentrer et de purifier l'extrait liquide ou encore de préparer un extrait sec à partir de l'extrait liquide par exemple par des techniques de séchage, d'évaporation, d'atomisation ou de lyophilisation.  For certain cosmetic applications, it may be advisable to concentrate and purify the liquid extract or to prepare a dry extract from the liquid extract for example by drying, evaporation, atomization or lyophilization.

La présente invention a également pour objet des compositions cosmétique et pharmaceutique qui présentent notamment une activité filtrante vis à vis des rayonnements ultraviolets et protégeant l'ADN contre les effets génotoxiques desdites radiations ultraviolettes, lesdites compositions contenant une quantité efficace d'un extrait algal selon l'invention, de préférence avec un excipient approprié par une application topique.  The subject of the present invention is also cosmetic and pharmaceutical compositions which, in particular, exhibit ultraviolet radiation filtering activity and protect the DNA against the genotoxic effects of said ultraviolet radiation, said compositions containing an effective amount of an algal extract according to the invention. the invention, preferably with a suitable excipient by topical application.

Diverses formes de formulations peuvent être réalisées. Une des formes les plus utilisées est une forme topique adaptée pour être appliquée sur le tissus cutané.  Various forms of formulations can be made. One of the most used forms is a topical form adapted to be applied to the cutaneous tissue.

Ces formulations topiques appropriées incluent, sans limitation, des émulsions HE et EH, des laits, des lotions, des gels, des baumes, des pommades, des sticks et des sprays. Il est possible d'incorporer les extraits dans des vecteurs cosmétiques comme les liposomes, les chylomicrons, les macro-, micro- et nanoparticules, les macro-, micro- et nanocapsules.  Such suitable topical formulations include, but are not limited to, HE and EH emulsions, milks, lotions, gels, balms, ointments, sticks and sprays. It is possible to incorporate the extracts into cosmetic vectors such as liposomes, chylomicrons, macro-, micro- and nanoparticles, macro-, micro- and nanocapsules.

Les rayons ultraviolets agissent aussi en décolorant les cheveux qui deviennent de ce fait cassants. Une protection UV est possible après incorporation des extraits issus de la présente invention dans les produits de soin du cheveu tels les gels, les sprays, les fixateurs, sans que cette liste soit exhaustive.  Ultraviolet rays also act by discolouring the hair, which becomes brittle. UV protection is possible after incorporation of extracts from the present invention into hair care products such as gels, sprays, fixatives, without this list being exhaustive.

Les extraits, objet de la présente invention, peuvent être combinés dans les compositions cosmétiques avec tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique : polymères gélifiants et viscosants, principes actifs  The extracts, object of the present invention, may be combined in the cosmetic compositions with any other ingredient usually used in cosmetics: gelling and viscosity polymers, active principles

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hydro- ou liposolubles, extraits de plantes, extraits tissulaires, autres extraits marins.  hydro- or liposoluble, plant extracts, tissue extracts, other marine extracts.

Les extraits, objet de la présente invention, peuvent être associés avec des filtres chimiques. Dans une émulsion, ils peuvent être introduits dans la phase aqueuse qui ne renferme en général pas de filtre alors que l'autre phase contient un filtre lipophile. Cette synergie d'action des deux types de filtres conduit à un système filtrant performant et à un niveau plus efficace de photoprotection.  The extracts, object of the present invention, can be associated with chemical filters. In an emulsion, they can be introduced into the aqueous phase which generally does not contain a filter while the other phase contains a lipophilic filter. This synergy of action of the two types of filters leads to a powerful filtering system and to a more effective level of photoprotection.

La concentration d'utilisation de l'extrait algal dans la composition peut varier entre 0. 5 et 10 % (p/p) préférentiellement entre 3 et 5 % en poids de la composition totale.  The concentration of use of the algal extract in the composition may vary between 0.5 and 10% (w / w), preferably between 3 and 5% by weight of the total composition.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples qui suivent, qui sont donnés à titre purement illustratifs et ne sont pas limitatifs de l'invention.  Other features and advantages of the invention will appear on reading the examples which follow, which are given purely by way of illustration and are not limiting of the invention.

