FR2735361A1 - Dispersion used to protect skin or hair esp. against UV light - Google Patents

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Abstract

A dispersion contains (i) metal oxide pigment(s) and (ii) bubbles formed by a lipid membrane enclosing a liq phase, with the pigment encapsulated inside the bubbles.

Description

COMPOSITIONS CONTENANT DES VESICULES LIPIDIQUES RENFERMANT
DES NANOPIGMENTS
La présente invention concerne une composition photostable contenant des pigments, utilisable notamment en cosmétique ou en dermatologie. Plus précisément, I'invention concerne une composition comprenant une dispersion de vésicules formées d'une membrane lipidique entourant une phase liquide et des pigments d'au moins un oxyde métallique encapsulés à l'intérieur de ces vésicules.
COMPOSITIONS CONTAINING LIPID VESICLES COMPRISING
NANOPIGMENTS
The present invention relates to a photostable composition containing pigments, used in particular in cosmetics or dermatology. More specifically, the invention relates to a composition comprising a dispersion of vesicles formed of a lipid membrane surrounding a liquid phase and pigments of at least one metal oxide encapsulated within these vesicles.

L'invention concerne également un procédé de préparation de ces compositions pigmentées photostables et leur application au traitement de la peau et des cheveux.The invention also relates to a process for the preparation of these photostable pigmented compositions and their application to the treatment of skin and hair.

Les pigments, et plus particulièrement les nanopigments d'oxydes métalliques sont de plus en plus utilisés dans les produits solaires et les produits de jour, notamment de maquillage, compte tenu de leurs propriétés de diffusion et de réflexion des rayonnements UV qui leur confèrent un grand intérêt en terme de photoprotection : utilisés seuls, ils permettent d'obtenir une bonne protection contre les rayons UV; associés à des filtres organiques, ils permettent de réaliser des produits hautement photoprotecteurs.Pigments, and more particularly nanopigments of metal oxides are increasingly used in solar products and day products, especially makeup, given their scattering properties and reflection of UV radiation which gives them a great interest in terms of photoprotection: used alone, they provide good protection against UV rays; associated with organic filters, they make it possible to produce highly photoprotective products.

Cependant, certains de ces pigments d'oxydes métalliques, comme par exemple les oxydes de titane1 de fer, de zinc ou encore de cérium, présentent une photoréactivité dont les conséquences sont souvent dommageables pour la qualité du produit.However, some of these metal oxide pigments, such as, for example, iron, zinc or cerium titanium oxides, exhibit photoreactivity, the consequences of which are often detrimental to the quality of the product.

En particulier, les oxydes de zinc et de titane subissent une photooxydation et peuvent réagir avec d'autres produits de la composition les contenant, ou encore avec les lipides de la peau, provoquant une dégradation de ces derniers. II en résulte une inefficacité de la composition et/ou une détérioration du tissu cutané.In particular, the oxides of zinc and titanium undergo photooxidation and may react with other products of the composition containing them, or with the lipids of the skin, causing degradation of the latter. This results in an inefficiency of the composition and / or deterioration of the cutaneous tissue.

En outre, on observe une instabilité à la lumière des compositions comprenant des pigments d'oxydes de titane. Cette instabilité se traduit, lors du stockage en l'absence d'oxygène de ces produits exposés à la lumière du jour, par une coloration bleue. Cette photocoloration, connue sous le nom de photobleuissement, n'affecte véritablement que les couches extérieures des produits mais n'est évidemment pas souhaitable d'un point de vue esthétique.In addition, there is instability in the light of compositions comprising titanium oxide pigments. This instability is reflected, during the storage in the absence of oxygen of these products exposed to the light of day, by a blue coloring. This photocoloration, known as photobluing, only really affects the outer layers of products but is obviously not desirable from an aesthetic point of view.

Face à ces désagréments, sont apparus sur le marché des pigments traités en surface en vue de limiter ce phénomène de photoréactivité. De nombreuses publications ont également cherché à résoudre ce problème: ainsi, le brevet
BOOTS EP-B-0 461130 protège des particules de TiO2 traitées par des anions phosphate. De même, il est connu en cosmétique d'utiliser des pigments de TiO2 traités en surface par de la silice ou de l'alumine. Cependant, ce traitement est coûteux et difficile à mettre en oeuvre.
Faced with these inconveniences, surface-treated pigments have appeared on the market in order to limit this phenomenon of photoreactivity. Many publications have also sought to solve this problem.
BOOTS EP-B-0 461130 protects TiO2 particles treated with phosphate anions. Similarly, it is known in cosmetics to use surface-treated TiO 2 pigments with silica or alumina. However, this treatment is expensive and difficult to implement.

Enfin, s'il est vrai que ces traitements de surface permettent de réduire la photoinstabilité des pigments d'oxydes métalliques, et en particulier le photobleuissement des formules contenant des pigments de TiO2, cette diminution n'est cependant pas suffisante.Finally, while it is true that these surface treatments make it possible to reduce the photoinstability of the metal oxide pigments, and in particular the photobluing of the formulations containing TiO 2 pigments, this reduction is however not sufficient.

II existe donc un besoin de compositions photostables contenant des pigments d'oxydes métalliques. II s'avère donc utile de proposer des solutions plus simples et plus efficaces que celles proposées par l'état de la technique et pouvant s'appliquer à tous les oxydes métalliques photoréactifs. There is therefore a need for photostable compositions containing metal oxide pigments. It is therefore useful to provide simpler and more effective solutions than those proposed by the state of the art and applicable to all photoreactive metal oxides.

La Demanderesse a trouvé de façon surprenante que l'introduction des pigments d'oxydes métalliques à l'intérieur même de vésicules lipidiques, et de préférence au sein de globules huileux enrobés d'une phase cristal liquide lamellaire, diminuait très nettement le phénomène de photoréaction de ces pigments.The Applicant has surprisingly found that the introduction of the metal oxide pigments within lipid vesicles, and preferably within oily globules coated with a lamellar liquid crystal phase, significantly reduces the phenomenon of photoreaction. of these pigments.

Cette découverte est à la base de l'invention.This discovery is the basis of the invention.

La présente invention a donc pour objet une composition comprenant des pigments d'au moins un oxyde métallique et une dispersion de vésicules formées d'une membrane lipidique entourant une phase liquide, caractérisée par le fait que ces pigments sont encapsulés à l'intérieur desdites vésicules.The subject of the present invention is therefore a composition comprising pigments of at least one metal oxide and a dispersion of vesicles formed of a lipid membrane surrounding a liquid phase, characterized in that these pigments are encapsulated inside said vesicles .

La composition conforme à l'invention présente l'avantage d'être beaucoup plus stable à la lumière que les compositions de l'art antérieur. Dans le cas particulier des compositions contenant des pigments d'oxydes de titane, le photobleuissement observé lors d'une exposition des compositions à la lumière en l'absence d'oxygène est très faible, voire nul.The composition according to the invention has the advantage of being much more stable in light than the compositions of the prior art. In the particular case of compositions containing titanium oxide pigments, the photobluing observed during exposure of the compositions to light in the absence of oxygen is very low, or even zero.

