FR2681593A1

FR2681593A1 - GRANULAR FERTILIZER COATED WITH DECOMPOSABLE COATING.

Info

Publication number: FR2681593A1
Application number: FR9210971A
Authority: FR
Inventors: Okuda Shigeo; Kai Hiroki
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd; Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp; Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-09-19
Filing date: 1992-09-15
Publication date: 1993-03-26
Anticipated expiration: 2012-09-15
Also published as: DE4231153A1; KR930005943A; DE4231153C2; GB9219445D0; GB2259698B; GB2259698A; GB9218765D0; TW210995B; CA2078273A1; CA2078273C; FR2681593B1; KR950007161B1

Abstract

Engrais. Il est enrobé d'un enrobage comprenant une résine vinylique contenant au moins un complexe métallique. Agriculture.Fertilizer. It is coated with a coating comprising a vinyl resin containing at least one metal complex. Agriculture.

Description

Enqrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable.Granulated starches coated with a decomposable coating.

La présente invention est relative aux engrais granulés dont les granules sont enrobés d'un enrobage polymère décomposable sous l'action de la lumière, des enzymes et/ou des microorganismes. On a mis au point divers types d'engrais qui opèrent efficacement en fonction de la croissance des cultures On a mis au point et vendu, en particulier de nombreux engrais granulés dont la surface est enrobée d'une matière d'enrobage C'est ainsi, par exemple, qu'on a proposé diverses matières d'enrobage au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 295 950, aux demandes de brevets japonais publiées sous les Nos 28927/1965 et 28457/1969, au brevet du Royaume-Uni de Grande-Bretagne et d'Irlande No 515 829 et aux demandes de brevets japonais publiées sous les Nos 15832/1962 et 13681/1967 Mais ces matières ne suffisent pas pour ajuster la vitesse de dissolution des constituants de l'engrais. D'autre part, à la demande de brevet japonais publiée sous le No 21952/1985 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 369 055, on décrit des procédés d'enrobage dans lesquels on pulvérise la solution de la matière d'enrobage sur l'engrais granulé et on sèche simultanément à l'air chaud quand l'engrais granulé est enrobé de la matière d'enrobage comprenant une polyoléfine comme constituant principal On décrit également, comme étant une caractéristique de cette technologie, que l'on peut régler la The present invention relates to granular fertilizers whose granules are coated with a polymeric coating decomposable under the action of light, enzymes and / or microorganisms. Various types of fertilizers have been developed which operate efficiently according to crop growth. In particular, many granular fertilizers with a coating surface have been developed and sold. for example, various coating materials have been proposed in US Pat. No. 3,295,950, Japanese Patent Applications Nos. 28927/1965 and 28457/1969 to the United Kingdom Patent. United Kingdom of Great Britain and Ireland No. 515 829 and Japanese patent applications published under Nos. 15832/1962 and 13681/1967. But these materials are not sufficient to adjust the dissolution rate of the constituents of the fertilizer. On the other hand, Japanese Patent Application Publication No. 21952/1985 and US Pat. No. 4,369,055 disclose coating processes in which the solution of the coating material is sprayed. coating the granulated fertilizer and drying simultaneously with hot air when the granular fertilizer is coated with the coating material comprising a polyolefin as the main constituent. It is also described, as a feature of this technology, that the we can adjust the

vitesse de dissolution.dissolution rate.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 369 055 et la demande de brevet japonais publiée sous le No 167197/1980 décrivent que, en dispersant une poudre organique telle que du talc et analogue ou du soufre, dans l'enrobage comprenant une résine de polyoléfine ou analogue, on peut se rendre maître de la fonction de dissolution et favoriser également la dégradation et la décomposition de l'enrobage résiduelle U.S. Patent No. 4,369,055 and Japanese Patent Application Publication No. 167197/1980 disclose that by dispersing an organic powder such as talc and the like or sulfur in the coating comprising polyolefin resin or the like, it is possible to control the dissolution function and also to promote the degradation and decomposition of the residual coating.

après que les constituants de l'engrais se sont dissous. after the constituents of the fertilizer have dissolved.

