FR2754274A1 - SKIN TANNING PROCESS - Google Patents

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Abstract

The invention concerns a method for tanning skins to prepare leather for use in making finished goods requiring high temperatures of the order of 80 DEG C for retraction of the leather. The method consists in the following steps: first, washing the skins, then submitting them to a liming operation to enable, in a subsequent skiving operation, the separation of the skins into grain leather and flesh split, the alkaline substances contained in the grain leather being eliminated by means of an acid while the flesh splits are subjected to a pickling process for softening them, then operating a step of pre-tanning previous to the shaving operation, and a step of tanning subsequent to the shaving operation, at least using in the pre-tanning operation a mixture free from chromium sulphate with a base of aldehydes, of tannin and/or of acrylic resins. The invention consists in that the mixture further contains a silica based mineral product in colloidal suspension. The invention is useful for tanning.

Description

Procédé de tannaae de peaux.Skin tannaae process.

La présente invention concerne un procédé de tannage de peaux en vue de l'utilisation des cuirs pleine fleur ou des croutes obtenus par ce procédé à la fabrication de produits divers tels que des chaussures.The present invention relates to a skin tanning process for the use of full grain leathers or crusts obtained by this process in the manufacture of various products such as shoes.

Les procédés industriels de tannage connus consistent en une suite d'opérations visant à transformer en cuir la peau naturelle brute des animaux sous l'action chimique de tanins ou d'agents organiques ou minéraux, en particulier des sels de chrome. L'objectif des procédés de tannage est de rendre les peaux imputrescibles et de conférer au cuir obtenu des propriétés de résistance mécanique, en particulier de tenue à la température, appropriées pour les opérations de fabrication ultérieures. Les procédés de tannage existants permettent cette optimisation des propriétés du cuir mais se révèlent défavorables à l'environnement en raison de l'utilisation de métaux difficilement recyclables ou éliminables tels que le chrome. En outre, l'utilisation de métaux tels que le chrome engendre parfois, en raison de l'action allergisante de ces derniers, des réactions chez l'utilisateur. Enfin, dans les procédés traditionnels, le tannage ne s'applique pas aux croûtes qui constituent un sous-produit et ne permet donc pas la valorisation des déchets obtenus après mise en oeuvre d'opérations telles que le refendage et le dérayage.The known industrial tanning processes consist of a series of operations aimed at transforming the raw natural skin of animals into leather under the chemical action of tannins or organic or mineral agents, in particular chromium salts. The objective of the tanning processes is to make the skins rot-proof and to give the leather obtained mechanical resistance properties, in particular temperature resistance, suitable for subsequent manufacturing operations. Existing tanning processes allow this optimization of the properties of leather but prove to be unfavorable to the environment due to the use of metals which are difficult to recycle or eliminate such as chromium. In addition, the use of metals such as chromium sometimes causes, due to the allergenic action of the latter, reactions in the user. Finally, in traditional methods, tanning does not apply to crusts which constitute a by-product and therefore does not allow the recovery of the waste obtained after carrying out operations such as slitting and declutching.

Afin de pallier les inconvénients précités, on a proposé dans FR-A-2 711 145, un procédé de tannage des peaux excluant toute utilisation de chrome de manière à permettre d'une part l'application du procédé aux croûtes, d'autre part la valorisation des déchets obtenus après dérayage à partir des croûtes ou des cuirs pleine fleur.In order to overcome the aforementioned drawbacks, there has been proposed in FR-A-2 711 145, a process for tanning skins excluding any use of chromium so as to allow on the one hand the application of the process to crusts, on the other hand the recovery of waste obtained after declutching from crusts or full-grain leathers.

Cependant, malgré les avantages de ce procédé, on a constaté que la température de rétraction des cuirs obtenus par ce procédé de tannage était inférieure à celle des cuirs traités par un procédé de tannage au chrome, ce qui pourrait engendrer des problèmes de tenue du cuir à la température lors des étapes de fabrication des produits finis et notamment pour la fabrication des articles chaussants.However, despite the advantages of this process, it has been found that the shrinkage temperature of the leathers obtained by this tanning process is lower than that of the leathers treated by a chromium tanning process, which could cause problems with the leather's behavior. at the temperature during the stages of manufacture of the finished products and in particular for the manufacture of footwear.

