FR2735387A1 - Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support - Google Patents

Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support Download PDF

Info

Publication number
FR2735387A1
FR2735387A1 FR9507270A FR9507270A FR2735387A1 FR 2735387 A1 FR2735387 A1 FR 2735387A1 FR 9507270 A FR9507270 A FR 9507270A FR 9507270 A FR9507270 A FR 9507270A FR 2735387 A1 FR2735387 A1 FR 2735387A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
catalyst according
catalyst
cuprous
halide
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9507270A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2735387B1 (fr
Inventor
Eric Benazzi
Yves Chauvin
Andre Hirschauer
Jean Yves Bernhard
Helene Olivier
Nathalie Ferrer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR9507270A priority Critical patent/FR2735387B1/fr
Priority to EP96401248A priority patent/EP0748654A1/fr
Priority to JP8151442A priority patent/JPH09933A/ja
Priority to US08/664,538 priority patent/US5693585A/en
Publication of FR2735387A1 publication Critical patent/FR2735387A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2735387B1 publication Critical patent/FR2735387B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C07C2/60—Catalytic processes with halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0292—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature immobilised on a substrate
    • B01J31/0294—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature immobilised on a substrate by polar or ionic interaction with the substrate, e.g. glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/122—Compounds comprising a halogen and copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C07C2527/126—Aluminium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/24—Nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne un catalyseur comprenant un support poreux organique ou minéral et au moins une phase active comprenant au moins un halogénure d'aluminium, au moins un composé choisi parmi les halogénures d'ammonium quaternaire et les halohydrates d'amine, et au moins un composé cuivreux, ledit support ayant été imprégné par ladite phase active, ledit catalyseur étant tel qu'il est constitué essentiellement de particules de diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 mum, et en ce que ledit support, avant son imprégnation par ladite phase active, possède un volume poreux total compris entre 0,1 et 0,6 cm**3/g.

Description

La présente invention concerne un catalyseur comprenant un support poreux organique ou minéral et au moins une phase active constituée d'au moins un halogénure d'aluminium, d'au moins un halohydrate d'amine et/ou au moins d'un halogénure d'ammonium quaternaire et d'au moins un composé cuivreux Cu(l).
L'invention concerne aussi l'utilisation en alkylation dite aliphatique dudit catalyseur c'est-à-dire en alkylation catalytique d'isobutane et/ou d'isopentane au moyen d'au moins une oléfine comprenant de 2 à 6 atomes de carbone par molécule, (c'est-àdire d'une oléfine C2-C6), ce qui permet d'obtenir des composés paraffiniques à haut degré de ramification et à haut indice d'octane.
Un grand nombre de catalyseurs acides, liquides ou solides, sont connus pour réaliser l'alkylation aliphatique d'isoparaffine(s) telles que l'isobutane ou l'isopentane, par au moins une oléfine telle que le propylène, les butènes-1 et -2,
I'isobutène. Les catalyseurs les plus couramment utilisés dans la pratique industrielle sont l'acide sulfurique concentré et l'acide fluorhydrique seul ou en mélange avec des acides de Lewis tels que le trifluorure de bore. Ces procédés souffrent d'inconvénients majeurs : l'acide fluorhydrique en raison de sa toxicité et de sa forte volatilité; l'acide sulfurique en raison d'une consommation importante du catalyseur nécessitant un retraitement onéreux. C'est pourquoi on a préconisé l'emploi de catalyseurs solides ou supportés sur des solides tels que les aluminosilicates ou les oxydes métalliques tels que la zircone traitée par l'acide sulfurique.
II a été proposé dans la demande de brevet européen EP-A-0.553.009 d'utiliser pour catalyser la réaction d'alkylation aliphatique les complexes ioniques liquides que font les halogénures d'aluminium avec certains halogénures d'ammonium quaternaires ou avec certains halohydrates d'amines, sur support poreux organique ou minéral. Ces complexes, dits encore "sels fondus", ont été décrits par C.H. Hussey dans Advances in Molten Salts Chemistry, vol. 5, p185, Elsevier, New-York, 1985 et par C.A. Angell et J.W. Shuppert dans J. Phys. Chem. 84, 538, 1980 et font l'objet des brevets français FR-A-2.626.572 et FR-A-2.692.888.
La présente invention concerne un catalyseur comprenant un support poreux organique ou minéral, de préférence de la silice, et une phase active comprenant au moins un halogénure d'aluminium, au moins un halogénure d'ammonium quaternaire et/ou au moins un halohydrate d'amine, c'est-à-dire au moins un composé choisi parmi les halohydrates d'amine et les halogénures d'ammonium quaternaires, et au moins un composé cuivreux, ledit support ayant été imprégné par ladite phase active, ledit catalyseur étant tel qu'il est constitué essentiellement de particules de diamètre moyen compris entre 0,1 et 150 lim (1 KLm = 10-6 m) et de préférence entre 5 et 110 Fm et de manière encore plus préférée entre 5 et 80 Fm, et en ce que ledit support, avant son imprégnation par ladite phase active, possède un volume poreux total compris entre 0,1 et 0,6 cm3/g, de préférence entre 0,1 et 0,4 cm3/g.
Le catalyseur selon ia présente invention conduit de façon surprenante à des performances catalytiques améliorées par rapport à celles décrites dans la demande de brevet européen EP-A-0.553.009. En effet il a été découvert que de façon inattendue l'addition de composés de cuivre (I) et notamment d'halogénures cuivreux aux complexes ioniques décrits dans ladite demande de brevet améliorait la sélectivité et la stabilité du catalyseur, permettait d'éviter l'introduction de protons additionnels pour réactiver le catalyseur et diminuait la teneur en chlore des alkylats, produits de la réaction.
D'autre part, la demande de brevet français n" 94/12.778 du 24 octobre 1994 décrit une composition catalytique résultant du mélange d'au moins un halogénure d'aluminium, d'au moins un halogénure d'ammonium quaternaire et/ou au moins un halohydrate d'amine et d'au moins un composé cuivreux, de préférence halogénure.
Ladite demande décrit également un procédé pour l'alkylation des isoparaffines par les oléfines avec cette composition. La présente demande décrit donc un catalyseur comprenant la composition catalytique de la demande de brevet français 94/12.778 sur support.
Le catalyseur de la présente invention renferme un support poreux organique ou minéral, de préférence la silice, et au moins une phase active comprenant au moins un halogénure d'aluminium, au moins un halohydrate d'amine et/ou au moins un halogénure d'ammonium quaternaire, de préférence un chlorhydrate ou un bromhydrate d'amine, et au moins un composé cuivreux Cu(l). Le support est imprégné par au moins une phase active dont la composition a été décrite précédemment. Ladite phase active est un complexe ionique non miscible à la phase hydrocarbure communément appelé "sel fondu". Elle peut être obtenue liquide à température ambiante, mais aussi à température plus élevée de préférence inférieure à 1500C et de manière encore plus préférée inférieure à 100"C. Dans tous les cas, elle est liquide lors de son imprégnation sur le support.
L' halogénure d'aluminium plus particulièrement utilisable dans la présente invention est choisi dans le groupe formé par les trifluorures, les trichlorures et les tribromures d'aluminium tels que AIC13, AlBr3. Il peut être mis en oeuvre pur ou en mélange, par exemple, dans des proportions variables allant de 99% de l'un des halogénures jusqu'à 99% de l'autre dans le cas du mélange de deux halogénures d'aluminium. On peut ainsi par exemple mélanger AIC13 avec AlBr3.
L'halogénure d'ammonium quaternaire utilisable dans la présente invention est choisi dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaires, acycliques ou faisant partie d'un cycle, qui répondent généralement aux formules générales suivantes:
R1 R2R3R4N+ X- (I)
R1R2N+=CR3R4+ X- (II)
Figure img00030001

dans lesquelles R1, R2, R3, R4 ou R5, identiques ou différents, représentent chacun des restes hydrocarbyles comprenant généralement 1 à 12 atomes de carbone, par exemple alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, R5 pouvant être également l'hydrogène ou des restes hydrocarbyles substitués comprenant par exemple d'autres atomes comme l'azote.
Des radicaux tels que R6 peuvent unir deux molécules telles que ci-dessus comme, par exemple R1 R2N+=CR3-R6-CR3=N+R1 R2 (X-)2, R6 pouvant être un reste alkylène ou encore phénylène.
Les cycles III et IV sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence de 5 à 6 atomes qui peuvent comprendre, outre l'azote de l'ammonium quaternaire, des atomes de carbone ou éventuellement d'autres atomes d'azote, 1 ou 2 généralement.
Parmi les groupements R1, R2, R3, R4 ou R5 on mentionnera les radicaux méthyl, éthyl, propyl, isopropyl, butyl, secondaire butyl, tertiaire butyl, amyl, méthylène, éthylidène, phényl ou benzyl; R6 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène.
Dans ces formules X représente un ion halogènure, par exemple l'ion bromure ou l'ion chlorure.
A titre d'exemples de sels d'ammonium utilisables selon l'invention on peut citer plus particulièrement les sels d'imidazolium et de pyridinium tels que le chlorure de Nbutylpyridinium, le bromure d'éthylpyridinium, le chlorure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium, le chlorure de diéthylpyrazolium, le chlorure d'éthyl-1 méthyl-3 imidazolium.
L'halohydrate d'amine, de préférence le chlorhydrate ou le bromhydrate d'amine, utilisable dans le cadre de l'invention, comporte de préférence une mole d'acide halohydrique, de préférence chlorhydrique ou bromhydrique, par mole d'amine mais peuvent également comporter deux moles d'acide par mole d'amine. On peut aussi utiliser des mélanges d'halohydrates à une mole et à deux moles d'acide halohydrique. L'halohydrate dérive d'amine ou de diamine acyclique ou d'amine faisant partie d'un cycle qui peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et qui répond aux formules générales suivantes:
NR'1 R'2R'3 R'1 N=CR'2R'3
(I) (II)
Figure img00050001

dans lesquelles R'1,R'2,R'3, identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbyles comportant généralement 1 à 12 atomes de carbone par exemple alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl.L'un de ces substituants R'1, R'2, R'3 peut être l'hydrogène. Les cycles Il et IV sont généralement constitués de 4 à 10 atomes, de préférence de 5 à 6 atomes qui peuvent comprendre, outre un ou des atomes d'azote, des atomes de carbone liés par des liaisons simples ou doubles. Les cycles lil et IV peuvent être condensés avec d'autres cycles et porter des substituants tels que definis ci-dessus, des fonctions amines, des atomes de fluor, de chlore, de brome.
Parmi les groupements R'1, R'2 et R'3 on mentionnera les radicaux méthyl, éthyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, amyl, méthylène, éthylidéne, phényl, benzyl. Les cycles tels que IV sont représentés par les familles des pyridines, des imidazoles, des triazines, des pyrazoles, des pyrimidines, des triazoles.
De manière préférée, I'halohydrate est choisi dans le groupe formé par les chlorhydrates ou les bromhydrates de la pyridine, des picolines-2, -3 ou -4, des lutidines, de l'éthyl-2pyridine, de l'isopropyl-3 pyridine, des chloro-2 ou-4 pyridine, de la N,N-diméthylamino-4 pyridine, du N-méthylimidazole, du N-butylimidazole, de la pipéridine, de la N-méthylimidazoline.
Un moyen essentiel déterminant selon l'invention est la présence du cuivre (I) dans la phase active.
Le composé du cuivre (I) utilisable dans le cadre de l'invention est généralement choisi dans le groupe formé par les halogénures cuivreux, I'acétate cuivreux, le sulfate cuivreux, le nitrate cuivreux et le perchlorate cuivreux. De préférence, ledit composé est un halogénure cuivreux, ce qui évite l'introduction d'ions supplémentaires dans le milieu réactionnel servant à la réalisation de la phase active. L'halogénure de cuivre encore plus préféré dans le cadre de l'invention est choisi dans le groupe formé par le chlorure cuivreux et le bromure cuivreux.
Les composants de la phase active, tels que définis ci-dessus sont, de préférence, mis en oeuvre dans des rapports molaires [halogénure d'aluminium:(halogénure d'ammonium quaternaire et/ou halohydrate d'amine)] compris entre 1,1:1 et 3,5:1, de préférence entre 2:1 et 3:1, et (halogénure d'aluminium:halogénure cuivreux) compris entre 1:0,1 et 1:1, de préférence entre 1:0,2 et 1:0,5.
Les composés entrant dans la composition de la phase active selon l'invention, qui est ensuite imprégnée sur le support, peuvent être mélangés dans un ordre quelconque, à une température comprise entre -20 C et + 80"C. Le mélange peut se faire par une simple mise en contact suivie d'une agitation jusqu'à formation d'un liquide ou d'une suspension manipulable. On peut avantageusement, dans le cas où le composé cuivreux est un halogénure cuivreux, réaliser l'opération en ne mélangeant qu'environ un tiers de l'halogénure d'aluminium à l'halogénure d'ammonium quaternaire et/ou l'halohydrate d'amine, le composé obtenu solubilisant facilement le composé cuivreux, puis en ajoutant par portions les deux autres tiers restants d'halogénure d'aluminium.Cette façon d'opérer évite l'emploi de solvants basiques facilitant la dissolution du composé cuivreux. De cette façon on obtient une préparation homogène facilement manipulable et imprégnable sur le support.
Lorsque la silice est utilisée comme support, elle peut contenir des impuretés comme par exemple les oxydes, les alcalins, les alcalino-terreux, les composés d'aluminium ou toute autre impureté connue de l'homme du métier, la quantité totale de ces impuretés n'excédant généralement pas 2 % en poids par rapport à la silice
Le support poreux organique ou minéral, de préférence la silice, est généralement tel que, avant son imprégnation par la phase acide, sa surface spécifique est comprise entre 0,1 et 1500 m2/g, et son volume poreux total est compris entre 0,1 et 0,6 cm3/g, de préférence entre 0,1 et 0,4 cm3/g. De plus, il est généralement constitué essentiellement de particules de diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 clam, de préférence entre 5 et 30 Rm.
La phase active (encore appelée "sel fondu") occupe généralement entre 80 et 100 % du volume poreux total du support, et de préférence entre 90 et 100 % dudit volume poreux.
La teneur pondérale du catalyseur en phase active est comprise entre 1 et 48% et de préférence entre 10 et 48% poids.
Le procédé de préparation du catalyseur selon l'invention comprend généralement au moins deux étapes. Dans une première étape le support poreux organique ou minéral est calciné à une température supérieure à 50 "C, de préférence supérieure à 80 "C et de manière encore plus préférée comprise entre 150 et 600"C, par exemple égale à environ 500O C. La durée de cette étape de calcination est habituellement comprise entre 10 minutes et 50 heures, de préférence entre 15 minutes et 25 heures. La calcination est généralement effectuée en présence d'air sec ou de mélange air sec/azote, de débit compris entre 0,001 et 10 I/h/g, de préférence entre 0,1 et 5 I/h/g. La deuxième étape consiste en l'imprégnation dudit support calciné, par la phase active.Pour réaliser cette deuxième étape, on peut utiliser toutes les techniques connues de l'homme du métier. A ce procédé de préparation s'ajoute généralement une étape supplémentaire de préparation de la phase active, préalable à l'étape d'imprégnation.
Le catalyseur selon la présente invention est mis en oeuvre dans un procédé qui permet de réaliser dans les meilleures conditions la réaction d'alkylation de l'isoparaffine par les oléfines. En particulier, ladite réaction étant caractérisée par une forte exothermicité (environ 83,6 kJ/mol de butène transformé si l'oléfine est le butène et si l'isoparaffine est l'isobutane), la mise en oeuvre du catalyseur selon la présente invention permet d'obtenir une bonne homogénéité de température et de concentration en réactifs.
Dans le procédé d'alkylation de l'isoparaffine utilisant le catalyseur selon la présente invention, les conditions opératoires, et plus particulièrement la température et la pression, sont généralement choisies de façon à ce que le mélange constitué par
I'isopraffine, l'(les) oléfine(s) et les produits de la réaction soit liquide. De plus, il est important que le catalyseur soit immergé dans ledit liquide de façon à assurer un bon contact liquide-solide.
Le catalyseur selon l'invention est avantageusement mis en oeuvre dans la zone réactionnelle d'alkylation de l'isobutane et/ou de l'isopentane avec au moins une oléfine comprenant de 2 à 6 atomes de carbone par molécule, en phase liquide et en mélange avec l'isoparaffine et/ou un mélange d'isoparaffines. Le catalyseur selon l'invention peut être mis en oeuvre en lit expansé, en zone réactionnelle presque parfaitement agitée ou en lit circulant, et de préférence il est mis en oeuvre dans un procédé qui utilise une phase liquide continue, le catalyseur pouvant être utilisé sous forme de suspension selon les deux mises en oeuvre préférées décrites ci-après.
Une première mise en oeuvre préférée du catalyseur selon la présente invention est la zone réactionnelle à mélange presque parfait, c'est-à-dire à mélange parfait ou s'en rapprochant (cuve agitée ou Grignard), utilisant au moins un moyen d'agitation par exemple au moins une hélice, de façon à obtenir une agitation suffisante du catalyseur en suspension dans la phase liquide hydrocarbonée, laquelle comprend généralement l'isoparaffine (isobutane et/ou isopentane), au moins une oléfine, éventuellement au moins un diluant inerte (par exemple le propane et le normal butane) et les produits de la réaction d'alkylation. La charge à convertir, constituée d'isobutane et/ou d'isopentane et d'au moins une oléfine, peut être par exemple introduite sous forme liquide en au moins un point au sein de la phase liquide hydrocarbonée présente dans la zone réactionnelle.
Une deuxième mise en oeuvre préférée du catalyseur selon la présente invention en suspension dans une phase hydrocarbonée est le lit mobile à co-courant c'est-à-dire le lit circulant. Dans cette mise en oeuvre le catalyseur en suspension dans la phase liquide hydrocarbonée, comprenant généralement l'isoparaffine (isobutane et/ou isopentane), au moins une oléfine, éventuellement au moins un diluant inerte (par exemple le propane ou le normal butane) et les produits de la réaction d'alkylation, circule de bas en haut dans la zone réactionnelle. L'ensemble constitué par la suspension de catalyseur dans la phase hydrocarbonée circule ensuite au travers d'au moins un échangeur de chaleur et d'au moins une pompe, avant d'être de nouveau introduit à l'entrée de la zone réactionnelle.La charge à convertir, constituée d'isobutane et/ou d'isopentane et d'au moins une oléfine, est introduite soit sous forme liquide, soit sous forme gazeuse en au moins un point de la zone réactionnelle.
Dans les deux types de mises en oeuvre décrites précédemment, I'isoparaffine (isobutane et/ou isopentane) n'ayant pas été convertie ou ayant été introduite en excès par rapport à la stoechiométrie de la réaction, est généralement recyclée après séparation de l'alkylat, soit par introduction directe dans la zone réactionnelle, soit par mélange avec la charge à convertir.
Le mélange isoparaffine(s)-oléfine(s) est généralement introduit dans la zone réactionnelle à une vitesse spatiale horaire, exprimée en poids d'oléfine introduite par unité de poids du catalyseur et par heure (pph) comprise entre 0,001 et 10 h-1 et de préférence comprise entre 0,002 et 2 h-1. Ledit mélange peut aussi être réalisé à l'intérieur de la zone réactionnelle. Dans tous les cas le mélange ainsi constitué est dans la zone réactionnelle dans des conditions de pression et de température telles que le mélange d'hydrocarbures reste liquide sur le catalyseur.
La température de réaction est généralement comprise entre -40 C et + 80"C, de préférence entre -20 C et +25"C. La pression de la zone réactionnelle est généralement suffisante pour maintenir les hydrocarbures à l'état liquide dans ladite zone.
Afin de limiter les réactions secondaires, on utilise généralement un excès d'isoparaffine par rapport à l'oléfine. A titre d'exemple, dans le cas de l'alkylation de l'isobutane par un butène, l'isobutane peut être introduit pur dans la charge ou sous la forme d'un mélange de butanes contenant par exemple au moins 40 % d'isobutane. De plus, on peut introduire un butène pur ou encore un mélange de butènes isomères. Dans tous les cas, le rapport molaire isobutane/butène(s) dans la charge est généralement compris entre 1 et 100, de préférence entre 3 et 50 et de manière souvent préférée entre 5 et 15.
Lorsque la nature du catalyseur et les conditions de réaction sont judicieusement choisies (en particulier la température), le catalyseur selon l'invention permet la production de produits d'alkylation d'au moins une isoparaffine par au moins une oléfine qui sont intéressants comme carburants pour les moteurs et constituants d'essence et qui comprennent par exemple au moins 60 % moles de paraffines possédant 8 atomes de carbone par molécule et moins de 1 % moles de composés non saturés, les paraffines comprenant 8 atomes de carbone par molécule comprenant 70 à 98 % en moles de triméthylpentanes.
Un autre avantage du catalyseur selon la présente invention est la possibilité d'alkyler, à basse température, l'isobutane avec des mélanges d'oléfines comportant de 2 à 6 atomes de carbone par molécule, où la proportion d'oléfines comportant plus de 4 atomes de carbone par molécule est très importante.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLE N 1
Préparation du catalyseur 1 selon l'invention
Dans un ballon en verre muni d'un barreau magnétique, purgé d'air et d'humidité et maintenu à 10 C on introduit successivement 13,7 g de chlorure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium, 20 ml d'heptane et par portions 8,5 g de chlorure d'aluminium fraîchement sublimé. On obtient ainsi une composition liquide qu'on introduit dans un autre ballon contenant 4,7 g de chlorure cuivreux anhydre qui se dissout lentement dans le mélange ionique. A cette solution on introduit par portions 14,5 g de chlorure d'aluminium qui se dissout lentement dans la composition liquide.
On active 40 g de silice de surface spécifique égale à 265 m2/g et de volume poreux total égal à 0,25 cm3/g et de diamètre moyen des particules égal à 15 Clam, par calcination sous air sec pendant 4 heures à 500"C. La silice ainsi activée est conservée sous argon. On procède alors à une imprégnation à sec et à l'abri de l'humidité, de 30 g de ladite silice par 9,5 g de phase active préparée selon le mode opératoire décrit ci-dessus.
Le solide ainsi préparé, appelé catalyseur 1, possède une teneur pondérale en phase active égale à 24 % poids.
Alkylation de l'isobutane par le butène-2 avec le catalyseur 1
Le catalyseur 1 est utilisé pour alkyler l'isobutane par le butène-2 de façon à produire des paraffines ramifiées à hauts indices d'octane. On introduit 30 9 du catalyseur 1, préparé ci-dessus, dans un réacteur en verre du type Fischer & Porter d'un volume de 360 ml préalablement purgé sous débit d'argon. Le réacteur contenant le catalyseur est alors fermé, mis sous vide primaire, puis il est refroidi à la température de -20 "C.
100 cm3 d'isobutane sont alors ajoutés dans le réacteur contenant le catalyseur sous agitation, ledit réacteur étant immergé dans un bain froid à - 5 "C. On laisse sous agitation le système catalyseur + isobutane pendant une durée de 30 minutes afin d'homogénéiser la température.
On ajoute en continu un mélange d'isobutane et de butène-2, contenant 25 % poids de butène-2, pendant une durée totale de 6 heures, la température du réacteur étant maintenu à -5 "C pendant toute la durée de l'injection. Le débit volumique du mélange (isobutane + butène-2) est égal à 20 ml/h.
Le solide ainsi préparé, appelé catalyseur 2, possède une teneur pondérale en phase active égale à 24 % poids.
Après réaction, la phase hydrocarbure est soutirée du réacteur, puis l'isobutane est évaporé lentement et on recueille l'alkylat qui est analysé par chromatographie en phase vapeur. Sa composition pondérale est donnée dans le tableau 1. La conversion de l'oléfine est de 100 %.
ExemDle n"2
Préparation du catalyseur 2 comparatif
Dans un ballon en verre muni d'un agitateur magnétique, purgé d'air et d'humidité et maintenu à 10 C, on a introduit successivement 23 g de chlorure d'aluminium fraîchement sublimé, 20 ml d'heptane et par portions 13,7 g de chlorure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium. On obtient ainsi une composition liquide.
On active 40 g de silice de surface spécifique égale à 265 m2/g et de volume poreux total égal à 0,25 ml/g et de diamètre moyen des particules égal à 15 Rm, par calcination sous air sec pendant 4 heures à 500"C. La silice ainsi activée est conservée sous argon. On procède alors à une imprégnation à sec et à l'abri de l'humidité, de 30 9 de ladite silice par 9,5 g de phase active préparée selon le mode opératoire décrit ci-dessus.
Le catalyseur 2 ainsi préparé est testé dans les mêmes conditions opératoires que celles décrites dans l'exemple 1. Les résultats catalytiques obtenus sont donnés dans le tableau 1. La conversion de l'oléfine est de 100%.
Tableau 1
Figure img00120001
<tb> <SEP> CATALYSEUR <SEP> 1 <SEP> CATALYSEUR <SEP> 2
<tb> <SEP> (selon <SEP> I'invention) <SEP> (comparatif)
<tb> C5-C7 <SEP> 2,0 <SEP> 3,1
<tb> <SEP> Ci+ <SEP> 1,8 <SEP> 3,4
<tb> <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> chlore <SEP> (ppm <SEP> poids) <SEP> 30 <SEP> 80
<tb>
Le tableau 1 met en évidence l'effet de la présence du cuivre(l) dans le catalyseur 1 qui conduit, pour des conditions de mise en oeuvre identiques, à une sélectivité en composés C8 plus grande et à une sélectivité en composé lourds C9+, composés indésirables, plus faible. Par ailleurs, le catalyseur 1 conduit à une perte en chlore plus faible que le catalyseur 2.

Claims (16)

REVENDICATIONS
1 - Catalyseur comprenant un support poreux organique ou minéral et au moins une phase active comprenant au moins un halogénure d'aluminium, au moins un composé choisi parmi les halogénures d'ammonium quatemaire et les halohydrates d'amine, et au moins un composé cuivreux, ledit support ayant été imprégné par ladite phase active, ledit catalyseur étant tel qu'il est constitué essentiellement de particules de diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 clam, et en ce que ledit support, avant son imprégnation par ladite phase active, possède un volume poreux total compris entre 0,1 et 0,6 cm3/g.
2 - Catalyseur selon la revendication 1 tel que le composé cuivreux est choisi dans le groupe formé par les halogénures cuivreux, l'acétate cuivreux, le sulfate cuivreux, le nitrate cuivreux et le perchlorate cuivreux.
3 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 ou 2 tel que le composé cuivreux est un halogénure cuivreux.
4 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 3 tel que le composé cuivreux est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de cuivre(l) et le bromure de cuivre(l).
5 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 4 tel que l'halogénure d'aluminium est choisi dans le groupe constitué par le chlorure d'aluminium et le bromure d'aluminium.
6 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 5 tel que l'halogénure d'ammonium quaternaire est choisi dans le groupe formé par les composés de formule générale:
R1R2R3R4N+ X- (I)
R1R2N+=CR3R4+ X- (II)
Figure img00140001
dans lesquelles R1 R1,R2,R3,R4,R5 identiques ou différents représentent des restes hydrocarbyles ayant 1 à 12 atomes de carbone, R5 pouvant être également l'hydrogène, et dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, X représentant l'ion halogénure.
7 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 5 tel que l'halogénure d'ammonium quatemaire a pour formule générale: R1 R2+N=CR3-R6-R3C=N+R1 R2 R3C=N+R1R2 (X-)2 dans laquelle R1 ,R2,R3 identiques ou différents représentent des restes hydrocarbyles ayant 1 à 12 atomes de carbone, et R6 représente un reste alkylène ou phénylène, X représentant l'ion halogénure.
8 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 6 tel que l'halogénure d'ammonium quaternaire est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de N-butylpyridinium, le le bromure d'éthylpyridinium, le chlorure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium, le chlorure de diéthylpyrazolium, le chlorure d'éthyl-1 méthyl-3 imidazolium.
9 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 6 dans laquelle l'halohydrate d'amine est choisi dans le groupe constitué par les halohydrates comportant une mole d'acide halohydrique par mole d'amine et les halohydrates comportant 2 moles d'acide halohydrique par mole d'amine.
10 - Catalyseur selon la revendication 9 tel que l'amine est choisie dans le groupe des composés de formules générales
NR'1 R'2R'3 R'1 N=CFT2R'3
(I) (II)
Figure img00150001
dans lesquelles Rl1,R'2,R'3, identiques ou différents représentent des restes hydrocarbyles ayant 1 à 12 atomes de carbone, et dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, l'un des substituants R'1, R'2 ou R'3 pouvant être l'hydrogène.
1 1 - Catalyseur selon l'une des revendications 9 ou 10 tel que l'acide halohydrique est choisi dans le groupe formé par l'acide chlorhydrique et l'acide bromhydrique.
12 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 tel que l'halohydrate d'amine est choisie dans le groupe formé par les chlorhydrates et es bromhydrates de la pyridine, des picolines-2, -3 et- 4, du N-méthylimidazole, du N-butylimidazole, des lutidines, de l'éthyl-2 pyridine, de l'isopropyl-3 pyridine, des chloro-2 ou -4 pyridine, de la N,N-diméthylamino-4 pyridine, de la pipéridine, de la N-méthylimidazoline. 13 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 12 tel que le rapport molaire entre l'halogénure d'aluminium et l'halogénure d'ammonium quaternaire et/ou l'halohydrate d'amine est compris entre1,1 :1 et 3,5:1.
14 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 13 tel que le rapport molaire entre l'halogénure d'aluminium et l'halogénure cuivreux est compris entre1 :0,1 et 1:1.
15 - Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 14 tel que ledit support est la silice.
16 - Utilisation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 15 en alkylation catalytique d'au moins une isoparaffine choisie dans le groupe formé par l'isobutane et l'isopentane par au moins une oléfine comportant entre 2 et 6 atomes de carbone dans laquelle la température de réaction est comprise entre - 20"C et + 25"C et la pression de la zone réactionnelle est suffisante pour maintenir les hydrocarbures à l'état liquide dans ladite zone.
17 - Utilisation selon la revendication 16 dans laquelle le catalyseur est mis en oeuvre dans une zone réactionnelle à mélange presque parfait.
18 - Utilisation selon la revendication 16 dans laquelle le catalyseur est mis en oeuvre en lit mobile à co-courant.
FR9507270A 1995-06-15 1995-06-15 Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support Expired - Lifetime FR2735387B1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9507270A FR2735387B1 (fr) 1995-06-15 1995-06-15 Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support
EP96401248A EP0748654A1 (fr) 1995-06-15 1996-06-10 Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un composé cuivreux, sur support
JP8151442A JPH09933A (ja) 1995-06-15 1996-06-13 担体上において銅含有化合物を有する活性相を含む脂肪族アルキル化触媒
US08/664,538 US5693585A (en) 1995-06-15 1996-06-17 Aliphatic alkylation catalyst comprising an active phase containing a cuprous compound on a support

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9507270A FR2735387B1 (fr) 1995-06-15 1995-06-15 Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2735387A1 true FR2735387A1 (fr) 1996-12-20
FR2735387B1 FR2735387B1 (fr) 1997-07-18

Family

ID=9480119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9507270A Expired - Lifetime FR2735387B1 (fr) 1995-06-15 1995-06-15 Catalyseur d'alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2735387B1 (fr)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2337014A (en) * 1942-09-22 1943-12-14 Shell Dev Catalytic conversion
FR2161904A1 (fr) * 1971-11-30 1973-07-13 Du Pont
FR2626572A1 (fr) * 1988-02-02 1989-08-04 Inst Francais Du Petrole Procede d'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
EP0443167A1 (fr) * 1990-02-23 1991-08-28 Bayer Ag Catalyseurs de trimérisation, procédé pour leur préparation et leur utilisation pour la préparation de polyisocyanates contenant des groupes isocyanuarate
EP0553009A1 (fr) * 1992-01-23 1993-07-28 Institut Francais Du Petrole Catalyseur d'alkylation de paraffines
US5276242A (en) * 1992-08-26 1994-01-04 Phillips Petroleum Company Alkylation process

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2337014A (en) * 1942-09-22 1943-12-14 Shell Dev Catalytic conversion
FR2161904A1 (fr) * 1971-11-30 1973-07-13 Du Pont
FR2626572A1 (fr) * 1988-02-02 1989-08-04 Inst Francais Du Petrole Procede d'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
EP0443167A1 (fr) * 1990-02-23 1991-08-28 Bayer Ag Catalyseurs de trimérisation, procédé pour leur préparation et leur utilisation pour la préparation de polyisocyanates contenant des groupes isocyanuarate
EP0553009A1 (fr) * 1992-01-23 1993-07-28 Institut Francais Du Petrole Catalyseur d'alkylation de paraffines
US5276242A (en) * 1992-08-26 1994-01-04 Phillips Petroleum Company Alkylation process

Also Published As

Publication number Publication date
FR2735387B1 (fr) 1997-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0709356B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
EP0539277B1 (fr) Utilisation d&#39;un catalyseur en alkylation de paraffines
FR2761618A1 (fr) Composition catalytique et procede pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
FR2736911A1 (fr) Catalyseur liquide d&#39;alkylation aliphatique
EP0748654A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un composé cuivreux, sur support
EP0553009B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines
EP0645183B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation d&#39;isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C3-C6
FR2735387A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation aliphatique comprenant une phase active comportant un compose cuivreux, sur support
EP0645184B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation d&#39;isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C3-C6
FR2692888A1 (fr) Procédé amélioré d&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques.
EP0542620A1 (fr) Utilisation d&#39;un catalyseur en alkylation de paraffines
FR2735398A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation aliphatique
FR2683740A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines.
EP0761306B1 (fr) Catalyseur solide d&#39;alkylation aliphatique
FR2843110A1 (fr) Procede d&#39;isomerisation d&#39;olefines
FR2687935A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines.
FR2829132A1 (fr) Procede pour l&#39;oligomerisation des olefines
FR2704161A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines.
EP0680785A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation d&#39;isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C2-C6
EP0643993B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation d&#39;isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C3-C6
FR2829039A1 (fr) Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide
EP0680784B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation d&#39;isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C2-C6
EP1063012A1 (fr) Nouveaux catalyseurs contenant des hétéropolyanions utilisables dans des procédés de conversion de paraffines
FR2829133A1 (fr) Procede d&#39;alkylation des olefines par les isoparaffines
FR2686526A1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines.