FR2772773A1 - Melange stabilisant pour matieres organiques, composition le contenant et son procede d'utilisation - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un mélange stabilisant contenant (A) une amine à empêchement stérique, (B) deux composés différents choisis parmi les sels organiques de zinc, les sels minéraux de zinc, les sels organiques de magnésium et les sels minéraux de magnésium; le rapport en poids des deux composés différents étant de 1 : 10 à 10 : 1; avec les conditions que (1) le mélange stabilisant soit essentiellement exempt d'acide perchlorique et (2) les deux composés du composant (B) ne soient ni une association de ZnO et de stéarate de zinc, ni une association de ZnO et d'hydrotalcite. Ce mélange stabilisant est utile pour stabiliser une matière organique, notamment une polyoléfine, contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation.Domaine d'application : Stabilisants pour matières organiques.

Description

La présente invention concerne un mélange stabi-

lisant contenant une amine à empêchement stérique et deux composés différents du magnésium et/ou du zinc, l'utilisation de ce mélange pour stabiliser une matière organique, en particulier une polyoléfine, contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, et la matière

organique ainsi stabilisée.

La stabilisation de polyoléfines est décrite dans de nombreuses publications, par exemple dans les documents

US-A-4 929 652, US-A-5 025 051, US-A-5 037 870, EP-A-276 923,

EP-A-290 388, EP-A-429 731, EP-A-468 923, EP-A-661 341,

EP-A-690 094, DE-A-19 545 896 (Derwent 96-278 994/29;

Chemical Abstracts 125:116779q), WO-A-95/25 767, GB-A-

2 293 827 et Chemical Abstracts 106:197407z.

Plus en détail, la présente invention concerne un mélange stabilisant contenant (A) une amine à empêchement stérique, et

(B) deux composés différents choisis parmi les sels orga-

niques de zinc, les sels minéraux de zinc, les sels

organiques de magnesium et les sels minéraux de magné-

sium; le rapport en poids des deux composés différents étant de 1:10 à 10:1; avec les conditions suivantes: (1) le mélange stabilisant est essentiellement exempt d'acide perchlorique; et (2) les deux composés du composant (B) ne sont ni une association de Zn0 et de stéarate de zinc, ni une

association de ZnO et d'hydrotalcite.

Le rapport en poids des deux composés différents de (B) est de préférence de 1:5 à 5:1, en particulier de

1:2 à 2:1.

L'amine à empêchement stérique est de préférence un composé contenant au moins un groupe de formule (I) ou (II)

CH3 G1 CH3 G

G-CHl2 G2 G-CH2 G2

G-CH2 G-CH23CH

CH3 OH3

dans lesquelles G est l'hydrogène ou le groupe méthyle, et G1 et G2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou forment ensemble un substituant =O. Des exemples plus détaillés d'amines à empêchement stérique sont décrits ci-dessous dans les classes (a') à (i'). (a') Un composé de formule (Ia)

G-"CH2 CH3 G

G7,. " O- -G12

(la) G-CH2 G-CH2CH3 (la n1 dans laquelle n1 est un nombre de 1 à 4, G et G1 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, G1l1 est l'hydrogène, 0, un groupe hydroxyle, alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, aralkyle en C7-C12, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C8, phénylalcoxy en C7-C9, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe de formule -CH2CH(OH)-Z o Z et l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle, G1l étant20 de préférence H ou un groupe alkyle en C1-C4, allyle, benzyle, acétyle ou acroyle, et si n1 est 1, G12 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un groupe cyanoéthyle, benzoyle ou glycidyle, un radical monovalent d'un acide phosphoré, d'un acide

carbamique ou d'un acide carboxylique aliphatique, cyclo-

aliphatique, araliphatique, insaturé ou aromatique, ou un radical silyle monovalent, de préférence un radical d'un acide carboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone, d'un acide carboxylique cycloaliphatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, d'un acide carboxylique insaturé en a, ayant 3 à 5 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, chaque acide carboxylique pouvant être substitué dans sa portion aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique par 1 à 3 groupes -COOZ12 o Z12 est H ou un groupe alkyle en C1-C20, alcényle en C3-C12, cycloalkyle en C5-C7, phényle ou benzyle, si n1 est 2, G12 est un groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en C4-C12, xylylène, un radical divalent d'un acide phosphore,

d'un acide dicarbamique ou d'un acide dicarboxylique alipha-

tique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique, ou un radical silyle divalent, de préférence un radical d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 2 à 36 atomes de carbone, d'un acide dicarboxylique cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone ou d'un acide dicarbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone, chaque acide dicarboxylique

pouvant être substitué dans sa portion aliphatique, cyclo-

aliphatique ou aromatique par 1 ou 2 groupes -C00Z12, si n1 est 3,

G12 est un radical trivalent d'un acide tricarboxy-

lique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, qui peut être substitué dans sa portion aliphatique, cycloaliphatique

ou aromatique par -C00Z12, d'un acide tricarbamique aroma-

tique ou d'un acide phosphoré, ou est un radical silyle trivalent, et si n1 est 4,

G12 est un radical tétravalent d'un acide tétra-

carboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.

Les radicaux d'acide carboxylique mentionnés ci-dessus désignent, dans chaque cas, des radicaux de formule (-CO)xR o x est tel que défini cidessus et

la signification de R ressort de la définition donnée.

Un groupe alkyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone est, par exemple, un groupe méthyle, 6thyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, nhexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, ndodécyle,

n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle.

Un groupe alcényle en C3-C8 pour Gll peut être, par exemple, un groupe 1-propényle, allyle, m6thallyle,

2-butényle, 2-pentényle, 2-hexényle, 2-octényle ou 4-bert- butyl-2butényle.

Un groupe alcynyle en C3-C8 pour Gll est de préfé- rence le groupe propargyle.

Un groupe aralkyle en C7-C12 pour Gl1 est en

particulier un groupe phénéthyle et notamment benzyle.

Un groupe alcoxy en C1-C18 pour G11 est, par exemple, un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy,

isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou20 octadécyloxy. Un groupe alcoxy en C6-C12 est préféré, notamment heptoxy ou octoxy.

Un groupe cycloalcoxy en C5-C8 pour Gl1 est, par exemple, un groupe cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy,

cyclooctoxy, cyclodécyloxy ou cyclododécyloxy. Un groupe25 cycloalcoxy en C5-C8 est préféré, notamment cyclopentoxy ou cyclohexoxy.

Un groupe phénylalcoxy en C7-C9 est, par exemple, le groupe benzyloxy.

Un groupe alcanoyle en C1-C8 pour Gl est, par exemple, un groupe formyle, propionyle, butyryle, octanoyle, mais de préférence acétyle, et un groupe alcénoyle en C3-C5 pour G1l est notamment le groupe acroyle. Un groupe alcanoyloxy en C1-C18 pour Gll est, par exemple, un groupe formyloxy, acétyloxy, propionyloxy,

butyryloxy, valéryloxy, lauroyloxy, palmitoyloxy ou stéaroyloxy.

Quelques exemples de radicaux G12 sont donnés ci-dessous.

Si G12 est un radical monovalent d'un acide carboxy- lique, c'est par exemple un radical acétyle, caproyle, stéaroyle, acroyle, méthacroyle, benzoyleou 3-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényl)propionyle. Si G12 est un radical silyle monovalent, c'est par exemple un radical de formule -(CjH2j)-Si(Z')2Z" o j est

un nombre entier de 2 à 5 et Z' et Z" sont chacun, indépen-10 damment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4.

Si G12 est un radical divalent d'un acide dicarboxy- lique, c'est par exemple un radical malonyle, succinyle,

glutaryle, adipoyle, subéroyle, sébacoyle, maléoyle,15 itaconyle, phtaloyle, dibutylmalonyle, dibenzylmalonyle, butyl(3,5-di-tert-butyl4-hydroxybenzyl)malonyle ou bicyclo-

heptènedicarbonyle, ou un groupe de formule O il

HO-O " CHC

Il /c- \ n Si G12 est un radical trivalent d'un acide tricar- boxylique, c'est par exemple un radical trimelloyle, citryle

ou nitrilotriacétyle.

Si G12 est un radical tétravalent d'un acide tétra- carboxylique, c'est par exemple le radical tétravalent de l'acide butane-1,2,3,4tétracarboxylique ou de l'acide pyromellique.25 Si G12 est un radical divalent d'un acide dicarba- mique, c'est par exemple un radical hexaméthylènedicarbamoyle

ou 2,4-tolylènedicarbamoyle.

Une préférence est donnée aux composés de formule (Ia) dans lesquels G et G1 sont de l'hydrogène, G11 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, n1 est 2 et G12 est le radical diacyle d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 4 à 12 atomes de carbone. Des exemples de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants: 1) 4hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 2) 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridine 3) 1-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridine

4) 1-(4-tert-butyl-2-butényl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridine ) 4-stéaroyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 6) 1éthyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 7) 4-méthacroyloxy1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine 8) 3-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionate de 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle

9) maléate de bis(1-benzyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle) 10) succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 11) glutarate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 12) adipate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 13) sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle) 14) sébacate de bis(1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-yle)

15) sébacate de bis(1,2,3,6-tétraméthyl-2,6-diéthyl-

pipéridine-4-yle)

16) phtalate de bis(1-allyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle) 17) 1-hydroxy-4-3-cyanoéthoxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 18) acétate de 1-acétyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle 19) trimellate de tris(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) ) 1-acroyl-4-benzyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine

21) diéthylmalonate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle)

22) dibutylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-

4-yle) 23) butyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis(1,2,2, 6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle)

24) sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

) sébacate de bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle) 26) hexane-1',6'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6tétraméthylpipéridine)

27) toluène-2' 4'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine) 28) diméthyl-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4oxy)silane 29) phényl-tris(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-oxy)silane

) phosphite de tris(1-propyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

-a) phosphite de tris(1-méthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

31) phosphate de tris(1-propyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

32) phénylphosphonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine-4-yle) 33) 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine 34) 4hydroxy-N-hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine

) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine 36) 1-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine

36-a) 1,2,3,4-tétrakis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl-

oxycarbonyl)butane

36-b) 1,2,3,4-tétrakis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-

4-yloxycarbonyl)butane

36-c) 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl-

(alcane en C15-C17)

H3C CH3

IlHA

C_0 N-CH3

36-d) H3C0 ---CH-C H3C CH3

H3C CH3

CI0 HN-CH3

H3C CH3

H3C OH3 0 O HOC CH3

Il Il 36-e) H-N o-c c-o N-H

H3C CH3 H3C CH3

(b') Un composé de formule (Ib)

CH3 G G1

GtN éN- G14 (lb)

G":-CH"I

G-CH2 n2 dans laquelle n2 est le nombre 1, 2 ou 3, G, G1 et G11 sont tels que définis en (a'), G13 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C5, cycloalkyle en C5-C7, aralkyle en C7-C8, alcanoyle en C1-C18, alcénoyle en C3-C5, benzoyle ou un groupe de formule

CH3 G.

G-CH2.

G-CH2 CH3 et, si n2 est 1, G14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C8, cycloalkyle en C5-C7, alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide, un groupe glycidyle ou un groupe de formule -CH2-CH(OH)-Z ou de formule -CONH-Z, o Z est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle, si n2 est 2, G14 est un groupe alkylène en C2-C12, un groupe arylène en C6-C12, un groupe xylylène, un groupe -CH2-CH(OH)-CH2- ou un groupe -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-Oo D est un groupe alkylène en C2-C10, arylène en C6-C15, cyclo- alkylène en C6-C12, ou bien, à condition que G13 ne soit pas un groupe alcanoyle, alcénoyle ou benzoyle, G14 peut aussi être un groupe 1-oxo-alkylène en C2-C12, un radical divalent d'un acide dicarbamique ou d'un acide dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ou peut encore être le groupe -CO-, si n2 est 3, G14 est un groupe o

Il.CH2CH(OH)CH2-

-CH2CH(OH)CH2NN /CH2CH(OH)CH2

ON N I CH2CH(OH)CH2- ou bien, si n2 est 1, G13 et G14 peuvent former ensemble le radical divalent d'un acide 1,2- ou 1,3- dicarboxylique aliphatique,

cycloaliphatique ou aromatique. Quelques exemples des radicaux G13, G14 et D sont donnés ci-dessous.

Tout substituant alkyle est tel que défini ci-dessus pour (a').

Tout substituant cycloalkyle en C5-C7 est, en parti- culier, un groupe cyclohexyle.

Un groupe aralkyle en C7-C8 pour G13 est, en

particulier, un groupe phényléthyle ou notamment benzyle.

Un groupe hydroxyalkyle en C2-C5 pour G13 est, en particulier, un groupe 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle.

Un groupe alcanoyle en C1-C18 pour G13 est par exemple un groupe formyle, acétyle, propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, mais de préférence acétyle, et un groupe alcénoyle en C3-C5 pour

G13 est, en particulier, un groupe acroyle.

Un groupe alcényle en C2-C8 pour G14 est par exemple un groupe allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle,

2-hexényle ou 2-octényle.

Un groupe alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide pour G14 peut être par exemple un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxy-

propyle, 2-cyanoéthyle, méthoxycarbonylméthyle, 2-éthoxy- carbonyléthyle, 2-aminocarbonylpropyle ou 2-(diméthyl- aminocarbonyl)éthyle.10 Tout radical alkylène en C2-C12 est, par exemple, un groupeéthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétra-

méthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène. Tout substituant arylène en C6-C15 est, par exemple,

un groupe o-, m- ou p-phénylène, 1,4-naphtylène ou 4,4'-di-

phénylène.

Un groupe cycloalkylène en C6-C12 est, en parti-

culier, un groupe cyclohexylène.

Un groupe 1-oxo-alkylène en C2-C12 pour G14 est de préférence un groupe CH3 I -c Y CH3 Une préférence est donnée aux composés de formule

(Ib) dans lesquels n2 est 1 ou 2, G et G1 sont de l'hydro-

gène, G1l est l'hydrogène ou un groupe méthyle, G13 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe de formule CH3 G G-CH2 G-N G- CH2zCH CH3 et G14, dans le cas o n2 = 1, est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12 et, dans le cas o n2 = 2, est un groupe

alkylène en C2-C8 ou 1-oxo-alkylène en C2-C8.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants:

37) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

hexam6thylène-1,6-diamine 38) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpiperidine-4yl)- hexaméthylène-1,6-diacétamide 39) bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine4-yl)amine ) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine

41) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

N,N'-dibutyladipamide

42) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

N,N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylène-1,3-diamine

43) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-p-xylylène-

diamine 44) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpiperidine-4-yl)succinamide

) N-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-3-amino-

dipropionate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 46) Le composé de formule LH CN-CH3n-C H OH - -C H CH3

H3C CH3

CH3 2

47) 4-(bis-2-hydroxyéthylamino)-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine

48) 4-(3-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzamido)-2,2, 6,6-

tétraméthylpipéridine 49) 4-méthacrylamido-1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine

H25C12 O H3C CH3 H2C2 H3C CH3

49-a) \ N 7 N-H ou NH-CH3

O H3C CH3 O H3C CH3

(49-a-I) (49-a-Il)

49-b) isocyanurate de N,N',N"-tris[2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-ylamino(2-hydroxypropylène)]

49-c) 2-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ylamino)-

2-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ylaminocarbonyl)-

propane

49-d)1,6-bis[N-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)formyl-

amino]hexane

H3C CH3 H3C CH3

49-e) H-N NH-CH2--CH-2 C-NH N-H

H3C CH3 - H3C CH3

(c') Un composé de formule (Ic) CH3 G

G-CH2 O

Gr1 i O - Gis (Ic)

G-CH2 CH3

CH3 n3 dans laquelle n3 est le nombre 1 ou 2, G, G1 et G11 sont tels que définis en (a'), et si n3 est 1, G15 est un groupe alkylène en C2-C8, hydroxyalkylène en C2-C8 ou acyloxyalkylène en C4-C22, et si n3 est 2,

G15 est le groupe (-CH2)2C(CH2-)2.

Un groupe alkylène en C2-C8 ou hydroxyalkylène en C2-C8 pour G15 est par exemple un groupe éthylène, 1-méthyl-

éthylène, propylène, 2-éthylpropylène ou 2-éthyl-2-hydroxy-

méthylpropylène.

Un groupe acyloxyalkylène en C4-C22 pour G15 est par exemple le groupe 2-éthyl-2-acétoxyméthylpropylène.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants: ) 9-aza-8,8,1 0,10-tétraméthyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undécane

51) 9-aza-8,8,10,10-tétraméthyl-3-éthyl-1,5-dioxaspiro-

[5.5]undécane 52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexaméthyl-1,4-dioxaspiro[4.5]décane 53) 9-aza-3-hydroxyméthyl-3-éthyl-8,8,9,10,10-pentaméthyl- 1,5dioxaspiro[5.5]undécane

54) 9-aza-3-éthyl-3-acétoxyméthyl-9-acétyl-8,8,10,10-

tétraméthyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undécane

) 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-spiro-2'-(1',3'-

dioxanne)-5'-spiro-5"-(1 ",3"-dioxanne)-2"-spiro-

4"'-(2"',2"',6"',6"'-tétraméthylpipéridine). (d') Un composé de formule (Id-1), (Id-2) ou (Id-3)

G- CH3 G16

Gtl A N-C (Id-2)

G-CH2 N -

CH3 0

-n 4

CH1GT1

G-CH2 " -C I

C)-C-T2

G7N N (Id-2)

G-CH2 I

CH3 H

CH3 G. T1

G-CH2 Q-C--T2

C-N -G17 (ld-3) G-CH2 Il

CH3 O

n 4 dans lesquelles n4 est le nombre 1 ou 2, G, G1 et G1l sont tels que définis en (a'), G16 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C12, allyle, benzyle, glycidyle ou alcoxyalkyle en C2-C6, si n4 est 1, G17 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C5, aralkyle en C7-C9, cycloalkyle en C5-C7, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C6, aryle en C6-C10 ou glycidyle, ou un groupe de formule -(CH2)p-COO-Q ou -(CH2)p-O-CO-Q, o p est 1 ou 2 et Q est un groupe alkyle en C1-C4 ou phényle, et si n est 2, G17 est groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en C4-C12, arylène en C6-C12, un groupe de formule -CH2-CH(OH)-CH2-O-D'-O-CH2-CH(OH)-CH2- o D' est un groupe alkylène en C2-C10, arylène en C6-C15 ou cycloalkylène en C6-C12, ou un groupe de formule -CH2CH(OD")CH2-(OCH2-CH(OD")CH2)2- o D" est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, allyle, benzyle, alcanoyle en C2-C12 ou benzoyle, T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 ou un groupe aryle en C6-C10 ou aralkyle en C7-C9 non substitué ou substitué par un ou plusieurs halogènes ou groupes alkyle en C1-C4, ou bien T1 et T2, avec l'atome de carbone auquel ils sont

fixés, forment un cycle de cycloalcane en C5-C14.

Un composé de formule (Id-3) est préféré.

Quelques exemples des diverses variables figurant dans les formules (Id1), (Id-2) et (Id-3) sont donnés ci-dessous. Tout substituant alkyle en C1-C12 est par exemple un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n- butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n- nonyle,

n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle.

Tout substituant alkyle en C1-C18 peut être par exemple l'un des groupes mentionnés ci-dessus et également,

par exemple, un groupe n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexa- décyle ou noctadécyle.

Tout substituant alcoxyalkyle en C2-C6 est par

exemple un groupe méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, propoxy-

méthyle, tert-butoxyméthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, n-butoxyéthyle, tert-butoxyéthyle, isopropoxyéthyle ou propoxypropyle. Un groupe alcényle en C3-C5 pour G17 est par exemple un groupe 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle ou 2-pentényle. Un groupe aralkyle en C7- C9 pour G17, T1 ou T2 est,

en particulier, un groupe phénéthyle ou notamment benzyle.

Si T1 et T2, avec l'atome de carbone, forment un cycle de cycloalcane, celui-ci peut être par exemple un cycle

de cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane ou cyclododécane.

Un groupe hydroxyalkyle en C2-C4 pour G17 est par exemple un groupe 2hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle,

2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle.

Un groupe aryle en C6-C10 pour G17, T1 ou T2 est, en particulier, un groupe phényle, a- ou P-naphtyle, qui n'est

pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs halogènes20 ou groupes alkyle en C1-C4.

Un groupe alkylène en C2-C12 pour G17 est par exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène.25 Un groupe alcénylène en C4-C12 pour G17 est, en particulier, un groupe 2-buténylène, 2-penténylène ou 3-hexénylène.

Un groupe arylène en C6-C12 pour G17 est par exemple un groupe o-, m- ou p-phénylène, 1,4-naphtylène ou 4,4'-di-

phénylène.

Un groupe alcanoyle en C2-C12 pour D" est par exemple un groupe propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, mais

de préférence acétyle.

Un groupe alkylène en C2-C10, arylène en C6-C15 ou cycloalkylène en C6C12 pour D' répond par exemple à l'une

des définitions données pour D en (b').

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants:

56) 3-benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro[4.5]-

décane-2,4-dione 57) 3-n-octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro[4. 5]- décane-2,4-dione

58) 3-allyl-1l,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentaméthylspiro[4.5]-

décane-2,4-dione

59) 3-glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentaméthylspiro-

[4.5]décane-2,4-dione

) 1,3,7,7,8,9,9-heptaméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-

2,4-dione

61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-

spiro[4.5]décane

62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-

spiro[4.5]décane

63) 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-

*[5.1.11.2]henéicosane

64) 2-butyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro-

[4.5]décane, et de préférence

) 8-acétyl-3-dodécyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthyl-

spiro[4.5]décane-2,4-dione et les composés des formules suivantes:

CHH H

IHO

66) H3C-N! O

H3Cé/ C-N-- C ---CH-CI-O-CH2-- CH-OH

CH3 O

H3C N-C

67) H3C-N O

c-HC / C-N-CH- - CH --CH2 -

H3C Il

CH3 O

1 7

CH3 H

3C -C

H--N

H3 C---N CHCH2

3 il

OH3 O

(CH)

CH3 H2C (\H2)9

H3C..CH2

69-a) HN 11

H3C IC- N-CH2CH2COOC12H2

CH3 0 69-b) Mélange de 60 % en poids de

CH3 H2C (CH2)9

H3

H3C / O--C"'CH2

H-N I

HO C C- N -CH2CH2COoC12HZ H3O'f- II

CH3 0

et 40 % en poids de

CH H2C (CH2)9

H3C'".0 \C' H

H3C _--CH2

H _ - N'-CH2CH2COOC14H2

CH3 'O

(e') Un composé de formule (Ie) G18 [G& G20 (le)

G,9/LN I G20

1 n5 dans laquelle n5 est le nombre 1 ou 2, et G18 est un groupe de formule CH3 Gi CH3 G1

G-CH2 G-CH2 G2

G--H2' 2 ou Gll'-N_ (A)x- E- ou G-N N-(A)

G-CH2 G -CH2

CH3 CH3

oU G et Gll sont tels que d6finis en (a'), G1 et G2 sont l'hydrogène ou un groupe méthyle ou forment ensemble un substituant =0, E est -O0- ou -ND"'-, A est un groupe alkylène en C2-C6 ou -(CH2)3-0-, x1 est le nombre O ou 1, et D"' est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C5 ou cycloalkyle en C5-C7, G19 est identique à G18 ou est l'un des groupes -N(G21)(G22), -0G23, - N(H)(CH20G23) ou -N(CH20G23)2, G20, si n = 1, est identique à G18 ou G19, et, si n = 2, est un groupe -E-D iv-E-, ou DiV est un groupe alkylène en C2-C8 ou un groupe alkylène en C2-C8 qui est interrompu par 1 ou 2 groupes -NG21-, G21 est un groupe alkyle en C1-C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupe de formule

CH23 G1 CH3 CH3

G0CH2 H3C' N CN H3

GlqN 0 G ' ou /N-L.L- N-G11 G-CH H3C n-C4H9 nC4H9 CH3

C3 CH3 CH3

G22 est un groupe alkyle en C1-C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4, ou bien G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène en C4-C5 ou oxa-alkylène en C4-C5, par exemple -CH2CH2-O- CH2CH2-, ou un groupe de formule25 -CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-, et

G23 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe ph6nyle.

Quelques exemples des diverses variables figurant

dans la formule (Ie) sont donnas ci-dessous.

Tout substituant alkyle en Cl-C12 est par exemple un groupe méthyle, 6thyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n- octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle. Tout substituant hydroxyalkyle est par exemple un groupe 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle,

2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle.

Tout substituant cycloalkyle en C5-C7 est par

exemple un groupe cyclopentyle, cyclohexyle ou cycloheptyle.

Le groupe cyclohexyle est préféré.

Un groupe alkylène en C2-C6 pour A est par exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène,

tétram6thylène ou hexaméthylène.

Si G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène ou oxa-alkylène en C4-C5, celui-ci est par exemple un groupe tétraméthylène, pentaméthylène ou 3-oxapenta- méthylène.20 Des exemples de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés des formules suivantes:

CH3 N(CH2CH3)2

CH3I' H 3C"Ok

) H3C- N N ( CHN(CH2CH3)2

H3C n-C4H9 CHs CH3 N(n-C4H)2 H3 H3C_ NI r CH3 71) CH 3CHi-' NN H2H

H3C C2H C2H5 |CH3

CH3 CH_

CH3 CH3 (CH2)i-O N-CH3

CH3.H CH3

CH3 HkCH3 N-H

?H"-CH2S--'

CH3 H"" JCi.

72) H3C- NN CH3

H OC -(CH2)--- CH3

3 2. N N-HCH H3C H I

CH3 CH2)-O CH23 H

CH3 CH3 CH3

RNHCH2CH2 CH-CH2 2 NHR

CH3 CH3

73) H3C N""N/ CH3

74) H--N'--"N N-H CH3

H7C H I

CH3 nC-C4H9 n-H CH3 CH3

RNHCH2CH2., Z"CH2CH2NHR

CH3 NCH3

H3 N N C3

74) H- N-2N)bN N-H H3 CHnC4H9 n-C4H9CHCH3

CH3 |CH3

H3C N N o R est H-N J N N-H H3C n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH3

R R

I I

) R-NH-(CH2)--N-(CH2)r-N-(CH2)s-NH- R o R est défini comme pour le composé 74.

R' R'

I I

76) R'-NH -(CH2)- N -(CH2)- N -(CH2)- NH-R'

H3C CH3 CH

J NN o R est H3C N /--- NJ CH3 H3CH3 n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH3

CH3 R' R' CH

I II j

77) R'-N-(CH 2)--N-(CH2)--N-(CH2)- N -R'

o R' est défini comme pour le composé 76.

HN -CH---CH -CHi-

CH3 / CH3

78) N N CH3

H-_N/ N__ -._..,!-- N-H_

N N CH

n-CCH17 n-C8H17 CH3-

CH3 CH3

CH2CH2OH

H3C 1 CH3

H3C CH3

79)CH3 N-n-C4H9 CH

CH3 I CH3

H3C N"N H3

HOCH2CHI-- N ' -N 1 -CH2CH2OH

H3C H3 - n-C4H9 CH3

CH3 CH3

CH-CH=CH2

H3C 1

H3C.N.CH3

H3C CH3

H-L ) CH N-n-C4H9 CH3

CH3 CHH3

H3C N-.N CH3

H2C-CH-CH N N - -' -.N N -CH-CH=CH2CCH-CH-N 1 N J

H3C n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH3

(f') Un composé de formule (If)

H3C CH3

-N 3- N N JN GIf

H3C CH3 N

N k. H 3C CH3 Gi= N/,'-NvN---,,

H3C CH3

dans laquelle Gll est tel que défini en (a').

Un exemple préféré de cette classe est le composé suivant:

H3C CH3

-a) N N -H

H3C CH3)N N

( N H3 C CH3

H-N NAN,

H Nv<N--'"

H3C CH3

(g') Composés oligomères ou polymères dont le motif structural récurrent contient un radical de 2,2,6,6-tétra-

alkylpipéridinyle, notamment des polyesters, polyéthers, polyamides, polyamines, polyuréthannes, polyurées, poly-5 aminotriazines, poly(méth)acrylates, poly(méth)acrylamides et leurs copolymères qui contiennent ces radicaux.

Des exemples de 2,2,6,6-polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés des formules suivantes,

o chacun de m1 à m14 est un nombre de 2 à environ 200, de10 préférence 2 à 100, par exemple 2 à 50, 2 à 40 ou 3 à 40 ou 4 à 10.

La nature des groupes terminaux qui saturent les valences libres dans les composés oligomères ou polymères énoncés ci-dessous dépend des procédés employés pour la

préparation de ces composés. Les groupes terminaux peuvent en outre être modifiés après la synthèse des composés.

CH3

CH3 O O

Il Il

81) O N--H CH -C. CH-OC

CH3 CH3 ml CH3 CH3 o 0 Il Il

82) O -CH-'CH'-O-C-(CH2)--C

CH3 CH3 m2 Dans les composés 81 et 82, le groupe terminal lié à -O- peut être par exemple l'hydrogène ou un groupe -CO- (CH2)2-COO-Y ou -CO-(CH2)4-COO-Y, respectivement, Y étant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 et le groupe terminal lié au résidu diacyle peut être par exemple -O-Y ou un groupe CH3 /CH3

-O<_N- HCH C OH

CH3 CH3 CH3 CH2CH3 0l

83) N-- N-CH- CH- CHI-NH-C- C+

CH2CH3

H3C CH3

- m3 Dans le composé 83, le groupe terminal lié au résidu amino peut être par exemple un groupe

O O

iI Il

I-C C-CI

et le groupe terminal lié au résidu diacyle peut être par

exemple Cl.

HN-C-CHi'C-CH3

)1CH3 CH3

NN

H3C CH3 H3C CH3

84-1) -A AN (C--12)6 N

H3 CH3 H3C CH33

H H M4

HN{i N N

84-2) N (CH2)6 N

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C I CH3

H H

MT4 Dans les composes 84-1 et 84-2, le groupe terminal lié au résidu de triazine peut être par exemple le chlore ou un groupe

N (CH2)6 N H

HO CH3 HC CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H et le groupe terminal lié au résidu diamino peut être par exemple l'hydrogène ou un groupe

N N

ou C l ou C

NNN N--. /N

N CN H3 CH3 NON

HN C-CH2z C-CH3 HNNH

I I

CH3 CH3

Il peut être approprié de remplacer le chlore fixé à la triazine par -OH ou un groupe amino, par exemple. Des groupes amino qui conviennent sont habituellement les suivants:10 pyrrolidine-1-yle, morpholino, -NH2, -N(alkyle en C1-C8)2 et -NY' (alkyle en C1-C8) o Y' est l'hydrogène ou un groupe de formule

H3C CH3

N-H

H3C CH3

OH I ) N-CHr CHCH2

H3C CH3

H3C CH3

H m5 Dans le composé 85, le groupe terminal lié au résidu 2, 2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ylamino peut être par exemple l'hydrogène, et le groupe terminal lié au résidu 2-hydroxypropylène peut être par exemple

H/C CH3

-N N-H

H

H3C CH3

CH3 H3CH3

CH3 H3C n-C H9 O Il V4 I

86) --O -CH-CHCH-CH-N N O-C-C--C-

CH3 H3C n-C4Hl9

CH3 CH3

m6 Dans le composé 86, le groupe terminal lié à -O- peut être par exemple l'hydrogène ou

0D C4H9 8

c --- C -C OCH3 I C4H9 et le groupe terminal lié au résidu diacyle peut être par

exemple -OCH3 ou Cl.

CH3 C C

3 lIl 87)O N-CH2\ CH-N O- C-(CH2>r-C

CH3 HCCH3

L C3 M7

Dans le composé 87, le groupe terminal lié à -O- peut être par exemple l'hydrogène ou

O O

-C -(CH2)4- C- OCH3 et le groupe terminal lié au radical diacyle peut être par

exemple -OCH3 ou C1.

CH3

/JCH3 - C2H5

Il t il 88) -r O NHî--CHr O-C-0C

CH. C2H5

CH3 m8 mR Dans le composé 88, le groupe terminal lié à -O- peut être par exemple l'hydrogène ou

O C2H5O

Il 12 Il

-C- C - OCH3

C2H$ et le groupe terminal lié au radical diacyle peut être par

exemple -OCH3 ou C1.

CH3-

O 0

89)

H3C CH3

H3C CH3

CH3 m9

Dans le composé 89, le groupe terminal lié à -CH2-

peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au résidu d'ester peut être par exemple

CH3 H3C CH3

-CH-C \

C-0 N-CH3

H3C CH3

*H0 CH )

H3C CH3

H3C CH3

CH3 m10o

Dans le composé 90, le groupe terminal lié à -CH2-

peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au résidu d'ester peut être par exemple

H3C CH3

-CH CH

C-0 N-CH3

o

H3C CH3

CH3 _ I CHr C _ C6H13 c...O 91)

H3C CH3

H3C N CH3

CH3 ll

Dans le composé 91, le groupe terminal lié à -CH2-

peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au résidu d'amide peut être par exemple

/ CH--/H3 C CH3

CH-C

C-N- <7 N-CH3

o C6H13 H3C CH3 N

92) N N[ (CH2)6 N

H3C CH3 H3C CH3

H3C N CH,, H3C N CH3

_ H H - H1

m12 Dans le composé 92, le groupe terminal lié au résidu de triazine peut être par exemple le chlore ou un groupe

N (CH2)6 N H

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C I CH3

H' H et le groupe terminal lié au résidu diamino peut être par exemple l'hydrogène ou un groupe N NyN CN. Il peut être approprié de remplacer le chlore fixé à la triazine par -OH ou un groupe amino, par exemple. Des groupes amino qui conviennent sont typiquement les suivants: pyrrolidine-1-yle, morpholino, -NH2, - N(alkyle en C1-C8)2 et -NY' (alkyle en C1-C8) o Y' est l'hydrogène ou un groupe10 de formule

H3C CH3

N -H

H3C CH3

Un composé préféré également correspond au composé 92 dans

lequel les groupes 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle sont remplacés par des groupes 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle.

93) - -N (CH2) -N (CH2)2

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C I CH3

H H _

m13 Dans le composé 93, le groupe terminal lié au résidu diamino peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au groupe - CH2CH2- peut être par exemple

--< N -H' H

H3C CH3

il O

-N N-H.

H

94) N (CH2) q -C -CH'- C,-

H3C CH3

o o Il il

94) -N (CH2)G6 N-C-CHrC-

H3C CH3 H3C CH3

H 3c i CH3 H3C H3 H H m14 Dans le composé 94, le groupe terminal lié au résidu diamino peut être par exemple l'hydrogène et le groupe

terminal lié au résidu diacyle peut être par exemple Cl.

FR R"

I I

) N- (CH2)-' N- -(CH2)2 m5 o R" est un groupe de formule

CH3 CH3

H-N NL " N C-H (95-3)

H3C H3 n-C 4H9 CH3 I CH3

ou la ramification de chaîne -(CH2)1---

m1S5 R"' est un groupe de formule (95-I), et m'15 et m"15 sont chacun un nombre de 0 à 200,

1 5 15

de préférence 0 à 100, en particulier 0 à 50, à condition que m'15 m"15 soit un nombre de 2 à 200, de préférence 2 à 100, en particulier 2 à 50. Dans le composé 95, le groupe terminal lié au résidu diamino peut être par exemple

l'hydrogène et le groupe terminal lié au groupe -CH2CH2-

peut être par exemple un halogène, notamment Cl ou Br.

D'autres exemples de composés polymères sont: 1) Un composé de formule (96-I) ou (96-II) ml6

H3C CH3 CH

/,0CH2 (CH2)9

-CHF-CH-CH-N CH2 (96-1)

OH H3C CH2 O 0

CH-COHî-0-

X CH U12≤O (96-1l)

(CH2) OO

H3C H

H30 CH3

H m6 dans lesquelles m16 et m*6 sont chacun un nombre de 2 à 50, par exemple 2 à 25. Pendant la préparation, les composés des formules (96-I) et (96-II) peuvent être obtenu ensemble sous forme d'un mélange et, par conséquent, peuvent être utilisés sous cette forme. Le rapport en poids (96-I):(96-II) est par exemple de 20:1 à 1:20 ou de 1:10 à 10:1. Dans les composés de formule (96-I), le groupe terminal lié à l'azote peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au radical 2-hydroxypropylène peut être par exemple un groupe /CH2 (CH

CH2)O/

H3C, CH3

H3C t CH3 H Dans les composés de formule (96-II), le groupe terminal lié au radical diméthylène peut être par exemple -OH et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être par exemple l'hydrogène. Les groupes terminaux peuvent également

être des radicaux polyéther.

2) Un composé de formule (97) -C-G24-CH-G2s -CH-AsC-O-Gaq < éGn- - - (97)

= IC=

II ilc o 0

H3C CH H3C CH3

H3C i CH3 H3C N CH3 _ Gl G1 -Gm17 dans laquelle G24, G25, G26, G27 et G28 sont chacun, indépendamment des autres, une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-Cio, G11 est tel que défini en (a'), et

17 est un nombre de 1 à 50, par exemple 2 à 25.

Dans le composé de formule (97), le groupe terminal lié au groupe,C=O peut être par exemple

H3C CH3

-O N-G1l

H3C CH3

et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être par exemple o --C-G24-CH'--"--Gz" CH--G26--C 'O'G l

O=C C=--O

O I H3C CH3

H3C - 2CH3 H3C - CH3

O O Gl1 G" Les deux composés suivants sont préférés: _-CH CH-c;C- O 2 ZC S.. CH2-Om_ (97-1) o f t =oCH3 CH3

O O

H3C-CH3 CH CH3IO

H3C CHCH3 H3CCH3

et O o CH3 CH3 o O

0 0 CCHI. CHI

-CH _C"- O CHC2C -- H2 3- -C M- -

O O CH3 CH3 - m17

0 la valeur moyenne de m17 est 2,5.

3) Un composé de formule (98) CH3 tCH.-C- -CHj--CH - - (98) CO2CH3 C02RV m18 o environ un tiers des radicaux Riv sont -C2H5 et les autres représentent chacun un groupe CH3 CH3 CICH3 N-H CH3 CH3 et m18 est un nombre de 2 à 200, de préférence 2 à 100, en particulier 2 à 50. Dans le composé (98), le groupe terminal lié au radical -CH2- peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au radical -CH(CO2R iv)peut être par exemple iv

-CH=CH-COOR

4) Un composé de formule (99) _-t i2 (99)

G35 (

G31 CH2C 2 1 G33

H3C CH3

H N r CH3 G1 m19 dans laquelle G11 est tel que défini en (a'), G29 et G32 sont chacun, indépendamment de l'autre,

une liaison directe ou un groupe -N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)-

o X1 et X3 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro-

gène, un groupe alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule

(99-1)

CH3 CH3

N-G1 (99-1)

CH3 CH3 et X2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en

C1-C4,

G30, G31, G34 et G35 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12 ou phényle, G33 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C9, phényle ou un groupe de formule (99-1), et

m19 est un nombre de 1 à 50.

Dans les composés de formule (99), le groupe terminal lié au cycle de 2, 5-dioxopyrrolidine peut être par exemple l'hydrogène et le groupe terminal lié au radical -C(G34)(G35)- peut être par exemple ou G29

H3C ' CH3

H3C N CH3

G11 Des exemples des composés de formule (99) sont: H C _ I ICH2-C l l CH'-C _ O N^O |0N (99-l)

(CH2)17-21 PH2)17-21

_ 4) H30 i-3 >oN<CH-

CH3 CH3 CH

=H3C CH3 Hc CllH3 G11 11 m19

O8 N 0 C O6HO N CO6H3

Im-u -_ CH- C

N H INH

I I

H3C CH3 C O

H3C CH3

Gil1 -JI-J- CH-CHMi

-CH-CH CCH- <H

Gll G" 2 1 o Gll est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et m19 est un

nombre de 1 à 25.

0N 0 C1H 3O N C16H33

H3C CH3 H3C CH

G11 G11 m19 o G11est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et m19 est un

nombre de i à 25.

) Un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un produit intermédiaire, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (100a) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (100b) H2N- (CNHm, NH (H)mNH (CH2)m NH2 (100a) H-N-G3 (1 00b)

H3C CH3

H3C N CH3

G11 dans lesquelles m'20, m"20 et m"'20 sont chacun, indépendamment des autres, un nombre de 2 à 12, G36 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, phényle ou phénylalkyle en C7-C9, et G11 est tel que défini en (a'). Un produit préféré porte le numéro Chemical Abstracts CAS N 136 504-96-6 (Composé 100-A). En général, le produit réactionnel ci-dessus peut être représenté, par exemple, par un composé de formule (100-1), (100-2) ou (100-3). Il peut également être sous

la forme d'un mélange de ces trois composés.

HN (CH2) 2-12 N (CH2) 2-12 N (CH2) --12NH

(CH2) 2-12 21

N N NN N N

N \ N N6 N6 NAe

H3C CH3 H3C (LCH3 H3C)(3 CH3 H3C CH3 H3C ( CH3

C>JkCH i N CHa CH, H C NCH

3 CH3 H3C N CH3 H3C N C H3 3 3

Gl G11i G11 G1l G11 -m20

(100-1)

HN (CH2)212 N-

H3C N N NH|

N N _qC6 (CH2) 2 t2

H3C ACH, N _ (CH,) 212N-H

1 N "5 N-N% N < NIN

H3C C<0H3 H3C <. CH3H3C >HJ<CH3 H3C >[)CH3

6CNH3HC, CHHC N CH H3C CH

M 20

(100-2)

_N (CH2) 2-2 N _

N (CH2) t2 (CH2)212

N N NH NH

HC'CH3 N$'N NJIN

H3CN CH3 (%6N. Nk Z 'NN >N

G1î N N N

H3C >(CH3 H3C<< CH3 H3C)(CHSH3C)($CH,

H3 C H ' NCH3 H3C iN CH3HCNCH3

IH3H:C..1 H

G_1 G"l G"1 G"l

(100-3)

Une signification préférée de la formule (100-1) est

HN - H(CH2) " N (CH2 N(CH)2 (CH2)-NH

N N 4H-,-oNIN 2NJ'IN

"/ 4H,-nn-HC NkN C'Hi-n n-HC4 \N7CH-

NN%6

N H NN NH N

H3C CH3 H3C CH3H3 H3CCH3 H3c CH3 H3CC CH3

H3C}CHH3C HHC C H3C N 3 N CH

Hne Hignification Hréférée delaformule(100-2)H H mes Uesgfl fomu 02) Une signification préférée de la formule (1 00-2) est

HN (CH2)3 N

NN N H/ 2C Nj)HC4H; ( H2)2 H3C J cCH2 NC N N HSN

H"3C' N' CH3

H n-H9C/C4H9-nN 1-. I nNN N N N N CH.n H3CN â.,CH3 H3C CH, HiC-c CH3 H3C CH,

H3C 'IN CH H3C N CH3 H3C N CH3 H3C CH3

H H H

H m2o Une signification préférée de la formule (100-3) est e N (CH2) 2 N

N GN ( CH2)3 (CH2)3

NN " N NC4Hgn 1H NH

H2C k<CH, N 'N CI nn-

H N H

HI3;;;: n..HC4 _,.,.[, I. /C4H9-n n'HgC4,...,L.,.....,

H3C N CH3 H3C N CH3 H3C CH, H3C, CH3

31CH 3 13C CH 3 H3c CH 3 H3 I

H H H H

m2o Dans les formules (100-1) à (100-3) ci-dessus, m20

est de préférence de 1 à 20.

6) Un composé de formule (101) G7 Si 0n (101) I H3c CH3

H3C ' CH3

Gil -m21 dans laquelle G11 est tel que défini en (a'), G37 est un groupe alkyle en C1-C10, cycloalkyle en C5-C12, cycloalkyle en C5-C2 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, phényle ou phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-Ci, G38 est un groupe alkylène en C3-C10, et

m21 est un nombre de 1 à 50, par exemple 2 à 25.

Dans les composés de formule (101), le groupe terminal lié à l'atome de silicium peut être par exemple (G37)3Si-0- et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être

par exemple -Si(G37)3.

Les composés de formule (101) peuvent également être sous la forme de composés cycliques si m21 est un nombre de 3 à 10, c'est-à-dire que les valences libres que montre la

formule développée forment alors une liaison directe.

Un exemple d'un composé de formule (101) est CH3 Si--O À - (101-1)

(CH2)3

o O

H3C CH3

H3C CHN

H _--I m21

o m21 est un nombre de 1 à 20.

Dans les composés oligomères et polymères repré-

sentes ci-dessus: des exemples de groupes alkyle sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle,

isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthyl-

hexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle,

décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-

hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle et docosyle; des exemples de groupes cycloalkyle sont les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle; un exemple de groupe phénylalkyle en C7-C9 est le groupe benzyle; des exemples de groupes alkylène sont les groupes éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, penta- méthylène, 2,2-diméthyltriméthylène, hexaméthylène, triméthylhexaméthylène, octaméthylène et décaméthylène. (h') Un composé de formule (Ih) CH3

G-- CH2 -

G{-N N---G1

N11 NGt4 (Ih)

G-CH-2 CH

CH3 n G -CH2 n6 dans laquelle n6 est le nombre 1 ou 2, G et G11 sont tels que définis en (a'), et G14 est tel que défini en (b'), mais G14 ne peut pas

être -CONH-Z ou -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-.

Des exemples de ces composés sont les suivants:

CH3 CH3

102) H-N N-CHi-CH'N N-'N

CH3 O CH3

CH30 CH3

H3C CH3

103) H3C-N N-CH-CH"-N N-CH3

H3C"# '/ CH3

CH3 O CH3

CH3 0

104) H3C-N N-CH2 _

H3 CH/

CH3 (i') Un composé de formule (Ii) G39y N yï G39 I (li) N N G39 dans laquelle les radicaux G39 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe de formule (Ii-1) CHO 0H30 N- G4"C---N N,< G (1i-1)

H3C CH3

-N G4î1N N-G42 (i1

H'3C CH3

o G40 est un groupe alkyle en C1-C12 ou cycloalkyle en C5-C12, G41 est un groupe alkyl'ne en C2-C12 et G42 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, -0, -CH2CN, alcényle en C3-C6, phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C9 qui est substitué sur le radical phényle par un

ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, ou acyle en C1-C8.

* Un groupe alkyle est par exemple un groupe alkyle

en C1-C4, en particulier méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Un groupe cycloalkyle est de préférence le groupe cyclohexyle. Un groupe alkylène est par exemple un groupe

éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, penta- méthylène, 2, 2-diméthyltriméthylène ou hexaméthylène.

Un groupe alcényle est de préférence le groupe allyle. Un groupe phénylalkyle est de préférence le groupe

benzyle.

Un groupe acyle est de préférence le groupe acétyle.

Des exemples de composés de cette classe sont les composés des formules suivantes:

H3C CH3

H-N N-CH2CHF -N

) N N N

H3C CH3

H

H3CC CHO

106) NN

H3C-- N--CH2CH 2 --N

H3C CH3 H

-3 L'amine à empêchement stérique [Composant (A)] est de préférence l'un des composés 1 à 106 ci-dessus. Des composés intéressants sont les composés 5, 10, 13, 14, 24, , 36-a, 36-b, 36-d, 49-a-I, 49-a-II, 49-e, 63, 75, 76, -a, 81, 84-1, 84-2, 92, 93, 96-I, 96-II, 97-I, 97-II, 99-I, 100-A, 101-I, 105 et 106. On préfère les composés , 10, 13, 14, 36-a, 36- b, 36-d, 49-a-I, 49-a-II, 49-d, 49-e, 63, 69-a, 76, 80-a, 81, 84-1, 84- 2, 92, 96-I, 96-II, 97-II, 99-I, 99-II, 99-III, 100-A, 101-I et 105. On préfère particulièrement les composés 13, 14, 36-a, 36-b, 49-a-I,

49-a-II, 63, 76, 81, 84-1, 92, 96-I, 96-II, 100-A et 101-I.

Le sel organique de zinc ou de magnésium défini pour le composant (B) est de préférence un composé de formule MeL2 o Me est le zinc ou le magnésium et L est un anion d'un acide organique ou d'un énol. L'acide organique peut être, par exemple, un acide sulfonique, un acide sulfinique, un acide phosphonique ou un acide phosphinique, mais c'est de préférence un acide carboxylique. L'acide peut être aliphatique, aromatique, araliphatiqueou cycloaliphatique; il peut être linéaire ou ramifié; il peut être substitué par des groupes hydroxyle ou alcoxy; il peut être saturé ou insaturé et il contient de préférence 1 à 24 atomes de carbone. Des exemples d'acides carboxyliques de ce type sont les acides formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, caproique, 2-éthylcaproïque, caprylique, caprique, laurique, palmitique, stéarique, béhénique, oléique, lactique, ricinoléique, 2- éthoxypropionique, benzoïque, salicylique, 4-butylbenzoïque, toluique, 4-dodécylbenzoïque, phénylacétique, naphtylacétique, cyclohexanecarboxylique, 4-butylcyclohexanecarboxylique et cyclohexylacétique. L'acide carboxylique peut également être un mélange technique d'acides carboxyliques, par exemple des mélanges techniques d'acides gras ou des mélanges techniques

d'acides benzoïques alkylés.

Des exemples d'acides organiques contenant du soufre

ou du phosphore sont les acides méthanesulfonique, éthane-

sulfonique, a,a-diméthyléthanesulfonique, n-butanesulfonique, ndodécanesulfonique, benzènesulfonique, toluènesulfonique, 4nonylbenzènesulfonique, 4-dodécylbenzènesulfonique et cyclohexanesulfonique, les acides dodécanesulfinique,

benzènesulfinique et naphtalènesulfinique, l'acide butyl-

phosphonique l'acide phénylphosphonique, le phénylphospho-

nate de monométhyle ou de monoéthyle, le benzylphosphonate de monobutyle, l'acide dibutylphosphinique et l'acide

diphénylphosphinique. Si L est un anion énolate, c'est de préférence un anion d'un composé 3-dicarbonylé ou d'un o-acylphénol.

Des exemples de composés P-dicarbonylés sont l'acétyl-

acétone, la benzoylacétone, le dibenzoylméthane, l'acétyl-

acétate d'éthyle, l'acétylacétate de butyle, l'acétylacétate de lauryle et la a-acétylcyclohexanone. Des exemples de o-acylphénols sont le 2acétylphénol, le 2-butyrylphénol,

le 2-acétyl-1-naphtol, le 2-benzoylphénol et le salicyl-

aldéhyde. L'énolate est de préférence l'anion d'un composé

P-dicarbonylé ayant 5 à 20 atomes de carbone.

Les sels organiques de zinc ou de magnésium sont de préférence un acétylacétonate ou un monocarboxylate alipha-

tique ayant par exemple 1 à 24 atomes de carbone. Quelques exemples particulièrement préférés sont l'acétate, le 5 laurate et le stéarate de magnésium, le formiate, l'acétate, l'oenanthate, le laurate et le stéarate de zinc, ainsi que

l'acétylacétonate de zinc et l'acétylacétonate de magnésium. Des exemples particulièrement intéressants sont le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, l'acétyl-

acétonate de zinc, l'acétylacétonate de magnésium, l'acétate de zinc et l'acétate de magnesium.

Le sel minéral de zinc ou de magnésium est par exemple l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de zinc, l'hydroxyde de magnésium ou un composé contenant15 un carbonate tel que * l'hydroxyde-carbonate de Zn, l'hydroxyde-carbonate de Mg, une dolomite, par exemple un carbonate de Ca/Mg tel que Microdol Super de Micro Minerals; ou

* une hydrotalcite naturelle ou synthétique.

Il est admis que l'hydrotalcite naturelle possède la structure Mg6Al2(OH)16CO3'4H20. Une formule brute typique d'une hydrotalcite synthétique est A12Mg4,350H11,36CO3(1,67).xH20. Des exemples du produit synthétique comprennent:25 Mg0 7Ao10 3(OH)2(CO3)0,15-0 54H20, Mg4,5A12(OH)13CO3.3,5H20, et Mg4 2Al(OH)12,4C03. Des hydrotalcites synthétiques préférées sont L-55R II de REHEIS, ainsi que ZHT-4A et DHT-4A de Kyowa Chemical Industry Co. Les deux composés différents du composant (B), qui sont présents en un rapport en poids de 1:10 à 10:1, sont

par exemple:

* stéarate de Mg et hydrotalcite ( DHT-4A), À stéarate de Zn et hydrotalcite ( DHT-4A), * acétylacétonate de Mg et hydrotalcite ( DHT4A), * oxyde de Mg et hydrotalcite ( DHT-4A), * hydroxyde de Mg et hydrotalcite ( DHT-4A), * hydroxyde-carbonate de Zn et stéarate de Mg, * hydroxyde-carbonate de Zn et stéarate de Zn, * hydroxyde-carbonate de Zn et acétylacétonate de Mg, * hydroxyde-carbonate de Zn et oxyde de Mg, * hydroxyde-carbonate de Zn et oxyde de Zn, * hydroxyde-carbonate de Zn et hydroxyde de Mg, * hydrotalcite ( REHEIS) et stéarate de Mg, * hydrotalcite ( REHEIS) et stéarate de Zn, * hydrotalcite ( REHEIS) et oxyde de Mg, * dolomite ( Microdol Super) et stéarate de Zn, * dolomite ( Microdol Super) et stéarate de Mg, * dolomite ( Microdol Super) et oxyde de Zn, * dolomite ( Microdol Super) et hydroxyde de Mg, * stéarate de Mg et stéarate de Zn, * stéarate de Mg et acétylacétonate de Zn, * stéarate de Mg et oxyde de Mg, * stéarate de Mg et oxyde de Zn, * stéarate de Mg et hydroxyde de Mg, * stéarate de Zn et acétate de Mg, * stéarate de Zn et oxyde de Mg, * stéarate de Zn et hydroxyde de Mg, * acétylacétonate de Mg et acétylacétonate de Zn, * acétylacétonate de Mg et oxyde de Mg, acétylacétonate de Mg et oxyde de Zn, * acétylacétonate de Mg et hydroxyde de Mg, * acétylacétonate de Zn et oxyde de Mg, * acétylacétonate de Zn et oxyde de Zn, ou

* oxyde de Mg et oxyde de Zn.

Un aspect préféré de la présente invention concerne un mélange stabilisant dans lequel les deux composés diffé-

rents du composant (B) sont choisi parmi une hydrotalcite, une dolomite, l'hydroxyde-carbonate de Zn, l'hydroxyde- carbonate de Mg, l'oxyde de Zn, l'oxyde de Mg, l'hydroxyde35 de Zn, l'hydroxyde de Mg, le stéarate de Zn, le stéarate de Mg, l'acétylacétonate de Zn, l'acétylacétonate de Mg,

l'acétate de Zn et l'acétate de Mg.

Selon un aspect particulièrement préféré, le

composant (B) ne contient pas d'oxyde de Zn.

Dans un mélange stabilisant également préféré, les deux composés différents du composant (B) sont comme suit: * stéarate de Mg et hydrotalcite, * stéarate de Zn et hydrotalcite, * stéarate de Mg et stéarate de Zn, * stéarate de Zn et oxyde de Mg, ou

* stearate de Mg et hydroxyde de Mg.

Un aspect encore préféré de la présente invention concerne un mélange stabilisant contenant de plus (C1) un pigment ou (C2) un absorbeur d'UV ou

(C3) un pigment et un absorbeur d'UV.

Le pigment [composant (C1)] peut être un pigment minéral ou organique.

Des exemples de pigments minéraux sont le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le noir de carbone, le sulfure de cadmium, le séléniure de cadmium, l'oxyde de chrome,20 l'oxyde de fer, l'oxyde de plomb, etc. Des exemples de pigments organiques sont les pigments azoiques, les anthraquinones, les phtalocyanines, les tétrachloro-isoindolinones, les quinacridones, les isoindolines, les pérylènes, les pyrrolopyrroles (tels que25 le Pigment Rouge 254), etc. Tous les pigments décrits dans "Plastics Additives Handbook" de Gâchter et MUller, 3ème Édition, Hanser

Publishers, Munich Vienne New York, pages 647 à 659, points 11.2.1.1 à 11.2.4.2, peuvent être utilisés comme30 composant (C1).

Un pigment particulièrement préféré est le bioxyde de titane, facultativement en association avec un pigment organique. Des exemples de ces pigments organiques sont: Pigment Jaune 93 du C.I. (Colour Index), Pigment Jaune 95 du C.I., Pigment Jaune 138 du C.I., Pigment Jaune 139 du C.I., Pigment Jaune 155 du C.I., Pigment Jaune 162 du C.I., Pigment Jaune 168 du C.I., Pigment Jaune 180 du C.I., Pigment Jaune 183 du C.I., Pigment Rouge 44 du C.I., Pigment Rouge 170 du C.I., Pigment Rouge 202 du C.I., Pigment Rouge 214 du C.I., Pigment Rouge 254 du C.I., Pigment Rouge 264 du C.I., Pigment Rouge 272 du C.I., Pigment Rouge 48:2 du C.I., Pigment Rouge 48:3 du C.I., Pigment Rouge 53:1 du C.I., Pigment Rouge 57:1 du C.I., Pigment Vert 7 du C.I., Pigment Bleu 15:1 du C.I., Pigment Bleu 15:3 du C.I. et

Pigment Violet 19 du C.I.

Des exemples de l'absorbeur d'UV [composant (C2)]

sont un 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole, une 2-hydroxy-

benzophénone, un ester d'acide benzoïque substitué ou

non substitué, un acrylate, un oxamide, une 2-(2-hydroxy-

phényl)1,3,5-triazine, un monobenzoate de résorcinol ou

une formamidine.

Le 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole est par exemple

le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-

di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(5'-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-

5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le

2-(3' 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzo-

triazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-

-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-

2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-4'-octyl-

oxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-bis(a,a-diméthyl-

benzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, un mélange de 2-(3'- tertbutyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)- 5chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyl-

oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-

phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole,

le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)-

phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3'-dodécyl2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,

le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyl-

éthyl)phénylbenzotriazole, le 2,2'-m6thylène-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol] ou le produit de transestérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxy- 5 carbonyléthyl)-2'hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le poly6thylène-glycol 300; [RCH2CH2-COO(CH2)3+2 o

R= 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. Des composés préf6rés sont le 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-m6thylphényl)-5-chlorobenzotriazole etle 2(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole.

La 2-hydroxybenzophénone est par exemple un dérivé ayant la configuration de substitution 4-hydroxy, 4-méthoxy,

4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-

trihydroxy ou 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. La 2-hydroxy-

4-octyloxybenzophénone est préférée.

L'ester d'un acide benzoïque substitué ou non substitu6 est par exemple le salicylate de 4-tert-butyl-

phényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octyl-20 phényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis(4-tert-butyl- benzoyl)résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, le 3,5-di-ter-tbutyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate d'octadécyle ou25 le 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-

tert-butylphényle.

Des composés préférés sont le 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle et le 3,5-di- tert-butyl4-hydroxybenzoate d'hexadécyle.

L'acrylate est par exemple le a-cyano-3,3-diphényl- acrylate d'éthyle, le a-cyano-P,P-diphénylacrylate d'iso-

octyle, le a-carbométhoxycinnamate de méthyle, le a-cyano- 3-méthyl-pméthoxycinnamate de méthyle, le a-cyano-p-méthyl- p-méthoxycinnamate de butyle, le a-carbométhoxy-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle ou la N-(3-carbométhoxy-f3-cyanovinyl)-

2-méthylindoline.

L'oxamide est par exemple le 4,4'-dioctyloxy- oxanilide, le 2,2'diéthoxyoxanilide, le 2,2'-dioctyloxy-

,5'-di-tert-butoxanilide, le 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di- Lertbutoxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N,N'- bis(3diméthylaminopropyl)oxamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-

2'-éthoxanilide ou son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-

,4'-di-tert-butoxanilide, ou les mélanges d'ortho- et para-

diméthoxy-oxanilides ou les mélanges de o- et p-diéthoxy-

oxanilides.

La 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine est par exemple la 2,4,6-tris(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la2-(2,4-dihydroxyphényl)- 4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-

(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-

(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la2-(2-hydroxy-4-dodécyl- oxyphényl)4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-20 phényl)-1,3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-

3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)-

phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[4(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-

phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylph6nyl)-1,3,5-triazine, la

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényll]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-

4-hexyloxy)phényl-4,6-diph6nyl-1,3,5-triazine, la 2-(2- hydroxy-4méthoxyphényl)-4,6-diph6nyl-1,3,5-triazine, la

2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-

1,3,5-triazine ou la 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxy- phényl)-6ph6nyl-1,3,5-triazine.

Des composés préférés sont la 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyphényl)-4,6bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine et la

2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine.

Le monobenzoate de résorcinol est par exemple le composé de formule

N 0

La formamidine est par exemple le composé de formule

O /C2HS

HSC2O-C C N-CH-N.

L'absorbant de lumière UV est en particulier un 2-(2'hydroxyphényl)benzotriazole, une 2-hydroxybenzophénone

ou une hydroxyphényltriazine.

Un autre aspect préféré de la présente invention concerne un mélange stabilisant contenant, de plus, un sel

organique de calcium ou un sel minéral de calcium.

Des exemples du sel organique de calcium sont le stéarate de Ca, le laurate de Ca, le lactate de Ca et le

stéaroyl-lactate de Ca.

Des exemples du sel minéral de calcium sont CaO et Ca(OH)2À Le mélange stabilisant selon la présente invention est utile pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation. Des exemples de ces matières organiques sont les suivants: 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par

exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-

but-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE),

le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), (PETBD) et (PEUBD).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment 5 ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous

haute pression et à température élevée).

b) Polymérisation catalytique en utilisant un

catalyseur qui contient normalement un ou plu-

sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII

du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel-

lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs

peuvent être utilisés isolément dans la poly-

mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des

hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-

métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl-

métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments

des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério-

dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther,

amine ou éther silylique supplémentaires.

Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler

(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly-

seurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène,

de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène 5 (par exemple PEBD/PEHD).

3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly-10 éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly- mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène,15 les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly- mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/20 acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène- norbornène; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des25 mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/

copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec30 d'autres polymères, par exemple des polyamides.

4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9), y compris leurs produits de modification hydrogénés

(par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly-

(a-méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ 5 butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/10 diène; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène,

styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 7. Copolymères greffés de styrène ou a- méthyl-

styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylo-

nitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique20 sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène;25 styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur

copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS,30 MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé

d'isobutylène-isoprène (caoutchouchalogénobutyle), lepoly- ethylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène35 et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor- hydrine, en particulier les polymères de composés viny-

liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a,3 et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle,

polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry-

late de butyle pour améliorer la résistance au choc.

10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo-15 nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de

polyallyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copoly-

mères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques. 13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène

comme comonomère; polyacétals modifiés par des polyuré-

thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.

14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères

styréniques ou des polyamides.

15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des

groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de poly-

isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9, 6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les poly- amides aromatiques préparés à partir de m- xylylènediamine et d'acide adipique; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple lepoly-2, 4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide; et également les15 copolymères séquences des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères

ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène- glycol ou le polytétraméthylène-glycol;20 ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transforma-

tion (systèmes R.I.M. pour polyamides). 17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoines et

polybenzimidazoles.

18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxy-

liques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques

ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré-

phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters

séquences dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.35 19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther-

cétones.

21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldé-

hydes, d'une part, et de phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification

halogénés à faible inflammabilité.

24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates,

les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits

d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.25 27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimi-

quement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose; ainsi30 que les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,

PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique,35 POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses

de telles matières.

30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de

copolymères styrène/butadiène carboxylés.

La présente invention concerne donc en outre une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et le mélange stabilisant décrit ci-dessus, à condition que la matière organique soit essentiellement

exempte d'acide perchlorique.

Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique contre une

dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxy-

dation, qui consiste à incorporer à la matière organique le mélange stabilisant décrit ci-dessus, à condition que

la matière organique soit essentiellement exempte d'acide perchlorique.

La matière organique est de préférence un polymère

synthétique, en particulier de l'une des catégories ci-

dessus. Les polyoléfines sont préférées et des matières organiques particulièrement préférées sont le polyéthylène,

le polypropylène et leurs copolymères.

Les composants (A), (B) et facultativement (C1) et/ou (C2) peuvent être ajoutés à la matière organique à stabiliser soit individuellement, soit sous forme d'un

mélange d'entre eux.

L'amine à empêchement stérique [composant (A)] est présente dans la matière organique en une quantité qui est de préférence de 0,01 à 5 %, en particulier de 0,01 à 1 % ou 0,05 à 1 %, par rapport au poids de la matière organique. Les deux sels différents de magnésium et/ou de zinc [composant (B)] sont présents ensemble dans la matière organique en une quantité qui est de préférence de 0,005 à

1 %, en particulier de 0,05 à 0,2 %, par rapport au poids de la matière organique.

Le pigment [composant (C1)] est facultativement présent dans la matière organique en une quantité qui est de préférence de 0,01 à 10 %, en particulier de 0,05 à 1%, par rapport au poids de la matière organique. L'absorbeur d'UV [composant (C2)] est facultative- ment présent dans la matière organique en une quantité qui est de préférence de 0,01 à 1 %, en particulier de 0,05 à

0,5 %, par rapport au poids de la matière organique.

La quantité totale de composant (C3) (l'association du pigment avec l'absorbeur d'UV) est de préférence de

0,01 à 10 %, par rapport au poids de la matière organique.

Le rapport en poids de l'absorbeur d'UV au pigment est par exemple de 2:1 à 1:10.

Lorsque le pigment utilisé est le bioxyde de titane en association avec un pigment organique comme décrit ci-dessus, le bioxyde de titane est de préférence présent25 dans la matière organique en une quantité de 0,01 à 5 % par rapport au poids de la matière organique, et le pigment

organique peut être présent en une quantité de, par exemple, 0,01 à 2 % par rapport au poids de la matière organique.

Le rapport en poids des composants (A):(B) est de

préférence de 10:1 à 1:10.

Le rapport en poids des composants (A):(C1) est de préférence de 10:1 à 1:10.

Le rapport en poids des composants (A):(C2) est de préférence de 20:1 à 1:2.

Le rapport en poids des composants (A):(C3) est de préférence de 10:1 à 1:10.

Les composants ci-dessus peuvent être incorporés à la matière organique à stabiliser par des procédés connus, par exemple avant ou pendant la mise en forme, ou bien en appliquant les composés dissous ou dispersés à la matière organique, si nécessaire avec évaporation subséquente du solvant. Les composants peuvent être ajoutés à la matière

organique sous forme de poudre, de granulés ou d'un mélange-

maître qui contiennent ces composants à une concentration,

par exemple, de 2,5 à 25 % en poids.

Si cela est souhaité, les composants (A), (B) et facultativement (C1) et/ou (C2) peuvent être mélangés entre eux à l'état fondu avant l'incorporation à la matière organique. Ils peuvent être ajoutés à un polymère avant

ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation.

Les matières stabilisées selon la présente invention peuvent être utilisées sous une grande diversité de formes, par exemple sous forme de pellicules, fibres, bandes, compositions à mouler, profilés, ou comme liants pour

peintures, adhésifs ou mastics.

* La matière stabilisée peut également contenir, de plus, divers additifs classiques, par exemple ceux qui suivent: 1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-

4-méthylphénol, 2-Lert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di-

tert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol,

2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-

4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tertbutyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales,

par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-

6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-

heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1 '-méthyltridéc-

1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl-

phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl-

thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyph6nol, 2,5-di-tert-butylhydro-

quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényle).10 1.4. Tocophérols, par exemple: atocophérol, P-tocophérol, y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple:

2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-

(4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol),

4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis-

(3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-

4-hydroxyphényle).

1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène-

bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-

6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl-

6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl- phénol), 2, 2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),

2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli-

dène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène- bis[6-(améthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis-

[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène- bis(2,6-ditert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert-

butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-30 2méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-

2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl- phényle], 1, 1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,

2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto-

butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane. 1.7. Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple: 3,5,3', 5'- tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylthioglycolate de tridécyle,

tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéré-

phtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.

1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5-

di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta- décyle, 2,2-bis(3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate

de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple:

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-

méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)phénol.

1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl- mercapto)-6(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-

triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3- triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-

3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-tris(3,5-di-tert- butyl-4hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-

1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-

4-hydroxybenzyle).

1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl-

4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert- butyl-4hydroxybenzylphosphonique. 1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4hydroxylauranilide,

4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso- octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1,9-nonane-15 diol, l'éthylène-glycol, le 1,2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol,

le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-20 hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2.2]octane. 1.14. Esters de l'acide 3(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-25 octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane- diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-

glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,30 le 3-thia-undécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthyl- hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. Esters de l'acide f-(3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène- glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle),

le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol- propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

[2.2.2]octane. 1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec

le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6- hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-10 propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta-

érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-

pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane,15 le 4hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]- octane.

1.17. Amides de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamine,20 N,N'-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- triméthylènediamine, N,N'-bis(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazine. 1.18. Acide ascorbique (vitamine C)

1.19. Antioxydants aminés, par exemple: N,N'-diisopropyl-

p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexyl- pphénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl- N'-phényl-pphénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-

N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl- pphénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène- diamine, 4-(ptoluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl-35 N,N'-di-sec-butyl-pphénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4isopropoxydiphénylamine, N-phényl-

1-naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tertoctyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol,

4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoyl-

aminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy-

phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane,

N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis-

[(2-méthylphényl)aminoléthane,1,2-bis(phénylamino)propane, (otolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényljamine, N-phényl-1naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/ tertoctyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de

nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyl-

diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de

tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-

3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tertbutyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées,

mélange de tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, Nallylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino-20 but-2-ène, N,Nbis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexa- méthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-ol.

2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplé- mentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate30 de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide

4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-

4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec

le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires.

3. Désactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-

oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyl- dihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide oxalique, N,N'- bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite

de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phos- phites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonyl-

phényle), phosphite de trilauryle, phosphite de triocta- décyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-ditert-butylphényle), diphosphite de diiso-15 décyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert- butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-

tert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di- tert-butyl-6méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite20 de bis(2,4,6-tris-tertbutylphényle)-pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4, 4'-biphénylène-

diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-

12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle,

phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle. 5. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl-

amine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine,

N,N-dihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécylN-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N,Ndialkylhydroxylamine dérivée d'amine35 de suif hydrogéné.

6. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alphaméthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone,

N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécyl-

nitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécyl-

nitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine

de suif hydrogéné. 7. Agents de synergie sulfurés, par exemple: thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide 0thiodipropionique tels que les esters de lauryle,

stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio- carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-15 (3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux20 alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.25 10. Agents de nucléation, par exemple: substances miné- rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalino- terreux; composés organiques tels que des acides mono- ou30 polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; composés polymères tels que des copolymères ioniques ("ionomères"). 11. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques. 12. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, émulsifiants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 13. Benzofurannones et indolinones, par exemple: composés proposés dans les documents US-A-4 325 863, US-A- 4 338 244,

US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-10 4 316 611, DE-A- 4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou 3-[4(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-

tert-butylbenzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one,3,3'-bis[5,7-di- tertbutyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one],15 5,7-di-tertbutyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one,

3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-

tert-butylbenzofuranne-2-one. Des additifs classiques particulièrement préférés

sont ceux énumérés ci-dessus dans les sections 1 et/ou 4.

En outre, le composé de formule O HSCs CH3 s /3 t / \ à 3(CAS N0 181314-48-7) v C3

H3C--C--CH3

CH3 est l'un des additifs classiques préférés qui peut en outre

être incorporé dans la matière organique à stabiliser.

Le rapport en poids de la quantité totale des composants (A), (B) et facultativement (Cl) et/ou (C2)

à la quantité totale des additifs classiques peut être par exemple de 100:1 à 1:100.

Les exemples ci-dessous illustrent l'invention plus

en détail. Les pourcentages et les parties sont tous exprimés en poids, sauf mention contraire.

Amines à empêchement stérique utilisées dans les Exemples I à VII suivants:

(Pour les composés polymères, le degré moyen de polyméri-

sation est indiqué dans chaque cas).

Composé 5: ( Dastib 845)

H3C CH3

II H-N O- C (alkyle en C15-C17)

H3C CH3

Composé 10: ( Tinuvin 780)

H3 CCH3 H3C CH,

:;30>/0 0

H-N 0-C- (CH2)/-C--O N-H

Il Il

H-N O-C-(CH2)--C-O -H

k 7<

H3C CH3 H3C CH3

Composé 13: ( Tinuvin 76570)

H3CCH3 H3C CH3

Fi Il -O., H/CH3

H3C-N -C-(CH2)8 C N-H

H3CCH3 H3C CH3

Composé 14: ( Tinuvin 765) H3C CH3 O OlH> H H3C-- tO C-- (CH2) - CmO><- H

HC G3H3C CH3

Composé 36-a ( Mark LA57) H2c CH CH H %C=o C=o c=o C=o O CO H3C CH3 HC I cB3 C CH H3C C3

H H H H

Composé 36-b: ( Mark LA52)

HCO CCH C HO

I I I I

c=o c CH=o c=o o o o o

H3C <CH, H3C< H3C CH, H3C CH3

H3C CH3 HC HCI H3CXCH3H3C

HCH3jcHCH CH3 CH3 Composé 36-d: (OSanduvor PR-31) o H3C CH3

C O N-CH3

H3COCH=C H3C CH3

'X H3C CH3

C-O -CH3

Il

H3C CH3

Composé 49-a-I: ( HALS S95)

H C OH3C CH3

N HN -H

O H3C CH3

Composé 49-a-II: ( HALS Methyl S95)

H25C12 O H3C CH3

LN < - CH3

O H3C CH3

Composé 49-d: ( Univul 4050 H)

O O

H3C CHI C H H3C CH3

H iN

FH-N 1-(CH2)6 N-H

H3C CH3 H3C CH3

Composé 49-e: ( Diacetam 5)

H3C //CH3 H3C CH3

H-N H NH-CHZ-CHZ C NH N-H

H3C CH3 H3C CH3

Composé 63: ( Hostavin N20)

CH H2C (CH2)9

H3C - C O-C-CH2

H-N -

C-N -H

H3C I I

CH3 O

Composé 69-a: ( Sanduvor 3050)

HC--(CH 2)9

CH3 H 2 H2)9

2\ DCH

H3C.-.,,.,2

H--N çC-N CH2CH2COOC12H25s H3C Il

CH3 0

Composé 76: ( Chimassorb 119)

R' R'

I I

R'-NH -(CH2)'- N -(CH2)N--N-(CH2)"-NH- R'

C CH3 NL CH3 CH3

CH3 o R'es - N -N.- CH3 H3C n-C4H9 n-c4H9 CH3

CH3 CH3

Composé 80-a: ( Univul 4049)

H3C CH3

Nt N N-H

H3C CH3

H-N NH3C CH

H3C CH3

Composé 81: ( Tinuvin 622) CH3 CH3 IlO O

0 - NCH-CHO--C-HCHr CH-

CH3 CH3 m1

o m1 est 5,1.

Composé 84-1: ( Chimassorb 944)

CH3 CH3

HN-C-CH--C-H3

N. NCH3 CH3

N N

J'EN > N (CH2) 'N N

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H

m4

o m4 est 4,5.

Composé 84-2: ( Dastib 1082)

HN H

N N

--N N (CH2)6 N

N 2

H3C CH3 H3C ' CH3

H3C CH3 HSC CH3

*H H

m4 o m4 est 4,3. Composé 92: ( Cyasorb UV 3346) c)0 N

-- > N(CH)6 N

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H mj2 o2 nm4 est 3,5.1

o m4 est 3,5.

Mélange des composés 96-I et 96-II: (de préférence Hostavin N30)

H3CCH3 CH2

sCH27-, -'.(H) oHCH2) > NCH2 CH2 w "I (96-11) CH-CH-CH/N N c 3 O -- m16 oH mH3CCH3 e m16

ÀCH-CH --O--

I CH3 2 CH2I

(CH2)9 >- N

CHO O (96-I1)

CH2 O--'---

H3C>L, CH3

H3C CH3

H m 16 o m16 est 3,9 et m16* est 4,2 et le rapport en

poids de (96-I) à (96-II) est 4:1.

Composé 97-II ( Mark LA 63)

0 - CH, /-0,

J_-CH2-CH CH--CH2-C-O-CH2-C- 'C-CH2-0

I IO

O0C C=O CH3 CH3

I I

O O

CH3 CH, lm 17

o m17 est 2,5.

Composé 99-I': ( Univul 5050 H)

H H

T I

_ CH -ITIA CH T

1 ( ô H2)17 --- 2 (CH2)17-21

H C CH3 I H

3 3 CH H3C C3 CH3

H3C N CH3 3 CH3

.i H H m19

o m19 est 3,2.

Composé 99-II': ( Lichtschutzstoff UV31)

CH3 CH3

CH2-C --I-- CH2 - C-

H3C CH3

H3C 7 CH3

H - m19

o m19 est 3.

Composé 99-III' ( Luchem HA B18) CH CH ci C

ON O2 H1633 N 1 6 _

I I

NH NH

I_ I

C-O C-O

I i

çO C--:.O

NH NH

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H m19

o m19 est un nombre de 1 à 25.

Composé 100-A: ( Uvasorb HA88 (Chemical Abstracts CAS N 136 504-96-6)) Un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un produit intermédiaire, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (100a-I) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de

formule (100b-I).

H2N- (CH2)3 NH (CH2)2 NH (CH2)-NH2 (1 Oa-l) H-N-C4Hg-n (1 OOb-l)

H3C CH3

H3C N CH3

H Composé 101-I: (de préférence Uvasil 299) l {.13 si-o I

(CH2)3

O

HSC CH3

H3C N CH3

H m21 o m21 est 5,8. Composé 105: ( Goodrite UV 3150)

H3 C C430N

H-N N--CH2CH2 -N N

H3C CH3

Exemple I: Stabilisation à la lumière de plaques de polypropylène de 2 mm moulées par injection Une quantité de 100 parties de poudre de polypropylène (indice de fluidité à chaud: 2,4 g/10 min à 230 C et 2160 g) est mélangée dans un mélangeur à tambour avec 0,05 partie de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionate] de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris[2,4-di-tertbutylphényle] et le système stabilisant indiqué dans les Tableaux 1 à 4. Ensuite,15 le mélange est mélangé dans une extrudeuse à une température de 200 à 220 C. Les granulés obtenus par extrusion et

granulation sont transformés en plaques de 2 mm d'épaisseur dans une machine de moulage par injection automatique à une température de 240 à 260 C.

Les plaques sont montées sur des porte-éprouvettes et soumises à un vieillissement naturel sous l'action des

intempéries en Floride (45 sud, direct, environ 140 kLy/an).

La teneur en carbonyle des éprouvettes est mesurée pério-

diquement au moyen d'un spectrophotomètre à infrarouge. Le temps d'exposition correspondant à l'établissement d'une absorbance par le carbonyle de, par exemple, 0,5 (T0,5) est

une mesure de l'efficacité du système stabilisant.

Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux

1 à 4.

L'effet synergique des deux co-additifs [(1) et (2)] est déterminé par comparaison de la valeur T05 calculée avec la valeur T0, 5 réellement mesurée. Les valeurs T0, 5 sont calculées conformément à la loi d'additivité (B. Ranby et J.F. Rabek, Photodegradation, Photo- oxidation and Photostabilization of Polymer-s, Principles and Applications, John Wiley & Sons, Londres, New York, Sydney, Toronto, 1975, pages 418 et 419) selon l'équation suivante: Activité stabilisante attendue = Activité stabilisante Activité stabilisante de 100 % de (1) de 100 % de (2) Il existe un effet synergique des deux co-additifs en question lorsque T0,5 mesuré > T0,5 calculé TABLEAU 1 Amine à empêchement stérique: 0,1 % du composé 81 Co- additifs TO,5 mesuré0,5 calculé (kLy) (kLy) 0,1 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 67 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Mg 57 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Zn 81 0,1 % de stéarate de Mg 71 0,1 % de stéarate de Zn 72 0,1 % d'acétylacétonate de Mg 53 0,1 % d'oxyde de Mg 94 0,1 % d'oxyde de Zn 73 0,1 % d'hydroxyde de Mg 60 0,1 % d'hydrotalcite ( REHEIS) 66 0,1 % de dolomite ( Microdol Super) 53 0,05 % de stéarate de Mg + 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT- 4A) 85 69 0,05 % de stéarate de Zn + 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 86 69,5 0,05 % d'acétylacétonate de Mg + 92 60 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 100 77,5

77,5

0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 124 76,5

124 76,5

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 106 67,5

106 67,5

0,05 % d'acétylacétonate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 111 87,5

111 87,5

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 164 77

164 77

0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 86 70,5 0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) +

104 68,5

0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) + 131 69

131 69

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 0,05 % de stéarate de Zn 78 62,5 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 66 62

66 62

0,05 % stearate de Mg 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 74 63

74 63

0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 60 56,5

56,5

0,05 % d'hydroxyde de Mg

TABLEAU 2

Amine à empêchement stérique: 0,1 % du composé 84-1 Co-additifs T0,2 mesuré T0,2 calculé (kLy) (kLy) 0,1 % d'hydrotalcite ( DHT- 4A) 144 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Mg 124 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Zn 136 0,1 % de stéarate de Mg 140 0,1 % de stéarate de Zn 164 0,1 % d'acétylacétonate de Mg 97 0,1 % d'oxyde de Mg 171 0,1 % d'oxyde de Zn 258 0,1 % d'hydroxyde de Mg 165 0,1 % d'hydrotalcite ( REHEIS) 133 0,1 % de dolomite ( Microdol Super) 80 0,05 % de stéarate de Mg + 174 142 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 0,05 % de stéarate de Zn + 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 232 154 0,05 % d'acétylacétonate de Mg + 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 146 120,5 0,05 % d'oxyde de Mg + 210 157,5 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 0,05 % d'hydroxyde de Mg + 192 154,5 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 183 138

183 134,

0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 154 150

154 150

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 151 116,5

151 1150

0,05 % d'acétylacétonate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 204 153,5 0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 266 197

266 197,

0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 171 150,5 2505 d'hydroxyded g171 150,5 0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) + 0,05 % de stéarate de Mg 151 136,5 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) + 177 148,5

177 148,5

0,05 % de st6arate de Zn 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) + 167 152

167 152

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 133 122

133 122

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 190 169

169

0,05 % d'oxyde de Zn

TABLEAU 3

Amine à empêchement stérique: 0,05 % du composé 81 Absorbeur d'UV: 0,05 % du composé de formule

OH C(CH3)3

N N CH3 Co-additifs ToT02 mesuré T0,2 calculé Co-additifs_ (kLy) (kLy) 0,1 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 127 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Mg 122 0,1 % d'hydroxyde-carbonate de Zn 121 0,1 % de stéarate de Mg 216 0,1 % de stéarate de Zn 200 0,1 % d'acétylacétonate de Mg 202 0,1 % d'oxyde de Mg 176 0, 1 % d'oxyde de Zn 70 0,1 % d'hydroxyde de Mg 146 0,1 % d'hydrotalcite ( REHEIS) 144 0,1 % de dolomite ( Microdol Super) 77 0,1 % d'acétate de Mg 186 0,1 % d'acétylacétonate de Zn 68 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) + 236 171,5 0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) + 196 163,5

196 163,5

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % d'hydrotalcite (@DHT-4A) +

230 164,5

0,05 % d'acétylacétonate de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) + 165 151,5

151,5

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 224 168,5

224 168,5

0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 248 161,5

248 161,5

0,05 % d'acétylacétonate de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 184 148,5 0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 144 95,

144 95,5

0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % d'hydroxyde-carbonate de Zn + 165 133,5

133,5

0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % d'hydrotalcite (@REHEIS) + 304 180 3040,05 % de stéarate de Mg180 0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % d'hydrotalcite ( REHEIS) +

288 172

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 192 146,5

192 146,5

0,05 % de stéarate de Mg 0,05 % de dolomite ( Microdol Super) + 172 138,5

172 138,5

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % de stéarate de Mg + 236 208

236 208

0,05 % de stéarate de Zn 0,05 % de stéarate de Mg + 180 142

142

0,05 % d'acétylacétonate de Zn 0,05 % de stéarate de Mg + 254 196

254 196

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % de stéarate de Mg + 158 143 0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % de stéarate de Mg + 252 181 0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % de stéarate de Zn + 216 193 0,05 % d'acétate de Mg 0,05 % de stéarate de Zn + 240 188

240 188

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % de stéarate de Zn + 228 173

228 173

0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % d'acétylacétonate de Mg +

228 135

0,05 % d'acétylacétonate de Zn 0,05 % d'acétylacétonate de Mg + 256 189 0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'acétylacétonate de Mg + 176 136 1760,05 % d'oxyde de Zn136 0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % d'acétylacétonate de Mg + 252 174

252 174

0,05 % d'hydroxyde de Mg 0,05 % d'acétylacétonate de Zn + 156 122

156 122

0,05 % d'oxyde de Mg 0,05 % d'acétylacétonate de Zn + 83 69

83 69

0,05 % d'oxyde de Zn 0,05 % d'oxyde de Mg + 146 123

146 123

0,05 % d'oxyde de Zn

TABLEAU 4

Amine à empêchement stérique: 0,05 % du composé 81 Absorbeur d'UV: 0, 05 % du composé de formule

OH C(CH)3

N ci N CH3 Le polymère et la période d'exposition sont différents de

ceux utilisés pour le Tableau 3.

Co-additifs Co-additifs 0T 2 mesure T0,2 calculé (kLy) (kLy) 0,2 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 185 0,2 % de stéarate de Mg 196 0,2 % d'oxyde de Mg 164 0,1 % de stéarate de Mg + 254 190,5 0,1 % d'hydrotalcite ( DHT-4A) 0,1 % de stéarate de Mg + 234 180 0,1 % doxyde de Mg180 0,1 % d'oxyde de Mg Exemple II: Stabilisation à la lumière de plaques de polypropylène moulées par injection de 2 mm Une quantité de 100 parties de poudre de polypropy- lène (indice de fluidité à chaud: 2,4 g/10 min à 230 C et 2160 g) est mélangée dans un mélangeur à tambour avec 0,05 partie de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy- phényl)propionate] de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris[2,4-di-tert-butylphényle] et le système stabilisant indiqué dans les Tableaux 5 et 6. Ensuite, le10 mélange est mélangé dans une extrudeuse à des températures de 200 à 220 C. Les granulés obtenus par extrusion et

granulation sont transformés en plaques de 2 mm d'épaisseur dans unemachine de moulage par injection automatique à une température de 240 à 260 C.15 Les plaques de polypropylène sont montées sur des porte-éprouvettes et exposées dans un appareil Weather-O-

Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvérisation d'eau). Ces éprouvettes sont périodiquement retirées de l'appareil d'exposition et leur teneur en20 carbonyle est mesurée au moyen d'un spectrophotomètre à infrarouge. Le temps d'exposition correspondant à l'établissement d'une absorbance par le carbonyle de 0,5 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant a la lumière.25 Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux et 6. La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 5

Absorbeur d'UV: 0,05 % du composé de formule

OH C(CH3)3

Cl C N / N ci N

C(CH3)3

T0,5 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,5) 0,1 % de 0,05 % de stéarate 0,2 % de 0,2 %

l'amine de mg + stéarate d'hydro-

empêchement 0,1 de Mg talcite T0,5 calculé stérique d'hydro- ( DHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 13 3520 3060 1880 2470 Composé 10 3420 3300 2000 2650 Composé 14 3720 3360 1880 2620 Composé 36-b 2700 2700 1620 2160 Composé 36-a 2780 2920 1720 2320 Composé 63 2340 2280 1900 2090 Composé 49-e 2420 2300 1680 1990 Composé 80-a 2540 2320 1920 2120 Composé 49-a-I 2840 3040 1980 2510

TABLEAU 6

Absorbeur d'UV: 0,05 % du composé de formule

OH C(CH3)3

C' N N

CH3 TO,s5 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,5) 0,1 % de 0,05 % de stéarate 0,2 % de 0,2 %

l'amine Ade Mg + stéarate d'hydro-

empêchement 0 %de Mg talcite, calculé stérique d(hydro- (DHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 81 3320 2840 1300 2070 Composé 84-1 2400 2140 1920 2030 Composé 76 2560 2420 2100 2260 Composé 92 2180 2000 2000 2000 Composé 97-II 2160 2000 1360 1680 Composé 101-I 3080 3080 2600 2840 Composé 100-A 2480 2300 2280 2290 Mélange de composés 2080 2000 1900 1950 96-I et 96-II Exemple III: Stabilisation à la lumière de bandes de polypropylène Une quantité de 100 parties de poudre de poly- propylène (indice de fluidité à chaud: 2 g/10 min à 230 C et 2160 g) est mélangée dans un mélangeur à tambour avec

0,05 partie de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionate] de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris[2,4-di-tert-butylphényle], 0,1 partie de stéarate de Ca, 0,4 partie de bioxyde de titane (rutile) et le système stabilisant indiqué au Tableau 7. Ensuite, le mélange est mélangé dans une extrudeuse à des températures de 180 à 220 C. Les granulés obtenus par extrusion et granulation sont transformés en feuilles à une température de 220 C à 260 C dans une seconde extrudeuse équipée d'une15 filière plate. Les feuilles sont découpées en rubans qui

sont étirés pour atteindre un rapport d'étirage de 1:6.

Les bandes obtenues de cette manière ont finalement 50 pm

d'épaisseur et 2,5 mm de largeur.

Les bandes sont montées sans tension sur des porte-

éprouvettes et exposées dans un appareil Weather-O-Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvé-

risation d'eau). La résistance à la traction des bandes exposées est mesurée périodiquement. Le temps d'exposition correspondant une perte de 50 % (T50) de la résistance à la25 traction initiale est une mesure de l'efficacité de stabi-

lisation du système stabilisant.

Les valeurs obtenues sont résumées au Tableau 7.

La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 7

T50 mesuré (heures jusqu'à 50 % de résistance à la traction restante) Amine à empêchement 0,05 % de stérique stéarate 0,1 % de 0, 1 % de Mg + stéarate d'hydro- T 0,05 % de Mg talcite 50 calculé d'hydrotalcite ( DHT-4A) ( DHT-4A) ,05 % du ,05 % du 2440 1150 1920 1535 composé 13 0,10 % du 7200 2760 4300 3530 composé 10 0,20 % du 1s0,20 %du 15 000 7000 10 000 8500 composé 14 Exemple IV: Stabilisation à la lumière de feuilles de copolymère de polypropylène Une quantité de 100 parties de poudre de copolymère de polypropylène non stabilisé (indice de fluidité à chaud: 3,8 g/10 minutes à 230 C et 2160 g) est homogénéisée à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,05 partie de tétrakis[3-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionate] de pentaérythrityle, 0,1 partie de

phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) et le système20 stabilisant indiqué dans les Tableaux 8 et 9.

La matière ainsi obtenue est moulée par compression

dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'alu-

minium pendant 6 minutes à 260 C pour former une feuille de 0,5 mm d'épaisseur qui est refroidie immédiatement à la

température ambiante dans une presse refroidie par eau.

Des éprouvettes de 60 mm x 25 mm sont découpées dans ces

feuilles de 0,5 mm et exposées dans un appareil Weather-

O-Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvérisation d'eau). Ces éprouvettes sont retirées périodiquement de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre à infrarouge. Le temps d'exposition correspondant à l'établisse- ment d'une absorbance par le carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du système stabilisant. Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux 8 et 9 suivants.10 La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 8

0,1 % de stéarate de Ca

HO C(CH3)3

N Absorbeur d'UV: 0,1 % de C N

CI N

C(CH3)3

T0, 1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0, 1 % de l'amine à 0,05 % de empêchement stéarate 0,1 % de 0,1 % de Mg + f

stériquede Mg + stéarate d'hydro-

s0,r5 e de Mg talcite 0,1 calculé d ' hydro- ( DHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 84-1 3260 2100 3340 2720 Composé 84-2 2480 2060 2680 2370 Composé 97-II 2600 2520 2560 2540 Composé 99-I 2040 1580 2340 1960 Composé 99-II 1300 900 1410 1155 Composé 100-A 3760 3200 3460 3330 Mélange des composés 2900 2480 3120 2800 96-I et 96- II Composé 99-III 840 570 930 750

TABLEAU 9

0,1 % de st6arate de Ca

HO C(CH3)3

Absorbeur d'UV: 0,1 % de N N

CI N

C(CH3)3

TO, 1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0,1 % de l'amine à 0,05 % de empêchement stéarate 0,1 % de 0,1 %

stérique de Mg + st6arate d'hydro-

0,05 % de Mg talcite T0,1 calculé d hydro- d M ( DHT- 4A) talcite ( DHT-4A) Composé 13 6800 6960 6120 6540 Composé 14 5880 5480 5920 5700 Composé 63 3140 2600 3480 3040 Composé 36-b 4000 3760 3200 3480 Composé 80-a 3400 2900 2700 2800 Composé 49-d 5080 4720 4800 4760 Composé 49-a-I 6520 6760 5840 6300 Composé 49-a-II 6560 5840 5640 5740 Composé 5 8040 8200 7520 7860 Composé 105 3440 2920 3320 3120 Composé 36-d 3160 3080 2980 3030 Composé 69-a 2780 2320 2580 2450 Exemple V: Stabilisation à la lumière de feuilles de polyéthylène haute densité

Une quantité de 100 parties de poudre de poly-

éthylène haute densité non stabilisé (masse volumique: 0,964 g/cm 3, indice de fluidité à chaud: 5,0 g/10 minutes a 1900C et 2160 g) est homogénéisée à 180 C pendant minutes dans un plastographe Brabender avec 0,03 partie

de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octa-

décyle et le système stabilisant indiqué au Tableau 10.

La matière ainsi obtenue est moulée par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'alumi-

nium pendant 6 minutes à 210 C pour former une feuille de 0,5 mm d'épaisseur qui est refroidie immédiatement à la température ambiante dans une presse refroidie par eau.

Des éprouvettes de 60 mm x 25 mm sont découpées dans ces

feuilles de 0,5 mm et exposées dans un appareil Weather-

O-Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvérisation d'eau). Ces éprouvettes sont retirées périodiquement de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre à infrarouge. Le temps d'exposition correspondant à l'établisse- ment d'une absorbance par le carbonyle de 0,1 est une mesure

de l'efficacité de stabilisation du système stabilisant.30 Les valeurs obtenues sont résumées au Tableau 10.

La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 10

TO, 1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0,1 % de l'amine à 0,05 % de l'amine à tart empêchement stearate 0,1 % de 0,1 % de mg +

e5 stériqude Mg + stéarate d'hydro-

sru0,05 % de Mg talcite 01 calculé talcite(@H-A d'hydro- (ODHT-4A) ( DHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 81 10 160 9160 4720 6940 Composé 84-1 16 270 15 930 13 590 14 760 Composé 101-I 18 660 18 180 15 580 16 880 Composé 13 10 580 10 810 5110 7960 Exemple VI: Stabilisation à la lumière de feuilles de polyéthylène haute densité

Une quantité de 100 parties de poudre de poly-

ethylène haute densité (masse volumique: 0,961 g/cm3, indice de fluidité à chaud: 6,0 g/10 minutes à 190 C et

* 2160 g) stabilisée avec 0,05 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle et 0,05 partie de

diphosphite de bis(2,4-di-tert-butylphényle) et de penta-

érythrityle est homogénéisée à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec le système stabilisant

indiqué au Tableau 11.

La matière ainsi obtenue est moulée par compression

dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'alumi-

nium pendant 6 minutes à 210 C pour former une feuille de 0,5 mm d'épaisseur qui est refroidie immédiatement à la température ambiante dans une presse refroidie par eau. Des éprouvettes de 60 mm x 25 mm sont découpées dans ces feuilles de 0,5 mm et exposées dans un appareil Weather-0-Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvérisation d'eau). Ces éprouvettes sont retirées périodiquement de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est

mesurée avec un spectrophotomètre à infrarouge.

Le temps d'exposition correspondant à l'établisse- ment d'une absorbance par le carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité du système stabilisant. Les valeurs obtenues sont résumées au Tableau 11. La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 11

T0,1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0,1 % de l'amine à 0,05 % de l'amine à empêchement stéarate 0,1 % de 0, 1 %

stériquede Mg + stéarate d'hydro-

0,05 % de Mg talcite T0,1 calculé d hydro- ( DHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 84-1 10 560 7760 10 960 9360 Composé 101-I 2800 1160 3400 2280 Composé 100- A 10 160 8720 11 280 10 000 Composé 13 4160 3480 4480 3980 Exemple VII: Stabilisation à la lumière de feuilles d'homopolymère de polypropylène Une quantité de 100 parties de poudre de poly- propylène non stabilisé (indice de fluidité à chaud: 3 g/10 minutes à 230 C et 2160 g) est homogénéisée à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,05 partie de tétrakis[3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythrityle, 0,1 partie phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) et le système stabilisant

indiqué dans les Tableaux 12 et 13. La matière ainsi obtenue est moulée par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'alumi-

nium pendant 6 minutes à 260 C pour former une feuille de 0,5 mm d'épaisseur qui est refroidie immédiatement à la

température ambiante dans une presse refroidie par eau.

Des éprouvettes de 60 mm x 25 mm sont découpées dans ces

feuilles de 0,5 mm et exposées dans un appareil Weather-

O-Meter Ci 65 (température du panneau noir de 63 2 C, sans pulvérisation d'eau). Ces éprouvettes sont retirées

périodiquement de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre à infrarouge.15 Le temps d'exposition correspondant à l'établis-

sement d'une absorbance par le carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité du système stabilisant. Les valeurs

obtenues sont résumées dans les Tableaux 12 et 13.

La détermination de l'effet synergique des deux co-additifs est effectuée comme décrit dans l'Exemple I.

TABLEAU 12

TO, 1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0,1 % de l'amine à 0,05 % de l'amine à empêchement stéarate 0,1 % de 0,1 %

stériquede Mg + stéarate d'hydro-

0,05% T

0,05 % de Mg talcite T0,1 calculé d hydr-( DHT-4A) talcite ( DHT- 4A) Composé 81 2120 2440 970 1705 Composé 84-1 1600 1560 1510 1535 Composé 101-I 2520 2360 1980 2170

TABLEAU 13

HO C(CH3)3

N Absorbeur d'UV: 0,1 % de N i N

CI N/

C(CH3)3

T0, 1 mesuré (heures jusqu'à absorbance par le carbonyle de 0,1) 0,1 % de l'amine à 0,05 % de l'amine à empêchement stéarate 0,1 % de 0,1 % stérique de Mg + stéarate d'hydro- T 0,05 % de Mg talcite T0,1 calculé d'hydro(ODHT-4A) talcite ( DHT-4A) Composé 81 3160 3160 1540 2350 Composé 84-1 2420 2440 2160 2300 Composé 101-I 3220 3300 2860 3080 Composé 100-A 3660 2700 2580 2640

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. Mélange stabilisant caractérisé en ce qu'il contient (A) une amine à empêchement stérique, et (B) deux composés différents choisis parmi les sels orga- niques de zinc, les sels minéraux de zinc, les sels

organiques de magnésium et les sels minéraux de magné-

sium; le rapport en poids des deux composés différents étant de 1:10 à 10:1; avec les conditions suivantes: (1) le mélange stabilisant est essentiellement exempt d'acide perchlorique; et (2) les deux composés du composant (B) ne sont ni une association de ZnO et de stéarate de zinc, ni une

association de ZnO et d'hydrotalcite.

2. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amine à empêchement stérique est un composé contenant au moins un groupe de formule (I) ou (II)

CH3 G1 CH3 G

G-C 2 G-CH22- G2..G

9 < (1), -N N- (Il)

G-CH2 G-CH2 î

CH3 CH3

dans laquelle G est l'hydrogène ou le groupe méthyle, et G1 et G2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou forment ensemble un substituant =0.

3. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amine à empêchement stérique correspond à H3C CH3 o il H-No-C 0-- (alkyle en C15-C17),

H3C CH3

H3C CH3 0H3C CH3

H-N O-C-(CH2)2-C-O N-H,

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

0 0

Il Il

H-N O-C-(CH2) C 0 N-H

H3C CH3 H3C CH3

HsC CH3 H3C CH3

il I-

H3CN O-C-(CH2) C-O NCH3

H3C CH3 H3C CH3

HC CHCH CH2

HC-C-O3 H3C CHO H3C CH---O CR3

I I Ii

HC CH H3C CH C CHHC CH3

I cW c 'cH'H

H H H H

HC CH CH CH2

C=-O C=O C-=O

H3C CH3 H3C CH, H3C CH, H3C CH3

H3C N CH3 HC 1 CH3 H3C N CH3 HC CH3

CH3 CH3i CH3 1 00

C H3C CH3

H3CC CH3

H300o " CH=C HC H

C-0 -CH3

H3C CH3

H3C CH3 CH CH3 HHC 2 CH C

H-S CN) N-, \N N-H

o 0H3 H3C CH3 [-i 3

H3C CH3 O HC CH3

CH 1H

0CHO H3C CH3

H-N}NH-CH CH 2CN NH-H

H3C CH H3.C CH3

0 0

H3C CH3 CHH3 C CH3

H3C CH3 Fi3C 3 CH33

H,C CH, HC CH3

H C' (CH2)9

CH3 2 \ \

H3C O -C CH2

H-N |

, / "C--N-N H

H3C Il

CH3 O

CH3 H C (CH2)9

CH3 2 \

H3C-.. O__ -C H 2

H-N c- N -H2CH2H2COOC12H25

H3C H I

CH. 0

R' R'

I I

R'- NH - (CH2)- N - (CH2)- N - (CH2)- NH- R'

CH3 OHs

H3C NNCN CH3

H - N N- -CH3C

ou R' est H3 NN N H3C fC4 n -C4H9 ' CH3

CH3 CH3

H3C CH3

o

N.N. -H,

H3C CH3 N

H3C CH3

H-N C

H3C CH3

CH3 CH3 8 o Il Il

O N-CHCHO-CCHCH2C 2

CH3 CH3 m o m1 est un nombre de 2 à 50,

CH3 CH3

t I

HN-C-CH--C-CH3

CH3 CH3 N N

IN N --(CH2)6 N_

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H

o m4 est un nombre de 2 à 50,

HN H

--N N (--CH2)6 N

N 2

H3C CH3 H3C CH3

N ' NCH -N

H3C CH3 H3C CH3

H H

m4 o m4 est un nombre de 2 à 50, N N N JoN_ N1(CH2)6 N

H3C CH3 H3C CH3

N N

H3C A CH H3C i CH -

o m4 est un nombre de 2 à 50,

HSC CH3 CH2

Q 0 (CH2)9 CHi-CH-CH2-N CH2

H N H

OH IH3CCH3 U l m12 o m16 est un nombre de 2 à 50,

HCH CH2 C

(CH2)

H3C CH3

H3C N CH3

H m16 o m16* est un nombre de 2 à 50, TC-CHa-CH 0lH - CW - C-o CH,

2 IOX\O

H32eH HCHCH2OC3 aC |YC2

H3C CCH33H3 CH3

i I o o

_HC S CH lC2CHCO C-

C Cl3 C)1.. C. .

H CH C-' CH,3

o m17 est un nombre de 1 à 50,

0 NO1 0 N O I'

CH2)17-21 (CH2)17-21

I I

H3CN CH3 H3C CH3 CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H m19 o m19 est un nombre de 1 à 50,

CH- CHC

I I'

C2H2)17-2 1

C18H37 H3C CH3

H3C CH3

H Hbà o m19 est un nombre de I. 50,

_ r---I---CH2-CH V CH2-CH--

0Io.L. J

NH CNH

NH NH

I i

H CO CH3HC O H

H3C CH3 H3C CH3

H3C Nr CH3 HOC Nj CH3

H H

m19 o m19 est un nombre de 1 à 50, un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un produit intermédiaire, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (100a-I) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (100Ob-I),

HN-(CH2)---.--NH (CH2)2 NH- (CH2) -NH2

H2N-(CH2)3 N-C) H (C23 2(1 OOa-l) (1 OOb-I), H-N-C4H9-n (1 OOb-),

H3C CH3

H3C N CH3

H CH3 Si-CO

( CH2)3

O'

H3C CH3

H3C NCH

HS < CH3

H m21 o m21 est un nombre de 1 à 50, ou

H3C CH3

NN

HZC CH3

-3

4. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux composés différents du composant (B) sont choisis parmi une hydrotalcite, une 5 dolomite, l'hydroxyde-carbonate de zinc, l'hydroxydecarbonate de magnésium, l'oxyde de zinc, l'oxyde de

magnésium, l'hydroxyde de zinc, l'hydroxyde de magnésium, le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, l'acétyl- acétonate de zinc, l'acétylacétonate de magnésium, l'acétate10 de zinc et l'acétate de magnesium.

5. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux composés différents du composant (B) sont - le stéarate de magnésium et une hydrotalcite, - le stéarate de zinc et une hydrotalcite, - le stéarate de magnésium et le stéarate de zinc, - le stéarate de zinc et l'oxyde de magnésium, ou

- le stéarate de magnésium et l'hydroxyde de magnésium.

6. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, de plus, (C1) un pigment, ou (C2) un absorbeur d'UV, ou

(C3) un pigment et un absorbeur d'UV.

7. Mélange stabilisant selon la revendication 6, caractérisé en ce le pigment est le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le noir de carbone, le sulfure de cadmium, le séléniure de cadmium, l'oxyde de chrome, l'oxyde de fer,

l'oxyde de plomb, un pigment azoique, une anthraquinone, une phtalocyanine, une tétrachloro-isoindolinone, une quinacridone, une isoindoline, un pérylène ou un pyrrolo-15 pyrrole.

8. Mélange stabilisant selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'absorbeur d'UV est un 2-(2'-hydroxy-

phényl)benzotriazole, une 2-hydroxybenzophénone, un ester d'acide benzoïque substitué ou non substitué, un acrylate,20 un oxamide, une 2(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine, un mono- benzoate de résorcinol ou une formamidine.

9. Mélange stabilisant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, de plus, un sel organique de calcium ou un sel minéral de calcium.25

10. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend une matière organique sujette à une dégradation provoquée

par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et un mélange stabilisant selon la revendication 1, à condition que la composition soit essentiellement exempte d'acide30 perchlorique.

11. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce que la matière organique est une polyoléfine.

12. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce que la matière organique est un polyéthylène,

un polypropylène, un copolymère de polyéthylène ou un copolymère de polypropylène.

13. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur

ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'il consiste à incor-

porer dans la matière organique un mélange stabilisant selon la revendication 1, à condition que la matière organique

soit essentiellement exempte d'acide perchlorique.