FR2732032A1

FR2732032A1 - New detergent builder for reducing deposition of calcium scale

Info

Publication number: FR2732032A1
Application number: FR9503218A
Authority: FR
Inventors: Maryline Avice; Patrick Boittiaux; Daniel Joubert
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1995-03-20
Filing date: 1995-03-20
Publication date: 1996-09-27
Anticipated expiration: 2015-03-20
Also published as: FR2732032B1

Abstract

Detergent builder (A) comprises(a) at least 60 (esp. 65-90)wt.% of a mixt. (B) of at least one each of alkali metal carbonate (I) and alkali metal silicate (II), nSiO2.M2O (n = 1.5-3.5), at wt. ratio (II):(I) of 5:95 - 45:55; (b) 0.5-5 (pref. 1-4)wt.% linear polymetaphosphate (III), (NaPO3)m (m = 10-50), opt. mixed with organic phosphonate (IV); (c) opt. up to 35 (esp. 10-35)wt.% N-carboxymethyl-glutamic acid deriv. (V) or its water soluble salt, opt. mixed with a (co)polymer (VI) of an acrylic monomer. When component (c) is absent, (B) is present as a co-granulate of (I) and (II) with wt. ratio (water in silicate):(silicate dry wt.) over 33/100 and wt. ratio (I):(II) (dry basis) 5:95 - 45:55. Also new are detergent formulations contg. (A).

Description

La présente invention concerne une composition d'adjuvant de détergence ("builder") diminuant les incrustations calciques. The present invention relates to a builder composition which reduces calcium incrustations.

Le problème des incrustations se pose couramment lors du lavage du linge en machine, et notamment du coton, et l'utilisation de formules à fortes teneurs en carbonate de sodium a conduit à une augmentation de ce phénomène. L'incrustation est essentiellement liée à la précipitation de sels de calcium et de magnésium de l'eau de lavage avec les systèmes adjuvants constitués de carbonate de sodium et à un degré moindre de silicate de sodium et de zéolithe. Les particules issues de ces réactions se déposent et s'agglomèrent ensuite par divers mécanismes sur le coton. Ce phénomène cumulatif se traduit par un toucher rêche du linge. The problem of encrustations commonly arises when machine washing clothes, especially cotton, and the use of formulas with high sodium carbonate contents has led to an increase in this phenomenon. The encrustation is essentially related to the precipitation of calcium and magnesium salts from the washing water with the adjuvant systems consisting of sodium carbonate and to a lesser degree of sodium silicate and zeolite. The particles resulting from these reactions are deposited and then agglomerate by various mechanisms on cotton. This cumulative phenomenon results in a rough feel of the laundry.

Le problème se pose de façon particulièreeent préoccupante avec les formules développées récemment où, pour répondre au souci écologique actuel, on tend à remplacer le tripolyphosphate (TPP) dans les compositions détergentes par des carbonates alcalins, en mélange avec des silicates alcalins ; le silicate apporte le pouvoir dispersant du TPP et le carbonate apporte 1 'alcalinité, nécessaires à la fonction de détergence. The problem is of particular concern with the recently developed formulas in which, in order to meet the present ecological concern, there is a tendency to replace tripolyphosphate (TPP) in detergent compositions with alkaline carbonates mixed with alkali silicates; the silicate provides the dispersing power of the TPP and the carbonate provides the alkalinity necessary for the detergency function.

La présence du carbonate assure également une fonction d'adoucissement de l'eau de lavage, la dureté calcique de cette dernière étant éliminée grâce à la formation de nucléi de carbonate de calcium qui console le calcium ionique de l'eau. Le silicate quant à lui piège la dureté magnésienne des eaux et apporte les effets dispersants nécessaires pour éviter l'agglomération des nucléi de carbonate de calcium. The presence of the carbonate also ensures a softening function of the washing water, the calcium hardness of the latter being eliminated by the formation of calcium carbonate nuclei which consoles the ionic calcium of the water. The silicate in turn traps the magnesian hardness of water and provides the dispersing effects necessary to prevent the agglomeration of calcium carbonate nuclei.

Cependant, le niveau d'incrustation des formules contenant ces composés reste plus élevé que celui obtenu avec une formule classique contenant des TPP ou des zéolithes. However, the level of encrustation of the formulas containing these compounds remains higher than that obtained with a conventional formula containing TPP or zeolites.

Des dépôts calciques peuvent également apparaître sur la vaisselle lavée en machine sous forme de voile terne. Calcium deposits may also appear on machine-washed dishes in the form of a dull veil.

Afin de réduire l'incrustation, les deter- gents incluent divers systèmes permettant de contrôleur ou d'inhiber la croissance cristalline de précipites de sels de calcium, et notamment de carbonate de calcium. In order to reduce encrustation, detergents include various systems for controlling or inhibiting the crystal growth of calcium salt precipitates, including calcium carbonate.

On peut citer pour les plus connus, les polymères de type copolymère (acrylate/maléate) de sodium qui agissent essentiellement comme dispersants en s'adsorbant à la surface du solide formé dans le milieu détergent. La charge de surface de la particule devient négative eppéchant ainsi le dépôt sur les articles lavés également chargés négativement. Des séquestrants organiques non polymériques peuvent aussi contribuer, par un effet d'inhibition, à réduire les incrustations.Mention may be made, for the best known, of the copolymer polymers (acrylate / maleate) of sodium which act essentially as dispersants by adsorbing themselves on the surface of the solid formed in the detergent medium. The surface charge of the particle becomes negative thus removing the deposit on the washed articles also negatively charged. Non-polymeric organic sequestering agents may also contribute, by an inhibiting effect, to reduce encrustations.

Ces systèmes généralement polyfonctionnels peuvent intervenir dans la réduction de l'incrustation en agissant à la fois comme inhibiteurs de croissance cristalline, comme dispersants de précipité et corse agents séquestrant le calcium sous forme soluble, ce qui réduit d'autant la quantité de sels insolubles formés. These generally polyfunctional systems may be involved in the reduction of scale by acting both as crystal growth inhibitors, as precipitate dispersants and as calcium sequestering agents in soluble form, thereby reducing the amount of insoluble salts formed. .

Toutefois, ces polymères organiques bien que très efficaces comme séquestrants et comme inhibiteurs de croissance cristalline, sont nuisibles pour l'environ repent, notamment en raison du fait qu'ils ne sont pas biodégradables et surtout du fait qu' ils sont capables de piéger sous formes solubles les métaux lourds copaye le mercure. However, these organic polymers, although very effective as sequestering agents and as crystalline growth inhibitors, are harmful for the repentant, in particular because they are not biodegradable and, above all, because they are capable of trapping under soluble forms heavy metals copy mercury.

L'invention a pour but de proposer une nouvelle solution aux problèmes liés à l'incrustation calcique dans des formules à forte teneur en carbonate de sodium, qui soit plus respectueuse de l'environnement. The object of the invention is to propose a new solution to the problems related to calcium incrustation in formulas with a high content of sodium carbonate, which is more respectful of the environment.