La figure 1 représente le spectre d'absorption UV de l'extrait de Polysiphonia lanosa de l'exemple 1.  FIG. 1 represents the UV absorption spectrum of the Polysiphonia lanosa extract of Example 1.

La figure 2 représente le spectre d'absorption UV de l'extrait de Porphyra tenera de l'exemple 2.  FIG. 2 represents the UV absorption spectrum of the Porphyra tenera extract of Example 2.

Exemple 1
10 g de thalles de Polysiphonia lanosa, préalablement séchés et broyés, sont introduits dans 80 ml d'eau. La suspension est laissée à température ambiante sous agitation modérée pendant 10-15 minutes seulement afin d'éviter l'extraction des hydrocolloïdes. Elle est ensuite filtrée et centrifugée (10 000 rpm, 15 mn) pour éliminer les particules. Le filtrat obtenu est limpide, de couleur rose et sans forte odeur.
Example 1
10 g of Polysiphonia lanosa thalli, previously dried and ground, are introduced into 80 ml of water. The suspension is left at room temperature with gentle stirring for 10-15 minutes only to avoid hydrocolloid extraction. It is then filtered and centrifuged (10,000 rpm, 15 minutes) to remove the particles. The filtrate obtained is clear, of pink color and without strong odor.

Exemple 2
20 g de thalles frais et broyés de Porphyra tenera sont mis à macérer pendant 30 mn dans 70 ml d'un mélange eau/éthanol en proportions variées de préférence 30/70, 50/50 ou 20/80 % p/p. Après centrifugation (10 000 rpm, 15 mn), l'extrait est limpide et de couleur rose (la proportion correspondant à la figure 2 est de 50/50).
Example 2
20 g of fresh and ground thalli of Porphyra tenera are macerated for 30 minutes in 70 ml of a water / ethanol mixture in various proportions, preferably 30/70, 50/50 or 20/80% w / w. After centrifugation (10,000 rpm, 15 minutes), the extract is clear and pink (the proportion corresponding to Figure 2 is 50/50).

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suspension est laissée à température ambiante sous agitation modérée pendant 15 minutes. Elle est ensuite filtrée et centrifugée (10 000 rpm, 15 mn) pour éliminer les particules. Le filtrat obtenu est limpide, de couleur rose et sans forte odeur.  The suspension is left at room temperature with gentle stirring for 15 minutes. It is then filtered and centrifuged (10,000 rpm, 15 minutes) to remove the particles. The filtrate obtained is clear, of pink color and without strong odor.

Exemple 5 - Analyse HPLC
Les analyses par chromatographie liquide haute pression (HPLC) de ces extraits révèlent la présence de différents types d'amino-acides analogues de la mycosporines parmi lesquels dominent : mycosporineglycine, palythine, porphyra-334, shinorine et palythinol, sans que cette liste soit exhaustive.
Example 5 - HPLC Analysis
The high pressure liquid chromatography (HPLC) analyzes of these extracts reveal the presence of different types of mycosporin-like amino acids, of which mycosporineglycine, palythine, porphyra-334, shinorine and palythinol predominate, without this list being exhaustive. .

Exemple 6 - Spectre d'absorption - Filtre UV
La présente invention va maintenant être décrite en relation avec l'exemple n 1, donné simplement à titre d'illustration sans que cela limite en aucune façon la portée de l'invention .
Example 6 - Absorption Spectrum - UV Filter
The present invention will now be described in connection with Example 1, given merely by way of illustration without in any way limiting the scope of the invention.

Cet extrait présente un pouvoir filtrant vis-à-vis des radiations UV, comme cela a été démontrée par spectrophotométrie (Kontron Uvikon 930).  This extract has a filtering power vis-à-vis UV radiation, as has been demonstrated by spectrophotometry (Kontron Uvikon 930).