La composition selon l'invention présente de plus un excellent pouvoir photoprotecteur.The composition according to the invention also has excellent photoprotective power.

L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de vésicules lipidiques photostable, comprenant des pigments d'oxydes métalliques, caractérisé par le fait qu'on forme les vésicules en présence des pigments.The subject of the invention is also a process for the preparation of an aqueous dispersion of photostable lipid vesicles, comprising pigments of metal oxides, characterized in that the vesicles are formed in the presence of the pigments.

Ainsi, et conformément à la présente invention, il est maintenant possible de préparer des dispersions photostables contenant des pigments d'oxydes métalliques photoréactifs.Thus, and in accordance with the present invention, it is now possible to prepare photostable dispersions containing photoreactive metal oxide pigments.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation des compositions conformes à l'invention comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux.Another object of the invention is the use of the compositions according to the invention as, or for the manufacture of, cosmetic compositions for the protection of the skin and / or the hair.

Un autre objet de l'invention est un procédé de protection des pigments contre l'exposition à la lumière consistant à encapsuler ces pigments à l'intérieur de vésicules formées d'une membrane lipidique entourant une phase liquide. Another object of the invention is a method of protecting pigments against exposure to light by encapsulating these pigments within vesicles formed of a lipid membrane surrounding a liquid phase.

Les vésicules lipidiques de l'invention comportent une membrane mono- ou plurilamellaire de lipides ioniques ou non ioniques pouvant renfermer une phase aqueuse (vésicules lipidiques à coeur aqueux) ou une phase huileuse (vésicules lipidiques à coeur huileux). Les vésicules lipidiques à coeur aqueux sont connues sous le nom de liposomes.The lipid vesicles of the invention comprise a mono- or plurilamellar membrane of ionic or nonionic lipids which may contain an aqueous phase (lipid vesicles with an aqueous core) or an oily phase (lipid vesicles with an oily heart). Lipid vesicles with an aqueous core are known as liposomes.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.Other features, aspects and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description which follows.

La composition selon l'invention est du type émulsion, notamment huile dans eau (H/E), contenant des vésicules lipidiques, de préférence à coeur huileux. De préférence, ces vésicules lipidiques à coeur huileux sont des globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lameilaire. En particulier, ces vésicules sont du type de celles décrites dans la demande de brevet européen EP-A-0 641 557.The composition according to the invention is of the emulsion type, especially oil in water (O / W), containing lipid vesicles, preferably oily heart. Preferably, these lipid vesicles with oily heart are oily globules provided with a blade liquid crystal coating. In particular, these vesicles are of the type described in the European patent application EP-A-0 641 557.

Ainsi, et selon premier un mode préféré de réalisation de l'invention, chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensio-actif lipophile, d'au moins un agent tensio-actif hydrophile et d'au moins un acide gras, et la phase aqueuse de l'émulsion selon l'invention contient à l'état dissous un agent basique.Thus, according to a first preferred embodiment of the invention, each oily globule is individually coated with a monolamellar or oligolamellar layer obtained from at least one lipophilic surfactant, at least one surfactant, hydrophilic active agent and at least one fatty acid, and the aqueous phase of the emulsion according to the invention contains in the dissolved state a basic agent.

L'agent tensio-actif lipophile peut être choisi dans le groupe comprenant le distéarate de saccharose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycérol, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, I'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthylèné 2
OE, (comprenant 2 motifs d'oxyde d'éthylène), le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythrytol. De préférence, I'agent tensio-actif lipophile est le distéarate de saccharose.
The lipophilic surfactant may be selected from the group consisting of sucrose distearate, diglyceryl distearate, tetraglyceryl tristearate, decaglyceryl decastearate, diglycerol monostearate, hexaglyceryl tristearate, decaglyceryl pentastearate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, diethylene glycol monostearate, glycerol and palmitic acid and stearic acid ester, polyoxyethylenated monostearate 2
EO (comprising 2 units of ethylene oxide), glyceryl mono and dibehenate, pentaerythritol tetrastearate. Preferably, the lipophilic surfactant is sucrose distearate.

L'agent tensio-actif lipophile présente de préférence un HLB (balance hydrophilelipophile) allant de 2 à 5.The lipophilic surfactant preferably has an HLB (hydrophilelipophilic balance) ranging from 2 to 5.

L'agent tensio-actif hydrophile peut être choisi dans le groupe comprenant le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 OE, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 OE, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 OE, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 OE, le distéarate polyoxyéthyléné 12 OE, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE.The hydrophilic surfactant may be selected from the group consisting of polyoxyethylenesorbitan monostearate, 4 EO, polyoxyethylene 20E sorbitan tristearate, polyoxyethylene 8 EO monostearate, hexaglyceryl monostearate, polyoxyethylenated EO monostearate, distearate polyoxyethylenated 12 EO, polyoxyethylene methylglucose distearate 20 EO.

De préférence, I'agent tensio-actif hydrophile est le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 OE.Preferably, the hydrophilic surfactant is polyoxyethylenesorbitan monostearate 4 EO.

L'agent tensio-actif hydrophile présente de préférence un HLB allant de 8 à 12.The hydrophilic surfactant preferably has an HLB of 8 to 12.

Selon une variante de réalisation de l'invention, I'agent tensio-actif lipophile et l'agent tensio-actif hydrophile comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone, de préférence allant de 16 à 22 atomes de carbone. According to an alternative embodiment of the invention, the lipophilic surfactant and the hydrophilic surfactant each comprise at least one saturated fatty chain having more than 12 carbon atoms, preferably ranging from 16 to 22 carbon atoms. carbon.

Selon une variante de réalisation de l'invention, I'acide gras comporte au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone, de préférence allant de 16 à 22 atomes de carbone. De préférence, I'acide gras est choisi dans le groupe comprenant l'acide palmitique, I'acide stéarique, I'acide arachidique et l'acide béhénique. Encore plus préférentiellement, I'acide gras est l'acide stéarique.According to one embodiment variant of the invention, the fatty acid comprises at least one saturated fatty chain having more than 12 carbon atoms, preferably ranging from 16 to 22 carbon atoms. Preferably, the fatty acid is selected from the group consisting of palmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid. Even more preferably, the fatty acid is stearic acid.

Des exemples d'agents basiques peuvent être la soude, la triéthanolamine, la lysine ou encore l'arginine. De préférence, I'agent basique est la soude.Examples of basic agents may be sodium hydroxide, triethanolamine, lysine or arginine. Preferably, the basic agent is sodium hydroxide.

L'agent basique est dissous dans la phase aqueuse en une quantité au moins égale à la quantité nécessaire à la neutralisation de l'acide gras.The basic agent is dissolved in the aqueous phase in an amount at least equal to the amount necessary for the neutralization of the fatty acid.