A cet effet, l'invention a pour objet une composition d'adjuvant de détergence ("builder") comprenant (A) de l'ordre de 60-90 %, de préférence de l'ordre de 65-85 % en poids d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin et d'au moins un silicate de métal alcalin nSiO2-M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire Si02/M20 = n est de l'ordre de 1,5 à 3,5, le rapport pondéral, du silicate au carbonate de métal alcalin étant de l'ordre de 5/95 à 45/55 (B) de l'ordre de 5 à 35 %, de préférence de l'ordre de 10 à 35 % en poids d'un dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique ; et (C) de l'ordre de 0,5 à 5 %, de préférence de l'ordre de 1 à 4 % en poids de polymétaphosphate linaire de sodium linéaire de formule (NaPOa)1, m étant de l'ordre de 20, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique. For this purpose, the subject of the invention is a builder composition comprising (A) of the order of 60-90%, preferably of the order of 65-85% by weight of d a mixture of at least one alkali metal carbonate and at least one alkali metal silicate nSiO2-M2O, where M represents an alkali metal and the molar ratio SiO2 / M20 = n is of the order of 1.5 at 3.5, the weight ratio of silicate to alkali metal carbonate being of the order of 5/95 to 45/55 (B) of the order of 5 to 35%, preferably of the order of 10 to 35% by weight of an N-carboxymethyl derivative of glutamic acid or of a water-soluble salt of such derivative, optionally mixed with a polymer or copolymer derived from an acrylic monomer; and (C) of the order of 0.5 to 5%, preferably of the order of 1 to 4% by weight of linear sodium polymetaphosphate linear of formula (NaPOa) 1, m being of the order of 20 optionally mixed with an organic phosphonate.

Une telle composition est essentiellement minérale puisqu'elle contient moins de 25 % de constituant organique (B) et au maximum 1,25 t de phosphonate organique de (C). Elle ne consomme donc que peu d 'oxygène lors de sa biodégradation en eaux de rivières ou de lac; en outre, la biodégradation des dérivés de l'acide glutamique est complète. Such a composition is essentially mineral since it contains less than 25% of organic component (B) and at most 1.25 t of organic phosphonate of (C). It therefore consumes little oxygen when it biodegrades in river or lake waters; in addition, the biodegradation of the glutamic acid derivatives is complete.

Le constituant (C), limité à moins de 5 % en poids de la composition, apporte une très petite quantité de phosphore, d'origine essentiellement minérale, qui n'est pas nuisible à l'environnement. Component (C), limited to less than 5% by weight of the composition, provides a very small amount of phosphorus, of essentially mineral origin, which is not harmful to the environment.

Lorsque des produits non biodégradables tels que les polymères acryliques ou les phosphonates organiques entrent dans la composition d'adjuvant de detergence, une quantité très faible suffit pour obtenir l'effet désiré. Le système de l'invention permet donc, si on souhaite utiliser ce type de produits, de réduire la quantité utile en préservant mieux l'environnement. When non-biodegradable products such as acrylic polymers or organic phosphonates enter the detergency builder composition, a very small amount is sufficient to achieve the desired effect. The system of the invention therefore makes it possible, if it is desired to use this type of product, to reduce the useful quantity while preserving the environment better.

Comme il apparaîtra clairement dans la suite de la description, une telle composition adjuvante est particulièrement performante pour éviter l'incrustation calcique sur tissu, comme sur le verre, et permet aussi de hauts niveaux d'enlèvement des salissures. As will become clear later in the description, such an adjuvant composition is particularly effective in avoiding calcium encrustation on fabric, as on glass, and also allows high levels of soil removal.

Le constituant (A) peut comprendre un carbonate et un silicate de même métal alcalin ou bien de métaux alcalins différents. Les métaux préférés sont le sodium et le potassium. Component (A) may comprise a carbonate and a silicate of the same alkali metal or of different alkali metals. The preferred metals are sodium and potassium.

Avantageusement, on utilise un mélange de carbonate de sodium et de silicate de sodium. Advantageously, a mixture of sodium carbonate and sodium silicate is used.

On préfère tout particulièrement les disilicates de métaux alcalins, c'est-à-dire les silicates alcalins où n vaut environ 2. Particularly preferred are alkali metal disilicates, i.e., alkali silicates wherein n is about 2.

Le rapport pondéral du silicate au carbonate exprimé en sec est avantageusement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de l'ordre de 15/85 à 35/65. The weight ratio of silicate to carbonate expressed in dry is advantageously of the order of 5/95 to 45/55, preferably of the order of 15/85 to 35/65.

Le mélange (A) peut être obtenu par mélange de poudres libres de carbonate et de silicate de métal alcalin, de préférence de carbonate de sodium et de disilicate de sodium. La poudre de silicate contient habituellement une certaine proportion d'eau associée au silicate. Selon l'invention, on préfère les poudres de silicate contenant de l'ordre de 18 à 23 % en poids d'eau associée au silicate. The mixture (A) can be obtained by mixing free powders of carbonate and alkali metal silicate, preferably sodium carbonate and sodium disilicate. The silicate powder usually contains a certain proportion of water associated with the silicate. According to the invention, silicate powders containing from about 18 to 23% by weight of water associated with the silicate are preferred.

Selon une variante avantageuse, on peut utiliser en tant que constituant (A) des cogranules comprenant un carbonate de métal alcalin et un silicate de métal alcalin, dans lesquels le rapport du poids d'eau associée au silicate, au poids sec de silicate est supe- rieur à environ 33/100. Le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec y est généralement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de 15/85 à 35/65. According to an advantageous variant, it is possible to use as constituent (A) cogranules comprising an alkali metal carbonate and an alkali metal silicate, in which the ratio of the weight of water associated with the silicate to the dry weight of silicate is greater than about 33/100. The weight ratio silicate / carbonate expressed in dry is generally of the order of 5/95 to 45/55, preferably of 15/85 to 35/65.

De tels cogranulés font l'objet des demandes de brevet européen EP-A-0488 868 et EP-A-0561 656 déposées par la Demanderesse. Ces produits sont connus pour leurs propriétés d'adjuvant de détergence et leur comportement détersif particulièrement approprié aux applications lave-linge et lave-vaisselle. Such cogranules are the subject of the European patent applications EP-A-0488 868 and EP-A-0561 656 filed by the Applicant. These products are known for their detergency builder properties and their detergent behavior particularly suitable for washing machine and dishwasher applications.

Les cogranulés connus de EP-A-0488 868 sont obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution aqueuse de silicate hydraté de métal alcalin, sur un support inorganique particulaire chimiquement inerte visà-vis du silicate, à savoir un carbonate de métal alcalin. The cogranules known from EP-A-0488 868 are obtained by adsorption and / or absorption of an aqueous solution of hydrated silicate of alkali metal, on a particulate inorganic support chemically inert with respect to the silicate, namely an alkali metal carbonate. .

Ils sont caractérisés notamment par leur teneur en eau "associée" au silicate. Par cette expression, on entend l'eau restant associée au silicate après adsorption et/ou absorption, c'est-à-dire l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous forme d'hydrate cristallisé. They are characterized in particular by their water content "associated" with silicate. By this expression is meant the water remaining associated with the silicate after adsorption and / or absorption, that is to say the water of the supported solution which is not combined with the inorganic support, especially in the form of hydrate. crystallized.

La quantité de support minéral mise en contact avec la solution de silicate est ajustée de sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) soit supérieur à environ 33/100. La limite supérieure du rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) correspond aux limites pour lesquelles on garde un silicate sous forme pulvérulente à écoulement fluide ("free flowing"), c'est-à-dire utilisable en détergence. Pour fixer les idées, le rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/-(silicate exprimé en sec) est avantageusement inférieur ou égal à environ 120/100. The amount of inorganic support contacted with the silicate solution is adjusted so that the weight ratio (water associated with the silicate) / (silicate expressed as dry) is greater than about 33/100. The upper limit of the weight ratio (water remaining associated with the silicate) / (silicate expressed in dry) corresponds to the limits for which a silicate in free flowing powder form is kept, that is to say usable in detergency. To fix the ideas, the weight ratio (water remaining associated with the silicate) / - (silicate expressed in dry) is advantageously less than or equal to about 120/100.

La préparation des cogranulés peut se faire par tous les moyens disponibles de mise en contact de la solution de silicate et des particules de carbonate. The preparation of the cogranules can be done by any means available for contacting the silicate solution and the carbonate particles.

Un procédé de préparation consiste à (a) pulvériser une solution aqueuse à base de silicate de métal alcalin ou à base d'un mélange de silicate et de carbonate de métal alcalin sur un lit roulant de particules à base de carbonate de métal alcalin ou à base du mélange identique silicate-carbonate cité ci-dessus défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules, (b) sécher, éventuellement, lesdits cogranulés obtenus en (a), ces étapes étant mises en oeuvre de telle sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) reste supérieur à environ 33/100. A method of preparation comprises (a) spraying an aqueous solution based on alkali metal silicate or based on a mixture of silicate and alkali metal carbonate on a rolling bed of particles based on alkali metal carbonate or on base of the identical mixture silicate-carbonate cited above scrolling in a rotating granulation device, the speed of travel of the particles, the thickness of the rolling bed and the flow rate of the spray solution being such that each particle is transformed into a plastic cogranulate by coming into contact with other particles, (b) drying, optionally, said cogranules obtained in (a), these steps being implemented so that the weight ratio (water associated with the silicate) / (silicate expressed in sec ) remains above about 33/100.

De préférence, entre les étapes (a) et (b), on soumet les cogranulés à une opération de densification. Preferably, between steps (a) and (b), the cogranules are subjected to a densification step.

Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple d'agents à base de silicate et de carbonate tels que décrits ci-dessus, le Nabion z fabriqué et coniiercialisé par Rhône-Poulenc. Thus, by way of example of silicate and carbonate-based agents as described above, mention may be made of Nabion z manufactured and sold by Rhône-Poulenc.

De tels cogranulés sont très efficaces comme adjuvant de détergence, notamment dans les lessives modernes car ils se dissolvent très facilement dans l'eau à basse température, tout comme les carbonates et silicates utilisés séparément. Such cogranules are very effective as a detergency builder, especially in modern laundry because they dissolve very easily in water at low temperatures, as the carbonates and silicates used separately.

Le constituant (A) peut avantageusement comprendre un mélange de cogranulés carbonate/silicate et de poudre de carbonate et/ou de silicate de métal alcalin libre. Component (A) may advantageously comprise a mixture of carbonate / silicate cogranules and carbonate powder and / or free alkali metal silicate.

Pour conférer à la composition d'adjuvant de détergence selon l'invention, ses propriétés anti-incrustation, ladite composition comprend en outre lesdits constituants (B) et(C). To give the detergency builder composition according to the invention, its anti-encrustation properties, said composition further comprises said constituents (B) and (C).

Le constituant (B) peut être notamment N,N dicarboxymèthylé. On utilise de préférence l'acide N,Ndicarboxyméthyl-2-aminopentane-1,5-dioïque ou les sels hydrosolubles en dérivant, tel que des sels alcalins, notamment de sodium ou de potassium, ou des sels d'amio- nium. The constituent (B) can in particular be N, N dicarboxymethylated. N, Ndicarboxymethyl-2-aminopentane-1,5-dioic acid or water-soluble salts thereof, such as alkali metal salts, in particular sodium or potassium salts, or ammonium salts, are preferably used.

Le dérivé d'acide glutamique (B) est efficace dans la composition d'adjuvant de détergence de l'invention à un niveau de concentration relativement faible, notamment inférieur à 20 %, pour contribuer à abaisser le taux d'incrustation calcique. The glutamic acid derivative (B) is effective in the detergency builder composition of the invention at a relatively low concentration level, especially less than 20%, to help lower the calcium incrustation rate.

Toutefois, lorsque le constituant (A) est un mélange de poudres libres de silicate et de carbonate, il est préférable que la teneur en le constituant (B) soit relativement élevée, par exemple de l'ordre de 20 à 25 % en poids. However, when the component (A) is a mixture of silicate and carbonate free powders, it is preferable that the content of the component (B) is relatively high, for example of the order of 20 to 25% by weight.

Le polymétaphosphate de sodium (C) agit en association avec les constituants (A) et (B) pour procurer les remarquables performances anti-incrustation de l'adjuvant. Il convient de respecter scrupuleusement la gamme de concentration indiquée plus haut pour obtenir les propriétés recherchées. Le constituant (C) agit par un effet dit de seuil, et ne doit etre ni sous-dosé, ni non plus sur-dosé, auxquels cas l'on diminue l'aptitude de la composition adjuvante à réduire le taux d'incrustation calcique. Sodium polymetaphosphate (C) acts in combination with components (A) and (B) to provide the outstanding anti-scale performance of the adjuvant. The concentration range given above should be carefully followed to obtain the desired properties. Constituent (C) acts by a so-called threshold effect, and must not be under-dosed or over-dosed, in which case the ability of the adjuvant composition to reduce the calcium incrustation rate is reduced. .

Selon une variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 50 % du poids du dérivé d'acide glutamique dans le constituant (B) par un polymère ou copolymère à base de monomère acrylique, notamment un copolymère acrylique/maléïque, et les sels alcalins dérivant de ces polymères, en maintenant les propriétés anti-calcaire. Toutefois, l'introduction de tels polymè- res non biodégradables rend la composition adjuvante relativement moins intéressante en ce qui concerne le respect de l'environnement. According to a variant of the invention, up to 50% of the weight of the glutamic acid derivative in component (B) can be replaced by a polymer or copolymer based on acrylic monomer, in particular an acrylic / maleic copolymer, and the alkali salts derived from these polymers, maintaining the anti-scale properties. However, the introduction of such non-biodegradable polymers makes the adjuvant composition relatively less attractive with respect to the environment.

Selon une autre variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 25 % du poids du polymétaphosphate de sodium dans le constituant (C) par un phosphonate organique, qui peut etre notamment choisi parmi l'acide amino-tris-méthylène-phosphonique ou son sel pentasodique, l'acide l-hydroxy éthylène-l,l-diphosphonique ou son sel tétrasodique, l'acide éthylènediamine-tétra(méthylphosphonique) ou son sel pentasodique, le sel hexapotas sique de l'acide hexaméthylènediamine-tétra(méthylphosphonique) et l'acide diéthylènetriamine-penta(méthyl- phosphonique) ou son sel heptasodique. According to another variant of the invention, up to 25% of the weight of the sodium polymetaphosphate in component (C) can be replaced by an organic phosphonate, which can be chosen in particular from amino-tris-methylene-phosphonic acid. or its pentasodium salt, 1-hydroxyethylene-1,1-diphosphonic acid or its tetrasodium salt, ethylenediamine tetra (methylphosphonic) acid or its pentasodium salt, hexapethylene hexamethylenediamine tetra (methylphosphonic acid) salt ) and diethylenetriamine-penta (methylphosphonic acid) or its heptasodium salt.

Une telle composition adjuvante présente les sa es propriétés anti-calcaire que les précédentes, mais elle présente toutefois l'inconvénient d'être un peu moins intéressante du point de vue du respect de 1 'envi- ronnement. Toutefois, la teneur en phosphonate est inférieure à 1,25 % en poids de la composition adjuvante, de sorte que l'impact sur l'environnement reste malgré tout limité. Such an adjuvant composition has the anti-limescale properties as the previous ones, but it nevertheless has the disadvantage of being a little less interesting from the point of view of respect for the environment. However, the phosphonate content is less than 1.25% by weight of the adjuvant composition, so that the impact on the environment is still limited.