La figure 1 représente le spectre d'absorption d'un extrait de Polysiphonia lanosa à la dose de 5% dans l'eau (DO maximale entre 3,6 et 4,2) . La zone d'absorption se situe entre 275 et 364 nm, avec des plusieurs petits pics entre 309 et 334 nm. Cette zone couvre donc une partie des zones UVB et UVA.  Figure 1 shows the absorption spectrum of an extract of Polysiphonia lanosa at a dose of 5% in water (maximum OD between 3.6 and 4.2). The absorption zone is between 275 and 364 nm, with several small peaks between 309 and 334 nm. This zone therefore covers part of the UVB and UVA zones.

La figure 2 représente le spectre d'absorption UV de l'extrait de Porphyra tenera de l'exemple 2, avec une bande présentant un plateau de 326 à 339 nm.  Figure 2 shows the UV absorption spectrum of the Porphyra tenera extract of Example 2, with a band having a plateau of 326 to 339 nm.

Ces mêmes extraits ont été exposés pendant 6h à la lumière solaire et pendant 30mn à une température de 120 C, sans que cela n'entraîne une diminution de sa performance et de son efficacité .  These same extracts were exposed for 6 hours to sunlight and for 30 minutes at a temperature of 120 C, without this resulting in a decrease in its performance and effectiveness.

De plus, il n'existe pas de baisse de la capacité d'absorbance après un stockage prolongé (3 mois et plus) à la température ambiante.  In addition, there is no decrease in absorbance capacity after prolonged storage (3 months or more) at room temperature.

L'activité de ces extraits est donc photostable et thermostable.  The activity of these extracts is therefore photostable and thermostable.

Exemple 7 - Non-photogénotoxicité
Il est connu que des filtres chimiques peuvent générer des lésions sur l'ADN par leur capacité photogénotoxique.
Example 7 - Non-Phototoxicity
It is known that chemical filters can generate lesions on the DNA by their photogenotoxic capacity.

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Pour mettre en évidence les capacités remarquables des extraits algaux renfermant des MAAs à protéger l'ADN des rayonnements ultraviolets et donc pour rechercher une éventuelle photogénotoxicité de ceux-ci, le test in vitro dit 3D (SFRI) a été utilisé. Il s'agit d'un système de détection de dommages sur de l'ADN capté sur microplaque (Analytical Biochemistry 1995, 232 : 37-42).  To highlight the remarkable capacity of algae extracts containing MAAs to protect the DNA from ultraviolet radiation and thus to look for a possible photogenotoxicity of these, the so-called 3D in vitro test (SFRI) was used. It is a damage detection system on DNA captured on a microplate (Analytical Biochemistry 1995, 232: 37-42).

Conditions expérimentales et expression des résultats :
L'extrait algal selon l'exemple n 1est dilué dans de l'eau UHP. Six doses ont été testées : 100% (pur) - 50% (1/2) - 10% (1/10) - 5% (1/20) - 1% (1/100) - 0,2% (1/500).
Experimental conditions and expression of results:
The algal extract according to Example 1 is diluted in UHP water. Six doses were tested: 100% (pure) - 50% (1/2) - 10% (1/10) - 5% (1/20) - 1% (1/100) - 0.2% (1%) / 500).

De l'ADN plasmidique (pBS) ultrapurifié (forme superenroulée majoritaire) est mis en contact avec les puits sensibilisés pendant 30 minutes à 30 C sous agitation légère. Dans ces conditions, l'adsorption de l'ADN est quantitative. Un contrôle positif de réparation consistant en un ADN plasmidique préendommagé aux UVC est ajouté.  Ultrapurified plasmid DNA (pBS) (supercoiled majority form) is brought into contact with the sensitized wells for 30 minutes at 30 ° C. with gentle stirring. Under these conditions, the adsorption of the DNA is quantitative. A positive repair control consisting of plasmid DNA pre-damaged with UVC is added.

L'extrait algal dilué est déposé directement sur l'ADN à raison de 50 l par puits puis placé sous une lampe UVB (312 nm). Deux doses d'irradiation sont étudiées : 0,1 Joule/cm2 et 0,05 Joule/ cm2.  The diluted algal extract is deposited directly on the DNA at a rate of 50 l per well then placed under a UVB lamp (312 nm). Two doses of irradiation are studied: 0.1 Joule / cm2 and 0.05 Joule / cm2.