Selon un second mode préféré de réalisation de l'invention, les vésicules lipidiques sont du type de celles décrites dans la demande de brevet EN 9412005 déposée au nom de la Demanderesse. Ainsi, conformément à cette demande, les vésicules lipidiques sont des globules huileux unitairement enrobés d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensio-actif lipophile et d'au moins un agent tensio-actif hydrophile tels que ceux définis ci-dessus et également à partir d'au moins un lipide amphiphile ionique conférant à l'émulsion un pH allant de 5,5 à 7,5.According to a second preferred embodiment of the invention, the lipid vesicles are of the type described in the patent application EN 9412005 filed in the name of the Applicant. Thus, in accordance with this application, the lipid vesicles are unitarily oily globules coated with a monolamellar or oligolamellar layer obtained from at least one lipophilic surfactant and at least one hydrophilic surfactant such as those defined above and also from at least one ionic amphiphilic lipid imparting to the emulsion a pH ranging from 5.5 to 7.5.

Le lipide amphiphile ionique mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est de préférence choisi dans le groupe comprenant les lipides anioniques neutralisés, les lipides amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.The ionic amphiphilic lipid used in the context of the present invention is preferably chosen from the group comprising neutralized anionic lipids, amphoteric lipids and alkylsulphonic derivatives.

Les lipides anioniques neutralisés sont choisis en particulier parmi - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium - les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium - les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium - les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium - les sels monosodique et disodique des acides acylglutamiques, et en particulier les sels monosodique et disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique.The neutralized anionic lipids are chosen in particular from - the alkaline salts of dicetylphosphate, and in particular the sodium and potassium salts - the alkaline salts of dimyristylphosphate, and in particular the sodium and potassium salts - the alkaline salts of sulfate cholesterol , and in particular the sodium salt - the alkaline salts of cholesterol phosphate, and in particular the sodium salt - the monosodium and disodium salts of acylglutamic acids, and in particular the monosodium and disodium salts of N-stearoyl glutamic acid, the sodium salt of phosphatidic acid.

Les lipides amphotères sont choisis en particulier parmi les phospholipides et notamment la phosphatidyléthanolamine de soja pure.The amphoteric lipids are chosen in particular from phospholipids and in particular phosphatidylethanolamine from pure soybean.

Les dérivés alkylsulfoniques sont avantageusement les composés de formule

Figure img00040001

dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.The alkylsulphonic derivatives are advantageously the compounds of formula
Figure img00040001

wherein R represents the radicals C16H33 and C18H37 taken as a mixture or separately and M is an alkali metal, preferably sodium.

De préférence, le lipide amphiphile ionique est le sel monosodique de l'acide Nstéaroyl glutamique vendu sous la dénomination commerciale Acylglutamate
HS11 par Ajinomoto.
Preferably, the ionic amphiphilic lipid is the monosodium salt of Nstearoyl glutamic acid sold under the trade name Acylglutamate
HS11 by Ajinomoto.

L'enrobage selon le second mode de réalisation de l'invention des globules huileux est obtenu de préférence par l'utilisation d'une quantité totale d'agent tensio-actif hydrophile, d'agent tensio-actif lipophile et de lipide amphiphile ionique comprise entre environ 2% et environ 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 3% et 4%. Les quantités relatives de tensio-actifs lipophile, hydrophile et de lipide amphiphile ionique varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes : 35-55% / 2540% / 15-35% en poids par rapport à leur poids total.The coating according to the second embodiment of the invention of oily globules is preferably obtained by the use of a total amount of hydrophilic surfactant, lipophilic surfactant and ionic amphiphilic lipid included between about 2% and about 6% by weight relative to the total weight of the composition. Even more preferentially, this amount is between 3% and 4%. The relative amounts of lipophilic, hydrophilic and ionic amphiphilic lipid surfactants preferably vary in the following respective ranges: 35-55% / 2540% / 15-35% by weight based on their total weight.

La phase grasse, et en particulier celle des globules huileux enrobés, représente de préférence 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.The fatty phase, and in particular that of the coated oily globules, preferably represents 5 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.

Encore plus préférentiellement, ce pourcentage est compris entre 10 et 40 %. De préférence, le rapport huile/eau est égal ou inférieur à 1.Even more preferentially, this percentage is between 10 and 40%. Preferably, the oil / water ratio is equal to or less than 1.

Le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de préférence de 2 à 13 ; encore plus préférentiellement ce rapport est égal à 7 environ.The weight ratio of the oily globules to the constitutive elements of the coating is preferably from 2 to 13; even more preferably this ratio is equal to about 7.

Selon l'invention, les pigments d'au moins un oxyde métallique sont de préférence des nanopigments. On entend par nanopigment un pigment dont la taille moyenne des particules élémentaires est choisie de 5 à 100 nm.According to the invention, the pigments of at least one metal oxide are preferably nanopigments. By nanopigment is meant a pigment whose average size of the elementary particles is chosen from 5 to 100 nm.

Les pigments peuvent être traités ou non traités en surface et peuvent être choisis parmi les pigments d'oxydes de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zirconium, de zinc ou de cérium.The pigments may be treated or untreated on the surface and may be chosen from titanium oxide pigments (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zirconium, zinc or cerium.

Les pigments traités sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries,
Février 1990, Vol. 105, p 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer, ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine) des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
The treated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds as described, for example, in Cosmetics & Toiletries,
February 1990, Vol. 105, p 53-64, such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron, or aluminum salts. fatty acids, metal alkoxides (titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin) alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.

Les pigments traités peuvent être plus particulièrement des oxydes de titane traitée par: - la silice et l'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500
SA et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, et les produits TIOVEIL Fin , TIOVEIL OP , TIOVEIL MOTG et TIOVEIL
IPM de la société TIOXIDE, - I'alumine et le stéarate d'aluminium tels que le produit MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 T de la société TAYCA - I'alumine et le laurate d'aluminium tels que le produit MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 S de la société TAYCA, - des oxydes de fer et le stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 F de la société TAYCA, - la silice, I'alumine et la silicone tels que les produits MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 SAS , MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS de la société TAYCA, - I'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 150 W de la société TAYCA, - I'octyltriméthoxysilane tels que le produit T-805 de la société DEGUSSA, - I'alumine et l'acide stéarique tels que le produit UVT-M160 de la société
KEMIRA, - I'alumine et la glycérine tels que le produit UVT-M212 de de la société
KEMI RA, - I'alumine et la silicone tels que le produit UVT-M262 de de la société
KEMIRA.
The treated pigments may more particularly be titanium oxides treated with: silica and alumina such as MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 products
SA and MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA from the company TAYCA, and the products TIOVEIL Fin, TIOVEIL OP, TIOVEIL MOTG and TIOVEIL
IPM from the company TIOXIDE, alumina and aluminum stearate such as the product MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 T from TAYCA - alumina and aluminum laurate such as MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 S from TAYCA, - iron oxides and iron stearate such as MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 F from TAYCA, - silica, alumina and silicone such as MICROTITANIUM products
DIOXIDE MT 100 SAS, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS and MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS from the company TAYCA, sodium hexametaphosphate such as the product MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 150 W from the company TAYCA, octyltrimethoxysilane such as the product T-805 from the company Degussa, - alumina and stearic acid such as the product UVT-M160 company
KEMIRA, - Alumina and glycerine such as the UVT-M212 product of the company
KEMI RA, - alumina and silicone such as the UVT-M262 product of the company
Kemira.

