FR2782514A1 - Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction - Google Patents
Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction Download PDFInfo
- Publication number
- FR2782514A1 FR2782514A1 FR9810600A FR9810600A FR2782514A1 FR 2782514 A1 FR2782514 A1 FR 2782514A1 FR 9810600 A FR9810600 A FR 9810600A FR 9810600 A FR9810600 A FR 9810600A FR 2782514 A1 FR2782514 A1 FR 2782514A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- methacrolein
- solid composition
- methacrylic acid
- redox reaction
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention porte sur l'utilisation d'une composition solide d'hétéropolyanions de formule (I) Csn (NH4 ) m Hp PMo12 O40 Xx Mey (VO)z (X représente au moins l'un parmi le silicium, l'aluminium, le zirconium et le titane; Me représente au moins l'un parmi le cuivre, le cobalt, le fer, l'argent, le nickel, le manganèse, l'arsenic, l'antimoine et le magnésium; VO = ion vanadyle VO2+ ; 0 <= n <= 3, 0 <= m <= 3, 0 <= p <= 3, à la condition que m + n + p = 3; 0 <= x <= 50; 0 <= y <= 3; 0 <= z <= 3)dans la fabrication de l'acide méthacrylique par oxydation de la méthacroléine, ladite composition solide réagissant avec la méthacroléine selon la réaction redox (1) : SOLIDE oxydé + MÉTHACROLÉINE -> SOLIDE réduit + ACIDE MÉTHACRYLIQUE Pour fabriquer l'acide méthacrylique, on fait réagir un mélange gazeux de méthacroléine et de vapeur d'eau et, le cas échéant, d'un gaz inerte, avec une composition solide de formule (I), en opérant à une température de 200 à 500degreC, sous une pression de 1, 01 x 104 à 1, 01 x 106 Pa (0, 1 à 10 atmosphères), et avec un temps de séjour de 0, 01 seconde à 90 secondes, en l'absence d'oxygène moléculaire, réalisant ainsi la réaction redox (1) telle que définie ci-dessus.
Description
i
PROCÉDÉ DE FABRICATION D'ACIDE MÉTHACRYLIQUE À PARTIR DE LA
METHACROLEINE PAR RÉACTION REDOX ET UTILISATION D'UNE COMPOSITION SOLIDE D'HÉTÉROPOLYANIONS COMME SYSTÈME REDOX DANS LADITE RÉACTION.5 La présente invention concerne la fabrication de l'acide methacrylique à partir de la méthacroléine par oxydation selon une réaction redox. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition solide
d'hétéropolyanions comme système redox pour ladite réaction.
La production industrielle de l'acide méthacrylique est à l'heure actuelle effectuée par oxydation catalytique de la méthacroléine en phase vapeur. Tous les efforts de perfectionnement de ce procédé ont porté jusqu'ici sur la mise au point de catalyseurs donnant un15 taux de conversion le plus élevé possible de méthacroléine ainsi qu'une sélectivité la plus élevée possible pour
l'acide méthacrylique désiré.
