FR2711145A1

FR2711145A1 - Process for tanning skins

Info

Publication number: FR2711145A1
Application number: FR9312131A
Authority: FR
Inventors: Rigoulot Pierre
Original assignee: JALLATTE
Current assignee: JALLATTE
Priority date: 1993-10-12
Filing date: 1993-10-12
Publication date: 1995-04-21
Anticipated expiration: 2013-10-12
Also published as: FR2711145B1

Abstract

Process for tanning skins consisting in washing the skins in a first step and then subjecting them to a liming operation to make it possible, in a subsequent splitting operation, to separate the skins into grain leather and split, the alkaline substances present in the grain leather being removed by means of an acid while the splits are subjected to a pickling action with a view to permitting their softening. According to the invention, the subsequent tanning operation is carried out in two steps, the said operation including a pretanning step prior to the shaving operation, a tanning operation subsequent to the shaving operation, the said pretanning step consisting in subjecting the pickled splits or the delimed grain leathers to the chemical action of a mixture free from chromium sulphate. Application to tanning.

Description

Procédé de tannage de peaux.Process for tanning skins.

La présente invention concerne un nouveau procédé de tannage de peaux en vue de l'utilisation des cuirs pleine fleur ou des croûtes obtenus par ce procédé à la fabrication de produits divers tels que des chaussures, en particulier des chaussures de sécurité.The present invention relates to a new process for tanning skins for the use of full-grain leathers or crusts obtained by this process in the manufacture of various products such as shoes, in particular safety shoes.

Les procédés industriels de tannage connus à ce jour consistent en une suite d'opérations visant à transformer en cuir la peau naturelle brute des animaux sous l'action chimique de tanins ou d'agents organiques ou minéraux, en particulier des sels de chrome. L'objectif des procédés de tannage est de rendre les peaux imputrescibles et de conférer au cuir obtenu des propriétés de résistance mécanique, en particulier de tenue à la température, appropriées pour les opérations de fabrication ultérieures. Les procédés de tannage existants permettent cette optimisation des propriétés du cuir mais se révèlent défavorables à l'environnement en raison de l'utilisation de métaux difficilement recyclables ou éliminables tels que le chrome. En outre, l'utilisation de métaux tels que le chrome engendre parfois, en raison de 1' action allergisante de ces derniers, des réactions chez l'utilisateur. Enfin, dans les procédés traditionnels, le tannage ne s'applique pas aux croûtes qui constituent un sous-produit et ne permet donc pas la valorisation des déchets obtenus après mise en oeuvre d'opérations telles que le refendage et le dérayage.The industrial tanning processes known to date consist of a series of operations aimed at transforming the raw natural skin of animals into leather under the chemical action of tannins or organic or mineral agents, in particular chromium salts. The objective of the tanning processes is to make the skins rot-proof and to give the leather obtained properties of mechanical resistance, in particular of resistance to temperature, suitable for the subsequent manufacturing operations. Existing tanning processes allow this optimization of the properties of leather but prove to be unfavorable to the environment due to the use of metals which are difficult to recycle or eliminate such as chromium. In addition, the use of metals such as chromium sometimes causes, due to the allergenic action of the latter, reactions in the user. Finally, in traditional methods, tanning does not apply to crusts which constitute a by-product and therefore does not allow the recovery of the waste obtained after carrying out operations such as slitting and declutching.

Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients précités en proposant un procédé de tannage des peaux excluant toute utilisation de chrome de manière à permettre d'une part l'application du procédé aux croûtes, d'autre part la valorisation des déchets obtenus après dérayage à partir des croûtes ou des cuirs pleine fleur.The object of the present invention is to overcome the aforementioned drawbacks by proposing a process for tanning hides excluding any use of chromium so as to allow on the one hand the application of the process to crusts, on the other hand the recovery of the waste obtained after declutching from crusts or full-grain leathers.

L'invention concerne à cet effet un procédé de tannage de peaux en vue de l'élaboration de cuirs utilisés en particulier pour la fabrication de chaussures, du type consistant préalablement au tannage à laver les peaux dans une première étape, dite de trempe, puis à les soumettre à une opération de pelanage pour permettre, dans une opération de refendage ultérieure, la séparation des peaux en cuir coté fleur appelé par la suite cuir fleur et en cuir coté chair appelé croûte, la chaux grasse contenue dans les cuirs fleurs étant éliminée par neutralisation au moyen d'un acide au cours d'une opération dite de déchaulage alors que les croûtes sont soumises à une action de picklage en vue de permettre leur ramollissement, caractérisé en ce qu'on réalise l'opération de tannage ultérieure en deux temps, ladite opération comprenant une étape de pré tannage antérieure à l'opération de dérayage en soi connue et une étape de tannage postérieure à l'opération de dérayage en soi connue, au moins ladite étape de prétannage consistant à soumettre les croûtes picklées ou les cuirs fleurs déchaulés à l'action chimique d'un mélange exempt de sulfate de chrome.To this end, the invention relates to a process for tanning hides and skins for the preparation of leathers used in particular for the manufacture of shoes, of the type consisting, before tanning, of washing the skins in a first step, known as quenching, then to subject them to a skinning operation to allow, in a subsequent slitting operation, the separation of the skins in leather on the grain side called hereinafter grain leather and in leather side flesh called crust, the fatty lime contained in the flower leathers being eliminated by neutralization by means of an acid during a so-called deliming operation while the crusts are subjected to a pickling action in order to allow their softening, characterized in that the subsequent tanning operation is carried out in two time, said operation comprising a pre-tanning step prior to the declutching operation known per se and a tanning step after the operation clutch release ion known per se, at least said pre-tanning step consisting in subjecting pickled crusts or loose hides to the chemical action of a mixture free of chromium sulphate.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on prétanne et éventuellement on tanne au moyen d'un mélange à base d'aldéhydes, de tanins synthétiques et/ou de résines acryliques.According to a preferred embodiment of the invention, it is pretanned and optionally tanned using a mixture based on aldehydes, synthetic tannins and / or acrylic resins.

L'invention concerne également un cuir obtenu par la mise en oeuvre du procédé, caractérisé en ce qu'il constitue le côté chair ou le côté fleur d'une peau.The invention also relates to a leather obtained by the implementation of the method, characterized in that it constitutes the flesh side or the flower side of a skin.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui suit et de la figure unique jointe qui représente un synoptique permettant la comparaison entre un procédé conforme à l'état de la technique et le procédé objet de l'invention.Other characteristics and advantages of the invention will become apparent on reading the description which follows and the attached single figure which represents a block diagram allowing the comparison between a process according to the state of the art and the process object of the invention. 'invention.

Conformément au synoptique représentant les procédés connus à ce jour, dont les étapes sont mentionnées dans la partie gauche de la figure, le tannage des cuirs nécessitait jusqu'à ce jour la mise en oeuvre de douze étapes différenciées décrites ci-après. Ce procédé entraînait la production de croûtes difficilement réutilisables et l'apparition de déchets non valorisables.In accordance with the block diagram representing the processes known to date, the steps of which are mentioned in the left part of the figure, the tanning of leathers has hitherto required the implementation of twelve differentiated steps described below. This process resulted in the production of scraps that were difficult to reuse and the appearance of non-recoverable waste.

Conformément au schéma représenté à la figure unique, dans les procédés connus à ce jour, les premières opérations mises en oeuvre sur un cuir brut acheté en poil consistent à laver puis à épiler les peaux en vue de permettre leur refendage, c'est-à-dire la séparation de la peau en tripe en deux parties, un des côtés dit côté chair encore appelé croûte, l'autre côté dit côté fleur appelé cuir fleur. L'étape 1 regroupe ces opérations sous les termes trempe, pelanage et refendage. L'opération de trempe consiste donc à laver la peau. Une fois lavée, cette peau est soumise à une opération de pelanage qui consiste à réaliser simultanément ou postérieurement à l'épilage un traitement alcalin, par exemple, de manière à provoquer une hydrolyse ménagée de la peau en vue de rendre la peau plus réceptive aux opérations ultérieures, en particulier après sa séparation lors de l'opération de refendage, au moyen d'un lait de chaux grasse.In accordance with the diagram shown in the single figure, in the processes known to date, the first operations carried out on rawhide bought in hair consist of washing and then depilating the skins in order to allow them to be slit, that is to say - tell the separation of the tripe skin into two parts, one of the sides said flesh side also called crust, the other side said flower side called leather flower. Step 1 groups these operations under the terms quenching, skinning and slitting. The quenching operation therefore consists in washing the skin. Once washed, this skin is subjected to a skinning operation which consists in carrying out, simultaneously or after depilation, an alkaline treatment, for example, so as to cause controlled hydrolysis of the skin in order to make the skin more receptive to subsequent operations, in particular after separation during the slitting operation, using a fatty lime milk.

Nous traiterons d'abord du devenir du cuir fleur. Dans les procédés classiques connus à ce jour, le cuir fleur est soumis à une opération de déchaulage dans une étape 2. Le déchaulage consiste en fait en une action de neutralisation, par un acide, de la chaux contenue dans la peau de manière à éliminer les substances alcalines retenues par la peau en tripe. Une fois cette opération réalisée, le cuir fleur est soumis à une action de picklage dans une étape 3a. Cette opération de picklage, qui a pour objectif de faire absorber à la peau en tripe des quantités variables d'acide tout en réprimant le gonflement, le plus généralement en présence de sels neutres, peut consister, par exemple, dans le passage des peaux au foulon avec de l'acide sulfurique dilué et un peu de sel marin, puis dans le trempage de ces peaux dans une solution de sel marin concentré. Dans une étape 3b, la peau ainsi obtenue est tannée au moyen d'une solution à base de chrome. En réalité, cette étape de tannage met souvent en oeuvre un mélange à base d'alun, de sels de chrome et d'autres agents organiques ou minéraux de manière à permettre la transformation du derme en cuir.We will first deal with the future of grain leather. In the conventional methods known to date, the grain leather is subjected to a deliming operation in a step 2. Deliming consists in fact of an action of neutralization, by an acid, of the lime contained in the skin so as to eliminate alkaline substances retained by the skin in guts. Once this operation has been carried out, the grain leather is subjected to a pickling action in a step 3a. This pickling operation, which aims to make the gut skin absorb varying amounts of acid while suppressing swelling, most generally in the presence of neutral salts, may consist, for example, in the passage of skins to fuller with dilute sulfuric acid and a little sea salt, then soaking these skins in a solution of concentrated sea salt. In a step 3b, the skin thus obtained is tanned using a chromium-based solution. In reality, this tanning step often uses a mixture based on alum, chromium salts and other organic or mineral agents so as to allow the transformation of the dermis into leather.

Dans l'étape 4, on pratique un essorage des cuirs ainsi obtenus de manière à éliminer un certain nombre d'éléments de la solution utilisée au cours de l'étape 3b. Dans une étape ultérieure, en l'occurrence l'étape 5, on procède à un nouveau refendage du cuir fleur dit refendage bleu, le cuir étant encore humide et imprégné de sels de chrome.In step 4, the leathers thus obtained are wrung out so as to eliminate a certain number of elements from the solution used during step 3b. In a subsequent step, in this case step 5, a new slitting of the grain leather known as blue slitting is carried out, the leather being still wet and impregnated with chromium salts.

Puis, dans une étape 6, on trie les cuirs ainsi obtenus et dans une étape 7 on réalise une opération de dérayage.Then, in a step 6, the leathers thus obtained are sorted and in a step 7, a declutching operation is carried out.

Dans cette étape, on égalise l'épaisseur du cuir de manière à rendre uniforme cette épaisseur. Généralement, cette égalisation se fait par élimination de fins copeaux du côté chair. Au cours de cette étape, un certain nombre de déchets sont produits. Ces déchets ne sont généralement pas réutilisés en raison, en particulier, de la présence importante de métaux qu'il faudrait séparer au moyen de traitements lourds. Dans une étape ultérieure dite étape 9, on réalise une neutralisation du cuir au moyen d'une solution chimique appropriée puis de nouveau, dans l'étape suivante numérotée 10, on réalise une opération de retannage en utilisant une solution de composition analogue à celle de l'étape 3b. Puis on peut, éventuellement dans une étape 11, teinter le cuir et, dans une étape 12, réaliser une opération de nourriture, les étapes 11 et 12 étant des opérations de finition du cuir. Quant aux croûtes obtenues au cours de la mise en oeuvre de ce procédé, elles ne sont généralement pas réutilisées.In this step, the thickness of the leather is equalized so as to make this thickness uniform. Generally, this equalization is done by eliminating fine chips on the flesh side. During this stage, a certain amount of waste is produced. This waste is generally not reused due, in particular, to the significant presence of metals which would have to be separated by means of heavy treatments. In a subsequent step called step 9, the leather is neutralized by means of an appropriate chemical solution then again, in the next step numbered 10, a retanning operation is carried out using a solution of composition similar to that of step 3b. Then it is possible, optionally in a step 11, to dye the leather and, in a step 12, to carry out a feeding operation, steps 11 and 12 being operations to finish the leather. As for the crusts obtained during the implementation of this process, they are generally not reused.

Par comparaison avec le procédé connu à ce jour, tel que décrit ci-dessus, le procédé objet de l'invention présente deux différences essentielles. Tout d'abord une étape 3 qui se substitue aux étapes 3a et 3b telles que décrites ci-dessus et une étape 8 qui vient s'insérer entre les étapes 7 et 9 décrites ci-dessus. Les autres modifications sont des modifications de détail.By comparison with the method known to date, as described above, the method which is the subject of the invention has two essential differences. First of all, a step 3 which replaces steps 3a and 3b as described above and a step 8 which is inserted between steps 7 and 9 described above. The other changes are detail changes.

L'étape 3, caractéristique du nouveau procédé, consiste en un prétannage du cuir fleur déchaulé. Cette étape de prétannage est réalisée au moyen d'un mélange à base d'aldéhydes, de résine acrylique et/ou de tanins synthétiques. Cette étape 3, constituée par l'opération de prétannage, remplace en réalité les étapes 3a et 3b du procédé antérieur, lesdites étapes comportant une opération de picklage et une opération de tannage au chrome. Outre le gain de temps, cette opération unique présente l'intérêt d'éviter l'utilisation de chrome dont on a précisé ci-dessus les inconvénients. Jusqu'à l'étape de dérayage constituée par l'étape 7, les autres étapes de ce procédé restent inchangées à l'exception de l'étape 5 dans laquelle le refendage est dit blanc, du fait de l'absence de sels de chrome.Step 3, characteristic of the new process, consists of pre-tanning loose grain leather. This pre-tanning step is carried out using a mixture based on aldehydes, acrylic resin and / or synthetic tannins. This step 3, constituted by the pretanning operation, actually replaces steps 3a and 3b of the prior process, said steps comprising a pickling operation and a chromium tanning operation. In addition to saving time, this unique operation has the advantage of avoiding the use of chromium, the drawbacks of which have been specified above. Until the declutching stage constituted by stage 7, the other stages of this process remain unchanged except for stage 5 in which the slitting is said to be white, due to the absence of chromium salts .

Après le dérayage qui permet l'obtention de déchets valorisables contrairement au procédé de l'état de la technique, dans une étape 8, on réalise l'opération de tannage proprement dite du cuir fleur. Là encore, cette opération de tannage met en oeuvre une solution chimique à base d'aldéhydes, de tanins synthétiques et/ou de résines de préférence acryliques. Les étapes suivantes 9 à 12 restent inchangées à l'exception de l'étape 10 où le retannage met en oeuvre une solution analogue à celle de l'étape 8.After the declutching which makes it possible to obtain recoverable waste unlike the process of the state of the art, in a step 8, the actual tanning operation of the grain leather is carried out. Again, this tanning operation uses a chemical solution based on aldehydes, synthetic tannins and / or preferably acrylic resins. The following steps 9 to 12 remain unchanged with the exception of step 10 where the retanning implements a solution similar to that of step 8.

La différence essentielle entre ce nouveau procédé, objet de l'invention, et l'ancien procédé réside en outre dans le fait que les croûtes peuvent être traitées de manière analogue au cuir fleur comme cela apparait sur le synoptique. En effet, les croûtes de refente peuvent, si elles subissent une opération de picklage, être traitées par la suite au moyen d'opérations conformes aux étapes 3 à 12 du procédé appliqué au cuir fleur. Là encore, dans l'étape 7 constituée par l'étape de dérayage, les déchets obtenus pourront être valorisés. Ainsi, comme le montre bien le synoptique de la figure unique, le second avantage de ce nouveau procédé réside d'une part dans la possibilité d'utilisation de croûtes picklées, d'autres part, dans l'obtention de déchets valorisables après l'opération de dérayage, que cette opération s'applique aux croûtes ou au cuir fleur. The essential difference between this new process, object of the invention, and the old process also lies in the fact that the crusts can be treated in a similar way to grain leather as it appears on the diagram. Indeed, the split crusts can, if they undergo a pickling operation, be subsequently treated by means of operations in accordance with steps 3 to 12 of the process applied to grain leather. Again, in step 7 consisting of the declutching step, the waste obtained can be recovered. Thus, as the diagram of the single figure clearly shows, the second advantage of this new process lies, on the one hand, in the possibility of using pickled crusts, on the other hand, in obtaining recoverable waste after declutching operation, whether this operation applies to crusts or to grain leather.

Claims

1. Process for tanning hides and skins for the preparation of leathers used in particular for the manufacture of safety shoes, of the type consisting, before tanning, of washing the skins in a first step, known as quenching, then in subjecting them in a skinning operation to allow, in a subsequent slitting operation, the separation of the skins in grain-side leather called grain leather and in skin-side leather called crust, the alkaline substances contained in the flower leathers being eliminated by neutralization by means of an acid during a so-called deliming operation while the crusts are subjected to a pickling action in order to allow their softening, characterized in that the subsequent tanning operation is carried out in two stages, said operation comprising a pre-tanning step prior to the declutching operation known per se, a tanning step subsequent to the declutching operation in itself known, at least said pre-tanning step of subjecting pickled crusts or loose hides to the chemical action of a mixture free of chromium sulfate.

2. Method according to claim 1, characterized in that it is pre-tanned and optionally tanned by means of a mixture based on aldehydes, synthetic tannins and / or acrylic resins.

3. Method according to claim 1, characterized in that, in the case of floral leathers, prior to stripping and after deliming, the leather is subjected after the pre-tanning step to the successive operations of spinning, white slitting and sorting.

4. Method according to claim 1, characterized in that, after the tanning step, the flower leathers and the crusts are respectively subjected successively to neutralization, retanning, dyeing and food operations.

5. Leather obtained by the implementation of a process according to claims 1 to 4, characterized in that it constitutes the flesh side or the flower side of a skin and that it is free of chromium salts.