Les oxydes de titane non traités peuvent par exemple être ceux vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 B .
The untreated titanium oxides may, for example, be those sold by Tayca under the trade names MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 500 B or MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 B.

Les oxydes de zinc non traités peuvent par exemple être ceux vendus par la société SUMITOMO sous la dénomination ULTRA FINE ZINC OXIDE
POWDER , par la société PRESPERSE sous la dénomination FINEX 25 , par la société IKEDA sous la dénomination MZO-25 ou par la société
SUNSMART sous la dénomination Z-COTE . Les oxydes de zinc traités peuvent par exemple être ceux vendus par la société SUNSMART sous la dénomination Z-COTE HP 1 .
The untreated zinc oxides may for example be those sold by the company SUMITOMO under the name ULTRA FINE ZINC OXIDE
POWDER, by the company PRESPERSE under the name FINEX 25, by the company IKEDA under the name MZO-25 or by the company
SUNSMART under the name Z-COTE. The treated zinc oxides may for example be those sold by Sunsmart under the name Z-Cote HP 1.

Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être présents dans les compositions selon l'invention dans une proportion allant de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 à 20%.The metal oxide pigments may be present in the compositions according to the invention in a proportion ranging from 0.5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 2 to 20%.

L'invention peut s'appliquer dans tout domaine où l'on souhaite protéger de la lumière naturelle ou artificielle des particules d'oxydes métalliques.The invention can be applied in any field where it is desired to protect natural or artificial light particles of metal oxides.

Les compositions de l'invention, de préférence cosmétiques ou dermatologiques, peuvent être utilisées comme compositions protectrices de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme compositions antisolaires ou comme produits de maquillage ou de soin. Elles peuvent se présenter sous la forme de crèmes, de laits, ou encore de lotions fluides. The compositions of the invention, preferably cosmetic or dermatological, can be used as protective compositions of the human epidermis or hair against ultraviolet rays, as sunscreen compositions or as makeup or care products. They can be in the form of creams, milks, or fluid lotions.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs composés hydrophiles ou lipophiles cosmétiquement ou dermatologiquement actifs, libres ou encapsulés dans les vésicules.The compositions according to the invention may also contain one or more cosmetically or dermatologically active hydrophilic or lipophilic compounds, free or encapsulated in the vesicles.

Elles peuvent en particulier contenir une substance grasse ou lipophile choisie parmi les agents antioxydants, anti radicaux libres, hydratants, mélanorégulateurs, accélérateurs de bronzage, dépigmentants, de coloration de la peau, liporégulateurs, amincissants, anti-acnéiques, antiséborrhéiques, antivieillissement, antirides, anti-UV, kératolytiques, anti-inflammatoires, rafraîchissants, cicatrisants, protecteurs vasculaires, antibactériens, antifongiques, antitranspirants, déodorants, conditionneurs des cheveux, immunomodulateurs, nourrissants et les huiles essentielles et les parfums.They may in particular contain a fatty or lipophilic substance chosen from antioxidants, anti-free radicals, moisturizers, melanoregulators, tanning accelerators, depigmenting agents, skin-coloring agents, liporegulators, slimming agents, anti-acne agents, antiseborrhoeic agents, anti-aging agents and anti-wrinkles, anti-UV, keratolytic, anti-inflammatory, refreshing, healing, vascular protective, antibacterial, antifungal, antiperspirants, deodorants, hair conditioners, immunomodulators, nourishing and essential oils and fragrances.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont d'application antisolaire, elles peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles. Ces filtres peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de ss,-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO-93/04665. D'autres exemples de filtres organiques sont donnés dans la demande de brevet EP-A 0 487 404.When the compositions in accordance with the invention are of antisolar application, they may of course contain one or more active and hydrophilic or lipophilic UVA and / or UVB (absorbent) sunscreens. These filters may be chosen in particular from cinnamic derivatives, salicylic derivatives, camphor derivatives, triazine derivatives, benzophenone derivatives, dibenzoylmethane derivatives, ss, -diphenylacrylate derivatives, acid derivatives. p-aminobenzoic, the filter polymers and silicone filters described in the application WO-93/04665. Other examples of organic filters are given in patent application EP-A 0 487 404.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).The compositions according to the invention may also contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents), such as, for example, dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants hydrophiles, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones , les cc-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants hydrophiles, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensio-actifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.The compositions of the invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen in particular from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, hydrophilic antioxidants, opacifiers, stabilizers, emollients and silicones. , α-hydroxyacids, anti-foam agents, hydrophilic moisturizers, vitamins, perfumes, preservatives, surfactants, fillers, sequestering agents, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents, dyes, or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of sunscreen compositions in the form of emulsions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline,
I'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-a-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi.
The fatty substances may be an oil or a wax or mixtures thereof, and they also include fatty acids, fatty alcohols and fatty acid esters. The oils may be chosen from animal, vegetable, mineral or synthetic oils and in particular from liquid petroleum jelly,
Paraffin oil, silicone oils, volatile or not, isoparaffins, poly-α-olefins, fluorinated and perfluorinated oils. Similarly, the waxes can be chosen from animal, fossil, vegetable, mineral or synthetic waxes known per se.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols.

Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la gomme de xanthane, la méthylhyd roxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellu ose ou encore l'hydroxyéthylcellulose.The thickeners may be chosen in particular from crosslinked polyacrylic acids, guar gums and modified or unmodified celluloses such as hydroxypropyl guar gum, xanthan gum, methylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose or else hydroxyethylcellulose.

L'invention consiste également en un procédé de préparation des compositions définies ci-dessus, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes
(i) on mélange une phase contenant des pigments à une phase aqueuse,
(ii) on affine le mélange obtenu à l'issue de l'étape (i).
The invention also consists of a process for the preparation of the compositions defined above, characterized in that it comprises the following steps
(i) mixing a phase containing pigments with an aqueous phase,
(ii) the mixture obtained is refined after step (i).

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant le procédé et les compositions conformes à l'invention, vont maintenant être donnés.Concrete but non-limiting examples illustrating the process and compositions according to the invention will now be given.

La Demanderesse a effectué des tests comparatifs. Pour cela, quatre émulsions 1, 2, 3 et 4 ont été réalisées, dont les caractéristiques et les formulations en % en poids par rapport au poids total des compositions sont données ci-après:
Emulsion 1: - le système émulsionnant est classique ; il ne forme pas de vésicules lipidiques à coeur huileux, - I'oxyde de titane est incorporé de façon classique dans la phase grasse avant la formation de l'émulsion.
The Applicant has carried out comparative tests. For this, four emulsions 1, 2, 3 and 4 were produced, whose characteristics and formulations in% by weight relative to the total weight of the compositions are given below:
Emulsion 1: the emulsifying system is conventional; it does not form lipid vesicles with an oily heart, the titanium oxide is conventionally incorporated in the fatty phase before the formation of the emulsion.

Phase A. Phase A.