Ainsi, le brevet français n 2 443 876 décrit un catalyseur pour la fabrication de l'acide méthacrylique par oxydation de la méthacroléine à l'aide d'oxygène moléculaire ou de gaz chargé d'oxygène moléculaire en phase vapeur, ce catalyseur ayant la structure d'un hétéropolyacide et répondant à la formule générale: MoaVbPcCudAseXfOg dans laquelle X représente au moins un élément choisi parmi l'étain, le plomb, le cérium, le cobalt, le fer, le zirconium, le thorium, le tungstène, le germanium, le nickel, le rhénium, le bismuth, l'antimoine, le chrome, le bore, le magnésium, l'argent, l'aluminium, le zinc et le titane, et a à g représentant les rapports atomiques des éléments respectifs avec a = 10; 0 < b < 3; 0,5 < c < 6; o < d < 3; 0 < e < 3; 0 < f < 3; g est un nombre qui dépend de la valence et des rapports atomiques des autres éléments. Le brevet européen n 43 100 décrit un catalyseur pour l'oxydation en phase vapeur, entre autres d'un aldéhyde aliphatique insature en C4, comme la méthacroléine, pour obtenir l'acide méthacrylique, ledit catalyseur comprenant5 un acide molybdovanadophosphorique ayant la composition représentée par la formule générale: PaMObVcXdYeOf
les protons dissociables de l'acide molybdovanado-
phosphorique ayant été omis, - X représentant au moins l'un parmi le sodium, le potassium, le rubidium, le césium, le thallium, le béryllium, le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum; - Y représentant au moins l'un parmi le cuivre, l'argent, l'arsenic, l'antimoine, le tellure, le cobalt, le bismuth et le zirconium; - a à f représentant les rapports atomiques des éléments respectifs, à la condition que, lorsque b = 12, a = 0,1-3,0, c = 0 - 6,0 (0 exclus), d = 0-10,0, e = 0-5,0, et f est une valeur déterminée par les valences atomiques et les proportions atomiques des éléments respectifs. Le brevet européen n 0 536 013 décrit un système catalytique à base d'oxygène, de vanadium, de phosphore et de molybdène, qui répond à la formule générale: HmXnMepPMO1l2-xVx040 dans laquelle: - X = vo2+ avec 0 < n < 2; - H représente des protons avec 0 < m < 4; - Me est un ion métallique choisi notamment parmi le cuivre, le cobalt, le fer, l'argent, le nickel, le manganèse ou le magnésium, avec 0 < p < t, t dépendant de la charge de l'ion correspondant; et - O< x < 3, ce système catalytique convenant notamment pour les réactions d'oxydation telles que l'oxydation de la
methacroleine en acide méthacrylique.
La Société déposante a maintenant découvert que l'on peut fabriquer l'acide méthacrylique par oxydation de la méthacroleine en phase gazeuse en l'absence d'oxygène moléculaire, en faisant réagir un mélange gazeux de méthacroléine et de vapeur d'eau et, le cas échéant, d'un gaz inerte avec une composition solide particulière d'hétéropolyanions, laquelle agit comme système redox et
fournit l'oxygène nécessaire à la réaction.
Les avantages de ce nouveau procédé, utilisant la voie redox et non plus la voie catalytique, sont les suivants: - l'inconvénient d'une oxydation avec l'oxygène moléculaire est la suroxydation favorisant la dégradation des produits formés; selon la présente invention, du fait que l'on opère en l'absence d'oxygène moléculaire, la formation de COx (monoxyde de carbone et dioxyde de carbone), produits de dégradation, est réduite, ce qui permet d'augmenter nettement la sélectivité en acide méthacrylique; la sélectivité en acide méthacrylique reste bonne lorsque le taux de réduction de la composition solide augmente; - la composition solide, une fois qu'elle a subi une réduction et une perte progressive de son activité, est facilement régénérable par chauffage en présence d'oxygène ou d'un gaz contenant de l'oxygène après une certaine période d'utilisation; après la régénération, le solide retrouve son activité initiale et peut être utilisé dans un nouveau cycle de réaction; - la séparation des étapes de réduction de la composition solide et de régénération de celle-ci permet: - d'augmenter la sélectivité en acide méthacrylique; et - d'augmenter la pression partielle en méthacroléine, une telle pression partielle d'alimentation en méthacroléine n'étant plus limitée par l'existence d'une zone explosive par
le mélange méthacroléine + oxygène.
La présente invention a donc d'abord pour objet l'utilisation d'une composition solide d'hétéropolyanions de formule (I): Csn(NH4)mHpPMo12040XxMey(VO)z (I) dans laquelle: - X représente au moins l'un parmi le silicium, l'aluminium, le zirconium et le titane; - Me représente au moins l'un parmi le cuivre, le cobalt, le fer, l'argent, le nickel, le manganèse, l'arsenic, l'antimoine et le magnesium; - VO représente l'ion vanadyle VO2+; - n est compris entre 0 et 3, bornes incluses, m est compris entre 0 et 3, bornes incluses, p est compris entre 0 et 3, bornes incluses, à la condition que m + n + p = 3; - x est compris entre 0 et 50, bornes incluses; - y est compris entre 0 et 3, bornes incluses; - z est compris entre 0 et 3, bornes incluses, dans la fabrication de l'acide méthacrylique par oxydation de la méthacroléine, ladite composition solide réagissant avec la méthacroléine selon la réaction redox (1): SOLIDEoxydé + MÉTHACROLEINE -> SOLIDEréduit + ACIDE MÉTHACRYLIQUE (1) L'hétéropolyacide selon l'invention, de formule H3PMo12040 est préparé de façon connue (voir, par exemple,
Courtin, Rev. de Chimie Minérale 8, 75, 1971).
Pour obtenir 1 'hétéropolyacide H3PMo12XxMey(VO)z, on ajoute à H3PMo12040 une solution aqueuse d'un sel de X (X = A1, Zr, Ti) et/ou d'un sel de Me et/ou d'un sel de vanadyle et/ou de la silice colloïdale, on sèche le composé
obtenu jusqu'à évaporation complète à une température de 90-
C pendant un laps de temps de 2 à 16 heures, puis on le calcine à une température de 250-400 C pendant un laps de
temps de 2 à 24 heures.
Pour préparer les autres hétéropolyanions de formule (I), on peut faire réagir une solution aqueuse de H3_tNatPMo12040, avec 0 < t < 3, avec un sel d'ammonium et/ou un sel de césium avec précipitation du sel d'ammonium et/ou de césium Csn(NH4)mHpPMO12040, n, m et p étant tels que définis ci-dessus, et, le cas échéant, on ajoute au sel précité une solution aqueuse d'un sel de X (X = Al, Zn, Ti) et/ou d'un sel de Me et/ou d'un sel de vanadyle et/ou de la silice colloïdale, et on sèche et calcine le composé obtenu
comme indiqué ci-dessus.
Les sels des métaux Me sont notamment les nitrates, carbonates et sulfates; on peut mentionner en particulier les nitrates, carbonates et sulfates de Cu, Co
et Ni, et notamment les nitrates et sulfates de Cu.
On peut également utiliser une méthode de préparation mettant en jeu une précipitation de sel de
baryum, comme décrit dans la demande française no 2 716 634.
La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication de l'acide méthacrylique à partir de la méthacroléine, procédé suivant lequel on fait réagir un mélange gazeux de méthacroléine et de vapeur d'eau et, le cas échéant, d'un inerte tel que l'azote, avec une composition solide de formule (I) définie ci-dessus, en opérant à une température de 200 à 500 C, notamment de 250 à 450 C, sous une pression de 1,01 x 104 à 1,01 x 106 Pa (0,1 à 10 atmosphères), notamment de 5,05 x 104 à ,05 x 105 Pa (0,5 - 5 atmosphères) et avec un temps de séjour de 0,01 seconde à 90 secondes, notamment de 0,1 seconde à 30 secondes, en l'absence d'oxygène moléculaire, réalisant ainsi la réaction redox (1) telle
qu'indiquée ci-dessus.
Le rapport en volume méthacroléine/vapeur d'eau dans la phase gazeuse n'est pas critique et peut varier dans
de larges limites.
Au cours de la réaction redox (1), la composition solide subit une réduction et une perte progressive de son activité. C'est pourquoi, une fois que la composition solide est passée à l'état réduit, on conduit la régénération de ladite composition solide selon la réaction (2): SOLIDEréduit + 02 > SOLIDEoxydé (2) par chauffage en présence d'un excès d'oxygène ou d'un gaz contenant de l'oxygène à une température de 250 à 500 C, pendant le temps nécessaire à la réoxydation de la
composition solide.
Après la régénération, qui peut être effectuée dans des conditions de température et de pression identiques à ou différentes de celles de la réaction redox, la composition solide retrouve une activité initiale et peut
être utilisée dans un nouveau cycle de réaction.
On peut conduire la réaction redox (1) et la régénération dans un dispositif à deux étages, à savoir un réacteur et un régénérateur qui fonctionnent simultanément et dans lesquels alternent périodiquement deux charges de composition solide; on peut également conduire la réaction redox (1) et la régénération dans un même réacteur en
alternant les périodes de réaction et de régénération.
La préparation de l'acide méthacrylique selon l'invention s'effectue selon une réaction stoechiométrique
et non catalytique.
Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Les conversions et sélectivités sont définis comme suit: Nombre de moles de méthacroléine ayant réagi Conversion (%) = x 100 Nombre de moles de méthacroléine introduites Sélectivité Nombre de moles d'acide méthacrylique formées en acide ()= x 100 méthacrylique Nombre de moles de méthacroléine ayant réagi
EXEMPLE 1:
a) Préparation d'un solide de formule Csl(NH442PMo12Q4OCUO,5(vO) 1738 g de Na2MoO4 sont dissous dans 2500 ml d'eau; 41 ml de H3P04 (85%) sont ajoutés goutte à goutte à la solution de molybdate de sodium. Ensuite, 1700 ml de HClO4 (70%) sont ajoutés à la solution petit à petit. Lors de l'ajout de HC104, il y a apparition d'une coloration jaune puis formation d'un précipité jaune: le sel bisodique de l'acide phosphomolybdique à 14 H20. Ce précipité est
essoré sur verre fritté de porosité n 4.
200 g de ce précipité, après essorage, sont dissous dans 200 ml d'eau. On ajoute goutte à goutte sous agitation vigoureuse à cette solution, une solution constituée de 17,6 g de NH4NO3 et 21,5 g de CsNO3 dissous dans 100 ml d'eau. Un précipité très fin de formulation
(NH4)2CslPM012040 apparaît au fur et à mesure de l'ajout.
Ce précipité est isolé de la solution mère par centrifugation. Une solution est préparée à partir de la dissolution dans 10 ml d'eau desionisée de 1,2 g de Cu(NO3)2-3H20 et 2,5 g de VOSO4'5H20. Cette solution est ajoutée à 20 g de (NH4)2CslPM012040 préparé suivant le mode de synthèse décrit précédemment. La pâte obtenue apres homogénéisation est mise à sécher 16 heures à 120 C à
l'étuve ventilée, et calcinée 3 heures à 350 C.
b) Préparation d'acide méthacrylique à partir de
méthacroléine par réaction redox.
Dans un réacteur tubulaire à 300 C, on charge 2 ml de ce solide, puis on le balaye par un flux continu de 48 ml/min d'un gaz constitué de 80% d'hélium et 20% de vapeur d'eau. On injecte 2 x 10-6 mole de méthacroléine sur le solide, afin de conduire la reaction redox de la méthacroleine et du solide. La methacroléine est convertie à 82,4% avec une sélectivité en acide méthacrylique de
84,5%.
EXEMPLE 2:
Après avoir conduit la réaction de l'Exemple l(b), on soumet à nouveau le même solide à trois injections successives de méthacroléine dans les mêmes conditions que dans l'Exemple 1. Les performances sont rapportées dans le
Tableau 1.
Tableau 1
N d'injection Conversion de la Sélectivité en acide méthacroléine (%) méthacrylique (%)
1 52,3 86,6
2 38,5 90,7
3 25,1 90,0
EXEMPLE 3:
Après le traitement réducteur de l'Exemple 2, le solide est régénéré 1 heure sous un débit de 48 ml/min. d'un gaz constitué de 80% d'air et 20% de vapeur d'eau à 300 C, puis replacé sous flux d'hélium + vapeur d'eau. Quatre nouvelles injections successives de 2 x 10-6 mole de méthacroléine sont envoyées sur le solide, afin de conduire la réaction redox de la méthacroléine et du solide. Les
performances obtenues sont rapportées dans le Tableau 2.
Tableau 2
N d'injection Conversion de la Sélectivité en acide méthacroléine (%) méthacrylique (%)
1 81,3 85,9
2 57,8 87,3
3 43,0 89,4
4 94,2 89,2
EXEMPLE 4 (comparatif): Preéparat ion de 1 ' a c i d e méthacrylique par voie catalytique On charge 3 ml du solide préparé selon l'Exemple l(a) dans un réacteur tubulaire. Un mélange constitué de méthacroléine/oxygène/eau/azote = 5/10/30/55% en volume est injecté sur le solide à pression atmosphérique à une température de bain de sel de 300 C. Le solide est ici le catalyseur de la réaction. Le temps de contact, exprimé par rapport au volume total du lit catalytique, est
de 2,25 secondes.
Après 16 heures de réaction, la conversion de la méthacroléine est de 83, 6% avec une sélectivité en acide
méthacrylique de 81,9%.
Claims (5)
1 - Utilisation d'une composition solide d'hétéropolyanions de formule (I): Csn(NH4)mHpPMO12040XxMey(VO)z (I) dans laquelle: - X représente au moins l'un parmi le silicium, l'aluminium, le zirconium et le titane; - Me représente au moins l'un parmi le cuivre, le cobalt, le fer, l'argent, le nickel, le manganèse, l'arsenic, l'antimoine et le magnésium; - VO représente l'ion vanadyle VO2+; - n est compris entre 0 et 3, bornes incluses, m est compris entre 0 et 3, bornes incluses, p est compris entre 0 et 3, bornes incluses, à la condition que m + n + p = 3; - x est compris entre 0 et 50, bornes incluses; - y est compris entre 0 et 3, bornes incluses; - z est compris entre 0 et 3, bornes incluses, dans la fabrication de l'acide méthacrylique par oxydation de la méthacroléine, ladite composition solide réagissant avec la méthacroléine selon la réaction redox (1): SOLIDEoxydé + MÉTHACROLEINE -> SOLIDEréduit + ACIDE MÉTHACRYLIQUE (1) 2 - Procédé de fabrication de l'acide méthacrylique à partir de la méthacroléine, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un mélange gazeux de méthacroléine et de vapeur d'eau et, le cas échéant, d'un gaz inerte avec une composition solide de formule (I) telle que définie à la revendication 1, en opérant à une température de 200 à 500 C, sous une pression de 1,01 x 104 à 1,01 x 106 Pa (0,1 à 10 atmosphères), et avec un temps de séjour de 0,01 seconde à 90 secondes, en l'absence d'oxygène moléculaire, réalisant ainsi la réaction redox (1) telle que
définie à la revendication 1.
3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction redox (1) à une
température de 250 à 450 C. 4 - Procédé selon l'une des revendications 2 et 3,
caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction redox (1) sous une pression de 5,05 x 104 - 5,05 x 105 Pa
(0,5 - 5 atmosphères).
- Procédé selon l'une des revendications 2 à 4,
caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction redox (1) avec un temps de séjour de 0,1 seconde à
secondes.
6 - Procédé selon l'une des revendications 2 à 5,
caractérisé par le fait qu'une fois que la composition solide est passée à l'état réduit, on conduit la régénération de ladite composition solide selon la réaction (2): SOLIDEréduit + 02 > SOLIDEoxydé (2) par chauffage en présence d'un excès d'oxygène ou d'un gaz contenant de l'oxygène à une température de 250 à 5000C, pendant le temps nécessaire à la réoxydation de la
composition solide.
7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction redox (1) et la régénération dans un dispositif à deux étages, à savoir un réacteur et un régénérateur qui fonctionnent simultanément et dans lesquels alternent périodiquement deux charges de
composition solide.
8 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction redox (1) et la régénération dans un même réacteur en alternant les périodes
de réaction et de régénération.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9810600A FR2782514B1 (fr) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction |
| AU51739/99A AU5173999A (en) | 1998-08-21 | 1999-08-18 | Method for making methacrylic acid from methacrolein by redox reaction |
| PCT/FR1999/002007 WO2000010959A1 (fr) | 1998-08-21 | 1999-08-18 | Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9810600A FR2782514B1 (fr) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2782514A1 true FR2782514A1 (fr) | 2000-02-25 |
| FR2782514B1 FR2782514B1 (fr) | 2000-09-15 |
Family
ID=9529810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9810600A Expired - Fee Related FR2782514B1 (fr) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU5173999A (fr) |
| FR (1) | FR2782514B1 (fr) |
| WO (1) | WO2000010959A1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1238960A1 (fr) * | 2001-03-07 | 2002-09-11 | Atofina | Procédé de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en l'absence d'oxygene moleculaire |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4341717A (en) * | 1973-03-08 | 1982-07-27 | The Standard Oil Company | Reactor for contacting gases and a particulate solid |
| JPS63145249A (ja) * | 1986-12-06 | 1988-06-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製法 |
| FR2680702A1 (fr) * | 1991-09-03 | 1993-03-05 | Atochem | Nouveau systeme catalytique et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures et l'oxydation d'aldehydes en acides. |
| FR2725715A3 (fr) * | 1994-10-12 | 1996-04-19 | Basf Ag | Procede de deshydrogenation par voie d'oxydation catalytique de composes alkylaromatiques et paraffiniques |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2760009A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-08-28 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de l'acroleine par reaction redox et l'utilisation d'une composition solide d'oxydes mixtes comme systeme redox dans ladite reaction |
-
1998
- 1998-08-21 FR FR9810600A patent/FR2782514B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-08-18 WO PCT/FR1999/002007 patent/WO2000010959A1/fr active Application Filing
- 1999-08-18 AU AU51739/99A patent/AU5173999A/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4341717A (en) * | 1973-03-08 | 1982-07-27 | The Standard Oil Company | Reactor for contacting gases and a particulate solid |
| JPS63145249A (ja) * | 1986-12-06 | 1988-06-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製法 |
| FR2680702A1 (fr) * | 1991-09-03 | 1993-03-05 | Atochem | Nouveau systeme catalytique et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures et l'oxydation d'aldehydes en acides. |
| FR2725715A3 (fr) * | 1994-10-12 | 1996-04-19 | Basf Ag | Procede de deshydrogenation par voie d'oxydation catalytique de composes alkylaromatiques et paraffiniques |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, no. 405 (C - 539) 26 October 1988 (1988-10-26) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1238960A1 (fr) * | 2001-03-07 | 2002-09-11 | Atofina | Procédé de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en l'absence d'oxygene moleculaire |
| FR2821840A1 (fr) * | 2001-03-07 | 2002-09-13 | Atofina | Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en l'absence d'oxygene moleculaire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000010959A1 (fr) | 2000-03-02 |
| FR2782514B1 (fr) | 2000-09-15 |
| AU5173999A (en) | 2000-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4816603A (en) | Process for the production of methacrolein and methacrylic acid | |
| EP0861819B1 (fr) | Procédé de fabrication d'acroléine à partir du propylène par réaction redox | |
| US4814305A (en) | Method for regeneration of oxidation catalyst | |
| JPH03238051A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調製法 | |
| CS200497B2 (en) | Catalyst for making the acrylic acid or methacrylic acid | |
| EP0304867A2 (fr) | Procédé pour la préparation de la méthacroléine et de l'acide méthacrylique à partir de l'éther de méthyle et de tert.-butyle | |
| EP0265733B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide méthacrylique | |
| EP0536013B1 (fr) | Nouveau système catalytique et son application à l'oxydéshydrogénation d'acides carboxyliques saturés et l'oxydation d'aldéhydes en acides | |
| JPS5827255B2 (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| EP0861821B1 (fr) | Procédé de fabrication d'acide acrylique à partir de l'acroléine par réaction redox | |
| JPH0791212B2 (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| FR2782514A1 (fr) | Procede de fabrication d'acide methacrylique a partir de la methacroleine par reaction redox et utilisation d'une composition solide d'heteropolyanions comme systeme redox dans ladite reaction | |
| US4891347A (en) | Process for the preparation of catalyst used in the production of unsaturated carboxylic acids | |
| JP3347263B2 (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法 | |
| US6268529B1 (en) | Method for the manufacture of acrylic acid | |
| JPS6176436A (ja) | 不飽和カルボン酸の製造法 | |
| JPH0459739A (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 | |
| WO2000010956A1 (fr) | Procede de fabrication de methacroleine a partir d'isobutene par reaction redox | |
| FR2756500A1 (fr) | Systeme catalytique contenant de l'oxygene, du molybdene et du phosphore, et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures ou de leurs esters, ainsi qu'a l'oxydation d'alcanes | |
| EP1105364A1 (fr) | Procede de fabrication d'acroleine a partir du propylene par reaction redox | |
| CA2437256C (fr) | Procede ameliore de production d'acide acrylique | |
| JPH0516308B2 (fr) | ||
| JPH10218831A (ja) | アクリル酸混合ガス中のプロピオン酸の低減方法 | |
| JPS6312857B2 (fr) | ||
| JPH07330658A (ja) | アクリル酸またはそのエステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |