FR2801205A1 - Compositions de teinture contenant une association de deux polyethers polyurethanes - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne des compositions pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux polyéthers polyuréthanes particuliers, l'utilisation desdites compositions pour améliorer ou restituer la brillance aux ditesfibres, et les procédés et dispositifs de teinture mettant en oeuvre les compositions.

Description

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COMPOSITIONS DE TEINTURE CONTENANT UNE ASSOCIATION
DE DEUX POLYETHERS POLYURETHANES.

La présente invention concerne des compositions pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux polyéthers polyuréthanes particuliers, ainsi que les procédés et dispositifs mettant en #uvre lesdites compositions.

Dans le domaine capillaire, on peut distinguer deux types de coloration.

Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs ; ils peuvent être mis en #uvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration directe éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en #uvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés.

Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés

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couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.

La variété des molécules mises en jeu, qui sont constituées d'une part, par les bases d'oxydation et d'autre part, par les coupleurs, permet l'obtention d'une palette très riche en coloris.

Pour varier encore les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, Il arrive qu'on leur ajoute des colorants directs.

Pour localiser le produit de coloration à l'application sur les cheveux afin qu'il ne coule pas sur le visage ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre, on a jusqu'ici eu recours à l'emploi d'épaississants traditionnels tels que l'acide polyacrylique réticulé, les hydroxyéthylcelluloses, les cires, les mélanges d'agents tensio-actifs non-ioniques de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance), qui, convenablement choisis, engendrent l'effet gélifiant quand on les dilue au moyen d'eau et/ou d'agents tensio-actifs ; on a également préconisé d'utiliser des polymères épaississants polyéthers polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes tels que ceux décrits dans les demandes de brevets EP-861065, EP-875237 et W099/36047, et plus particulièrement les produits commerciaux vendus par la société ROHM & HAAS sous les dénominations commerciales ACULYN 46 et ACULYN 44.

Par ailleurs, la coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique ; elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

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Enfin, la teinture, qu'elle soit directe ou permanente, doit pouvoir restituer le brillant naturel des cheveux.

Pour restituer la brillance aux cheveux, on a, par le passé, utilisé des silicones arylées ou des corps gras cireux. Cependant, la brillance obtenue au moyen de tels composés présente les inconvénients de ne pas résister au rinçage ou au shampooing, d'être non durable dans le temps, et les cheveux ainsi traités présentent un toucher gras.

Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la Demanderesse vient maintenant de découvrir de façon tout à fait surprenante, qu'il est possible d'obtenir des compositions de teinture, qui permettent d'augmenter la brillance du cheveu, sans présenter les inconvénients précédemment cités, si on introduit dans la composition colorante, ou dans la composition oxydante (lorsqu'il s'agit de teinture d'oxydation ou de teinture directe éclaircissante), ou dans les deux compositions à la fois, l'association d'au moins deux polyéthers polyuréthanes ciaprès définis.

En outre, les compositions de teinture obtenues selon l'invention, présentent d'excellentes propriétés rhéologiques permettant une application optimale sur les fibres. Elles présentent également une texture bien lisse et homogène permettant un écoulement régulier à la sortie des articles de conditionnement.

La Demanderesse a également découvert que lesdites compositions, lorsque les polyéthers polyuréthanes sont utilisés dans des limites bien déterminées, permettent d'améliorer de façon synergique la brillance du cheveu.

Par synergie, on entend selon l'invention, qu'en associant deux polyéthers polyuréthanes ci-après définis dans des compositions de teinture, on obtient notamment pour une concentration donnée totale en polymères, une brillance supérieure à celle obtenue avec les compositions comprenant chaque polyéther polyuréthane séparément à ladite concentration, au sens de la définition reconnue dans The condensed chemical dictionnary , tenth édition de GESSNER G.

HAWLEY :

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Ces découvertes sont à la base de la présente invention.

La présente invention a ainsi pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant, et caractérisée par le fait qu'elle contient au moins l'association : - d'un polyéther polyuréthane (a) susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30 et (iii) au moins un diisocyanate et, - d'un polyéther polyuréthane (b) susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30 différant de celui du polyéther polyuréthane (a) et (iii) au moins un diisocyanate.