Mélange mono-stéarate de glycérol / stéarate de PEG (1000E) vendu sous la dénomination commerciale Arlacel 165 par ICI 2,25 %
Acide stéarique 0,75 % 2,2,4,4,6,6,8 Heptaméthylnonane vendu sous la dénomination commerciale Arlamol HD par ICI 15 %
TiO2 vendu sous la dénomination commerciale MT-1 00T par Tayca 10 %
Phase B:
Glycérol 3 % Soude (10% ) 0,1 %
Eau déminéralisée qsp 100 %
Phase C:
Hydroxyéthylcellulose PM 1.300.000 vendue sous la dénomination commerciale Natrosol 250HHR par Aqualon 0,5 %
Gomme de xanthane vendue sous la dénomination commerciale Keltrol T par Kelco 0,4 %
Eau déminéralisée 19 %
Conservateurs qs
Mode opératoire::
L'émulsion 1 a été réalisée selon le mode opératoire suivant ' on chauffe les phases A et B à 80"C. On verse ensuite la phase B dans la phase A sous agitation avec un appareil Moritz Turbolab 2100 à la vitesse de 3500 tr/min. On laisse le mélange sous agitation quelques minutes. On rajoute ensuite la phase
C, toujours sous agitation au Moritz.
Mixture of glycerol mono stearate / PEG stearate (1000E) sold under the trade name Arlacel 165 by ICI 2.25%
Stearic acid 0.75% 2,2,4,4,6,6,8 Heptamethylnonane sold under the trade name Arlamol HD by ICI 15%
TiO2 sold under the trade name MT-1 00T by Tayca 10%
Phase B:
Glycerol 3% Soda (10%) 0.1%
Demineralized water qs 100%
Phase C:
Hydroxyethylcellulose PM 1,300,000 sold under the trade name Natrosol 250HHR by Aqualon 0.5%
Xanthan gum sold under the trade name Keltrol T by Kelco 0.4%
Demineralized water 19%
Conservatives qs
Operating mode ::
Emulsion 1 was prepared according to the following procedure: phase A and B were heated to 80 ° C. Phase B was then poured into phase A with stirring with a Moritz Turbolab 2100 apparatus at a rate of 3500 rpm. The mixture is allowed to stir for a few minutes, then the phase is added.
C, still stirring at Moritz.

Emulsion 2 - le système émulsionnant, conforme à celui des émulsions de la demande de brevet EP-A-0 641 557, comporte un agent tensio-actif lipophile, un agent tensioactif hydrophile, un acide gras et un agent basique à l'état dissous dans sa phase aqueuse : le mélange est broyé de façon à obtenir des vésicules lipidiques à coeur huileux, - I'oxyde de titane est incorporé à l'émulsion après la formation des vésicules lipidiques à coeur huileux, et n'est donc pas encapsulé à l'intérieur de ces vésicules.Emulsion 2 - the emulsifying system, in accordance with that of the emulsions of the patent application EP-A-0 641 557, comprises a lipophilic surfactant, a hydrophilic surfactant, a fatty acid and a basic agent in the dissolved state. in its aqueous phase: the mixture is ground to obtain lipid vesicles with oily heart, - titanium oxide is incorporated in the emulsion after the formation of lipid vesicles with oily heart, and is therefore not encapsulated at inside these vesicles.

Phase A:
Di-stéarate de saccharose 1,35 %
Mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné (4 OE ) vendu sous la dénomination commerciale Tween 61 par ICI 0,9 %
Acide stéarique 0,75 % 2,2,4,4,6,6,8 Heptaméthylnonane vendu sous la dénomination commerciale Arlamol HD par ICI 5 %
Phase B.
Phase A:
Sucrose di-stearate 1.35%
Oxyethylenated sorbitan mono-stearate (4 EO) sold under the trade name Tween 61 by ICI 0.9%
Stearic acid 0.75% 2,2,4,4,6,6,8 Heptamethylnonane sold under the trade name Arlamol HD by ICI 5%
Phase B.

TiO2 vendu sous la dénomination commerciale MT-100T par Tayca 10 % 2,2,4,4,6,6,8 Heptaméthylnonane vendu sous la dénomination commerciale Arlamol HD par ICI 10 %
Phase C:
Glycérol 3 %
Soude 10% ) 0,1 %
Eau déminéralisée qsp 100 %
Phase D:
Hydroxyéthylcellulose PM 1.300.000 vendue sous la dénomination commerciale Natrosol 250HHR parAqualon 0,5 %
Gomme de xanthane vendue sous la dénomination commerciale Keltrol T par Kelco 0,4 %
Eau déminéralisée 19 %
Conservateurs qs
Mode opératoire:
L'émulsion 2 a été réalisée selon le mode opératoire suivant : on chauffe les phases A et C à 80"C. On verse la phase C dans la phase A sous agitation au
Moritz Turbolab 2100 à la vitesse de 3500 tr/min. On conserve les conditions d'agitation et de température pendant 15 à 30 minutes.
TiO 2 sold under the trade name MT-100T by Tayca 10% 2,2,4,4,6,6,8 Heptamethylnonane sold under the trade name Arlamol HD by ICI 10%
Phase C:
Glycerol 3%
Soda 10%) 0.1%
Demineralized water qs 100%
Phase D:
Hydroxyethylcellulose MW 1,300,000 sold under the trade name Natrosol 250HHR by Aqualon 0.5%
Xanthan gum sold under the trade name Keltrol T by Kelco 0.4%
Demineralized water 19%
Conservatives qs
Operating mode:
Emulsion 2 was prepared according to the following procedure: phase A and C were heated to 80 ° C. Phase C was poured into phase A with stirring at room temperature.
Moritz Turbolab 2100 at the speed of 3500 rpm. Stirring and temperature conditions are maintained for 15 to 30 minutes.

Le mélange est alors introduit dans un homogénéisateur Rannie réglé à la pression de 5 107 Pa pour 3 passages consécutifs. On obtient alors une émulsion de type H/E à base de vésicules lipidiques à coeur huileux.The mixture is then introduced into a Rannie homogenizer set at a pressure of 107 Pa for 3 consecutive passages. An O / W emulsion based on oily lipid vesicles is then obtained.

On ajoute ensuite à cette émulsion, sous agitation au Moritz Turbolab 2100 à la vitesse de 3000 t/mn, la phase B contenant le pigment qui aura été préalablement dispersé dans l'huile sous agitation avec un appareil Ultra-Turrax.Then added to this emulsion, with stirring with Moritz Turbolab 2100 at a speed of 3000 rpm, the phase B containing the pigment which has been previously dispersed in the oil with stirring with an Ultra-Turrax device.

Puis on introduit ce mélange dans un broyeur à billes de type Dynomill KDL réglé pour deux passages consécutifs pour obtenir un broyage plus efficace du pigment.This mixture is then introduced into a Dynomill KDL type ball mill set for two consecutive passes to obtain a more efficient grinding of the pigment.

Enfin, on rajoute à cette émulsion la phase D sous agitation au Moritz Turbolab 2100.Finally, this emulsion is added phase D with stirring Moritz Turbolab 2100.