Afin de pallier cet inconvénient, la présente invention propose d'améliorer ce type de procédé de tannage exempt de chrome de manière à augmenter le température de rétraction des cuirs traités.In order to overcome this drawback, the present invention proposes to improve this type of chromium-free tanning process so as to increase the shrinkage temperature of the treated leathers.

L'invention concerne à cet effet un procédé de tannage de peaux en vue de l'élaboration de cuirs utilisés pour la fabrication de produits finis demandant des températures de rétraction des cuirs élevées, en particulier de l'ordre de 80"C, du type consistant préalablement au tannage, à laver les peaux dans une première étape, dite de trempe, puis à les soumettre à une opération de pelanage pour permettre, dans une opération de refendage ultérieure, la séparation des peaux en cuir coté fleur appelé par la suite cuir fleur et en cuir coté chair appelé croûte, les substances alcalines telles que la chaux grasse contenue dans les cuirs fleurs étant éliminée par neutralisation au moyen d'un acide au cours d'une opération dite de déchaulage alors que les croûtes sont soumises à une action de picklage en vue de permettre leur ramollissement, puis à réaliser l'opération de tannage ultérieure en deux temps, ladite opération comprenant une étape de prétannage antérieure à l'opération de dérayage en soi connue et une étape de tannage postérieure à l'opération de dérayage en soi connue, au moins ladite étape de prétannage consistant à soumettre les croûtes picklées ou les cuirs fleurs déchaulés à l'action chimique d'un mélange exempt de sulfate de chrome à base d'aldéhydes, de tanins et/ou de résines acryliques, caractérisé en ce que le mélange comporte, en outre, un produit minéral à base de silice en suspension colloïdale.To this end, the invention relates to a process for tanning hides and skins for the preparation of leathers used for the manufacture of finished products requiring high shrinkage temperatures for leathers, in particular of the order of 80 "C. consisting before washing, washing the skins in a first step, called quenching, then subjecting them to a skinning operation to allow, in a subsequent slitting operation, the separation of the skins from leather on the flower side called leather thereafter flower and leather on the flesh side called crust, alkaline substances such as fatty lime contained in flower leathers being eliminated by neutralization by means of an acid during a so-called deliming operation while the crusts are subjected to an action pickling in order to allow their softening, then to carry out the subsequent tanning operation in two stages, said operation comprising a pre-tanning step e prior to the clutch operation known per se and a tanning step subsequent to the clutch operation known per se, at least the said pre-tanning step consisting in subjecting pickled crusts or loose hides to the chemical action d '' a mixture free of chromium sulphate based on aldehydes, tannins and / or acrylic resins, characterized in that the mixture comprises, in addition, an inorganic product based on silica in colloidal suspension.

Ainsi, l'introduction d'un produit minéral à base de silice en suspension colloïdale au cours du prétannage permet d'obtenir des cuirs traités par le procédé de l'invention dont la température de rétraction est augmentée par rapport aux cuirs traité par le précédent procédé exempt de chrome.Thus, the introduction of a silica-based mineral product in colloidal suspension during the pre-tanning process makes it possible to obtain leathers treated by the process of the invention whose shrinkage temperature is increased compared to the leathers treated by the previous one chrome-free process.

L'invention concerne également un cuir obtenu par la mise en oeuvre du procédé, caractérisé en ce qu'il est composé du côté chair ou du côté fleur d'une peau.The invention also relates to a leather obtained by the implementation of the method, characterized in that it is composed of the flesh side or the flower side of a skin.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui suit et de la figure unique jointe qui représente un synoptique du procédé objet de l'invention.Other characteristics and advantages of the invention will become apparent on reading the description which follows and the attached single figure which represents a block diagram of the process which is the subject of the invention.

Conformément au schéma représenté à la figure unique, les premières opérations mises en oeuvre sur un cuir brut acheté en poil consistent à laver puis à épiler les peaux en vue de permettre leur refendage, c'est-à-dire la séparation de la peau en tripe en deux parties, un des côtés dit côté chair encore appelé croûte, l'autre côté dit côté fleur appelé cuir fleur. L'étape 1 regroupe ces opérations sous les termes trempe, pelanage et refendage. In accordance with the diagram represented in the single figure, the first operations implemented on a rawhide bought in hair consist of washing and then depilating the skins in order to allow their slitting, that is to say the separation of the skin into tripe in two parts, one side said flesh side also called crust, the other side said flower side called leather flower. Step 1 groups these operations under the terms quenching, skinning and slitting.

L'opération de trempe consiste donc à laver la peau. Une fois lavée, cette peau est soumise à une opération de pelanage qui consiste à réaliser, simultanément ou postérieurement à l'épilage, un traitement alcalin, par exemple, de manière à provoquer une hydrolyse ménagée de la peau en vue de rendre la peau plus réceptive aux opérations ultérieures, en particulier après sa séparation lors de l'opération de refendage, au moyen d'un lait de chaux grasse.The quenching operation therefore consists in washing the skin. Once washed, this skin is subjected to a skinning operation which consists in carrying out, simultaneously or after depilation, an alkaline treatment, for example, so as to cause controlled hydrolysis of the skin in order to make the skin more supple. receptive to subsequent operations, in particular after separation during the slitting operation, using a fatty lime milk.

Nous traiterons d'abord du devenir du cuir fleur. Le cuir fleur est d'abord soumis à une opération de déchaulage dans une étape 2. Le déchaulage consiste en fait en une action de neutralisation, par un acide, de la chaux contenue dans la peau de manière à éliminer les substances alcalines retenues par la peau en tripe. Une fois cette opération réalisée, le cuir fleur est soumis à une étape 3 qui consiste en un prétannage du cuir fleur déchaulé.We will first deal with the future of grain leather. The grain leather is first subjected to a deliming operation in a step 2. Deliming consists in fact of an action of neutralization, by an acid, of the lime contained in the skin so as to remove the alkaline substances retained by the skin in guts. Once this operation has been carried out, the grain leather is subjected to a step 3 which consists of a pre-tanning of the loose grain leather.

Cette étape de prétannage est réalisée au moyen d'un mélange à base d'aldéhydes, de résine acrylique et/ou de tanins synthétiques ou organiques comportant en outre un produit minéral à base de silice en suspension colloïdale.This pre-tanning step is carried out by means of a mixture based on aldehydes, acrylic resin and / or synthetic or organic tannins further comprising an inorganic product based on silica in colloidal suspension.

De préférence, la silice en suspension colloïdale est apportée dans une proportion de 2 à 4% en poids par rapport au poids refendu et le diamètre des particules de silice en suspension colloïdale est inférieur ou égale à 10.10-6mm de manière à permettre une meilleure pénétration du cuir.Preferably, the silica in colloidal suspension is provided in a proportion of 2 to 4% by weight relative to the resized weight and the diameter of the silica particles in colloidal suspension is less than or equal to 10.10-6mm so as to allow better penetration leather.

Dans l'étape 4, on pratique un essorage des cuirs ainsi obtenus et, dans l'étape ultérieure, en l'occurrence l'étape 5, on procède à un nouveau refendage du cuir fleur dit refendage blanc.In step 4, a wringing of the leathers thus obtained is practiced and, in the subsequent step, in this case step 5, a new slitting of the grain leather known as white slitting is carried out.

Puis, dans une étape 6, on trie les cuirs ainsi obtenus et, dans une étape 7, on réalise une opération de dérayage.Then, in a step 6, the leathers thus obtained are sorted and, in a step 7, a declutching operation is carried out.

Dans cette étape, on égalise l'épaisseur du cuir de manière à rendre uniforme cette épaisseur. Généralement, cette égalisation se fait par élimination de fins copeaux du côté chair.In this step, the thickness of the leather is equalized so as to make this thickness uniform. Generally, this equalization is done by eliminating fine chips on the flesh side.

Afin de rendre ces déchets utilisables, en particulier comme engrais pour l'agriculture, on modifie la machine à dérayer en réduisant la vitesse de rotation des lames.In order to make this waste usable, in particular as fertilizer for agriculture, the shifting machine is modified by reducing the speed of rotation of the blades.

Ainsi, au cours du dérayage la vitesse de rotation des lames est réduite de 40 à 60%, de préférence 50% par rapport à la vitesse adoptée dans les procédés de tannage classiques, en particulier ceux faisant appel au chrome.Thus, during declutching, the speed of rotation of the blades is reduced by 40 to 60%, preferably 50% compared to the speed adopted in conventional tanning processes, in particular those using chromium.

Après le dérayage qui permet l'obtention de déchets valorisables, dans une étape 8, on réalise l'opération de tannage proprement dite du cuir fleur. Là encore, cette opération de tannage met en oeuvre une solution chimique à base d'aldéhydes, de tanins synthétiques et/ou de résines de préférence acryliques.After the declutching which makes it possible to obtain recoverable waste, in a step 8, the actual tanning operation of the grain leather is carried out. Again, this tanning operation uses a chemical solution based on aldehydes, synthetic tannins and / or preferably acrylic resins.

Dans une étape ultérieure dite étape 9, on réalise une neutralisation du cuir au moyen d'une solution chimique appropriée puis de nouveau, dans l'étape suivante numérotée 10, on réalise une opération de retannage en utilisant une solution de composition analogue à celle de l'étape 8.In a subsequent step called step 9, the leather is neutralized by means of an appropriate chemical solution then again, in the next step numbered 10, a retanning operation is carried out using a solution of composition similar to that of step 8.

Au cours du retannage, on introduit une solution de produits à base de silico-aluminates de sodium en tant qu'agent d'inertage. De préférence, l'apport de l'agent d'inertage est de 3 à 5% du poids dérayé et ladite solution comporte 73 à 78% de SiO2.During retanning, a solution of products based on sodium silico-aluminates is introduced as an inerting agent. Preferably, the addition of the inerting agent is 3 to 5% of the derailed weight and said solution comprises 73 to 78% of SiO2.

Cette solution comportant des agents d'inertage contribue à améliorer les caractéristiques mécaniques du cuir et, en particulier, permet au cuir de mieux supporter les contraintes imposées lors de l'injection d'une semelle sur une tige réalisée à partir de ce cuir. This solution comprising inerting agents contributes to improving the mechanical characteristics of the leather and, in particular, allows the leather to better withstand the stresses imposed during the injection of a sole onto a upper made from this leather.

Puis on peut, éventuellement dans une étape 11, teinter le cuir et, dans une étape 12, réaliser une opération de nourriture, les étapes 11 et 12 étant des opérations de finition du cuir.Then it is possible, optionally in a step 11, to dye the leather and, in a step 12, to carry out a feeding operation, steps 11 and 12 being operations to finish the leather.

Les croûtes peuvent être traitées de manière analogue au cuir fleur comme cela apparaît sur le synoptique. En effet, les croûtes de refente peuvent, si elles subissent une opération de picklage, être traitées par la suite au moyen d'opérations conformes aux étapes 3 à 12 du procédé appliqué au cuir fleur. Là encore, dans l'étape 7 constituée par l'étape de dérayage, les déchets obtenus pourront être valorisés.The crusts can be treated in a similar way to grain leather as it appears on the diagram. Indeed, the split crusts can, if they undergo a pickling operation, be subsequently treated by means of operations in accordance with steps 3 to 12 of the process applied to grain leather. Again, in step 7 consisting of the declutching step, the waste obtained can be recovered.

Ainsi, non seulement le procédé de l'invention permet d'augmenter la température de rétraction des cuirs traités mais, en outre, il permet d'améliorer les propriétés du cuir traité tout en favorisant la production de déchets utilisables dans d'autres domaines. Thus, not only does the process of the invention make it possible to increase the shrinking temperature of the treated leathers but, moreover, it makes it possible to improve the properties of the treated leather while promoting the production of waste usable in other fields.

Claims (10)

REVENDICATIONS 1. Procédé de tannage de peaux en vue de l'élaboration de cuirs utilisés pour la fabrication de produits finis demandant des températures de rétraction des cuirs élevées de l'ordre de 80"C, du type consistant, préalablement au tannage, à laver les peaux dans une première étape, dite de trempe, puis à les soumettre à une opération de pelanage pour permettre, dans une opération de refendage ultérieure, la séparation des peaux en cuir coté fleur appelé cuir fleur et en cuir coté chair appelé croûte, les substances alcalines telles que la chaux grasse contenues dans les cuirs fleurs étant éliminées par neutralisation au moyen d'un acide au cours d'une opération dite de déchaulage alors que les croûtes sont soumises à une action de picklage en vue de permettre leur ramollissement, puis de réaliser l'opération de tannage ultérieure en deux temps, ladite opération comprenant une étape de prétannage antérieure à l'opération de dérayage en soi connue, une étape de tannage postérieure à l'opération de dérayage en soi connue, au moins ladite étape de prétannage consistant à soumettre les croûtes picklées ou les cuirs fleurs déchaulés à l'action chimique d'un mélange exempt de sulfate de chrome à base d'aldéhydes, de tanins et/ou de résines acryliques, caractérisé en ce que le mélange comporte, en outre, un produit minéral à base de silice en suspension colloïdale.1. Process for tanning hides and skins for the preparation of leathers used for the manufacture of finished products requiring high shrinkage temperatures of leathers of the order of 80 "C, of the type consisting, before tanning, of washing the skins in a first step, called quenching, and then subject them to a skinning operation to allow, in a subsequent slitting operation, the separation of skins in leather on the grain side called grain leather and in leather side flesh called crust, the substances alkalines such as fatty lime contained in flower leathers being eliminated by neutralization by means of an acid during a so-called deliming operation while the crusts are subjected to a pickling action in order to allow their softening, then perform the subsequent tanning operation in two stages, said operation comprising a pre-tanning step prior to the declutching operation known per se, a tanning step subsequent to the declutching operation known per se, at least said pre-tanning step consisting in subjecting pickled crusts or loose hides to the chemical action of a mixture free of chromium sulphate based on aldehydes , tannins and / or acrylic resins, characterized in that the mixture also comprises an inorganic product based on silica in colloidal suspension. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la silice en suspens ion colloïdale est apportée dans une proportion de 2 à 4% en poids par rapport au poids refendu.2. Method according to claim 1, characterized in that the silica in suspension colloidal ion is provided in a proportion of 2 to 4% by weight relative to the resold weight. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le diamètre des particules de silice en suspension colloïdale est inférieur ou égal à 10.10-6 mm. 3. Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that the diameter of the silica particles in colloidal suspension is less than or equal to 10.10-6 mm. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dans le cas de cuirs fleurs, préalablement au dérayage et postérieurement au déchaulage, on soumet le cuir après l'étape de prétannage aux opérations successives d'essorage, de refendage et de triage.4. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that in the case of floral leathers, prior to stripping and after deliming, the leather is subjected after the pre-tanning step to successive wringing operations, slitting and sorting. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, postérieurement à l'étape de tannage, on soumet respectivement les cuirs fleur et les croûtes successivement à des opérations de neutralisation, de retannage, de teinture et de nourriture.5. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that, after the tanning step, the flower leathers and the crusts are respectively subjected successively to neutralization, retanning, dyeing and food operations. . 6. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, au cours de l'étape de tannage, on introduit une solution à base de silico-aluminate de sodium en tant qu'agent d'inertage.6. Method according to claim 6, characterized in that, during the tanning step, a solution based on sodium silico-aluminate is introduced as an inerting agent. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite solution comporte 73 à 78% de Six2. 7. Method according to claim 6, characterized in that said solution comprises 73 to 78% of Six2. 8. Procédé selon l'une des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que ladite solution est apportée dans une proportion de 3 à 5 % du poids dérayé.8. Method according to one of claims 6 and 7, characterized in that said solution is provided in a proportion of 3 to 5% of the derailed weight. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, au.cours du dérayage, la vitesse de rotation des lames est réduite de 40 à 60%, de préférence 50%. 9. Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that, during the declutching, the speed of rotation of the blades is reduced from 40 to 60%, preferably 50%. 10. Cuir obtenu par la mise en oeuvre d'un procédé conforme aux revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est composé du côté chair ou du côté fleur d'une peau et qu'il est exempt de sels de chrome. 10. Leather obtained by implementing a process according to claims 1 to 9, characterized in that it is composed of the flesh side or the flower side of a skin and that it is free of chromium salts.
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