De façon préférentielle, on utilisera des polyéthers polyuréthanes (a) et (b) pour lesquels le polyéthylène glycol comporte 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène.

De façon préférentielle aussi, on utilisera un polyéther poluréthane (a) ou (b) associé à un saccharide et plus particulièrement à la maltodextrine Toujours de façon préférentielle, on utilisera des polyéthers polyuréthanes (a) et (b) pour lesquels le diisocyanate est le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate).

Une composition de teinture plus particulièrement préférée selon l'invention est une composition telle que définie ci-dessus, pour laquelle, le polyéther polyuréthane (a) est obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique (C18) et le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate), et le polyéther polyuréthane (b) est obtenu par polycondensation d'au moins trois

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composés comprenant, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool décylique (C10) et le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate).

Parmi les polyéthers polyuréthanes (a), on peut citer le produit vendu par la société ROHM & HAAS sous la dénomination commerciale : ACULYN 46, qui est un polycondensat comprenant au moins comme éléments, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, de l'alcool stéarylique et du méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81 %).

Parmi les polyéthers polyuréthanes (b), on peut citer le produit vendu par la société ROHM & HAAS sous la dénomination commerciale : ACULYN 44, qui est un polycondensat comprenant au moins comme éléments, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, de l'alcool décylique et du méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%).

Un autre objet de l'invention porte sur une composition de teinture prête à l'emploi, constituée d'une composition A comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un colorant d'oxydation (base et/ou coupleur), soit au moins un colorant direct et d'une composition B comprenant au moins un agent oxydant, les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) ci-avant définis étant ensemble présents dans la composition A et/ou dans la composition B, ou séparément dans chacune des compositions A ou B.

L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres kératiniques sèches ou humides, au moins une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct et au moins une association définie ci-avant de polyéthers polyuréthanes (a) et (b), et qu'après avoir éventuellement laissé agir la composition sur les fibres pendant un temps de pose allant de 3 à 60 minutes, on rince les fibres, on les lave éventuellement, on les rince à nouveau puis on les sèche.

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L'invention vise plus particulièrement un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres au moins une composition A contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur, soit au moins un colorant direct, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide, à l'aide d'une composition B oxydante qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition A ou qui est appliquée séquentiellement sans rinçage intermédiaire, les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) définis ci-avant, étant présents ensemble dans la composition A et/ou dans la composition B, ou séparément dans chacune des compositions A et B.

L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou kits à plusieurs compartiments.

Un dispositif à 2 compartiments selon l'invention comprend un premier compartiment renfermant une composition A1 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct, et un autre compartiment renfermant une composition B1 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un des polyéthers polyuréthanes (a) ou (b) définis ci-avant, le ou les autres polyéthers polyuréthanes étant présents dans la composition A1.

Un autre dispositif à 2 compartiments selon l'invention comprend un compartiment renfermant une composition A2 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, soit au moins un colorant direct, et un autre compartiment renfermant une composition B2 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un agent oxydant , les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) définis ci-avant étant présents ensemble dans la composition A2 et/ou la composition B2, ou séparément dans chacune des compositions A2 et B2.

Un autre dispositif, à 3 compartiments selon l'invention, comprend un premier compartiment renfermant une composition A3 contenant, dans un milieu

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approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, soit au moins un colorant direct, un deuxième compartiment renfermant une composition B3 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un agent oxydant, et un troisième compartiment renfermant une composition C contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un polyéther polyuréthane (a) ou (b) ci-avant défini, le ou les autres polyéther(s) polyuréthane(s) étant présents, indépendamment les uns des autres dans un ou plusieurs desdits trois compartiments.

La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition de teinture renfermant au moins l'association de polyéthers polyuréthanes (a) et (b) définie ci-avant pour améliorer ou restituer la brillance des fibres kératiniques, notamment humaines et de préférence des cheveux.

Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) conformes à l'invention peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets US- 4 079 028,4 180 491,4 155 892 et 5 281 654.