Emulsion 3: - le système émulsionnant est le même que pour l'émulsion 2 ; le mélange est également broyé de façon à obtenir des vésicules lipidiques à coeur huileux, - I'oxyde de titane est incorporé à la phase grasse avant la formation des vésicules lipidiques à coeur huileux et est donc encapsulé à l'intérieur même de ces vésicules au sein de la phase huileuse interne, conformément à la présente invention.Emulsion 3: the emulsifying system is the same as for emulsion 2; the mixture is also milled so as to obtain lipid vesicles with an oily heart, the titanium oxide is incorporated into the fatty phase before the formation of lipid vesicles with oily heart and is therefore encapsulated within these vesicles at the same time. within the internal oily phase, in accordance with the present invention.

Phase A
Di-stéarate de saccharose 1,35 %
Mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné (4 OE) vendu sous la dénomination commerciale Tween 61 par ICI 0,9 %
Acide stéarique 0,75 % 2,2,4,4,6,6,8 Heptaméthylnonane vendu sous la dénomination commerciale Arlamol HD par ICI 15 %
TiO2 vendu sous la dénomination commerciale MT-100T par Tayca 10 %
Phase B:
Glycérol 3 %
Soude (10% ) 0,1 %
Eau déminéralisée qsp 100 %
Phase C:
Hydroxyéthylcellulose PM 1.300.000 vendue sous la dénomination commerciale Natrosol 250HHR par Aqualon 0,5 %
Gomme de xanthane vendue sous la dénomination commerciale Keltrol T par Kelco 0,4 %
Eau déminéralisée 19 %
Conservateurs qs
Mode opératoire::
L'émulsion 3 a été réalisée selon le mode opératoire suivant on chauffe les phases A et B à 80"C. Puis on verse la phase B dans la phase A sous agitation au Moritz Turbolab 2100 à la vitesse de 3500 tr/min. On laisse le mélange sous agitation pendant 15 à 30 minutes.
Phase A
Sucrose di-stearate 1.35%
Oxyethylenated sorbitan mono-stearate (4 EO) sold under the trade name Tween 61 by ICI 0.9%
Stearic acid 0.75% 2,2,4,4,6,6,8 Heptamethylnonane sold under the trade name Arlamol HD by ICI 15%
TiO 2 sold under the trade name MT-100T by Tayca 10%
Phase B:
Glycerol 3%
Soda (10%) 0.1%
Demineralized water qs 100%
Phase C:
Hydroxyethylcellulose PM 1,300,000 sold under the trade name Natrosol 250HHR by Aqualon 0.5%
Xanthan gum sold under the trade name Keltrol T by Kelco 0.4%
Demineralized water 19%
Conservatives qs
Operating mode ::
Emulsion 3 was prepared according to the following procedure, heating phase A and B at 80 ° C. Then phase B was poured into phase A with stirring with Moritz Turbolab 2100 at a speed of 3500 rpm. leave the mixture stirring for 15 to 30 minutes.

Le mélange est alors introduit dans un broyeur à billes de type Dynomill KDL, réglé pour deux passages consécutifs : les vésicules lipidiques à coeur huileux sont formées en présence du pigment.The mixture is then introduced into a Dynomill KDL type ball mill, adjusted for two consecutive passages: the oily-core lipid vesicles are formed in the presence of the pigment.

On rajoute ensuite à cette émulsion la phase C sous agitation au Moritz Turbolab 2100.This phase is then added to the emulsion with stirring with Moritz Turbolab 2100.

Cette émulsion peut être utilisée telle quelle pour la protection solaire de la peau.This emulsion can be used as it is for the sun protection of the skin.

Emulsion 4: - le système émulsionnant, conforme à l'invention, comporte un agent tensio-actif lipophile, un agent tensio-actif hydrophile et un lipide amphiphile : le mélange est broyé de façon à obtenir des vésicules lipidiques à coeur huileux, - I'oxyde de titane est incorporé à la phase grasse avant la formation des vésicules lipidiques à coeur huileux et est donc encapsulé à l'intérieur même de ces vésicules au sein de la phase huileuse interne, conformément à la présente invention.Emulsion 4: the emulsifying system, according to the invention, comprises a lipophilic surfactant, a hydrophilic surfactant and an amphiphilic lipid: the mixture is ground so as to obtain lipid vesicles with an oily heart; Titanium oxide is incorporated into the fat phase prior to the formation of the oily heart lipid vesicles and is therefore encapsulated within these vesicles within the internal oily phase, in accordance with the present invention.

Phase A:
Di-stéarate de saccharose 1,35 %
Mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné (4 OE ) vendu sous
la dénomination commerciale Tween 61 par ICI 0,9 %
Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique vendu sous la dénomination commerciale Acylglutamate HS11 par Ajinomoto 0,75 % 2,2,4,4,6,6,8 Heptaméthylnonane vendu sous la dénomination commerciale Arlamoi HD par ICI 15 %
TiO2 vendu sous la dénomination commerciale MT-100T par Tayca 10 %
Phase B.
Phase A:
Sucrose di-stearate 1.35%
Oxyethylenated sorbitan mono-stearate (4 EO) sold under
the trade name Tween 61 by ICI 0.9%
Monosodium salt of N-stearoyl glutamic acid sold under the trade name Acylglutamate HS11 by Ajinomoto 0.75% 2,2,4,4,6,6,8 Heptamethylnonane sold under the trade name Arlamoi HD by ICI 15%
TiO 2 sold under the trade name MT-100T by Tayca 10%
Phase B.

Glycérol 3 %
Eau déminéralisée qsp 100 %
Phase C:
Hydroxyéthylcellulose PM 1.300.000 vendue sous la dénomination commerciale Natrosol 250HHR par Aqualon 0,5 %
Gomme de xanthane vendue sous la dénomination commerciale Keltrol T par Kelco 0,4 %
Eau déminéralisée 19 %
Conservateurs qs
Mode opératoire:
L'émulsion 4 a été réalisée selon le même mode opératoire que pour l'émulsion 3.
Glycerol 3%
Demineralized water qs 100%
Phase C:
Hydroxyethylcellulose PM 1,300,000 sold under the trade name Natrosol 250HHR by Aqualon 0.5%
Xanthan gum sold under the trade name Keltrol T by Kelco 0.4%
Demineralized water 19%
Conservatives qs
Operating mode:
Emulsion 4 was produced according to the same procedure as for emulsion 3.

Cette émulsion peut être utilisée telle quelle pour la protection solaire de la peau.This emulsion can be used as it is for the sun protection of the skin.

Protocole d'évaluation
Pour ces quatre émulsions, le photobleuissement a été évalué selon le protocole suivant les compositions ont été introduites dans des boîtes en plastique transparentes aux UV ( boîtes polystyrène cristal 50x40x6 cm3) et exposées aux
UV (SUNTEST CPS Heraeus) pendant 1H solaire. Les mesures colorimétriques ont été effectuées à l'aide d'un colorimètre Minolta CM1000 une première mesure a été relevée juste avant l'exposition aux UV (TO) et une deuxième après une heure d'exposition aux UV (T1 H).
Evaluation Protocol
For these four emulsions, the photobluing was evaluated according to the protocol according to the compositions were introduced in UV-transparent plastic boxes (crystal polystyrene boxes 50x40x6 cm3) and exposed to
UV (SUNTEST CPS Heraeus) during 1H solar. Colorimetric measurements were made using a Minolta CM1000 colorimeter. A first measurement was taken just before exposure to UV (TO) and a second measurement after one hour of UV exposure (T1 H).