La composition d'adjuvant selon l'invention peut être obtenue sous forme d'un produit granulaire par simple mélange. Elle peut également être mise en formé, par exemple par cogranulation en utilisant de l'eau co e véhicule pour au moins 1 'un des constituants, notamment pour le dérivé d'acide glutamique. L'opération de granulation peut être suivie ou non d'une opération de séchage pour éliminer une partie de l'eau contenue dans le granulat. The adjuvant composition according to the invention can be obtained in the form of a granular product by simple mixing. It can also be formed, for example by cogranulation using water or vehicle for at least one of the constituents, in particular for the glutamic acid derivative. The granulation operation may or may not be followed by a drying operation to remove a portion of the water contained in the granulate.

La composition adjuvante peut être employée avec profit dans divers cas d'application, en particulier: - comme système adjuvant ("builder") complet dans des compositions détergentes pour le lavage du linge ménager. The adjuvant composition can be used with advantage in various application cases, in particular: as a complete builder system in detergent compositions for washing household linen.

Un tel système doit être associé avec les composants habituels des lessives, comme des tensio actifs, des agents de blanchiment, des additifs divers, des enzymes, des azurants optiques.Such a system must be associated with the usual laundry components, such as surfactants, bleaching agents, various additives, enzymes, optical brighteners.

- comme adjuvant de complément ("cobuilder") dans des compositions pour le lavage du linge ménager. Elle peut alors être associée à des adjuvants de détergence classiques comme les zéolithes, les silicates lamellaires, les tripolyphosphates, le carbonate de sodium, moyennant un ajustement des proportions selon les régles connues de la formulation en détergence.as a complement adjunct ("cobuilder") in compositions for washing household linen. It can then be combined with conventional detergency builders such as zeolites, lamellar silicates, tripolyphosphates, sodium carbonate, with an adjustment of proportions according to the known rules of the detergency formulation.

- comme base de formulation dans les compositions pour laver la vaisselle en machine, ménagère ou industrielle.as a formulation base in dishwashing compositions in a machine, household or industrial machine.

Elle peut alors être associée soit à des séquestrants de type citrate de sodium, soit à des polyphosphates tel le tripolyphosphate, et additionnée des compléments habituels, soit agent de blanchiment oxydants, soit produits chlorés, plus des agents tensio actifs, des enzymes.It can then be combined with either sequestrants of sodium citrate type, or with polyphosphates such as tripolyphosphate, and supplemented with the usual supplements, either oxidizing bleaching agents or chlorinated products, plus surfactants, enzymes.

- comme adjuvant à ajouter aux lessives classiques en mélange extemporané, pour en améliorer les performances anti-calcaires ou de nettoyage.- as an adjunct to add to conventional laundry in extemporaneous mixing, to improve anti-limescale or cleaning performance.

A cet égard, l'invention a également pour objet l'utilisation de cette composition d'adjuvant de détergence dans des compositions détergentes, ainsi que des compositions détergentes comprenant ladite composition d'adjuvant de détergence et au moins un détergent. In this regard, the invention also relates to the use of this detergency builder composition in detergent compositions, as well as detergent compositions comprising said detergency builder composition and at least one detergent.

Au moins un agent tensio-actif est présent en tant que détergent, avantageusement en quantité pouvant aller de 1 à 40 % du poids de la composition détergente. At least one surfactant is present as a detergent, preferably in an amount ranging from 1 to 40% by weight of the detergent composition.

Parmi ces agents tensio-actifs on peut citer:
- les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C,,-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzene sulfonates en C8-C13, alcoylsulfonates en Cl2-Cl6), alcools gras en Ca-
C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C,-C, oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16);;
- les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8-C22 oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés,
- les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes,
- les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium.Among these surfactants, mention may be made of:
anionic surfactants of the alkali metal soap type (alkali metal salts of C 1 -C 24 fatty acids), alkali metal sulphonates (C 8 -C 13 alkyl benzene sulphonates, C 12 -C 18 alkyl sulphonates), fatty alcohols of C 14 -C 24 fatty alcohols;
C16-oxyethylenated and sulfated, C₁-C alkylphenols, oxyethylenated and sulfated, alkali sulfosuccinates (C₁-C₁ alc alkylsulfosuccinates);
nonionic surfactants of the C 6 -C 12 alkylphenolphenols polyoxyethylenated type, oxyethylenated C 8 -C 22 aliphatic alcohols, block copolymers of ethylene oxide-propylene oxide, optionally polyoxyethylenated carboxylic amides,
amphoteric surface-active agents of the alkylidimethylbetaines type,
cationic surfactants of the alkyltrimethylammonium chloride or bromide type, of alkyldimethylethylammonium.

La composition détergente contient de préférence de 10 à 60% en poids de composition d'adjuvant, de préférence de 20 à 50 %. The detergent composition preferably contains from 10 to 60% by weight of adjuvant composition, preferably from 20 to 50%.

De manière générale, la composition détergente peut comprendre, outre la composition d'adjuvant de détergence et le ou les détergent(s): - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcel- lulose, méthylcellulose en quantité pouvant aller jusqu'à environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N, N, N' , N' -tétraacétyléthylô- nediamine (TAED) jusqu'à environ 30 % du poids total de ladite composition détergente, - des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition détergente, - du citrate de sodium à raison de moins de 7 % du poids du total de la composition détergente, - des enzymes en une quantité pouvant aller jusqu' à 5 % du poids total de la composition détergente. In general, the detergent composition may comprise, in addition to the detergency builder composition and the detergent (s): anti-redeposition agents of the carboxymethylcellulose type, methylcellulose in an amount of up to about 5% total weight of said detergent composition; perborate, percarbonate, chloroisocyanurate, N, N, N ', N' -tetraacetylethylenediamine (TAED) bleaching agents up to about 30% of the total weight of said detergent composition sodium sulphate fillers for powdered detergents in an amount of up to 50% of the total weight of said detergent composition, sodium citrate in a proportion of less than 7% by weight of the total of the composition detergent; enzymes in an amount of up to 5% of the total weight of the detergent composition.

Les compositions détergentes sont obtenues de façon connue de l'homme de l'art. Par exemple, on fait fondre le tensio-actif, puis on y ajoute les autres composants liquides de la formule. Le liquide est ensuite adsorbé sur le reste des constituants solides et la composition est mélangée jusqu'à homogénéisation. The detergent compositions are obtained in a manner known to those skilled in the art. For example, the surfactant is melted and then the other liquid components of the formula are added thereto. The liquid is then adsorbed on the rest of the solid constituents and the composition is mixed until homogenization.

L'invention est illustrée par les exemples suivants. Dans tous les exemples suivants, les proportions sont indiquées en % du poids. The invention is illustrated by the following examples. In all the following examples, the proportions are indicated in% of the weight.

EXEMPLE 1
Cet exemple utilise une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention qui contient, en tant que constituant (A) un cogranulé fabriqué et commercialisé par RHONE-POULENC sous la marque Nabion 15.EXAMPLE 1
This example uses a detergency builder composition according to the invention which contains, as component (A), a cogranulate manufactured and marketed by RHONE-POULENC under the trademark Nabion 15.

Il comprend un silicate de sodium hydraté de rapport molaire SiO2/Na2O égal à 2, supporté par du carbonate de sodium, en les proportions suivantes
Carbonate 56
Silicate 27
Eau totale 17
Le constituant (B) est l'acide N,N-dicarboxy méthyl-2-aminopentane- 1, 5-diolque. It comprises a sodium silicate hydrate of molar ratio SiO 2 / Na 2 O equal to 2, supported by sodium carbonate, in the following proportions
Carbonate 56
Silicate 27
Total water 17
Component (B) is N, N-dicarboxy-methyl-2-aminopentane-1,5-diol.

La composition d'adjuvant est obtenue par simple mélange des trois constituants sous forme granulaire. The adjuvant composition is obtained by simple mixing of the three constituents in granular form.

La formule de la composition d'adjuvante est la suivante
(A) Nabion 15 86,4 %
(B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-1,5-dioique 11,4 t
(C) Polymétaphosphate linéaire
de sodium 2,2 t
Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est indiquée ci-dessous
Tensio actifs 18
- tensio actif anionique (LABS) 6
- tensio actifs ioniques
alcool en C14 éthoxylé à 90E 3
30E 9
Système de blanchiment 20
- perborate de sodium monohydraté
NaBo3, 1H20 15
- tétraacétyl éthylène diamine
(TAED) 5
Composition d'adjuvant 44
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-1, 5-diolque 5
- Polymétaphosphate linéaire de sodium
(NaPO3)1 (m = 20 environ) 1 Charae sulfate de sodium Na2SO4 16,2
Divers
- carboxymèthylcellulose 1,5
- enzymes 0,3
Le taux d'incrustation calcique apparaissant lors de l'utilisation de cette composition pour le lavage de tissu de coton est mesuré comme suit. Ces conditions seront valables pour tous les exemples et exemples comparatifs suivants.The formula of the adjuvant composition is as follows
(A) Nabion 15 86.4%
(B) N, N-dicarboxymethyl-2-acid
aminopentane-1,5-dioic 11.4 t
(C) Linear polymetaphosphate
of sodium 2,2 t
This adjuvant composition is incorporated into a laundry detergent composition, the formula of which is shown below
Active Tensio 18
anionic surfactant (LABS) 6
- ionic surfactants
C14 alcohol ethoxylated at 90E 3
30E 9
Bleaching system 20
- sodium perborate monohydrate
NaBo3, 1H20
- tetraacetyl ethylene diamine
(TAED) 5
Adjuvant composition 44
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-diol 5
- Linear sodium polymetaphosphate
(NaPO3) 1 (m = about 20) 1 Charae sodium sulfate Na2SO4 16.2
Various
- carboxymethylcellulose 1,5
- enzymes 0.3
The rate of calcium incrustation occurring when using this composition for washing cotton fabric is measured as follows. These conditions will be valid for all the following examples and comparative examples.

Le lavage est effectué en Tergotométre (U.S. Washing is done in Tergotometer (U.S.

Testing Company, Hobdoken, U.S.A.) qui est une reproduction réduite des machines à laver utilisées aux U.S.A.Testing Company, Hobdoken, U.S.A.) which is a reduced reproduction of washing machines used in U.S.A.

Cet outil peut également servir à la détermination des performances détergentes de compositions de lavage.This tool can also be used to determine the detergent performance of washing compositions.

Le coton employé pour le test d'incrustation est du coton CN1 (fabriqué par CFT (Center For Test materials). Le tissu est desapprété puis introduit à raison de 5 éprouvettes de taille 10 x 12 cm dans le tergotomètre. Le lavage est effectué dans les conditions suivantes température de lavage : 60 " C nombre de lavages : 6 durée de chaque lavage : 20 minutes agitation : 100 cycles/min concentration en lessive : 5 g/l dureté de l'eau : 39 TH (obtenue par dilution de l'eau minérale Contrexéville à 156' TH). The cotton used for the incrustation test is CN1 cotton (manufactured by CFT (Center For Test Materials) .The fabric is removed and then introduced into the tergotometer at a rate of 5 x 10 cm in size. the following conditions washing temperature: 60 "C number of washes: 6 duration of each wash: 20 minutes agitation: 100 cycles / min concentration in laundry: 5 g / l water hardness: 39 TH (obtained by dilution of the water) Contrexéville mineral water at 156 'TH).

Les éprouvettes de coton sont ensuite calcinées par incinération à 900"C durant 3 heures. The cotton test pieces are then calcined by incineration at 900 ° C. for 3 hours.

La masse de cendres obtenue englobe la masse d'incrustations minérales sèches portées par l'éprouvette après lavage et la masse des résidus de combustion du coton. Les taux d'incrustations qui vont être donnés par la suite, correspondent au rapport de la masse de cendres obtenues à la masse des éprouvettes lavées sèches avant incinération et sont donc exprimés sans déduction du taux de cendres dues au coton seul. Pour information, le taux de cendres du coton CN1 non lavé est de 0,15 % en poids. The mass of ash obtained includes the mass of dry mineral incrustations carried by the test piece after washing and the mass of the combustion residues of the cotton. The incrustation rates that will be given later, correspond to the ratio of the mass of ash obtained to the mass of the washed washed specimens before incineration and are therefore expressed without deduction of the ash content due to cotton alone. For information, the ash content of the unwashed CN1 cotton is 0.15% by weight.

La reproductibilité du test est déterminée avec un écart type de o = 0,15. The reproducibility of the test is determined with a standard deviation of o = 0.15.

Plus le taux d'incrustation est faible, meilleures sont les propriétés anticalcaires de la composition adjuvante. The lower the level of incrustation, the better the anti-scale properties of the adjuvant composition.

Le résultat de l'essai est reporté dans le tableau 1 ci-après. The result of the test is reported in Table 1 below.

EXEMPLE 2
Une autre composition d'adjuvant selon l'invention est préparée comme dans l'exemple 1 d'après la formule
(A) Nabion 15 85,4 %
(B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-1,5-dioïque 11,2 *
(C) Polymétaphosphate de sodium 3,4 %
Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est celle de l'exemple 1 avec les modifications suivantes:
Composition d'adjuvant 44,5
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-dioïque 5
- (NaPO3). 1,5
Charge Na2SO4 15,7
Les résultats de l'essai de lavage avec mesure du taux d'incrustation réalisé avec cette composition, figurent dans le tableau 1.EXAMPLE 2
Another adjuvant composition according to the invention is prepared as in Example 1 according to the formula
(A) Nabion 15 85.4%
(B) N, N-dicarboxymethyl-2-acid
aminopentane-1,5-dioic 11.2 *
(C) Sodium Polymetaphosphate 3.4%
This adjuvant composition is incorporated in a detergent composition for washing clothes whose formula is that of Example 1 with the following modifications:
Adjuvant composition 44.5
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-dioic
- (NaPO3). 1.5
Na2SO4 load 15.7
The results of the washing test with measurement of the incrustation rate carried out with this composition, are shown in Table 1.

EXEMPLES COMPARATIFS 1 à 4
Des compositions de lavage du linge contenant des compositions d'adjuvant de détergence non conformes à l'invention sont préparées en modifiant la formule de l'exe ple 1 de la façon suivante
EXEMPLE COMPARATIF 1 Composition d'adjuvant
- Nabion 15 38 Charge Na2SO4 22,2
EXEMPLE COMPARATIF 2 Composition d'adjuvant 43
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-dioïque 5
Charge Na2SO4 17,2
EXEMPLE COMPARATIF 3 Composition d'adjuvant
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-dioïque 5
- (NaPO3)1 0,32
Charge Na2SO4
EXEMPLE COMPARATIF 4 Composition d'adjuvant 43,4
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-dioïque 5
- (NaPO3), 0,4 Charge Na2SO4 16,8
On réalise des essais de lavage avec mesure du taux d'incrustation avec chacune de ces compositions et les résultats figurent dans le tableau 1 suivant.COMPARATIVE EXAMPLES 1 to 4
Washing compositions containing detergency builder compositions not in accordance with the invention are prepared by modifying the formula of exe ple 1 as follows
COMPARATIVE EXAMPLE 1 Adjuvant composition
- Nabion 15 38 Charge Na2SO4 22.2
COMPARATIVE EXAMPLE 2 Adjuvant Composition 43
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-dioic
Na2SO4 load 17.2
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Adjuvant Composition
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-dioic
- (NaPO3) 1 0.32
Na2SO4 charge
COMPARATIVE EXAMPLE 4 Adjuvant composition 43.4
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-dioic
- (NaPO3), 0.4 Charge Na2SO4 16.8
Washing tests with measurement of the incrustation rate are carried out with each of these compositions and the results appear in the following Table 1.