La chlorpromazine, drogue neuroleptique connue pour être réactive par production de radicaux libres (Gocke et al. Mutation Research, 1996 , 366 : 9-21) est utilisée en contrôle positif. L'effet génotoxique direct sans irradiation est aussi évalué.  Chlorpromazine, a neuroleptic drug known to be reactive by free radical production (Gocke et al., Mutation Research, 1996, 366: 9-21) is used in positive control. The direct genotoxic effect without irradiation is also evaluated.

La capacité d'une molécule à léser l'ADN se mesure par le rapport de réparation R suivant :
R = RLU échantillon à une dilution donnée / RLU solvant seul avec RLU : Light Units , unités arbitraires de quantité de lumière.

Figure img00120001
The ability of a molecule to damage DNA is measured by the following repair ratio R:
R = RLU sample at a given dilution / RLU solvent alone with RLU: Light Units, arbitrary units of light quantity.
Figure img00120001

<tb>
<tb>
<Tb>
<Tb>

Rapport <SEP> de <SEP> réparation <SEP> Interprétation
<tb> R<2 <SEP> Pas <SEP> de <SEP> génotoxicité <SEP>
<tb> >2 <SEP> Génotoxicité <SEP> significative
<tb> 2 <SEP> Résultats <SEP> ininterprétables
<tb>
<SEP> report of <SEP> repair <SEP> Interpretation
<tb> R <2 <SEP> No <SEP> of <SEP> genotoxicity <SEP>
<tb>> 2 <SEP> Genotoxicity <SEP> significant
<tb> 2 <SEP> Uninterpretable <SEP> Results
<Tb>

Le signal obtenu avec le solvant seul (eau ou autre) est la valeur de réparation basale, soit un rapport de 1. The signal obtained with the solvent alone (water or other) is the basal repair value, a ratio of 1.

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Tout rapport donnant une valeur supérieure à 1 traduit une augmentation du signal de réparation, et donc une augmentation du nombre de lésions sur l'ADN. Une valeur supérieure à 2 est considérée comme significative et donc la molécule présente un effet génotoxique direct.  Any ratio giving a value greater than 1 reflects an increase in the repair signal, and therefore an increase in the number of lesions on the DNA. A value greater than 2 is considered significant and therefore the molecule has a direct genotoxic effect.

Un rapport de réparation très inférieur à 2 traduit une réparation incomplète ou totalement absente de l'ADN du fait que les protéines de réparation n'ont pas accès à l'ADN. Plusieurs hypothèses sont avancées pour expliquer ce résultat : (1) le produit testé désorbe l'ADN du support (cas des molécules contenant des groupements sulfates), (2) la molécule interagit directement avec l'ADN ou le puits sensibilisé de manière non spécifique. Dans ce cas, l'éventuelle génotoxicité du produit ne sera pas décelable.  A repair ratio of much less than 2 indicates incomplete or completely absent repair of the DNA because the repair proteins do not have access to the DNA. Several hypotheses are advanced to explain this result: (1) the product tested desorbs the DNA of the support (case of molecules containing sulphate groups), (2) the molecule directly interacts with the non-specifically sensitized DNA or well . In this case, the possible genotoxicity of the product will not be detectable.

Résultats :
Les résultats représentent la moyenne de deux expériences indépendantes. Ils sont exprimés par rapport au contrôle solvant seul, irradié ou non.
Results:
The results represent the average of two independent experiments. They are expressed relative to solvent control alone, irradiated or not.

Ils concernent l'exemple n 1 de la présente invention et sont donnés dans le tableau inséré ci-après, à titre purement illustratif sans que cela limite la portée de l'invention.