Les résultats sont exprimés dans le système (L, a, b) dans lequel L représente la luminance, a représente l'axe rouge-vert (-a = vert, +a = rouge) et b représente l'axe jaune-bleu (-b =bleu, +b =jaune).The results are expressed in the system (L, a, b) in which L represents the luminance, a represents the red-green axis (-a = green, + a = red) and b represents the yellow-blue axis ( -b = blue, + b = yellow).

Pour l'évaluation du photobleuissement, on s'intéresse à la composante b, et plus précisément au Ab défini par Ab = b T1 H - b TO. Plus Ab est positif, plus la protection contre le photobleuissement est efficace.For the evaluation of the photobleuissement, one is interested in the component b, and more precisely in Ab defined by Ab = b T1 H - b TO. The more positive Ab is, the more effective the protection against photobluing.

Résultats:
Les résultats du test de photobleuissement obtenus avec les quatre émulsions sont décrits dans le tableau suivant (I) ci-dessous:
Tableau (I)

Figure img00140001
Results:
The results of the photoblotting test obtained with the four emulsions are described in the following table (I) below:
Table (I)
Figure img00140001

<tb> <SEP> Formule <SEP> Caractéristiques <SEP> Ab
<tb> Emulsion <SEP> 1 <SEP> Systéme <SEP> émulsionnant <SEP> classique <SEP> g <SEP>
<tb> Emulsion <SEP> 2 <SEP> Vésicules <SEP> conformes <SEP> à <SEP> à <SEP> EP-A-O <SEP> 641 <SEP> 557 <SEP> - <SEP> 8
<tb> <SEP> TiO2 <SEP> à <SEP> l'extérieur <SEP> des <SEP> vésicules
<tb> Emulsion <SEP> 3 <SEP> Vésicules <SEP> conformes <SEP> à <SEP> EP-A-O <SEP> 641 <SEP> 557 <SEP> - <SEP> 1,2
<tb> <SEP> TiO2 <SEP> à <SEP> l'intérieur <SEP> des <SEP> vésicules <SEP> conformément <SEP> à
<tb> <SEP> l'invention
<tb> Emulsion <SEP> 4 <SEP> Vésicules <SEP> conformes <SEP> à <SEP> EN <SEP> 94-12005 <SEP> 0,4
<tb> <SEP> TiO2 <SEP> à <SEP> l'intérieur <SEP> des <SEP> vésicules <SEP> conformément <SEP> à
<tb> <SEP> I'invention
<tb>
Ces résultats montrent clairement que l'introduction des particules de TiO2 à l'intérieur des vésicules lipidiques à coeur huileux permet de protéger très efficacement le pigment du photobleuissement. En effet, les émulsions 3 et 4 conformes à l'invention présentent un photobleuissement très faible par rapport à l'émulsion 1 qui ne forme pas de vésicules lipidiques ou à l'émulsion 2 dont les vésicules lipidiques n'encapsulent pas l'oxyde de titane.
<tb><SEP> Formula <SEP> Characteristics <SEP> Ab
<tb> Emulsion <SEP> 1 <SEP> System <SEP> emulsifier <SEP> classical <SEP> g <SEP>
<tb> Emulsion <SEP> 2 <SEP> Vesicles <SEP> compliant <SEP> to <SEP> to <SEP> EP-AO <SEP> 641 <SEP> 557 <SEP> - <SEP> 8
<tb><SEP> TiO2 <SEP> to <SEP> outside <SEP> of <SEP> vesicles
<tb> Emulsion <SEP> 3 <SEP> Vesicles <SEP> compliant <SEP> to <SEP> EP-AO <SEP> 641 <SEP> 557 <SEP> - <SEP> 1,2
<tb><SEP> TiO2 <SEP> to <SEP> inside <SEP> of <SEP> vesicles <SEP> according to <SEP> to
<tb><SEP> the invention
<tb> Emulsion <SEP> 4 <SEP> Vesicles <SEP> compliant <SEP> to <SEP> EN <SEP> 94-12005 <SEP> 0.4
<tb><SEP> TiO2 <SEP> to <SEP> inside <SEP> of <SEP> vesicles <SEP> according to <SEP> to
<tb><SEP> the invention
<Tb>
These results clearly show that the introduction of TiO 2 particles inside the lipid vesicles with oily heart makes it possible to very effectively protect the pigment from photobluing. Indeed, the emulsions 3 and 4 in accordance with the invention exhibit a very low photobluing compared with the emulsion 1 which does not form lipid vesicles or with the emulsion 2, the lipid vesicles of which do not encapsulate the titanium.

On a de nouveau mesuré le Ab de l'émulsion 3 un mois après les premières mesures. On a trouvé: Ab = - 0,4.The Ab of the emulsion 3 was again measured one month after the first measurements. We found: Ab = - 0.4.

Ce résultat montre que la photostabilisation des compositions selon l'invention est durable.This result shows that the photostabilization of the compositions according to the invention is durable.

Emulsions 5 et 6
Ces émulsions se distinguent de l'émulsion 3 par la présence d'autres pigments tels que des oxydes de fer jaunes, bruns et noirs à un taux global de 1,9% en poids par rapport au poids total des compositions. Ces autres pigments peuvent être introduits en même temps que l'oxyde de titane et donc être encapsulés (émulsion 5) ou être introduits après la formation des vésicules lipidiques et par conséquent être situés à l'extérieur de ces vésicules (émulsion 6).
Emulsions 5 and 6
These emulsions are distinguished from the emulsion 3 by the presence of other pigments such as yellow, brown and black iron oxides at an overall level of 1.9% by weight relative to the total weight of the compositions. These other pigments can be introduced at the same time as the titanium oxide and thus be encapsulated (emulsion 5) or introduced after the formation of the lipid vesicles and therefore be located outside these vesicles (emulsion 6).

Ces émulsions constituent des crèmes teintées couvrant les imperfections du visage et protégeant du soleil. These emulsions are tinted creams covering the imperfections of the face and protecting from the sun.

Claims (27)

REVENDICATIONS 1. Composition du type dispersion comprenant (i) des pigments d'au moins un oxyde métallique et (ii) des vésicules formées d'une membrane lipidique entourant une phase liquide, caractérisée par le fait que ces pigments sont encapsulés à l'intérieur desdites vésicules.A dispersion-type composition comprising (i) pigments of at least one metal oxide and (ii) vesicles formed of a lipid membrane surrounding a liquid phase, characterized in that these pigments are encapsulated within said vesicles. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que lesdites vésicules sont des globules huileux unitairement pourvus d'un enrobage cristal liquide monolamellaire ou oligolamellaire.2. Composition according to claim 1, characterized in that said vesicles are oily globules unitarily provided with a monolamellar or oligolamellar liquid crystal coating. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'enrobage monolamellaire ou oligolamellaire est obtenu à partir d'au moins un agent tensioactif lipophile, d'au moins un agent tensio-actif hydrophile et d'au moins un acide gras, et en ce qu'elle contient un agent basique à l'état dissous dans une phase aqueuse.3. Composition according to Claim 2, characterized in that the monolamellar or oligolamellar coating is obtained from at least one lipophilic surfactant, at least one hydrophilic surfactant and at least one fatty acid. and in that it contains a basic agent dissolved in an aqueous phase. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'acide gras comporte au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone, de préférence de 16 à 22 atomes de carbone.4. Composition according to claim 3, characterized in that the fatty acid comprises at least one saturated fatty chain having more than 12 carbon atoms, preferably from 16 to 22 carbon atoms. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisée par le fait que l'acide gras est l'acide stéarique.5. Composition according to any one of claims 3 and 4, characterized in that the fatty acid is stearic acid. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que l'agent basique est choisi dans le groupe comprenant la soude, la triéthanolamine, la lysine et l'arginine.6. Composition according to any one of claims 3 to 5, characterized in that the basic agent is selected from the group comprising sodium hydroxide, triethanolamine, lysine and arginine. 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'enrobage monolamellaire ou oligolamellaire est obtenu à partir d'au moins un agent tensioactif lipophile, d'au moins un agent tensio-actif hydrophile et d'au moins un lipide amphiphile ionique conférant à la composition un pH allant de 5,5 à 7,5.7. Composition according to Claim 2, characterized in that the monolamellar or oligolamellar coating is obtained from at least one lipophilic surfactant, at least one hydrophilic surfactant and at least one amphiphilic lipid. ionic composition conferring on the composition a pH ranging from 5.5 to 7.5. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile ionique est choisi dans le groupe comprenant les lipides anioniques neutralisés, les lipides amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.8. Composition according to Claim 7, characterized in that the ionic amphiphilic lipid is chosen from the group comprising neutralized anionic lipids, amphoteric lipids and alkylsulphonic derivatives. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile ionique est le sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique.9. Composition according to claim 8, characterized in that the ionic amphiphilic lipid is the monosodium salt of N-stearoyl glutamic acid. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif lipophile et l'agent tensio-actif hydrophile comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone, de préférence de 16 à 22 atomes de carbone. 10. Composition according to any one of claims 3 to 9, characterized in that the lipophilic surfactant and the hydrophilic surfactant each comprise at least one saturated fatty chain having more than 12 carbon atoms, preferably from 16 to 22 carbon atoms. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 10, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif lipophile présente un HLB (balance hydrophilelipophile) allant de 2 à 5.11. Composition according to any one of claims 3 to 10, characterized in that the lipophilic surfactant has an HLB (hydrophilelipophilic balance) ranging from 2 to 5. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 11, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif lipophile est le distéarate de saccharose.12. Composition according to any one of claims 3 to 11, characterized in that the lipophilic surfactant is sucrose distearate. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif hydrophile présente un HLB allant de 8 à 12.13. Composition according to any one of claims 3 to 12, characterized in that the hydrophilic surfactant has an HLB ranging from 8 to 12. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif hydrophile est le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 OE.14. Composition according to any one of claims 3 to 13, characterized in that the hydrophilic surfactant is polyoxyethylenesorbitan monostearate 4 OE. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 14, caractérisée par le fait que les globules huileux enrobés représentent de préférence de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.15. Composition according to any one of claims 2 to 14, characterized in that the coated oily globules preferably represent from 10 to 40% by weight relative to the total weight of the composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les pigments sont des nanopigments d'oxydes métalliques.16. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pigments are nanopigments of metal oxides. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que les nanopigments sont constitués de particules primaires dont la taille moyenne est choisie de 5 à 100 nm.17. Composition according to claim 16, characterized in that the nanopigments consist of primary particles whose average size is chosen from 5 to 100 nm. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les pigments sont des pigments d'oxydes de titane, de fer, de zinc, de zirconium, ou de cérium.18. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pigments are pigments of oxides of titanium, iron, zinc, zirconium, or cerium. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les pigments sont enrobés par de l'alumine et/ou du stéarate d'aluminium.19. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pigments are coated with alumina and / or aluminum stearate. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les pigments sont de préférence des nanopigments d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de stéarate d'aluminium.20. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pigments are preferably titanium oxide nanopigments coated with alumina and aluminum stearate. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs composés hydrophiles ou lipophiles cosmétiquement ou dermatologiquement actifs, libres ou encapsulés dans des vésicules.21. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further contains one or more cosmetically or dermatologically active hydrophilic or lipophilic compounds, free or encapsulated in vesicles. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une substance grasse ou lipophile choisje parmi les agents antioxydants, anti radicaux libres, hydratants, mélanorégulateurs, accélérateurs de bronzage, dépigmentants, de coloration de la peau, liporégulateurs, amincissants, anti-acnéiques, antiséborrhéiques, anti vieillissement, anti-rides, anti-UV, kératolytiques, anti-inflammatoires, rafraîchissants, cicatrisants, protecteurs vasculaires, antibactériens, antifongiques, antitranspirants, déodorants, conditionneurs des cheveux, immunomodulateurs, nourrissants et les huiles essentielles et les parfums.22. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally contains a fatty or lipophilic substance chosen from antioxidants, anti-free radicals, moisturizers, melanoregulators, tanning accelerators, depigmenting agents, coloring agents, skin, liporegulators, slimming, anti-acne, antiseborrhoeic, anti aging, anti-wrinkle, anti-UV, keratolytic, anti-inflammatory, refreshing, healing, vascular protective, antibacterial, antifungal, antiperspirant, deodorant, hair conditioner, immunomodulator , nourishing and essential oils and perfumes. 23. Procédé de préparation des compositions définies à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes:23. Process for the preparation of the compositions defined in any one of the preceding claims, characterized in that it comprises the following steps: (i) on mélange une phase contenant des pigments à une phase aqueuse, (i) mixing a phase containing pigments with an aqueous phase, (ii) on affine le mélange obtenu à l'issue de l'étape (i). (ii) the mixture obtained is refined after step (i). 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que les pigments sont choisis parmi les nanopigments d'oxydes métalliques.24. The method of claim 23, characterized in that the pigments are selected from nanopigments of metal oxides. 25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que les nanopigments d'oxydes métalliques sont choisis parmi les nanopigments d'oxydes de titane, de zinc ou de cérium.25. The method of claim 24, characterized in that the nanopigments of metal oxides are selected from nanopigments of titanium oxides, zinc or cerium. 26. Utilisation des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux.26. Use of the compositions according to any one of claims 1 to 22 as, or for the manufacture of, cosmetic compositions for the protection of the skin and / or hair. 27. Procédé de protection des pigments contre l'exposition à la lumière consistant à encapsuler ces pigments à l'intérieur de vésicules formées d'une membrane lipidique entourant une phase liquide. 27. A method of protecting pigments against exposure to light by encapsulating these pigments within vesicles formed of a lipid membrane surrounding a liquid phase.
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