Tableau 1

Table 1

<tb> <SEP> Commentaire <SEP> sur <SEP> la <SEP> Taux <SEP> d'in
<tb> <SEP> composition <SEP> d'adju- <SEP> crustation <SEP> %
<tb> <SEP> vant
<tb> kS. <SEP> 1 <SEP> 2,23 <SEP> % <SEP> (NaPO3)1 <SEP> 0,78
<tb> Bx. <SEP> 2 <SEP> 3,37 <SEP> % <SEP> (NaPO3)1 <SEP> 0,99
<tb> ss. <SEP> comp. <SEP> 1 <SEP> Nabion <SEP> 15 <SEP> seul <SEP> 3,21
<tb> 8x. <SEP> comp. <SEP> 2 <SEP> Pas <SEP> de <SEP> (NaPO3). <SEP> 2,58
<tb> Ex. <SEP> comp. <SEP> 3 <SEP> 0,07 <SEP> % <SEP> (NaPO3)m <SEP> 2,72
<tb> Es. <SEP> comp.<SEP> 4 <SEP> O,09 <SEP> % <SEP> (NaPO3), <SEP> 1,7
<tb>
D'après ce tableau, il apparait que l'utili- sation de la composition d'adjuvant à trois composants permet d'abaisser considérablement le taux d'incrustation calcique sur coton.<tb><SEP> Comment <SEP> on <SEP><SEP> Rate <SEP> of in
<tb><SEP> composition <SEP> of adju- <SEP> crustation <SEP>%
<tb><SEP>
<tb> kS. <SEP> 1 <SEP> 2.23 <SEP>% <SEP> (NaPO3) 1 <SEP> 0.78
<tb> Bx. <SEP> 2 <SEP> 3.37 <SEP>% <SEP> (NaPO3) 1 <SEP> 0.99
<tb> ss. <SEP> comp. <SEP> 1 <SEP> Nabion <SEP> 15 <SEP> alone <SEP> 3.21
<tb> 8x. <SEP> comp. <SEP> 2 <SEP> Not <SEP> of <SEP> (NaPO3). <SEP> 2.58
<tb> Ex. <SEP> comp. <SEP> 3 <SEP> 0.07 <SEP>% <SEP> (NaPO3) m <SEP> 2.72
<tb> Es. <SEP> comp. <SEP> 4 <SE> 0, 09 <SEP>% <SEP> (NaPO3), <SEP> 1.7
<Tb>
According to this table, it appears that the use of the three-component adjuvant composition makes it possible to considerably lower the rate of calcium incrustation on cotton.

Une quantité minimale de 1 % de polymétaphos- phate est nécessaire pour obtenir un effet anticalcaire supérieur à celui du Nabion 15 associé à l'acide N,N dicarboxymethyl-2-amino-1,5-dioique. A minimum amount of 1% of polymetaphosphate is required to achieve an anti-scale effect greater than that of Nabion associated with N, N-dicarboxymethyl-2-amino-1,5-dioic acid.

La comparaison des exemples 1 et 2 montre qu'une teneur en polymétaphosphate de sodium croissante au-delà de 2,2 % entraîne une légère perte d'efficacité anti-calcaire. The comparison of Examples 1 and 2 shows that an increasing sodium polymetaphosphate content above 2.2% results in a slight loss of anti-limescale efficiency.

La limite de 5 % correspond à la teneur -azi- maie en polymétaphosphate pour laquelle on observe encore un effet avantageux dû à ce constituant. The 5% limit corresponds to the alpha-polymetaphosphate content for which there is still an advantageous effect due to this component.

EXEMPLE 3
Une composition pour le lavage du linge selon l'invention est préparée en modifiant la formule de l'exemple 1 de la façon suivante Co position d'adjuvant 52
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-diolque 5
- (NaPO,), 1
- carbonate de sodium 8 Charge Na004 8,2
Les performances de lavage de cette composition sont évaluées par simulation en tergotométre sur des salissures standards déposées de façon homogène sur des supports textiles en coton, en polyester ou en mélanges de ces fibres.EXAMPLE 3
A laundry composition according to the invention is prepared by modifying the formula of Example 1 as follows: Co adjuvant position 52
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-diol 5
- (NaPO,), 1
- sodium carbonate 8 Charge Na004 8.2
The washing performance of this composition is evaluated by tergotometer simulation on standard soils homogeneously deposited on textile supports made of cotton, polyester or mixtures of these fibers.

Pour chacune des éprouvettes, on mesure la différence de réflectance AR entre le tissu avant lavage et le tissu après lavage. Les performances de lavage, exprimées sous la forme d'un index de performances qui est la moyenne des mesures de AR sur 2 éprouvettes, en 4 points différents des éprouvettes, figurent dans le tableau 2 ci-après. For each of the specimens, the difference in AR reflectance is measured between the fabric before washing and the fabric after washing. The washing performance, expressed in the form of a performance index which is the average of the RA measurements on 2 test pieces, at 4 different points of the test pieces, are shown in Table 2 below.

KInaPLE COMPARATIF 5
Pour comparer l'efficacité de la composition détergente de l'exemple 3 avec l'efficacité d'une composition courante à base de phosphonate organique (solution aqueuse à 25 % en matière active), on prépare une composition détergente en modifiant la formule de l'exemple 3 de la façon suivante
Composition d'adjuvant 52,6
- Nabion 15 38
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l, 5-dioïque 5
- sel tétrasodique de l'acide
l-hydroxyéthylène-l,l-diphosphonique 0,4
et son eau de solution 1,2
- carbonate de sodium 8
Charge Na2SO4 7,6
Les performances détersives de cette composition figurent dans le tableau 2 ainsi que le taux d'incrustation observé. KInaPLE COMPARATIVE 5
To compare the effectiveness of the detergent composition of Example 3 with the effectiveness of a current composition based on organic phosphonate (25% aqueous solution of active material), a detergent composition is prepared by modifying the formula of Example 3 as follows
Adjuvant composition 52.6
- Nabion 15 38
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2
aminopentane-1,5-dioic
- Tetrasodium salt of the acid
1-hydroxyethylene-1,1-diphosphonic 0.4
and its solution water 1,2
- sodium carbonate 8
Charge Na2SO4 7.6
The detersive performances of this composition appear in Table 2 as well as the rate of incrustation observed.

TABLEAU 2

TABLE 2

<tb> <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Ex. <SEP> compara
<tb> Salissure <SEP> standard/tissu <SEP> tif <SEP> 5
<tb> CS1 <SEP> - <SEP> sang/coton <SEP> 20,51 <SEP> 22,86
<tb> CS2- <SEP> cacao/coton <SEP> 7,29 <SEP> 8,14
<tb> BC3 <SEP> - <SEP> thé/coton <SEP> 4,77 <SEP> 4,93
<tb> AS2 <SEP> - <SEP> huile-suie/coton <SEP> 13,36 <SEP> 15
<tb> K1OD <SEP> - <SEP> sébum/coton <SEP> 14,19 <SEP> 16,05
<tb> KMPAlO4 <SEP> - <SEP> encre-huile/ <SEP> 15,92 <SEP> 11,42
<tb> polyester-coton
<tb> Suie/polyester <SEP> 25,3 <SEP> 27,24 <SEP>
<tb> R3OD <SEP> -sébum/polyester <SEP> 8,84 <SEP> 9,5
<tb> Coton <SEP> CN1 <SEP> blanc <SEP> non <SEP> sali <SEP> -3,45 <SEP> -2,83
<tb> Polyestercoton <SEP> PCN1 <SEP> -0,96 <SEP> -1,35
<tb> Blanc <SEP> non <SEP> sali
<tb> Détergence <SEP> ctaalêe <SEP> 110,18 <SEP> 115,14
<tb> Incrustation <SEP> sur <SEP> coton <SEP> 0.93 <SEP> 1,21
<tb> CN1
<tb>
La qualité du nettoyage avec le système selon l'invention est aussi bonne qu'avec le système au phosphonate et conduit à moins d'incrustations.<tb><SEP> Example <SEP> 3 <SEP> Ex. <SEP> compared
<tb> Dirt <SEP> standard / fabric <SEP> tif <SEP> 5
<tb> CS1 <SEP> - <SEP> blood / cotton <SEP> 20.51 <SEP> 22.86
<tb> CS2- <SEP> cocoa / cotton <SEP> 7.29 <SEP> 8.14
<tb> BC3 <SEP> - <SEP> tea / cotton <SEP> 4,77 <SEP> 4,93
<tb> AS2 <SEP> - <SEP> oil-soot / cotton <SEP> 13,36 <SEP> 15
<tb> K1OD <SEP> - <SEP> sebum / cotton <SEP> 14.19 <SEP> 16.05
<tb> KMPAlO4 <SEP> - <SEP> ink-oil / <SEP> 15.92 <SEP> 11.42
<tb> polyester-cotton
<tb> Soot / polyester <SEP> 25.3 <SEP> 27.24 <SEP>
<tb> R3OD <SEP> -Sebum / Polyester <SEP> 8.84 <SEP> 9.5
<tb> Cotton <SEP> CN1 <SEP> white <SEP> no <SEP> saline <SEP> -3.45 <SEP> -2.83
<tb> Polyestercoton <SEP> PCN1 <SEP> -0.96 <SEP> -1.35
<tb> White <SEP> no <SEP> dirty
<tb> Detergence <SEP> ctaealea <SEP> 110,18 <SEP> 115,14
<tb> Overlay <SEP> on <SEP> cotton <SEP> 0.93 <SEP> 1.21
<tb> CN1
<Tb>
The quality of the cleaning with the system according to the invention is as good as with the phosphonate system and leads to fewer encrustations.

EXEMPLE 4
Dans cet exemple, une composition d'adjuvant selon l'invention est utilisée comme adjuvant de lavage anti-calcaire en mélange avec une poudre de lavage classique à base de zéolithe et de citrate de sodium. EXAMPLE 4
In this example, an adjuvant composition according to the invention is used as an anti-limescale wash adjunct in admixture with a conventional washing powder based on zeolite and sodium citrate.

Cette composition d'adjuvant de lavage anticalcaire a pour formule:
(A) Nabion 15 84 t
(B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2
aminopentane-l,5-dioïque 12 %
(C) Polymétaphosphate de sodium 4 %
La poudre de lavage pré formulée a la composition suivante
Tensio actifs 15
- tensio actif anionique
.LAPS 6,5
Lauryléthersulfate de sodium 3
- tensio actif non ionique
alcool en C14 éthoxylé à 70E 5,5 Agents de blanchiment 20
- NaBO3,lH2O 15
- TAED 5
Adjuvants de détergence 53,5
- zéolithe 4A 28
- carbonate de sodium léger 16
- disilicate de sodium 6
- citrate de sodium 3,5
Charge Na2SO4 9,7
Divers
- carboxyméthylcellulose 1,5
- enzymes 0,3
Un essai de lavage en tergotomètre est réalisé dans les conditions de l'exemple 1, en mettant en oeuvre pour 1 litre d'eau, 5 g de poudre de lavage et 2,5 g de composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire.This ant limescale wash adjuvant composition has the formula:
(A) Nabion 15 84 t
(B) N, N-dicarboxymethyl-2-acid
aminopentane-1,5-dioic 12%
(C) Sodium Polymetaphosphate 4%
The preformulated washing powder has the following composition
Tensio actives 15
- anionic surfactant
.LAPS 6.5
Sodium lauryl ether sulphate 3
- nonionic surfactant
C14 alcohol ethoxylated at 70E 5.5 Bleaching agents 20
- NaBO3, 1H2O
- TAED 5
53.5 detergency builders
- zeolite 4A 28
- light sodium carbonate 16
- sodium disilicate 6
- sodium citrate 3,5
Na2SO4 load 9.7
Various
- carboxymethylcellulose 1,5
- enzymes 0.3
A tergotometer washing test is carried out under the conditions of Example 1, using 1 g of water, 5 g of washing powder and 2.5 g of anti-limescale wash adjuvant composition.

Les résultats des mesures de l'incrustation calcique, comparés à ceux de la poudre de lavage seule (5 g/l) sans composition d'adjuvant de lavage anticalcaire de l'invention, sont les suivants
Incrustation
- Poudre seule 2,5 t
- Poudre et adjuvant anti-calcaire 0,8 t EXEMPLE 5
Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention dans une composition détergente sans tripolyphosphate pour le lavage de la vaisselle en machine.The results of the calcium incrustation measurements, compared with those of the washing powder alone (5 g / l) without antilimic wash adjuvant composition of the invention, are as follows:
inlay
- powder only 2.5 t
- Anti-scale powder and adjuvant 0.8 t EXAMPLE 5
This example illustrates the use of a detergency builder composition according to the invention in a detergent composition without tripolyphosphate for washing dishes in the machine.

La composition d'adjuvant de détergence comprend des cogranulés de carbonate et de silicate de sodium de marque Nabion, de l'acide N, N-dicarboxyméthyl- 2-aminopentane-l,5-dioique et de l'hexamétaphosphate de sodium dans les proportions suivantes
(A) Nabion 73,8 t
(B) Acide N,N-dicarboxymFthyl-2-
aminopentane-1,5-dioSque 24,6 t
(C) Polymétaphosphate de sodium 1,6 t
Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour lave-vaisselle selon la formule suivante Tênsio actif non ionique 2 Système de blanchiment 13
- NaBO3, 1H20
- TAED 2
Composition d'adjuvant 61
- Nabion 15 45
-Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-
aminopentane-l, 5-dioïque 15
- (NaPO3)1 1
Charge Na2SO4 21
Divers enzymes 3
Des essais de lavage en lave-vaisselle sont conduits pour évaluer la formation de voile calcaire sur les articles lavés.Des plaques de verre planes sont lavées dans un lave-vaisselle ménager avec une eau non adoucie, de dureté élevée et réglée à 35"TH, Le lavage est effectué dans les conditions suivantes - température de lavage : 65"C - nombre de lavages : 6 - durée de chaque lavage : 50 min - concentration en composition détergente : 2 g/l
Le voile calcaire formé est mesuré avec un photocolorimètre Gardner : plus la valeur de la blancheur trouvée est élevée, plus le voile est important et moins la composition adjuvante est efficace quant à l'effet anti-calcaire.The detergency builder composition comprises Nabion brand sodium carbonate and sodium silicate cogranules, N, N-dicarboxymethyl-2-aminopentane-1,5-dioic acid, and sodium hexametaphosphate in the following proportions. following
(A) Nabion 73.8 t
(B) N, N-dicarboxymethyl-2- acid
aminopentane-1,5-dioSque 24.6 t
(C) Sodium Polymetaphosphate 1.6 t
This adjuvant composition is incorporated in a dishwashing detergent composition according to the following formula: Nonionic active antibiotic 2 Bleach system 13
- NaBO3, 1H20
- TAED 2
Adjuvant composition 61
- Nabion 15 45
-Acid N, N-dicarboxymethyl-2-
aminopentane-1,5-dioic
- (NaPO3) 1 1
Na2SO4 load 21
Various enzymes 3
Dishwashing tests are conducted to evaluate the formation of chalky fog on washed items. Plane glass plates are washed in a household dishwasher with non-softened water, high hardness and set at 35 "TH. The washing is carried out under the following conditions - washing temperature: 65 ° C - number of washes: 6 - duration of each wash: 50 min - concentration of detergent composition: 2 g / l
The calcareous veil formed is measured with a Gardner photocolorimeter: the higher the value of the whiteness found, the greater the haze and the less the adjuvant composition is effective in the anti-limescale effect.

Les résultats figurent dans le tableau 3 ainsi que ceux correspondant aux compositions détergentes des exemples comparatifs 6 à 9 détaillés ci-après
EXEUPLE COMPARATIF 6
Une composition détergente classique contenant du tripolyphosphate de sodium (TPPNa) est préparée en modifiant la composition de 1'exemple 5 comme suit
Composition d'adjuvant 70
- TPPNa 25
- Nabion 15 45
Charge Na2SO4 12
ZXEXPLE COMPARATIF 7
Une composition détergente contenant du citrate de sodium au lieu du TPPNa est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit composition d'adJuvant 70
- citrate de sodium 25
- Nabion 15 45 Chrga Na2SO4 12
EXEMPLE COMPARATIF 8
Une composition analogue à celle de l'exemple comparatif 7 contenant en outre un phosphonate organique est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit
Composition d'adjuvant 70,4
- citrate de sodium 25
- Nabion 15 45
- sel tétrasodique de l'acide
l-hydroxyéthylène-1,1-diphosphonique 0, 4 Charge Na2SO4 11,6
EXEMPLE COMPARATIF 9
Une composition analogue à celle de l'exemple comparatif 7 contenant en outre du polymétaphosphate de sodium est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit
Composition d' adjuvant 70,4
- citrate de sodium 25
- Nabion 15 45
- polymétaphosphate de sodium 0,4 Charge Na2SO4 11,6
Tableau 3

The results are shown in Table 3 as well as those corresponding to the detergent compositions of Comparative Examples 6 to 9 detailed below.
COMPARATIVE EXEUPLE 6
A conventional sodium tripolyphosphate-containing detergent composition (TPPNa) is prepared by modifying the composition of Example 5 as follows
Adjuvant composition 70
- TPPNa 25
- Nabion 15 45
Na2SO4 load 12
COMPARATIVE ZXEXPLE 7
A detergent composition containing sodium citrate instead of TPPNa is prepared by modifying the composition of Example 5 as adjuvant composition.
- sodium citrate 25
- Nabion 15 45 Chrga Na2SO4 12
COMPARATIVE EXAMPLE 8
A composition analogous to that of Comparative Example 7 additionally containing an organic phosphonate is prepared by modifying the composition of Example 5 as follows
Adjuvant composition 70.4
- sodium citrate 25
- Nabion 15 45
- Tetrasodium salt of the acid
1-hydroxyethylene-1,1-diphosphonic 0, 4 Charge Na2SO4 11.6
COMPARATIVE EXAMPLE 9
A composition analogous to that of Comparative Example 7 additionally containing sodium polymetaphosphate is prepared by modifying the composition of Example 5 as follows
Adjuvant composition 70.4
- sodium citrate 25
- Nabion 15 45
- sodium polymetaphosphate 0.4 Charge Na2SO4 11.6
Table 3

<tb> composition <SEP> détergente <SEP> Blancheur
<tb> wE. <SEP> 5 <SEP> 4,6
<tb> Hi. <SEP> comparatif <SEP> 6 <SEP> 4,5
<tb> Es. <SEP> comparatif <SEP> 7 <SEP> 17,9
<tb> Hi. <SEP> comparatif <SEP> 8 <SEP> 4,9
<tb> Br. <SEP> comparatif <SEP> 9 <SEP> 7,6
<tb>
La composition d'adjuvant selon l'invention de l'exemple 5 peut être substituée aux systèmes classiques à base de tripolyphosphate sans dommage quant aux propriétés anti-calcaires avec le grand avantage de préserver l'environnement. Cette composition est très avantageuse par rapport au système simple de l'exemple comparatif 7 à base de citrate de sodium.<tb> composition <SEP> detergent <SEP> Whiteness
<tb> wE. <SEP> 5 <SEP> 4,6
<tb> Hi. <SEP> comparative <SEP> 6 <SEP> 4,5
<tb> Es. <SEP> comparative <SEP> 7 <SEP> 17.9
<tb> Hi. <SEP> comparative <SEP> 8 <SEP> 4.9
<tb> Br. <SEP> comparative <SEP> 9 <SEP> 7.6
<Tb>
The adjuvant composition according to the invention of Example 5 can be substituted for conventional systems based on tripolyphosphate without damage to the anti-scale properties with the great advantage of preserving the environment. This composition is very advantageous compared to the simple system of Comparative Example 7 based on sodium citrate.

La comparaison de l'invention surpasse celle de l'exemple comparatif 8 en ce qui concerne les propriétés anti-voile sans mettre en oeuvre le phosphonate non biodégradable. The comparison of the invention surpasses that of Comparative Example 8 with respect to the antifog properties without using the non-biodegradable phosphonate.

Claims

claims

A detergency builder composition comprising (A) in the range of 60 to 90% of a mixture of at least one alkali metal carbonate, and at least one nSiO 2 -M 2 O alkali metal silicate, wherein M represents an alkali metal and the molar ratio SiOJM2O = n is of the order of 1.5 to 3.5, the weight ratio of silicate to alkali metal carbonate being of the order of 5/95 to 45/55; (B) in the range of 5 to 35% by weight of a carboxymethylated N-derivative of glutamic acid or a water-soluble salt of such derivative, optionally in admixture with a polymer or copolymer derived from an acrylic monomer; and (C) of the order of 0.5 to 5% by weight of linear sodium polymetaphosphate of formula (NaPO 3), m being of the order of 20, optionally in admixture with an organic phosphonate.

2. Composition according to claim 1, wherein component (A) is chosen from (i) a mixture of at least one powdered alkali metal silicate containing from about 18 to 23% by weight of water and at least one alkali metal carbonate, the weight ratio silicate / carbonate dry being from 5/95 to 45/55; and (ii) an alkali metal silicate and alkali metal carbonate cogranulate in which the weight ratio (silicate-associated water) / (silicate expressed as dry weight) is greater than about 33/100, the weight ratio silicate / carbonate expressed in dry being from 5/95 to 45/55.

3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the alkali metal silicate is sodium disilicate, for which the molar ratio n is of the order of 2.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, wherein the component (A) comprises sodium carbonate and sodium silicate.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, wherein the component (A) is a mixture of at least one alkali metal silicate powder containing from about 18 to 23% by weight of water and at least one alkali metal carbonate (i) and the content of component (B) is of the order of 20 to 25% by weight.

6. A composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the N-carboxyethyl derivative of glutamic acid is N, N-dicarboxymethyl-2-aminopentane-1,5-dioic acid.

The composition of any one of claims 1 to 6, wherein component (B) comprises a polymer or copolymer derived from an acrylic monomer, at most 50% by weight of said component (B).

8. Composition according to one of claims 1 to 7, wherein the constituent (C) comprises an organic phosphonate, at most 25% by weight of said component (C).

9. Composition according to one of claims 1 to 8, obtained by cogranulation of the various constituents.

10. Use of a detergency builder composition according to any one of claims 1 to 9 as an anti-scale adjuvant system in a washing machine or dishwashing machine composition.

he. A detergent composition, especially for washing laundry or dishwashing machines, comprising at least one detergent agent and a detergency builder composition according to any one of claims 1 9.

12. A detergent composition according to claim 10, comprising of the order of 10 to 60%, preferably 20-50% by weight of said adjuvant composition.