Figure img00130001
They relate to Example No. 1 of the present invention and are given in the table inserted below, for purely illustrative purposes without limiting the scope of the invention.
Figure img00130001

<tb>
<tb>
<Tb>
<Tb>

Rapport <SEP> de <SEP> réparation
<tb> Composé <SEP> testé <SEP> Concentrations <SEP> 0 <SEP> J/cm2 <SEP> 0,05 <SEP> J/cm2 <SEP> 0,1 <SEP> J/cm2
<tb> 10% <SEP> 1,27 <SEP> 1,1 <SEP> 1 <SEP> 0,81
<tb> 5% <SEP> 1,85 <SEP> 1,63 <SEP> 1,51
<tb> Extrait <SEP> algal <SEP> n <SEP> 1 <SEP> 1% <SEP> 1,83 <SEP> 1,42 <SEP> 1,27
<tb> 0,2% <SEP> 1,54 <SEP> 1,18 <SEP> 1,09
<tb> Chlorpromazine <SEP> 0,01 <SEP> mM <SEP> 1,13 <SEP> 2,77 <SEP> 2,93
<tb> 0,001 <SEP> mM <SEP> 1,03 <SEP> 1,42 <SEP> 1,54
<tb>
<SEP> report of <SEP> repair
<tb> Compound <SEP> tested <SEP> Concentrations <SEP> 0 <SEP> J / cm2 <SEP> 0.05 <SEP> J / cm2 <SEP> 0.1 <SEP> J / cm2
<tb> 10% <SEP> 1.27 <SEP> 1.1 <SEP> 1 <SEP> 0.81
<tb> 5% <SEP> 1.85 <SEP> 1.63 <SEP> 1.51
<tb> Extract <SEP> algal <SEP> n <SEP> 1 <SEP> 1% <SEP> 1.83 <SEP> 1.42 <SEP> 1.27
<tb> 0.2% <SEP> 1.54 <SEP> 1.18 <SEP> 1.09
<tb> Chlorpromazine <SEP> 0.01 <SEP> mM <SEP> 1.13 <SEP> 2.77 <SEP> 2.93
<tb> 0.001 <SEP> mM <SEP> 1.03 <SEP> 1.42 <SEP> 1.54
<Tb>

La chlorpromazine est employée en contrôle positif de photogénotoxicité. Un signal positif de génotoxicité est obtenu après Chlorpromazine is used as a positive control for phototoxicity. A positive signal of genotoxicity is obtained after

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irradiation du produit (rapport de réparation supérieur à 2 pour une concentration de 0,01 mM). Un effet dose est visible.  irradiation of the product (repair ratio greater than 2 at a concentration of 0.01 mM). A dose effect is visible.

Pour l'extrait algal n 1, les rapports de réparation obtenus sans irradiation sont inférieurs à 2, le produit n'est pas génotoxique directement dans les conditions opératoires utilisées. Après irradiation, les rapports sont proches de 1 quelle que soit la concentration testée. De plus l'augmentation de la dose d'UVB ( de 0 à 0,1 J/cm2) n'entraîne pas d'augmentation de la génotoxicité du produit.  For algal extract No. 1, the repair ratios obtained without irradiation are less than 2, the product is not genotoxic directly under the operating conditions used. After irradiation, the ratios are close to 1 regardless of the concentration tested. In addition, the increase in the UVB dose (from 0 to 0.1 J / cm 2) does not lead to an increase in the genotoxicity of the product.

Exemple 8 - Effet protecteur
L'effet protecteur contre des rayons ultraviolets offert par ces extraits algaux renfermant des MAAs a été prouvé in vitro avec deux méthodes différentes : (1) à l'aide du test 3D sur ADN plasmidique et (2) selon la technique décrite par Diffey & Robson ( J. Soc. Cosmet. 1989 , 40 : 127- 133).
Example 8 - Protective effect
The protective effect against ultraviolet rays offered by these algal extracts containing MAAs has been proven in vitro with two different methods: (1) using the 3D test on plasmid DNA and (2) according to the technique described by Diffey & Robson (J. Soc Cosmet, 1989, 40: 127-133).

1/ Dans le test 3D (SFRI), l'extrait algal de l'exemple 1 selon l'invention, dilué dans le l'eau UHP, est déposé dans une plaque transparente aux UV (Costar réf. 3635) à raison de 50 ul par puits. Cette plaque est superposée exactement sur la plaque contenant l'ADN adsorbé. 1 / In the 3D test (SFRI), the algal extract of Example 1 according to the invention, diluted in UHP water, is deposited in a UV-transparent plate (Costar No. 3635) at the rate of 50 ul per well. This plate is superimposed exactly on the plate containing the adsorbed DNA.

L'ensemble est ensuite placé sous une lampe UV et irradié 60 mn à 1,4.10-3 mW/ cm2 soit 5 joules/cm2. The assembly is then placed under a UV lamp and irradiated for 60 minutes at 1.4 × 10 -3 mW / cm 2, ie 5 joules / cm 2.

Un contrôle constitué d'eau UHP est ajouté ainsi qu'une référence ADN non irradié.  A control consisting of UHP water is added as well as a non-irradiated DNA reference.

Les résultats ont mis en évidence un effet protecteur de l'ADN contre les effets génotoxiques des UVB.  The results showed a protective effect of DNA against the genotoxic effects of UVB.

2/ La méthode de Diffey & Robson permet de calculer in vitro le coefficient de protection solaire (SPF) grâce à une formule établie par les auteurs. II s'agit de mesurer par spectrophotométrie le pouvoir de transmission spectrale des rayonnements UV à travers un film inerte sur lequel a été appliquée une préparation cosmétique renfermant l'extrait à tester (à la dose de 5%), préparé selon l'invention (mesures essai). La même expérience effectuée avec une composition sans extrait algal sert de témoin (mesures témoins). 2 / The method of Diffey & Robson allows to calculate in vitro the sun protection coefficient (SPF) thanks to a formula established by the authors. It is a question of spectrophotometrically measuring the spectral transmission power of the UV radiation through an inert film onto which a cosmetic preparation containing the test extract (at a dose of 5%) prepared according to the invention has been applied ( test measures). The same experiment performed with a composition without algal extract serves as a control (control measures).

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La préparation cosmétique testée comprend les ingrédients suivants : Stéarate de glycérol (6,00), alcool cétéarylique (2,00), palmitate de cétyle (2,00), Ceteareth-12 (1,00), Ceteareth-20 (2,00), dioctylcyclohexane (4,00), propylène glycol (5,00), huile de Jojoba dorée (1,00), huile de germe de blé (1,00), extrait de Polysiphonia lanosa (5,00), Parfum (0,30), Conservateurs (0,50) , gomme xanthane (0,10) et eau purifiée (qsp 100,00).  The cosmetic preparation tested comprises the following ingredients: glycerol stearate (6.00), cetearyl alcohol (2.00), cetyl palmitate (2.00), ceteareth-12 (1.00), ceteareth-20 (2, 00), dioctylcyclohexane (4.00), propylene glycol (5.00), golden Jojoba oil (1.00), wheat germ oil (1.00), Polysiphonia lanosa extract (5.00), Fragrance (0.30), preservatives (0.50), xanthan gum (0.10) and purified water (qs 100.00).

Il apparaît que l'indice de protection solaire global de la composition testée et renfermant l'extrait n 1 selon l'invention est de 2, quand l'extrait est incorporé dilué à 5%. Il s'agit donc d'une photoprotection de classe 1 donc modérée.  It appears that the overall sun protection index of the composition tested and containing the extract No. 1 according to the invention is 2, when the extract is incorporated diluted to 5%. It is therefore a photoprotection class 1 so moderate.

Ainsi, il a été mis en évidence par les inventeurs que, grâce à (1) leur action photoprotectrice modérée mais photostable et thermostable vis-à-vis des radiations ultraviolettes (2) leur absence de photogénotoxicité et (3) leur pouvoir protecteur vis-à-vis de l'ADN contre les effets génotoxiques des ultraviolets, les extraits de certaines algues marines renfermant des amino acides analogues de la mycosporine présentent un grand intérêt en cosmétique, dermopharmacie et pharmacie, outre l'avantage de leur origine naturelle. Thus, it has been demonstrated by the inventors that, thanks to (1) their photoprotective action moderate but photostable and thermostable vis-à-vis ultraviolet radiation (2) their lack of photogenotoxicity and (3) their protective power vis- With respect to DNA against the genotoxic effects of ultraviolet, the extracts of certain seaweeds containing mycosporin-like amino acids are of great interest in cosmetics, dermopharmacy and pharmacy, in addition to the advantage of their natural origin.

Claims (29)

REVENDICATIONS 1. Extrait hydrosoluble d'algue, caractérisé en ce qu'il contient des amino acides analogues de la mycosporine et présente des propriétés de filtre protecteur pour la peau vis-à-vis des radiations UV. 1. Water-soluble extract of algae, characterized in that it contains amino acids analogous to mycosporin and has protective filter properties for the skin vis-à-vis UV radiation. 2. Extrait selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente un spectre d'absorption UV avec un maximum d'absorption correspondant à une bande d'absorption présentant un plateau de largeur d'au moins 10 nm localisé dans la région des UVA et UVB de 290 à 400 nm.  2. Extract according to claim 1, characterized in that it has a UV absorption spectrum with an absorption maximum corresponding to an absorption band having a plateau of width of at least 10 nm located in the region of UVA and UVB 290 to 400 nm. 3. Extrait selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite bande présente un plateau de 10 à 30 nm correspondant au maximum d'absorption localisé dans la région des UVA et UVB de 300 à 360 nm.  3. Extract according to claim 2, characterized in that said band has a plateau of 10 to 30 nm corresponding to the maximum absorption located in the UVA and UVB region of 300 to 360 nm. 4. Extrait selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la bande d'absorption UV maximale présente une densité optique supérieure ou égale à 4 lorsque l'extrait pur est dilué à 5 %.  4. Extract according to one of claims 2 or 3, characterized in that the maximum UV absorption band has an optical density greater than or equal to 4 when the pure extract is diluted to 5%. 5. Extrait selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un extrait de macroalgue rouge.  5. Extract according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises a red macroalga extract. 6. Extrait selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend un extrait de macroalgue rouge de l'espèce appartenant à l'ordre des Bangiales et des Céramiales.  6. Extract according to claim 5, characterized in that it comprises a red macroalgae extract of the species belonging to the order of Bangiales and Ceramiales. 7. Extrait selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait de l'algue Polysiphonia lanosa.  7. Extract according to claim 6, characterized in that it is an extract of the alga Polysiphonia lanosa. 8. Extrait selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il s'agit d'une algue du genre Porphyra.  8. Extract according to claim 6, characterized in that it is an algae of the genus Porphyra. 9. Extrait selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait de l'algue Porphyra crispata.  9. Extract according to claim 8, characterized in that it is an extract of the seaweed Porphyra crispata. 10. Extrait selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait de l'algue Porphyra tenera.  10. Extract according to claim 6, characterized in that it is an extract of the seaweed Porphyra tenera. 11. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en qu'il présente un spectre d'absorption UV tel que représenté sur la figure 1.  11. Extract of algae according to one of claims 1 to 9, characterized in that it has a UV absorption spectrum as shown in Figure 1. 12. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 6 et 10, caractérisé en ce qu'il présente un spectre d'absorption UV tel que représenté sur la figure 2.  12. Extract of algae according to one of claims 1 to 6 and 10, characterized in that it has a UV absorption spectrum as shown in Figure 2. <Desc/Clms Page number 17> <Desc / Clms Page number 17> 13. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que son activité de filtre est thermostable et photostable vis-à-vis des rayonnements ultraviolets.  13. The algae extract according to one of claims 1 to 12, characterized in that its filter activity is thermostable and photostable vis-à-vis ultraviolet radiation. 14. Extrait selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il ne montre aucune génotoxicité après exposition aux rayonnements ultraviolets.  14. Extract according to one of claims 1 to 13, characterized in that it shows no genotoxicity after exposure to ultraviolet radiation. 15. Extrait selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en qu'il protège l'ADN contre les effets génotoxiques des radiations UV.  15. Extract according to one of the preceding claims, characterized in that it protects the DNA against the genotoxic effects of UV radiation. 16. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait aqueux.  16. Extract of algae according to one of claims 1 to 15, characterized in that it is an aqueous extract. 17. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait comprenant un mélange aqueux de solvants organiques.  17. The algae extract according to one of claims 1 to 15, characterized in that it is an extract comprising an aqueous mixture of organic solvents. 18. Extrait d'algue selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait hydroalcoolique, de préférence un mélange d'eau et de méthanol ou éthanol.  18. The algae extract according to claim 17, characterized in that it is a hydroalcoholic extract, preferably a mixture of water and methanol or ethanol. 19. Extrait d'algue selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un extrait hydroglycollique, de préférence un mélange d'eau et de propylène glycol ou butylène glycol.  19. The algae extract as claimed in claim 17, characterized in that it is a hydroglycollic extract, preferably a mixture of water and propylene glycol or butylene glycol. 20. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé en ce qu'il se présente sous une forme sèche après évaporation, lyophilisation ou atomisation.  20. The algae extract according to one of claims 1 to 19 characterized in that it is in a dry form after evaporation, lyophilization or atomization. 21. Extrait d'algue selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce qu'il est substantiellement dépourvu de fraction hydrocolloïde, de préférence avec moins de 0,5 % en poids de fraction polysacharridique.  21. The algae extract according to one of claims 1 to 20, characterized in that it is substantially free of hydrocolloid fraction, preferably with less than 0.5% by weight of polysacharridic fraction. 22. Procédé d'obtention d'un extrait algal selon l'une des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que l'on réalise l'extraction à partir de thalles sous forme fraîche, congelée ou sèche, les dites thalles étant ensuite broyées.  22. Process for obtaining an algal extract according to one of claims 1 to 21, characterized in that the extraction is carried out from thalli in fresh, frozen or dry form, said thalli being then crushed. . 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on évite l'extraction des hydrocolloïdes.  23. The method of claim 22, characterized in that it avoids the extraction of hydrocolloids. <Desc/Clms Page number 18> <Desc / Clms Page number 18> 24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce qu'après l'extraction on réalise une étape de filtration de manière à éliminer les particules de thalles et de sédiments déposés sur les thalles.  24. The method of claim 22 or 23, characterized in that after extraction is carried out a filtration step so as to remove thallus particles and sediments deposited on the thalli. 25. Procédé selon l'une des revendications 22 à 24, caractérisé en ce qu'on extrait les produits à l'aide de solvant, tel que l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool ou glycol, la proportion emploi entre le solvant et le matériau à extraire étant compris entre 5 :1 15 :1 préférence de l'ordre de 8:1.  25. Method according to one of claims 22 to 24, characterized in that the products are extracted with the aid of solvent, such as water or a mixture of water and alcohol or glycol, the proportion employment between the solvent and the material to be extracted being between 5: 1 15: 1 preferably of the order of 8: 1. 26. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un extrait algal selon l'une des revendications 1 à 21 ou un extrait obtenu selon l'une des revendications 22 à 25, de préférence avec un excipient approprié pour une application topique.  26. Cosmetic composition characterized in that it contains an effective amount of an algal extract according to one of claims 1 to 21 or an extract obtained according to one of claims 22 to 25, preferably with a suitable excipient for a topical application. 27. Composition pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un extrait algal selon l'une des revendications 1 à 21 ou un extrait obtenu selon l'une des revendications 22 à 25, de préférence avec un excipient approprié pour une application topique.  27. Pharmaceutical composition characterized in that it contains an effective amount of an algal extract according to one of claims 1 to 21 or an extract obtained according to one of claims 22 to 25, preferably with a suitable excipient for a topical application. 28. Composition selon l'une des revendications 26 ou 27, caractérisée en ce qu'elle présente une activité filtrante vis-à-vis des rayonnements ultraviolets et protège l'ADN contre les effets génotoxiques des dites radiations ultraviolettes.  28. Composition according to one of claims 26 or 27, characterized in that it has a filtering activity vis-à-vis ultraviolet radiation and protects the DNA against the genotoxic effects of said ultraviolet radiation. 29. Composition selon l'une des revendications 26 à 28, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 10 % en poids du dit extrait algal, de préférence de 3 à 5%. 29. Composition according to one of claims 26 to 28, characterized in that it comprises from 0.5 to 10% by weight of said algal extract, preferably from 3 to 5%.
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