Dans les compositions selon l'invention, la quantité pondérale du polyéther polyuréthane (a) est préférentiellement comprise entre environ 0,01 et 5%, et encore plus préférentiellement entre 0,02 et 2%, et celle du polyéther polyuréthane (b) varie de préférence entre environ 0,01 et 5%, et encore plus préférentiellement entre 0,02 et 2%, par rapport au poids total de la composition.

Dans ces compositions, le rapport pondéral du polyéther polyuréthane (a) au polyéther polyuréthane (b) est compris entre 0,1 et 10 et de préférence entre 0,5 et 5.

Les colorants d'oxydation utilisables selon l'invention sont choisis parmi les bases d'oxydation et/ou les coupleurs.

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De préférence les compositions selon l'invention contiennent au moins une base d'oxydation.

Les bases d'oxydation utilisables dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols et les bases hétérocycliques suivantes : - (I) les paraphénylènediamines de formule (1) suivante et leurs sels d'addition avec un acide :

dans laquelle :.

Ri représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-
C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou
4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-
C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4.

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Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer

notamment les radicaux amino, monoalkyl(Cl-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(Ci-C4)amino, imidazolinium et ammonium.

Parmi les paraphénylènediamines de formule (1) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)-

paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)-3-méthyl-aniline, la 4-amino-3-chloro-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)-aniline, la 2-p-hydroxyéthyl- paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthylparaphénylènediamine, la N,N-(éthyl, ss-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(ss,[gamma]-dihydroxypropyl)paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-

paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

-(II) Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle.

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Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :

dans laquelle : - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Ci-Ce ; - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en
C1-C4 ou un bras de liaison Y ; - R7, R8, R9, Rio, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.

Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(Ci-C4)amino, imidazolinium et ammonium.

Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la

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N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diaminophénoxy)-3,5dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi ces bases doubles de formule (II), le N,N'-bis-(ssydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)- 3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.

- (III) les para-aminophénols répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :

dans laquelle : R13 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4.

R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en Ci-C4 ou alcoxy(Ci-C4)alkyle(Ci-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou Ri4 représente un atome d'hydrogène.

Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino- 2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-

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2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino- 2-(P-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

- (IV) les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la présente l'invention, sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

- (V) parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2 -(p-méth oxyéthyl)am i no-3-am i no-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino

pyrazolo-(1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-

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(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-hydroxyéthyl-pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(sshydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3- hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1isopropyl-pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

Selon la présente invention, les bases d'oxydation représentent de préférence d@ 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition de la compositioi (A).

Les coupleurs utilisables dans le procédé de teinture selon l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire des métaphénylènediamines, des métaaminophénols et des métadiphénols, les dérivés mono- ou poly-hydroxylés du naphtalène, le sésamol et ses dérivés et des composés hétérocycliques tels que par exemple les coupleurs indoliques, les

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coupleurs indoliniques, les coupleurs pyridiniques et leurs sels d'addition avec un acide.

Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(p-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, IE

2,4-diamino-1-(3-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino-4-(p-hydroxyéthytamino)-1 méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4 hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, lE 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, et leurs sel: d'addition avec un acide.

Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 en poids environ du poids total de la composition (A), et encore plu: préférentiellement de 0,005 à 5% en poids environ.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation e coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, le sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.

Les colorants directs utilisables dans le cadre de la présente invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture directe ou de teinture directe éclaircissante, c'est-à-dire qu'ils peuvent notamment être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, anthraquinoniques, azoïques, neutres, cationiques, ou anioniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques, les colorants xanthéniques, les Arianors et les colorants décrits dans les demandes de brevets WO 95/01772, WO 95/15144 et EP-A-0 714 954. Ils sont utilisés dans des concentrations comprises entre 0,01 et 20% environ en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu de la composition approprié pour la teinture, est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau. Il peut avantageusement contenir des solvants

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organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique et l'alcool phényléthylique, la glycérine, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre environ 0,5 et 20% et, de préférence, entre environ 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition peut encore contenir une quantité efficace d'autres agents, par ailleurs antérieurement connus en coloration, tels que divers adjuvants usuels comme des séquestrants tels que l'acide éthylènediaminotétracétique et l'acide étidronique, des stabilisants, des corps gras, des agents mouillants, des parfums, des agents de consistance, des polymères cationiques ou amphotères, des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, ramifiées ou non, modifiées ou non modifiées, des conservateurs, des opacifiants comme les esters gras d'éthylène glycol, les micas et les micatitanes, des céramides ou des pseudocéramides, des vitamines telles que la vitamine C, la vitamine E, la vitamine B5, la vitamine A, les provitamines telles que le panthénol, des filtres UVA ou UVB, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques ou leurs mélanges, des huiles minérales, végétales ou de synthèse, des sucres, etc....

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels

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d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(Cs-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyllactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.

(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le

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nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10- C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.

(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s): Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revet pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2-CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-)

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dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle : B représente -CH2CH20X', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - S03H R2' désigne un radical alkyle d'un acide Rg-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, C11ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA
CHIMIE.

(iv) Tensioactifs cationiques :
Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.

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Les quantités d'agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déja connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660,2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (A), (B), (C) ou (D) suivantes:

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dans lesquelles: R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou

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méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2. 077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP .

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des

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ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium .

(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.

(4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.

(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361.

(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un

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dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bishalohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 252.840 et 2. 368.508 .

(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1. 583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : et 1,4 : 1;le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3. 227.615 et 2.961.347.

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Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IV) ou (V) :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R17 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R15 et R16. indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R15 et R16 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2. 080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".

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(10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

formule (VI) dans laquelle: R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R18, R19, R20 et R21, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R18, R19, R20 et R21 représentent un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R22-D ou-CO-NH- R22-D où R22 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R18 et R20 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :

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où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent

d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2. 320.330, 2. 270.846, 2. 316.271, 2. 336.434 et 2. 413.907 et les brevets US 2. 273.780, 2. 375.853, 2.388.614, 2. 454.547, 3.206.462, 2. 261.002, 2.271.378, 3. 874.870, 4. 001.432, 3. 929.990, 3. 966.904, 4.005.193, 4 025.617, 4.025.627, 4. 025.653, 4. 026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (a) suivante:

dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

(11) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (VII):

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formule dans laquelle : R23, R24, R25 et R26, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, P-hydroxyéthyle, p- hydroxypropyle ou -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R23, R24, R25 et R26 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X désigne un atome d'halogène, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA.

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(14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1- C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC 95 " et " SALCARE SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (9), (10) (11) et (14) et encore plus préférentiellement les polymères de formules (W) et (U) suivantes :

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La concentration en polymère cationique dans les compositions selon la présente invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%.

Ladite composition peut également contenir des agents antioxydants ou des réducteurs. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter.butyl-hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités allant d'environ 0,05 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Dans la composition (B), l'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates, les persulfates, les peroxydes organiques et les enzymes d'oxydoréduction. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

La composition (B) est avantageusement constituée par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 20.

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Le pH de la composition prête à l'emploi et appliquée sur les fibres kératiniques [composition résultant du mélange de la composition tinctoriale (A) et de la composition oxydante (B)], est généralement compris entre les valeurs 4 et 11. Il est de préférence compris entre 6 et 10, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants ou des tampons bien connus de l'état de la technique en teinture des fibres kératiniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VIII) suivante :

dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R27, R28, R29 et R30, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.

Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés, sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE : On a préparé une composition de teinture d'oxydation A1 contenant de l'ACULYN 46 [polyéther polyuréthane (a) ] à raison de 0,1% en matière active (MA) et de l'ACULYN 44 [polyéther polyuréthane (b) ] à raison de 0,1% en matière active.

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On a préparé parallèlement deux compositions comparatives B1 et C1 qui ne contenaient respectivement que, soit l'ACULYN 46 à la concentration de 0,2%MA, soit l'ACULYN 44 à la concentration de 0,2%MA.

Les compositions exactes de ces teintures sont données ci-après .

Ainsi chacune des compositions A1, B1 et C1 suivantes (voir Tableau, quantités exprimées en grammes) a été mélangée, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à une composition oxydante donnée ci-après, à raison de 1 partie de composition colorante pour 1,5 partie de composition oxydante.

Composition oxydante : Alcool gras.........................2,3 g Alcool gras oxyéthyléné........0,6 g Amide grasse..................... 0,9 g Glycérine...........................0,5 g Peroxyde d'hydrogène..........7,5 g Stabilisants........................qs Séquestrants......................qs parfum..............................qs Eau déminéralisée....qsp......100 g On a appliqué chacun des 3 mélanges de teinture d'oxydation obtenus A, B et C, issus respectivement des compositions A1, B1 et C1 sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on a laissé poser 30 minutes.

On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing standard, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démélées.

On a ensuite comparé à l'aide d'un test d'évaluation sensorielle, la brillance des cheveux teints par ces compositions.

Les résultats ont montré un effet de synergie entre l'ACULYN 46 et l'ACULYN 44 dans le rapport pondéral 1 /1 sur la brillance des cheveux.

<tb>
<tb>

COMPOSITION <SEP> COMPOSITION <SEP> COMPOSITION
<tb> A1 <SEP> B1 <SEP> C1
<tb> alcools <SEP> gras <SEP> oxyéthylénés..... <SEP> 32,5 <SEP> 32,5 <SEP> 32,5
<tb> Acide <SEP> oléique..................... <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>

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<tb>
<tb> Alcool <SEP> oléique..................... <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb> Amide <SEP> gras........................ <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> Glycérine.......................... <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Polymère <SEP> cationique <SEP> de
<tb> formule <SEP> (W)en <SEP> solution <SEP> à <SEP> 60%
<tb> dans <SEP> l'eau.......................... <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Merquat <SEP> 280...................... <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Agent <SEP> séquestrant............... <SEP> qs <SEP> qs <SEP> qs
<tb> Réducteur......................... <SEP> qs <SEP> qs <SEP> qs
<tb> Ammoniaque <SEP> (20% <SEP> NH3)...... <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> Colorants <SEP> d'oxydation.......... <SEP> qs <SEP> qs <SEP> qs
<tb> ACULYN <SEP> 46....................... <SEP> 0,1 <SEP> MA <SEP> 0,2 <SEP> MA
<tb> ACULYN <SEP> 44........................ <SEP> 0,1 <SEP> MA <SEP> 0,2 <SEP> MA
<tb> Eau........................qsp..... <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>

Claims (36)

1. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant, et caractérisée par le fait qu'elle contient au moins l'association : - d'un polyéther polyuréthane (a) susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30 et (iii) au moins un diisocyanate et, - d'un polyéther polyuréthane (b) susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30 différant de celui du polyéther polyuréthane (a) et (iii) au moins un diisocyanate.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans les polyéthers polyuréthanes (a) et (b), le polyéthylène glycol comporte 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène.
3. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le diisocyanate utilisé pour la préparation des polyéthers polyuréthanes (a) et (b) est le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate).
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'alcool gras en C8-C30 du polyéther polyisocyanate (a) est l'alcool stéarylique.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'alcool gras en C8-C30 du polyéther polyisocyanate (b) est l'alcool décylique.

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6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le polyéther polyuréthane (a) ou le polyéther polyuréthane (b) est associé à un saccharide.
7. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le saccharide est la maltodextrine.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le polyéther polyuréthane (a) est obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique et le méthylène bis(4cyclohexylisocyanate), et que le polyéther polyuréthane (b) est obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool décylique et le méthylène bis(4cyclohexylisocyanate).
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le rapport pondéral [polyéther polyuréthane (a) / polyéther polyuréthane (b) ] est compris entre 0,1 et 10.
10. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le rapport pondéral [polyéther polyuréthane (a) / polyéther polyuréthane (b) ] est compris entre 0,5 et 5.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polyéther polyuréthane (a) est présent à raison de 0,01 à 5% et de préférence à raison de 0,02 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polyéther polyuréthane (b) est présent à raison de 0,01 à 5% et de préférence à raison de 0,02 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

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13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) sont présents dans une proportion produisant une activité synergique sur la brillance du cheveu.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le colorant est un colorant d'oxydation.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le colorant est un colorant direct.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de teinture prête à l'emploi constituée d'une composition A comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation, et/ou un colorant direct, et d'une composition B comprenant un agent oxydant, les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) étant ensemble présents dans la composition A et/ou dans la composition B, ou séparément dans chacune des compositions A ou B.
17. 17. Composition selon les revendications 14 ou 16, caractérisée par le fait que le colorant d'oxydation est une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para-aminophénols et les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide.
18. 18. Composition selon les revendications 14 ou 16, caractérisée par le fait que le colorant d'oxydation est un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les dérivés mono- ou poly-hydroxylés du naphtalène, le sésamol et ses dérivés et les composés hétérocycliques tels que les coupleurs indoliques, les coupleurs indoliniques, les coupleurs pyridiniques, et les sels d'addition de ces composés avec un acide.

    <Desc/Clms Page number 36>
19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 ou 16 à 18, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur.
20. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 17 et 18, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et des coupleurs sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
21. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 17 ou 19, caractérisée par le fait que les bases d'oxydation sont présentes dans des concentrations allant de 0,0005% à 12% par rapport au poids total de la composition A.
22. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée par le fait que les coupleurs sont présents dans des concentrations allant de 0,0001% à 10% par rapport au poids total de la composition A.
23. 23. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que l'agent oxydant de la composition B est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les peroxydes organiques, les persels ou les enzymes d'oxydoréduction.
24. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est une solution d'eau oxygénée dont le titre varie de 1 à 40 volumes.
25. 25. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le colorant direct est choisi parmi les colorants benzéniques nitrés, anthraquinoniques, azoïques, neutres, cationiques ou anioniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques et les colorants xanthéniques.

    <Desc/Clms Page number 37>
26. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0,01 % à 40% en poids d'au moins un agent tensio-actif non-ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique.
27. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0,01 à 10% en poids d'au moins un polymère cationique.
28. 28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le polymère cationique est de formules (W) ou (U) suivantes :

    
29. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par de l'eau et éventuellement des solvants organiques dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20%.
30. 30. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres kératiniques sèches ou humides, au moins une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct et au moins une association de polyéthers polyuréthanes (a) et (b) selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, et qu'après avoir éventuellement laissé agir la composition

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    sur les fibres pendant un temps de pose allant de 3 à 60 minutes, on rince les fibres, on les lave éventuellement, on les rince à nouveau puis on les sèche.
31. 31. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres au moins une composition A contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur, soit au moins un colorant direct, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide, à l'aide d'une composition B oxydante qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition A ou qui est appliquée séquentiellement sans rinçage intermédiaire, les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 étant présents ensemble dans la composition A et/ou dans la composition B, ou séparément dans chacune des compositions A et B.
32. 32. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29 pour améliorer ou restituer la brillance aux fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux.
33. 33. Dispositif à 2 compartiments pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'un compartiment renferme une composition A1 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct, et qu'un autre compartiment renferme une composition (B1) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un des polyéthers polyuréthanes (a) ou (b) définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, le ou les autres polyéthers polyuréthanes étant présents dans la composition A1.
34. 34. Dispositif à 2 compartiments pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'un compartiment renferme une composition A2 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, soit au moins un colorant direct, et qu'un autre

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    compartiment renferme une composition B2 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un agent oxydant , les polyéthers polyuréthanes (a) et (b) définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 étant présents ensemble dans la composition A2 et/ou la composition B2, ou séparément dans chacune des compositions A2 et B2.
35. 35. Dispositif à 3 compartiments pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme une composition A3 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, soit au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, soit au moins un colorant direct, un deuxième compartiment renferme une composition B3 contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un agent oxydant, et un troisième compartiment renferme une composition C contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un polyéther polyuréthane (a) ou (b) défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, le ou les autres polyéther(s) polyuréthane(s) étant présents, indépendamment les uns des autres dans un ou plusieurs desdits trois compartiments.
36. 36. Procédé de teinture selon les revendications 30 ou 31, destiné à améliorer la brillance aux fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux.