FR2695132A1 - Adhésif thermofusible réactif pour l'assemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau. - Google Patents
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Abstract
L'adhésif thermofusible selon l'invention comprend: (A) un premier composant ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de substance contenant de l'eau et comprenant au moins une diamine primaire avant de 10 à 100 atomes de carbone et au moins un composé organique possédant simultanément une fonction amine primaire et, une fonction silane hydrolysable, et (B) un second composant ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de substance contenant de l'eau, et comprenant un composé organique possédant des fonctions capables de réagir avec les fonctions amine primaires de la diamine du composant (A) et avec les fonctions amine primaire du composé organique du composant (A) en libérant de l'eau pendant ladite réaction. Application à l'asssemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau.
Description
ADHESIF THERMOFUSIBLE REACTIF POUR L'ASSEMBLAGE DE SUPPORTS
AMORPHES OU IMPERMEABLES A L'EAU.
AMORPHES OU IMPERMEABLES A L'EAU.
La présente invention concerne un adhésif thennofusible réactif, son procédé de préparation et son utilisation pour l'assemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau
On connait déjà par le brevet US-A-4.9 13.969 un procédé pour encoller un substrat imperméable à la vapeur d'eau au moyen d'un matériau thermofusible qui subit une post-réticulation au contact de l'humidité, ledit procédé consistant å:: t1) appliqtler une suspension ou solution d'un matériau activateur dans
un liquide sur au moins une surface de substrat à encoller, le
matériau activateur étant une substance qui relâche de l'eau fixée
chimiquement ou par absorption à la température d'application du
matériau thermofusible;; (2) éliminer le liquide, et (3) appliquer le matériau thermofusible sur ladite surface du substrat
Le matériau activateur utilisable selon ce procédé peut être une zéolithe, un oxyde, hydroxvde ou sel contenant de l'eau de cristallisation d'un métal alcalin, alcalino-terreux ou d'un métal des groupes III A, I B, II B, III B, IV B,
V B, V1 B, VII ou VIII de la Classification Périodique, ou encore un polymère hydrophile contenant de l'eau fixée, choisi parmi les dérivés de la cellulose et de l'amidon, la polyacrylamide et la polyvinylpyrrolidone.Les matériaux thermofixsibles utilisables selon ce procédé sont notamment des polymères thermoplastiques contenant des groupes terminaux isocyanates et/ou silanes etXou siloxanes, et de manière préférée des polyamides terminés par des groupes trialcoxysilanes. La résistance à la rupture en cisaillement d'échantillons d'aluminium encollés selon ce procédé, déterminée selon la norme DIN 53 283, varie entre 0,7 et 2,3 N/mmS à 100"C.
On connait déjà par le brevet US-A-4.9 13.969 un procédé pour encoller un substrat imperméable à la vapeur d'eau au moyen d'un matériau thermofusible qui subit une post-réticulation au contact de l'humidité, ledit procédé consistant å:: t1) appliqtler une suspension ou solution d'un matériau activateur dans
un liquide sur au moins une surface de substrat à encoller, le
matériau activateur étant une substance qui relâche de l'eau fixée
chimiquement ou par absorption à la température d'application du
matériau thermofusible;; (2) éliminer le liquide, et (3) appliquer le matériau thermofusible sur ladite surface du substrat
Le matériau activateur utilisable selon ce procédé peut être une zéolithe, un oxyde, hydroxvde ou sel contenant de l'eau de cristallisation d'un métal alcalin, alcalino-terreux ou d'un métal des groupes III A, I B, II B, III B, IV B,
V B, V1 B, VII ou VIII de la Classification Périodique, ou encore un polymère hydrophile contenant de l'eau fixée, choisi parmi les dérivés de la cellulose et de l'amidon, la polyacrylamide et la polyvinylpyrrolidone.Les matériaux thermofixsibles utilisables selon ce procédé sont notamment des polymères thermoplastiques contenant des groupes terminaux isocyanates et/ou silanes etXou siloxanes, et de manière préférée des polyamides terminés par des groupes trialcoxysilanes. La résistance à la rupture en cisaillement d'échantillons d'aluminium encollés selon ce procédé, déterminée selon la norme DIN 53 283, varie entre 0,7 et 2,3 N/mmS à 100"C.
Les inconvénients de ce procédé résident dans la nécessité d'un liquide qui doit etre éliminé dans la seconde étape, ce liquide étant soit l'eau soit un solvant organique, alcool ou cétone, dont l'emploi est déconseillé pour la protection de l'envfronnement.
Pour résoudre ces problèmes, la présente invention propose un adhésif thermofusible capable d'assembler non seulement des supports imperméables à la vapeur d'eau, mais aussi des supports amorphes, et ne comportant pas de solvant organique ni la nécessité d'introduire de l'eau, un tel adhésif apportant donc une contribution particulière à la protection de l'environnement tout en évitant les complications techniques d'un apport d'eau qu1il faut ensuite éliminer au cours du procédé d'assemblage des supports.
Pour atteindra ces objectifs, la présente invention propose un adhésif thermofusible comprenant au moins deux composants capables de réagir l'un avec l'autre, caractérisé en ce qu'il comprend: (A) un premier composant ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de
substance contenant de l'eau, et comprenant au moins une diamine
primaire ayant de 10 à 100 atomes de carbone environ et au moins un
composé organique possédant simultanément une fonction amine
primaire et une fonction silane hydrolysable, et (B) un second composant ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de
substance contenant de l'eau, et comprenant un composé organique
possédant des fonctions capables de réagir avec les fonctions amine
primaire de la diamine du composant (A) et avec les fonctions amine
primaire du composé organique du composant (A) en libérant de l'eau
pendant ladite réaction
Par "ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de substance contenant de 3'eau" il faut entendre que les constituants des composants (A) et (B) ne renferment pas d'eau ou de substance aqueuse à des proportions ou concentrations dépassant l'état de traces résiduelles inhérentes à leurs procédés de fabrication, les limites généralement admissibles pour les adhésifs selon l'invention étant non superieures à 600 ppm et de préférence non supérieures à 200 ppm par rapport au poids desdits constituants.
substance contenant de l'eau, et comprenant au moins une diamine
primaire ayant de 10 à 100 atomes de carbone environ et au moins un
composé organique possédant simultanément une fonction amine
primaire et une fonction silane hydrolysable, et (B) un second composant ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de
substance contenant de l'eau, et comprenant un composé organique
possédant des fonctions capables de réagir avec les fonctions amine
primaire de la diamine du composant (A) et avec les fonctions amine
primaire du composé organique du composant (A) en libérant de l'eau
pendant ladite réaction
Par "ne renfermant essentiellement pas d'eau ou de substance contenant de 3'eau" il faut entendre que les constituants des composants (A) et (B) ne renferment pas d'eau ou de substance aqueuse à des proportions ou concentrations dépassant l'état de traces résiduelles inhérentes à leurs procédés de fabrication, les limites généralement admissibles pour les adhésifs selon l'invention étant non superieures à 600 ppm et de préférence non supérieures à 200 ppm par rapport au poids desdits constituants.
Le composant (A) présent dans l'adhésif selon l'invention comprend obligatoirement au moins deux composés organiques dont l'un comprend obligatoirement deux fonctions amine primaire -NH2 et dont l'autre comprend obligatoirement une fonction amine primaire -NH2 et une fonction silane hydrolysable. La diamine primaire présente dans le composant (A) est eventuellement porteuse d'autres fonctions, sous réserve que ces fonctions ne soient pas réactives avec les fonctions du compose organique du composant (B), telles que par exemple des fonctions amides.
De tels polyamides à fonctions amines primaires libres sont notamment obtenus a partir de (a) 35 à 49,5 O/o en mole d'acide gras dimère, (b) 0,5 à 15 % en mole d'acide gras monomère d'une longueur de chaîne de 12 à 22 atomes de carbone, (c) 2 à 35 ".'o en mole de polyétheramine de formule générale:
H2N -R1-O-(RO)x-R2-NH2 dans laquelle x représente un nombre compris entre 8 et 80, en particulier, entre 8 et 40 ;R1 et R2 représentent des restes hydrocarbonés, identiques ou différents, aliphatiques etSou cycloaliphatiques; et R représente un reste hydrocarboné aliphatique éventuellement ramifié, possédant 1 à 6 atomes de carbone, et (d) 15 à 48 % en mole de diamine aliphatique renfermant 2 à 40 atomes de carbone dans le squelette carbone, les acides gras dimères pouvant etre remplacés jusqu'a4ux 2/3 par des acides dicarboxyliques aliphatiques possédant 4 à 12 atomes de carbone ; et des polyamides obtenus à partir de (a) 20 à 49,5 % en mole d'acides gras dimères, (b) 0,5 à 15 % en mole d'acides gras monomères d'une longueur de chaîne de 12 à 22 atomes de carbone ; et (c) jusqll'à 20 à 55 % en mole d'une amine portant au moins deux groupes amino primaires et possédant 2 à 40 atomes de carbone dans le squelette carboné, les acides gras dimères pouvant être remplacés jusqu'aux 2/3 par des acides dicarboxyliques aliphatiques possédant 4 à 12 atomes de carbone. Ces polyamides présentent avantageusement des groupes terminaux amine primaire, leur indice d'amine allant de 2 à 15, en particulier de 4 à 10.Pour la facilité de mise en oeuvre du composant (A), il est préférable que la diamine primaire se présente sous la lorme d'une résine liquide et plus particulièrement d'un liquide relativement visqueux
Comme exemples de composés organiques à double fonctionnalité amine primaire et silane obligatoirement présents dans le composant (A) on peut citer notamment ceux de formule
(RO)8 Si (CH2)m - A - (CHin - NH2 (I) dans laquelle: - R est un radical hydrocarboné, de préférence un radical alkyle linéaire ou
ramifié avant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que notamment le radical méthyle, - m et n sont des nombres entiers allant chacun de 1 à 6, et - A est choisi parmi les groupements NH- et -CHz.
H2N -R1-O-(RO)x-R2-NH2 dans laquelle x représente un nombre compris entre 8 et 80, en particulier, entre 8 et 40 ;R1 et R2 représentent des restes hydrocarbonés, identiques ou différents, aliphatiques etSou cycloaliphatiques; et R représente un reste hydrocarboné aliphatique éventuellement ramifié, possédant 1 à 6 atomes de carbone, et (d) 15 à 48 % en mole de diamine aliphatique renfermant 2 à 40 atomes de carbone dans le squelette carbone, les acides gras dimères pouvant etre remplacés jusqu'a4ux 2/3 par des acides dicarboxyliques aliphatiques possédant 4 à 12 atomes de carbone ; et des polyamides obtenus à partir de (a) 20 à 49,5 % en mole d'acides gras dimères, (b) 0,5 à 15 % en mole d'acides gras monomères d'une longueur de chaîne de 12 à 22 atomes de carbone ; et (c) jusqll'à 20 à 55 % en mole d'une amine portant au moins deux groupes amino primaires et possédant 2 à 40 atomes de carbone dans le squelette carboné, les acides gras dimères pouvant être remplacés jusqu'aux 2/3 par des acides dicarboxyliques aliphatiques possédant 4 à 12 atomes de carbone. Ces polyamides présentent avantageusement des groupes terminaux amine primaire, leur indice d'amine allant de 2 à 15, en particulier de 4 à 10.Pour la facilité de mise en oeuvre du composant (A), il est préférable que la diamine primaire se présente sous la lorme d'une résine liquide et plus particulièrement d'un liquide relativement visqueux
Comme exemples de composés organiques à double fonctionnalité amine primaire et silane obligatoirement présents dans le composant (A) on peut citer notamment ceux de formule
(RO)8 Si (CH2)m - A - (CHin - NH2 (I) dans laquelle: - R est un radical hydrocarboné, de préférence un radical alkyle linéaire ou
ramifié avant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que notamment le radical méthyle, - m et n sont des nombres entiers allant chacun de 1 à 6, et - A est choisi parmi les groupements NH- et -CHz.
La N - 1 3 - (triméthoxysilyl) propyl J éthylène diamine constitue un exemple représentif de tels composés.
Le compoSEnt- (A) présent dans l'adhésif selon l'invention peut en outre comprendre - au moins un polymère (Aa) choisi parmi les polymères thermoélastiques et
les caoutchoucs de synthèse, tels que définis ci-après; - au moins une résine tackifiante (Ab) telle que définie ci-après; - au moins un antioxydant
Pour 100 parties en poids du composant (A), celui-ci comprend de préférence - de 2,5 à 9 parties environ en poids de diamine primaire, - de 1,5 à 4,5 parties environ en poids de composé organique à fonction silane hydrolysable.
les caoutchoucs de synthèse, tels que définis ci-après; - au moins une résine tackifiante (Ab) telle que définie ci-après; - au moins un antioxydant
Pour 100 parties en poids du composant (A), celui-ci comprend de préférence - de 2,5 à 9 parties environ en poids de diamine primaire, - de 1,5 à 4,5 parties environ en poids de composé organique à fonction silane hydrolysable.
- de 30 à 60 parties environ en poids de polymère (Aa) > - de 25 à 45 parties environ en poids de résine tackifiante (Ab), et - de 0 à 3 parties environ en poids d'antioxydant.
è composant (B) présent dans l'adhésif selon l'invention comprend abligatoirement. un OOmpO.5R organique capable de réagir avec la diamine primaire et avec le composé organique du composant (A) tout en libérant de l'eau pendant ladite reaction A cet effet ledit composé organique du composant (B) possède des fonctions réactives telles que des fonctions acide carbonrlique ou, de préférence, des fonctions anhydride carboxylique.
En effet des fonctions acide carboxylique seront capables de réagir avec les fonctions amine primaire de la diamine primaire et du composé organique du composant (A) pour former un produit comprenant des fonctions amide tout en libérant de l'eau. Des fonctions anhydride carboxylique seront capables de réagir avec les fonctions amine primaire de la diamine primaire et du composé organique (A) pour former un produit comprenant des fonctions imide tout en libérant de l'eau L'eau libérée à l'occasion de cette réaction sera elle-même capable d'hydrolyser la fonction silane du composé organique du composant (A) en libérant, par exemple dans le cas d'un composé de formule (I), un alcool lROH
Pour la facilité de mise en oeuvre de la réaction entre les composants (A) et B), il est souhaitable qu'a la température réactionnelle le composant jB) se présente à l'état liquide. C'est pourquoi il est avantageux que ses fonctions réactives - par exemple acide ou anhvdride carboxylique - soient distribuées le long d'une chaîne polymère, ledit polymère étant alors utilisé à l'état fondu et maintenu en fusion pendant un temps relativement long compatible avec les exigences d'une mise en oeuvre a l'échelle industrielle, refroidi er refondu sans provoquer de réticulatiori
Ce polymère peut également reniermer, outre des motifs dérivés d'un anhydride ou acide carboxylique, des motifs dérivés d'au moins un alcène et, le cas échéant, des motifs dérivés d'au moins un comonomère, choisi ntainmit parmi les acrylates et méthacrylates daikyle en C1 - C12. De tels copolymères peuvent etre obtenus, soit par copolymérisation directe de tous les monomères, soit par greffage de l'anhydride sur un (co)polymère des autres monomères (alcène ; (méth)acrylate). Dans le cas de la copolymérisation directe, la teneur en anhydride du copolymère est généralement inférieure ou égale à 3 O/o en mole. Dans le cas du greffage, la teneur en anhydride du copolymère pourra atteindre jusqu'à 20 % en mole.
Pour la facilité de mise en oeuvre de la réaction entre les composants (A) et B), il est souhaitable qu'a la température réactionnelle le composant jB) se présente à l'état liquide. C'est pourquoi il est avantageux que ses fonctions réactives - par exemple acide ou anhvdride carboxylique - soient distribuées le long d'une chaîne polymère, ledit polymère étant alors utilisé à l'état fondu et maintenu en fusion pendant un temps relativement long compatible avec les exigences d'une mise en oeuvre a l'échelle industrielle, refroidi er refondu sans provoquer de réticulatiori
Ce polymère peut également reniermer, outre des motifs dérivés d'un anhydride ou acide carboxylique, des motifs dérivés d'au moins un alcène et, le cas échéant, des motifs dérivés d'au moins un comonomère, choisi ntainmit parmi les acrylates et méthacrylates daikyle en C1 - C12. De tels copolymères peuvent etre obtenus, soit par copolymérisation directe de tous les monomères, soit par greffage de l'anhydride sur un (co)polymère des autres monomères (alcène ; (méth)acrylate). Dans le cas de la copolymérisation directe, la teneur en anhydride du copolymère est généralement inférieure ou égale à 3 O/o en mole. Dans le cas du greffage, la teneur en anhydride du copolymère pourra atteindre jusqu'à 20 % en mole.
Conirne exemples de fonctions réactives présentes dans le composé organique du composant (B) on peut citer notamment des motifs dérivés d'un anhydride d'acide di carboxyli que insature tel que l'anhydride maléique, itaconique, phtalique ou bien d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide acrylique ou méthacrylique.
De préférence on choisit comme composé organique du composant (B) un terpolymère d'indice de fluidité compris entre 2 et 500 dg/min.
environ comprenant de 83 à 96 % environ en moles de motifs dérivés de l'étliyiène. de 4 à 15 % environ en moles de motifs dérivés d'un acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 - C12 et de 0,3 à 3 % environ en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique, de poids moléculaire (moyenne en nombre) compris entre 5 000 et 100 000 environ et de préférence compris entre 15000 et 50 000.
De préférence encore le composé organique du composant (B) est présent dans l'adhésif selon l'invention en proportion telle, relativement à la diamine primaire et au composé organique du composant (A), que le rapport molaire des fonctions réactives du composant (B) aux fonctions amine primaire présentes dans le composant (A) soit compris entre 0,6 et 1,4 environ.
Le composant (B) présent dans l'adhésif selon l'invention peut en outre comprendre - au moins un polymère (Ba) choisi parmi les polymères thermoélastiques et
les caoutchoucs de synthèse, tels que définis ci-après; - au moins une résine tackifiante (Bb) telle que définie ci-après, et - au moins un antioxydant.
les caoutchoucs de synthèse, tels que définis ci-après; - au moins une résine tackifiante (Bb) telle que définie ci-après, et - au moins un antioxydant.
Pour 100 parties en poids du composant (B) celui-ci comprend de préférence - de 20 à 50 parties environ en poids de composé organique capable de
réagir avec la diamine primaire et avec le composé organique du
composant ( ) tout en libérant de l'eau pendant ladite réaction, - de 8 a. 15 parties environ en poids de polymère (Ba), - de 15 à 40 parties environ en poids de résine tackifiante (Bb), et - de 0 à 3 parties environ en poids d'antioxydant
Les polymères thermoélastiques entrant dans la définition des constituants (Aa) et (Ba) sont choisis, de préférence, dans le groupe des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ou d'acrylate d'alkyle à forte teneur (environ 20 à 50 % en poids) en acétate ou acrylate et de haut poids moléculaire (environ 5 000 à 30 000).
réagir avec la diamine primaire et avec le composé organique du
composant ( ) tout en libérant de l'eau pendant ladite réaction, - de 8 a. 15 parties environ en poids de polymère (Ba), - de 15 à 40 parties environ en poids de résine tackifiante (Bb), et - de 0 à 3 parties environ en poids d'antioxydant
Les polymères thermoélastiques entrant dans la définition des constituants (Aa) et (Ba) sont choisis, de préférence, dans le groupe des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ou d'acrylate d'alkyle à forte teneur (environ 20 à 50 % en poids) en acétate ou acrylate et de haut poids moléculaire (environ 5 000 à 30 000).
Les caoutchoucs de synthèse entrant dans la définition des constituants (Aa) et (Ba) sont choisis, de préférence, parmi les copolymères à blocs linéaires ou en étoile, styrène/butadiène, ou styrène/isoprène.
L'antioxydant pouvant être présent dans le composant (A) et/ou dans le composant (B) de l'adhésif selon l'invention peut être choisi notamment parmi le 2,6-ditertiobutylparacrésol, le bishydroxyanisol, le 2,2'-thiodiéthyl bîs-3-(3 > 5-dîterti obutyl-4-hydroxyphényl) propionate), le tétrakis-(methy lène 3-(3',5'-ditertiobutyl-4'-hydroxyphényl) propionate) méthane, le 2,4 bis-N-o ctylthi o-6-(4-hydroxy 3,5-diterti obutylanilin o) 1,3,5-triazine, le di tertisbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl-3 propionate et 1' octadécyl-3,5-diter- ti obutyl-4-iwdr oxyhydro cinnamate.
Les résines tackifiantes (Ab) et (Bb) sont choisies notamment parmi les polyterpênes, le cas échéant fonctionnalisés par des novolaques, les colophanes et esters de colophane et leurs dérivés hydrogénés, ainsi que les résines de pétrole. Les résines de pétrole utilisables dans les systèmes selon l'invention sont des résines préparées à partir de fractions d'hydrocarbures provenant du craquage à la vapeur de naphtas, tels que des coupes aromatiques contenant au moins un monomère alcénylaromatique, des coupes aliphatiques contenant un monomère contenant de 5 à 6 atomes de carbone, tel que le cyclopentadiène et ses dérivés et le cyclohexadiène, ou encore des coupes terpéniques telles que des essences de térébenthine.
Comme exemples de motifs alcénylaromatiques pouvant entrer dans la constitution de ces résines, on peut citer notamment les motifs dérivés du styrène. de l'alphaméthylstyrène, de l'indène, du vinyltoluène, des méthylindènes, du bêtaméthylstyrène et du paratertiobutylstyrène.Comme exemples de motifs terpéniques pouvant entrer dans la constitution de ces résines, on peut citer notamment les motifs dérivés de terpènes cycliques insaturés, de préférence monoinsaturés, notamment monocycliques tels que le l-p-menthene et le têtraméthylcyclohexène et bicycliques monoinsaturés tels que les pinènes, carènes, le limonène, le 4 (105-thuJène, le 5isopropylbicyclo 13.1.0 1 hex-2-ène, le 4-méthylènepinane, le 2-bornène, le 2.2,7-triméthyl-2-norbornène et le camphène ainsi que certains terpènes monocycliques bi-insaturés tels que les menthadiènes.Des exemples de résines utilisables dans le cadre de la présente invention sont décrits dans les documents EP-A-0 li 393, EP-A- 132 291, EP-A-233 074 et FR-A-2 659 97fui.
I,a présente invention porte également sur un procédé de préparation d'un adhésif tel que défini ci-dessus. Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on mélange séparément les constituants du composant (A) et ceux du composant (B) à une température suffisante pour obtenir des liquides homogènes, puis on mélange intimement les composants (A) et (B) à une température suffisante pour provoquer la réaction des fonctions amine primaire présentes dans le composant (A) avec les fonctions présentes dans le composé organique du composant (B).
De préférence, on mélange les constituants de chaque composition (A) et (B) à une température qui est supérieure d'au moins 10 C au point de ramollissement de ladite composition, par exemple entre 1200C et 1700C environ. De préférence on mélange les composants (A) et (B) à une température comprise entre 12Q C et 220"C environ, cette température pouvant être adaptée par l'homme de l'art en fonction de la constitution particulière des dits composants.
La présente invention a également pour objet un procédé d'assemblage de deux objets, caractérisé par le fait que l'on porte à une température comprise entre 12ü C et 2200C environ chacun des composants Qe l'adhésif thermofusible, tel que défini ci-dessus, puis - soit on les mélange intimement à cette température, puis on applique
l'adhésif thermofusible résultant sur au moins l'un des deux objets à
assembler, et enfin on applique l'un des deux objets à assembler contre l'autre, - soit on applique séparément les deux compositions soit l'une après l'autre
sur l'un des deux objets à assembler, soit l'une sur un objet à assembler et
l'autre sur itautre objet à assembler, puis on applique l'un contre l'autre
iesdits objets.
l'adhésif thermofusible résultant sur au moins l'un des deux objets à
assembler, et enfin on applique l'un des deux objets à assembler contre l'autre, - soit on applique séparément les deux compositions soit l'une après l'autre
sur l'un des deux objets à assembler, soit l'une sur un objet à assembler et
l'autre sur itautre objet à assembler, puis on applique l'un contre l'autre
iesdits objets.
Il est parfois souhaitable. après avoir appliqué les deux objets l'un contre l'autre, de chauffer l'assemblage pendant une durée suffisante pour achever les réactions mises en jeut
Le procédé d'assemblage selon l'invention est particulièrement bien adapté pour l'assemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau tels que notamment le verre minéral, le polyester, le bois, l'acier.
Le procédé d'assemblage selon l'invention est particulièrement bien adapté pour l'assemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau tels que notamment le verre minéral, le polyester, le bois, l'acier.
La quantité d'adhésif selon l'invention appliquée sur le support à assembler dépend naturellement de la nature de celui-ci mais elle est généralement comprise entre 5 et 30 grammes environ par mètre carré de support.
Les exemples ci-après sont donnés à titre illustratif et non limitatif de la présente inventíoAtL EERflPLE 1
On prépare d'abord à la température de 1700C un mélange (A) comprenant - 4,5 parties en poids d'un polyamide à fonctions amine libres, de viscosité
26 centipolses à 25 C et ayant un taux d'amine de 400 mg KOH/g,
commercialisé par la société CRAY VALLEY LTD sous la dénomination
VERSAMIDE 140, - 50 parties en poids d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle
commercialisé par la société DU PONT DE NEMOURS sous la
dénomination EDLVAX 210, - 10 parties en poids d'une résine tackifiante commercialisée par la société
BERVICK CHEMIE sous la dénomination BEVILITE 6285, - 32,5 parties en poids d'une résine tackifiante commercialisée par la
société CRAY VBLLEY SA sous la marque NORSOLENEe 1090, - 0,5 partie en poids d'un antioxydant commercialisé par la société CIBA
GEIGY sous la dénomination IRGANOX 1010, et - 2,5 parties en poids de N- 1 3-(triméthoxysilyl) propyl ] éthylene diamine
commercialisée par la société UNION CARBIDE sous l'appellation SILANE A-1120.
On prépare d'abord à la température de 1700C un mélange (A) comprenant - 4,5 parties en poids d'un polyamide à fonctions amine libres, de viscosité
26 centipolses à 25 C et ayant un taux d'amine de 400 mg KOH/g,
commercialisé par la société CRAY VALLEY LTD sous la dénomination
VERSAMIDE 140, - 50 parties en poids d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle
commercialisé par la société DU PONT DE NEMOURS sous la
dénomination EDLVAX 210, - 10 parties en poids d'une résine tackifiante commercialisée par la société
BERVICK CHEMIE sous la dénomination BEVILITE 6285, - 32,5 parties en poids d'une résine tackifiante commercialisée par la
société CRAY VBLLEY SA sous la marque NORSOLENEe 1090, - 0,5 partie en poids d'un antioxydant commercialisé par la société CIBA
GEIGY sous la dénomination IRGANOX 1010, et - 2,5 parties en poids de N- 1 3-(triméthoxysilyl) propyl ] éthylene diamine
commercialisée par la société UNION CARBIDE sous l'appellation SILANE A-1120.
On prépare d'autre port à la température de 1700C un mélange (B) comprenant - 36 parties en poids de la résine tackifiante NORSOLENEe 1090, - 8,5 parties en poids d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle d'indice
de fluidite 40 dg/min (mesuré selon la norme ASTM D- 1238) et
comprenant 28 % en poids d'acétate de vinyle, commercialisé par la
société DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination ELVAX 260, - 28,5 parties en poids d'un terpolymère éthylene 1 acrylate d'éthyle /
anhydride maléique d'indice de fluidité (déterminé selon la norme
ASTM D- 1238) 400 dg/min., comprenant 24 % en poids d'acrylate et 3 %
en poids d'anhydride, commercialisé par la société ELF-AT(:)CHEM sous la dénomination LOTADER HC 8571, et - 0,5 partie en poids de l'antioxydant IRGANOX 1010.
de fluidite 40 dg/min (mesuré selon la norme ASTM D- 1238) et
comprenant 28 % en poids d'acétate de vinyle, commercialisé par la
société DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination ELVAX 260, - 28,5 parties en poids d'un terpolymère éthylene 1 acrylate d'éthyle /
anhydride maléique d'indice de fluidité (déterminé selon la norme
ASTM D- 1238) 400 dg/min., comprenant 24 % en poids d'acrylate et 3 %
en poids d'anhydride, commercialisé par la société ELF-AT(:)CHEM sous la dénomination LOTADER HC 8571, et - 0,5 partie en poids de l'antioxydant IRGANOX 1010.
A 175 C la composition (A) présente une viscosité de 6700 centipoises, la composition (B) une viscosité de 11600 centipoises.
Pour l'adhésif obtenu par mélange équipondéral, à 1700C pendant
1 minute dans un mélangeur statique, des compositions (A) et (B), on détermine les propriétés suivantes: - température de ramollissement supérieure à 1500C après 30 heures (selon
nonne NFT 76 106) contrainte à la rupture (selon norme NFT 76 107): 4,4 MPa à 23 C,
0,16 MPa à 8 "C.
1 minute dans un mélangeur statique, des compositions (A) et (B), on détermine les propriétés suivantes: - température de ramollissement supérieure à 1500C après 30 heures (selon
nonne NFT 76 106) contrainte à la rupture (selon norme NFT 76 107): 4,4 MPa à 23 C,
0,16 MPa à 8 "C.
allongement à la rupture (selon norme NFT) : 310 % à 23 C, 84 % à 80 C.
EXEMPLE 2
On procède à l'assemblage de supports amorphes de natures diverses par application a 1700C d'un mélange équipondéral des compositions (A) et (B) de l'exemple 1. La quantité de mélange utilisée est de 15 grammes par mètre carre de support. On mesure alors la contrainte en cisaillement dynamique CCD à 23 C et le cas échéant à 80 C, selon la norme NET 76 107, ie résultai étant exprimé en MPa
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-après.
On procède à l'assemblage de supports amorphes de natures diverses par application a 1700C d'un mélange équipondéral des compositions (A) et (B) de l'exemple 1. La quantité de mélange utilisée est de 15 grammes par mètre carre de support. On mesure alors la contrainte en cisaillement dynamique CCD à 23 C et le cas échéant à 80 C, selon la norme NET 76 107, ie résultai étant exprimé en MPa
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-après.
<tb> Support <SEP> CCD <SEP> (23 C) <SEP> CCD <SEP> (80 C) <SEP>
<tb> <SEP> verre <SEP> 1,1 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> polyester <SEP> 1,7 <SEP> 0,2
<tb> <SEP> bois <SEP> 2,1 <SEP> nd
<tb> nd = non détermine
EXEMPLE 3
On procede à l'assemblage d'un support de verre et d'un support d'acier par application à 170 C d'un mélange équipondéral des compositions (A) et (B) de l'exemple 1. La quantité de mélange utilisée est de 12 grammes par mètre carre de support On mesure alors, selon la norme NFT 76 112, la résistance au pelage à 1800 égale à 30 N/cm.
<tb> <SEP> verre <SEP> 1,1 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> polyester <SEP> 1,7 <SEP> 0,2
<tb> <SEP> bois <SEP> 2,1 <SEP> nd
<tb> nd = non détermine
EXEMPLE 3
On procede à l'assemblage d'un support de verre et d'un support d'acier par application à 170 C d'un mélange équipondéral des compositions (A) et (B) de l'exemple 1. La quantité de mélange utilisée est de 12 grammes par mètre carre de support On mesure alors, selon la norme NFT 76 112, la résistance au pelage à 1800 égale à 30 N/cm.
Claims (11)
- 3. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la diamine primaire présente dans le composant (A) se présente sous forme d'une résine liquide.
- 4. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la diamine primaire présente dans le composant (A) est un polyamide à fonctions lamines primaires libres.
- 5. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé organique à double fonctionnalité amine primaire et silane présent dans le composé (A) a pour formule:(RO)s Si (CHa)m - A - (CH)n - NH2 (I) dans laquelle: - R est un radical hydrocarboné, de préférence un radical alkyle linéaire ouramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que notamment le radicalméthyle, - m et n sont des nombres entiers allant chacun de 1 à 6, et - A est choisi parmi les groupements -NH- d -CH2.
- 6. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé organique à double fonctionnalité amine primaire et silane présent dans le composant (A) est leN- [3- (triméthoxysilyl) propyl] éthylène diamine.
- 7. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le composant (A) comprend en outre: - au moins un polymère (Aa) choisi parmi les polymères thermoélastiques etles caoutchoucs de synthèse; - au moins une résine tackifiante (Ab); - au moins un antioxydant 8. Adhésifthermofusible selon la revendication 7, caractérisé en ce que pour 100 parties en poids du composant (A) celui-ci comprend: - de 2,5 à 9 parties en poids de diamine primaire, - de 1,5 à 4,5 parties en poids de composé organique à fonction silanehydrolysable, - de 30 à 60 parties en poids de polymère (Aa), - de 25 à 45 parties en poids de résine tackifiante (Ab), et - de 0 à 3 parties en poids d'antioxydant.9. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les fonctions réactives du composé organique du composant (B) sont des fonctions acide carboxylique ou anhydride carboxylique.
- 10. Adhésif thennofusible selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les fonctions réactives du composé organique du composant (B) sont distribuées le long d'une chaîne polymère.
- 11. Adhésif thermofusible selon les revendications 9 et 10 prises en combinaison, caractérisé en ce que ledit polymère renferme, outre des motifs dérivés d'un anhydride ou acide carboxylique, des motifs dérivés d'au moins un alcène et, le cas échéant, des motifs dérivés d'au moins un comonomere.
- 12. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à Il, caractérisé en ce que le compose organique du composant (B) est un terpolymère d'indice de fluidité compris entre 2 et 500 dgSmin.comprenant de 83 à 96 % en moles de motifs dérivés de l'éthylène, de 4 à 15 % en moles de motifs dérivés d'un acrylate ou méthacrylate d'allyle enCI - C12 et de 0,3 à 2 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique, de poids moléculaire (moyenne en nombre) compris entre 5 000 et 100000.
- 13. Adhésif thermofusible selon l'une des revendications i à 12, caractérisé en ce que le composé organique du composant (B) est présent en proportion telle. relativement à la diamine primaire et au composé organique du composant (A), que le rapport molaire des fonctions réactives du composant (B) aux fonctions amine primaire présentes dans le composant (A) soit compris entre 0,6 et 1,4.
- 14. Adhésif thermofusible selon rune des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le composant (B) comprend en outre: - au moins un polymère (Ba) choisi parmi les polymères thermoélastiques etles caoutchoucs de synthèse; - au moins une résine tackifiante (Bb); - au moins un antioxydant 15.Adhésif thermofusible selon la revendication 14, caractérisé en ceque pour 100 parties en poids du composant (B) celui-ci comprend: - de 20 à 50 parties en poids de composé organique capable de réagir avecla diamine primaire et avec le composé organique du composant (A) touten libérant de l'eau pendant ladite réaction, - de 8 à 15 parties en poids de polymère (Ba), - de 15 à 40 parties en poids de résine tackifiante (Bb), et - de 0 à 3 parties en poids d'antioxydant 16. Procedé de préparation d'un adhésif thermofusible selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'on mélange séparément les constituants du composant (A) et ceux du composant (g) à une température suffisante pour obtenir des liquides homogènes, puis on mélange intimement les composants (A) et (B) à une température suffisante pour provoquer la reaction des fonctions amine primaire présentes dans le composant (A) avec les fonctions présentes dans le composé organique du composant (B).
- 17. Procédé d'assemblage de deux objets, caractérisé par le fait que l'on porte à une température comprise entre 1200C et 220"C chacun des composants de l'adhésif thermofusible selon la revendication 1 puis: - soit on les mélange intimement à cette température, puis on appliquel'adhésif thermofusible résultant sur au moins l'un des deux objets àassembler. et enfin on applique fun des deux objets à assembler contrel'autre, - soit on applique séparément les deux compositions soit l'une après vautresur Tun des deux objets à assembler, soit rune sur un objet à assembler etl'autre sur l'autre objet à assembler, puis on applique l'un contre l'autrelesdits objets.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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FR9210253A FR2695132B1 (fr) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Adhésif thermofusible réactif pour l'assemblage de supports amorphes ou imperméables à l'eau. |
PCT/EP1993/002064 WO1994004576A1 (fr) | 1992-08-25 | 1993-08-03 | Adhesif thermofusible reactif pour l'assemblage de supports amorphes ou impermeables a l'eau |
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FR2695132A1 true FR2695132A1 (fr) | 1994-03-04 |
FR2695132B1 FR2695132B1 (fr) | 1994-11-04 |
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WO1988005449A1 (fr) * | 1987-01-15 | 1988-07-28 | Neste Oy | Polyolefine modifiee |
EP0300302A2 (fr) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Procédé de collage pour substrats imperméables à la vapeur d'eau |
EP0336428A2 (fr) * | 1988-04-08 | 1989-10-11 | Nippon Paint Co., Ltd. | Composition durcissable |
WO1991006580A1 (fr) * | 1989-11-01 | 1991-05-16 | Swift Adhesives Limited | Polymeres reticulables |
-
1992
- 1992-08-25 FR FR9210253A patent/FR2695132B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-03 AU AU49466/93A patent/AU4946693A/en not_active Abandoned
- 1993-08-03 WO PCT/EP1993/002064 patent/WO1994004576A1/fr active Application Filing
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FR1578807A (fr) * | 1967-03-06 | 1969-08-22 | ||
WO1988005449A1 (fr) * | 1987-01-15 | 1988-07-28 | Neste Oy | Polyolefine modifiee |
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---|---|
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