Mais les enrobages d'engrais granulés enrobés de manière classique se dégradent et se décomposent très lentement, après que les constituants des engrais se sont dissous L'enrobage reste donc dans le sol et à la surface de15 celui-ci pendant longtemps Ceci peut provoquer une croissance médiocre des cultures et polluer le sol et les But conventionally coated granulated fertilizer coatings degrade and decompose very slowly, after the fertilizer components have dissolved. The coating therefore remains in the soil and on the surface thereof for a long time. poor growth of crops and pollute the soil and

canaux d'irrigation, rivières et analogues alentour. irrigation canals, rivers and the like around.

En outre, afin d'améliorer la dégradation et la décomposition de l'enrobage, la demande de brevet européen No 255 160 propose un procédé qui consiste à ajouter un copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone La demande de brevet européen publiée sous le No 252 553 décrit également un procédé qui consiste à utiliser comme constituant efficace un terpolymère d'éthylène, d'acétate de In addition, in order to improve the degradation and decomposition of the coating, European Patent Application No. 255 160 proposes a process which consists in adding a copolymer of ethylene and carbon monoxide. The European patent application published under the No. 252,553 also discloses a method of using as an effective component a terpolymer of ethylene,

vinyle et de monoxyde de carbone.vinyl and carbon monoxide.

Bien que la vitesse de dégradation de ces engrais soit accélérée sous l'effet de la lumière solaire, ils ne sont pas satisfaisants quand les cultures croissent dans des serres, telles que celles en verre absorbant facilement le rayonnement ultraviolet En outre, quand on applique ces engrais à la surface du sol, leur vitesse de dégradation est trop grande, ce qui porte atteinte à la maîtrise de la dissolution et des engrais en excès sont dissous, alors que les cultures sont en croissance, ce qui pose des problèmes en Although the rate of degradation of these fertilizers is accelerated under the effect of sunlight, they are unsatisfactory when crops grow in greenhouses, such as those in glass easily absorbing ultraviolet radiation In addition, when applying these fertilizers on the soil surface, their rate of degradation is too great, which affects the control of the dissolution and excess fertilizers are dissolved, while the crops are growing, which poses problems in

raison de la grande concentration d'engrais. because of the high concentration of fertilizer.

L'invention vise donc des compositions d'engrais susceptibles d'être appliquées à divers types de plantes, sans porter atteinte à l'environnement naturel L'engrais a un enrobage ayant des propriétés de dégradation et de5 décomposition qui font que cet enrobage se dégrade et se décompose, sous l'effet de la lumière solaire, même dans une serre, les processus de dégradation et de décomposition se manifestant au début avec un certain retard. L'invention vise un nouvel engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, l'enrobage comprenant une résine vinylique contenant au moins un type de métaux complexes qui The invention therefore relates to fertilizer compositions that can be applied to various types of plants, without harming the natural environment. The fertilizer has a coating having degradation and decomposition properties which cause this coating to degrade. and decomposes, under the effect of sunlight, even in a greenhouse, the processes of degradation and decomposition appearing at the beginning with a certain delay. The invention relates to a new granular fertilizer coated with a decomposable coating, the coating comprising a vinyl resin containing at least one type of complex metals which

possède les propriétés mentionnées ci-dessus. Brève description des dessins La figure 1 représente un appareil d'enrobage possesses the properties mentioned above. Brief Description of the Drawings Figure 1 shows a coating apparatus

préféré suivant l'invention.preferred according to the invention.

Les numéros et les symboles sont les suivants: 1: Colonnes de chargement 2:Orifice d'alimentation en engrais 3:Orifice de déchargement du gaz 4: Buse pour un fluide :Pompe 6:Vanne 7: Orifice de déchargement 8:Echangeur de chaleur 9:Débitmètre à orifice :Soufflante il: Cuve pour du liquide T 1, T 2 et T 3: Thermomètres The numbers and symbols are as follows: 1: Loading columns 2: Fertilizer supply port 3: Gas discharge port 4: Nozzle for fluid: Pump 6: Valve 7: Unloading port 8: Heat exchanger 9: Orifice flowmeter: Blower il: Tank for liquid T 1, T 2 and T 3: Thermometers

SL: Vapeur d'eau.SL: Water vapor.

La figure 2 illustre les variations de la résistance annulaire disposée dans la serre en verre pour les essais de dégradation et de décomposition des exemples et des FIG. 2 illustrates the variations of the annular resistance disposed in the glasshouse for the degradation and decomposition tests of the examples and

exemples comparatifs, suivant l'invention. comparative examples, according to the invention.

La figure 3 représente les variations de la résistance annulaire à l'extérieur pour les essais de dégradation et de décomposition des exemples et des exemples comparatifs de l'invention. L'invention vise donc un engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, caractérisé en ce que l'enrobage comprend une résine vinylique contenant au moins un type des complexe métallique choisi dans le groupe suivant: ( 1) le premier complexe, dans lequel l'agent complexant est lié à un métal par de l'oxygène et le métal est un métal de transition; et ( 2) le second complexe, dans lequel l'agent complexant est relié à un métal par du soufre et le métal est un métal de transition ou un métal du groupe II ou du groupe IV de la Figure 3 shows the variations of the outer ring resistance for the degradation and decomposition tests of the examples and comparative examples of the invention. The invention therefore relates to a granular fertilizer coated with a decomposable coating, characterized in that the coating comprises a vinyl resin containing at least one type of metal complex selected from the following group: (1) the first complex, wherein complexing agent is bound to a metal by oxygen and the metal is a transition metal; and (2) the second complex, wherein the complexing agent is bonded to a metal with sulfur and the metal is a transition metal or a Group II or Group IV metal.

classification périodique des éléments. periodic classification of the elements.

L'invention vise également un procédé d'amendement du sol, qui consiste à lui appliquer une quantité efficace, à The invention also relates to a method of soil amendment, which consists in applying to it an effective amount, at

cet effet, de l'engrais granulé mentionné ci-dessus. this effect, granulated fertilizer mentioned above.

Comme complexe métallique suivant l'invention, on peut citer, comme exemple représentatif du premier complexe, un acétonylacétonate de fer, un acétylacétonate de fer, un acétonylacétonate de cobalt, un acétylacétonate de cobalt et analogue Comme exemples représentatifs du second complexe, on peut citer un dialcoyldithiocarbonate de fer, un dialcoyldithiocarbonate de nickel, un dialcoyldithiocarbonate de zinc ou un dialcoyldithiocarbonate d'étain, le radical alcoyle ayant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone; un dithiophosphate de fer, un dithiophosphate de nickel, un dithiophosphate de zinc ou un dithiophosphate d'étain; un xanthate de fer, un xanthate de nickel, un xanthate de zinc ou un xanthate d'étain; un benzothiazole de fer, un benzothiazole de nickel, un benzothiazole de zinc ou un benzothiazole d'étain et analogue On préfère un acétylacétonate de fer ou de cobalt, un acétylacétonate de fer ou de cobalt et un dialcoyldithiocarbamate de fer, de As the metal complex according to the invention, a representative example of the first complex is iron acetonylacetonate, iron acetylacetonate, cobalt acetonylacetonate, cobalt acetylacetonate and the like. an iron dialkoyldithiocarbonate, a nickel dialkoyldithiocarbonate, a zinc dialkoyldithiocarbonate or a tin dialcoyldithiocarbonate, the alkyl radical preferably having from 1 to 20 carbon atoms; iron dithiophosphate, nickel dithiophosphate, zinc dithiophosphate or tin dithiophosphate; iron xanthate, nickel xanthate, zinc xanthate or tin xanthate; iron benzothiazole, nickel benzothiazole, zinc benzothiazole or tin benzothiazole and the like Iron or cobalt acetylacetonate, iron or cobalt acetylacetonate and iron dialkoyldithiocarbamate are preferred.

nickel, de zinc ou d'étain.nickel, zinc or tin.

On sélectionne la concentration de ces complexes dans l'enrobage de préférence en fonction de la durée et de la vitesse de la dégradation et de la décomposition et analogue Quand la concentration des complexes est trop5 basse, la dégradation et la décomposition de l'enrobage ne sont pas suffisantes Quand la concentration des complexes est trop grande, les agents complexants ont des effets nocifs sur les cultures C'est pourquoi la concentration est habituellement de préférence comprise entre 0,02 x 10-4 et 20,0 x 10-4 moles, de préférence entre 0, 1 x 10-4 et 5,0 x The concentration of these complexes in the coating is preferably selected as a function of the duration and rate of degradation and decomposition and the like. When the concentration of the complexes is too low, degradation and decomposition of the coating will not occur. When the concentration of the complexes is too great, the complexing agents have harmful effects on the cultures. Therefore, the concentration is usually preferably between 0.02 × 10 -4 and 20.0 × 10 -4 moles. preferably between 0.1 x 10-4 and 5.0 x

-4 moles pour 100 g de l'enrobage décomposable. -4 moles per 100 g of the decomposable coating.

Suivant l'invention, on peut ajouter des pigments inertes, des colorants, d'autres additifs classiques et du According to the invention, it is possible to add inert pigments, dyes, other conventional additives and

noir de carbone, en plus des deux types de complexes. carbon black, in addition to both types of complexes.

On peut également utiliser, en des quantités habituelles, un antioxydant et d'autres ingrédients de mélange (par exemple, des agents porogènes, des agents stabilisants, des lubrifiants, des agents antistatiques et des agents anti-mottants).20 Suivant l'invention, la résine vinylique est une polyoléfine, telle qu'un polyéthylène, un polypropylène, un polybutène et analogue, un polystyrène, un poly(acétate de vinyle), un poly(chlorure de vinyle), un poly(chlorure de vinylidène), un polyacrylate, un poly(méthacrylate de25 méthyle), un polyacrylonitrile, un poly(étheroxyde de vinyle), une polyvinylcétone, un polymère diénique, des copolymères contenant les monomères correspondants et des mélanges de ces polymères. Comme exemples représentatifs de polymères diéniques, on peut citer un polymère de butadiène, un polymère d'isoprène, un polymère de chloroprène, un It is also possible to use, in customary amounts, an antioxidant and other mixing ingredients (for example, blowing agents, stabilizing agents, lubricants, antistatic agents and anti-caking agents). the vinyl resin is a polyolefin, such as polyethylene, polypropylene, polybutene and the like, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylate, poly (methyl methacrylate), polyacrylonitrile, polyvinyl etheroxide, polyvinyl ketone, diene polymer, copolymers containing the corresponding monomers and mixtures of these polymers. Representative examples of diene polymers include a butadiene polymer, an isoprene polymer, a chloroprene polymer, a

copolymère de butadiène et de styrène, un polymère d'éthylène, de propylène et de diène, un copolymère de styrène et d'isoprène et analogue. copolymer of butadiene and styrene, a polymer of ethylene, propylene and diene, a copolymer of styrene and isoprene and the like.

Comme exemples représentatifs de copolymères contenant une oléfine, on peut citer un copolynère d'éthylène et de propylène, un copolymère de butène et d'éthylène, un copolynère de butène et de propylène, un copolymère5 d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique, un copolymère d'éthylène et d'ester acrylique, un copolymère d'éthylène et d'acide méthacrylique, un copolymère d'éthylène et d'ester méthacrylique, un copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone, un copolymère d'éthylène, d'acétate de vinyle et de monoxyde de Representative examples of olefin-containing copolymers include a copolymer of ethylene and propylene, a butene-ethylene copolymer, a butene-propylene copolymer, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, a copolymer of ethylene and acrylic acid, a copolymer of ethylene and acrylic ester, a copolymer of ethylene and methacrylic acid, a copolymer of ethylene and methacrylic ester, a copolymer of ethylene and of carbon monoxide, a copolymer of ethylene, vinyl acetate and monoxide

carbone et analogue.carbon and the like.

Comme exemples représentatifs de copolymères contenant des chlorures de vinyle, on peut citer un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et un Representative examples of copolymers containing vinyl chlorides include a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and a

copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle. copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride.

En plus des résines vinyliques ci-dessus, on peut utiliser comme matières d'enrobage un ou plusieurs types des matières d'enrobage sélectionnées parmi les20 polycaprolactones, les cires, les résines naturelles, les graisses et les huiles, et les substances modifiées obtenues à partir de celles-ci, pour obtenir la vitesse de dissolution correcte des constituants de l'engrais correspondant à la vitesse de croissance des cultures, en réglant la durée de In addition to the above vinyl resins, one or more types of coating materials selected from polycaprolactones, waxes, natural resins, fats and oils, and the modified from these, to obtain the correct rate of dissolution of the constituents of the fertilizer corresponding to the growth rate of the crops, by adjusting the duration of

dégradation et de décomposition de l'enrobage. degradation and decomposition of the coating.

Comme exemples représentatifs de cires, on peut citer la cire d'abeille, la cire du Japon, la paraffine et analogue Comme exemples représentatifs de résines naturelles, on peut citer le caoutchouc naturel, la colophane et analogue Comme exemples représentatifs de graisses et d'huiles et de substances modifiées obtenues à partir de celles-ci, on peut citer de l'huile durcie, des acides gras Representative examples of waxes include beeswax, Japanese wax, paraffin and the like. Representative examples of natural resins include natural rubber, rosin and the like. Representative examples of fats and oils and modified substances obtained therefrom include hardened oil, fatty acids

solides, leurs sels métalliques et analogue. solids, their metal salts and the like.

Le type d'engrais à utiliser, suivant l'invention, n'est pas limité d'une manière particulière Les engrais chimiques connus englobent le sulfate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'urée, le chlorure de potassium, le sulfate de potassium, le nitrate de potassium, le nitrate de sodium, le phosphate d'ammonium, le phosphate de potassium, le phosphate de chaux, des sels contenant des microéléments et des engrais obtenus par mélange de plusieurs The type of fertilizer to be used according to the invention is not limited in a particular way. The known chemical fertilizers include ammonium sulphate, ammonium chloride, ammonium nitrate, urea, potassium chloride, potassium sulphate, potassium nitrate, sodium nitrate, ammonium phosphate, potassium phosphate, lime phosphate, salts containing microelements and fertilizers obtained by mixing several

de ces engrais. Suivant l'invention, le pourcentage de la matière d'enrobage, par rapport à l'engrais granulé enrobé, c'est-à- of these fertilizers. According to the invention, the percentage of the coating material, relative to the coated granular fertilizer, that is to say

dire le rapport d'enrobage, est compris de préférence entre 2 et 20 % en poids par rapport à l'engrais granulé enrobé La résine vinylique constitue de 1 à 100 % du poids de la matière d'enrobage et les autres constituants d'enrobage constituent de O à 99 % du poids de la matière d'enrobage Le rapport d'enrobage et le rapport de mélange de la résine vinylique contenant les métaux complexes aux autres éléments de l'enrobage peuvent être choisis en fonction des types de cultures et de la durée de dégradation souhaitée. Pour obtenir la vitesse de dissolution qui convient de l'engrais en fonction de la croissance des cultures, en réglant la durée de dégradation et de décomposition de l'enrobage, on peut utiliser des particules minérales telles que du talc, du carbonate de calcium, de l'argile, de la bentonite, de la silice, de la terre de diatomées, des oxydes25 métalliques, du soufre ou analogue, ou des particules organiques, telles que l'amidon ou analogue, comme charge peu soluble dans l'eau ou insoluble dans l'eau que l'on peut mélanger de manière qu'elles représentent de O à 90 % du poids de la matière d'enrobage Ces mélanges de la charge et de la matière d'enrobage doivent être dispersés uniformément sur l'engrais Quand le mélange n'est pas dispersé uniformément, une couche continue de la composition d'enrobage est rompue par des agglomérations de particules the coating ratio is preferably between 2 and 20% by weight, based on the coated granular fertilizer. The vinyl resin constitutes from 1 to 100% by weight of the coating material and the other coating constituents constitute from 0 to 99% of the weight of the coating material The coating ratio and the mixing ratio of the vinyl resin containing the complex metals to the other elements of the coating can be chosen according to the types of cultures and the desired degradation time. In order to obtain the appropriate rate of dissolution of the fertilizer as a function of crop growth, by regulating the degradation and decomposition time of the coating, it is possible to use mineral particles such as talc, calcium carbonate, clay, bentonite, silica, diatomaceous earth, metal oxides, sulfur or the like, or organic particles, such as starch or the like, as a sparingly water-soluble filler or water-insoluble which can be mixed to represent 0 to 90% by weight of the coating material These mixtures of the filler and the coating material should be uniformly dispersed over the fertilizer When the mixture is not dispersed uniformly, a continuous layer of the coating composition is broken by agglomeration of particles

fines, et cela porte atteinte à l'effet d'enrobage. thin, and this undermines the coating effect.

On peut en outre ajouter un agent tensio-actif pour régler la vitesse de dissolution, si nécessaire. In addition, a surfactant may be added to adjust the dissolution rate, if necessary.

Pour obtenir l'engrais granulé, suivant l'invention, on maintient à haute température une solution dans laquelle la matière d'enrobage est dissoute ou dispersée dans un solvant organique Puis on pulvérise la solution sur l'engrais granulé En même temps, on sèche instantanément l'engrais ayant reçu la pulvérisation par un grand courant d'air chaud On obtient ainsi l'engrais granulé enrobé In order to obtain the granulated fertilizer according to the invention, a solution is maintained at high temperature in which the coating material is dissolved or dispersed in an organic solvent. The solution is then sprayed on the granular fertilizer. At the same time, it is dried instantly the fertilizer which has been sprayed by a large flow of hot air. The coated granular fertilizer is thus obtained.

suivant l'invention.according to the invention.

Tout solvant organique peut convenir aux fins de l'invention, s'il est susceptible de dissoudre ou de Any organic solvent may be suitable for the purposes of the invention, if it is capable of dissolving or

disperser la matière d'enrobage.disperse the coating material.

La quantité d'engrais qui est efficace est connue The amount of fertilizer that is effective is known

du spécialiste.specialist.

Les exemples non limitatifs et les exemples Non-limiting examples and examples

comparatifs suivants illustrent l'invention. The following comparisons illustrate the invention.

lExemple 1 lExample 1

( 1) Installation et procédé de production: La figure 1 représente un exemple d'une installation préférée comprenant une colonne 1 de chargement, d'un diamètre de 200 mm, d'une hauteur de 1800 mm et ayant un diamètre d'évacuation de l'air de 42 mm, un orifice de chargement 2 de l'engrais et un orifice d'évacuation 3 des gaz De l'air est envoyé par la soufflante 10, par le débitmètre 9 à orifice et par l'échangeur d'échangeur 8 à la colonne 1 Le débit d'air et la température de l'air sont réglés par le débitmètre et par l'échangeur de chaleur, respectivement, et le gaz d'échappement est évacué de la colonne 1 par l'orifice 3 d'évacuation L'engrais granulé soumis au traitement d'enrobage est chargé par l'orifice 2 de chargement de l'engrais avec une certaine quantité d'air (1) Installation and production method: FIG. 1 represents an example of a preferred installation comprising a loading column 1, having a diameter of 200 mm, a height of 1800 mm and having a discharge diameter of the air 42 mm, a loading port 2 of the fertilizer and a discharge port 3 of the gases air is sent by the blower 10, the orifice flow meter 9 and the exchanger exchanger 8 in column 1 Airflow and air temperature are adjusted by flowmeter and heat exchanger, respectively, and exhaust is discharged from column 1 through port 3d The granular fertilizer subjected to the coating treatment is loaded through the orifice 2 for loading the fertilizer with a certain quantity of air

chaud, pour former la charge.hot, to form the charge.

On effectue le traitement d'enrobage en insufflant le liquide d'enrobage par la buse 4 à fluide vers la charge, sous la forme d'une pulvérisation, lorsque la température de la particule d'enrobage atteint un certain niveau Le liquide d'enrobage est préparé en chargeant certaines quantités de la matière d'enrobage et du solvant dans la cuve 11, tout en agitant à environ le point d'ébullition du solvant Le liquide d'enrobage est envoyé à la buse 4 par la pompe 5 Ce système doit être bien chauffé à l'avance pour maintenir la température Après avoir envoyé une certaine quantité du The coating treatment is carried out by blowing the coating liquid through the fluid nozzle 4 to the filler, in the form of a spray, when the temperature of the coating particle reaches a certain level. The coating liquid is prepared by loading certain amounts of the coating material and the solvent in the tank 11, while stirring at about the boiling point of the solvent. The coating liquid is sent to the nozzle 4 by the pump 5. be warmed well in advance to maintain the temperature After sending a certain amount of

liquide d'enrobage, on arrête la pompe 5 et la soufflante 10. coating liquid, the pump 5 and the blower 10 are stopped.

On sort l'engrais enrobé obtenu par l'orifice 7 d'évacuation. L'enrobage de l'engrais granulé est effectué dans les conditions de base suivantes pour tous les exemples. Buse à fluide: orifice 0,8 mm, de type à cône plein Quantité d'air chaud: 4 m 3/minute Température de l'air chaud: 1000 C Type de l'engrais: nitrophosphate de potassium granulé de 4 mm à 2,83 mm Quantité de l'engrais à son orifice de chargement: 5 kg Concentration de la solution d'enrobage: teneur en matières solides 5 % en poids Quantité de la solution d'enrobage chargée: 0,5 kg/minute Solvant: perchloroéthylène Durée d'enrobage: 10 minutes Pourcentage d'enrobage (par rapport à l'engrais): 5,5 % The coated fertilizer obtained is discharged through the evacuation orifice 7. The coating of the granulated fertilizer is carried out under the following basic conditions for all the examples. Fluid nozzle: 0.8 mm orifice, full cone type Amount of hot air: 4 m 3 / min. Hot air temperature: 1000 C Fertilizer type: Potassium nitrophosphate granulated from 4 mm to 2 , 83 mm Quantity of the fertilizer at its loading port: 5 kg Concentration of the coating solution: solids content 5% by weight Quantity of the coating solution loaded: 0.5 kg / minute Solvent: perchlorethylene Coating time: 10 minutes Percentage of coating (compared to the fertilizer): 5.5%

en poids.in weight.

Dans l'installation et par le mode opératoire mentionné ci-dessus, on ajoute à du perchloroéthylène 5 % en poids de polyéthylène contenant du diisononyldithiocarbamate30 de fer ( 2,5 x 10-4 moles/100 g) (substance d'enrobage 1), 25 % en poids de polyéthylène et 20 % en poids d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (substance d'enrobage 2), et 20 % en poids de talc (substance d'enrobage 3), et on chauffe On insuffle le liquide d'enrobage obtenu dans la charge et on le sèche pour obtenir des engrais granulés ayant In the plant and by the procedure mentioned above, 5% by weight of polyethylene containing iron diisononyldithiocarbamate (2.5 x 10-4 mol / 100 g) (potting substance 1) is added to perchlorethylene. , 25% by weight of polyethylene and 20% by weight of a copolymer of ethylene and vinyl acetate (coating substance 2), and 20% by weight of talc (coating substance 3), and Heating The resulting coating liquid is blown into the batch and dried to obtain granular fertilizers having

un pourcentage d'enrobage de 5,5 %.a coating percentage of 5.5%.

( 2) Essai de dégradation et de décomposition de l'enrobage: On soumet chacune des 60 granules (granulométrie 2,8 à 4,0 mm) obtenues à l'exemple 1 ( 1) à une découpe suivant deux surfaces, puis on laisse reposer les grains obtenus dans de l'eau, l'engrais à l'intérieur des granules étant enlevé, pour préparer des enrobages annulaires (largeur: 2,5 à 3,0 mm, épaisseur: environ 40 g).10 On met du sol diluvien fumé (obtenu dans la contrée de Fuji) dans la boîte pour préparer le lit, puis on dispose les enrobages annulaires sur le lit et on place la boîte obtenue dans la serre et à l'extérieur de celle-ci On verse parfois de l'eau dans le lit pour prévenir tout séchage On15 recueille des échantillons tous les trois mois pour observer l'état de l'enrobage annulaire et on mesure sa résistance On mesure la résistance des anneaux de la manière suivante On mesure la charge de rupture au moyen d'un SUN RHEO METER (modèle CR-150), fabriqué et vendu par Sun Scientific Co, Ltd La charge (g) mesurée représente la résistance des anneaux Les résultats des observations sont indiqués aux tableaux 5 et 6 Les variations de la résistance des anneaux, à l'intérieur de la serre en verre, sont indiquées à la figure 2 Les variations de la résistance des anneaux à (2) Coating degradation and decomposition test: Each of the 60 granules (particle size 2.8 to 4.0 mm) obtained in Example 1 (1) was subjected to a cutting along two surfaces, and then left rest the obtained grains in water, the fertilizer inside the granules being removed, to prepare annular coatings (width: 2.5 to 3.0 mm, thickness: about 40 g). smoked diluvian soil (obtained in the Fuji region) in the box to prepare the bed, then the annular coatings are placed on the bed and the box obtained is placed in the greenhouse and outside it. The water in the bed to prevent drying is collected every three months to observe the state of the annular coating and its resistance is measured. The resistance of the rings is measured in the following manner. SUN RHEO METER (model CR-150) manufactured and sold by Sun Scientific Co, Ltd The load (g) measured represents the resistance of the rings. The results of the observations are shown in Tables 5 and 6. The variations of the resistance of the rings, inside the glass greenhouse, are shown in Figure 2. variations in the resistance of the rings to

l'extérieur sont indiquées à la figure 3. outside are shown in Figure 3.

lExemples 2 à 21 l Au moyen de la même installation et par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 1), on prépare des engrais au nitrophosphate de potassium enrobés qui comprennent divers30 types de substance d'enrobage, comme indiqué aux tableaux 1, Examples 2 to 21 Using the same plant and the same procedures as in Example 1 (1), coated potassium nitrophosphate fertilizers are prepared which include various types of coating material, as indicated in tables 1,

2, 3 et 4.2, 3 and 4.

Par le même mode opératoire qu'à l'exemple 1 ( 2), on teste les propriétés de dégradation et de décomposition des granules obtenues Les résultats observés pour les anneaux obtenus sont indiqués aux tableaux 5 et 6 Pour les exemples il 2 et 4, les variations de la résistance des anneaux annulaires dans la serre en verre sont indiquées à la figure 2 et les variations de la résistance des anneaux à By the same procedure as in Example 1 (2), the degradation and decomposition properties of the granules obtained are tested. The results observed for the rings obtained are shown in Tables 5 and 6. For Examples II and 4, variations in annular ring resistance in the glasshouse are shown in Figure 2, and variations in ring strength

l'extérieur sont indiquées à la figure 3. outside are shown in Figure 3.

lExemples comparatifs 1 et 2 l Au moyen de la même installation et par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 1), on prépare les engrais au nitrophosphate de potassium enrobés en utilisant les matières d'enrobage telles qu'indiquées au tableau 1.10 Par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 2), on teste les propriétés de dégradation et de décomposition des granules obtenus Les résultats observés sur les anneaux obtenus sont indiqués aux tableaux 5 et 6 et les variations de la résistance des anneaux sont indiquées Comparative Examples 1 and 2 Using the same plant and the same procedures as in Example 1 (1), coated potassium nitrophosphate fertilizers were prepared using the coating materials as indicated in Example 1 (1). Table 1.10 Using the same procedures as in Example 1 (2), the degradation and decomposition properties of the granules obtained were tested. The results observed on the rings obtained are shown in Tables 5 and 6 and the variations in the resistance. rings are indicated

aux figures 2 et 3.Figures 2 and 3.

Ces résultats montrent que l'engrais granulé enrobé, suivant l'invention, a les effets souhaitables suivants: 1 la durée de dissolution de l'engrais ne change pas beaucoup en fonction des cultures, par exemple d'une culture à l'air libre ou d'une culture en serre, telle qu'une serre en verre qui absorbe facilement le rayonnement ultraviolet; 2 après dissolution des constituants de l'engrais, l'enrobage se dégrade et se décompose dans des conditions naturelles; 3 après que les cultures ont cessé de croître, l'enrobage se dégrade et se décompose et les constituants résiduels disparaissent, de sorte qu'il devient assez facile de régler la croissance des cultures en leur donnant des engrais; et 4 comme l'enrobage de l'engrais, suivant l'invention, se dégrade et se décompose avec un certain retard au début, il est possible d'empêcher les cultures d'être en contact trop étroit avec l'engrais au début de la culture et d'être muises à mal par des concentrations excessivement These results show that the coated granular fertilizer according to the invention has the following desirable effects: 1 the dissolution time of the fertilizer does not change much depending on the crops, for example from an open-air crop or a greenhouse culture, such as a glass greenhouse that easily absorbs ultraviolet radiation; 2 after dissolution of the constituents of the fertilizer, the coating deteriorates and decomposes under natural conditions; 3 After the cultures have stopped growing, the coating is degraded and decomposed and the residual constituents disappear, so that it becomes easy enough to regulate crop growth by giving them fertilizer; and 4 as the fertilizer coating, according to the invention, degrades and decomposes with some delay at the beginning, it is possible to prevent the crops from being in too close contact with the fertilizer at the beginning of the process. culture and to be muises to bad by excessively high concentrations

grandes d 'engrais.large amounts of fertilizer.

Tableau 1Table 1

Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène 30,0 1 Copolymère d'éthylène Talc 50,0 Exemple et d'acétate de vinyle 20,0 comparatif Copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone 30,0 2 Terpolymère d'éthylène, " 50,0 d'acétate de vinyle et de monoxyde de carbone 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 25,0 Ingredient of the coating material (%) Example Coating material 1 Coating material 2 Coating material 3 Polyethylene 30.0 1 Copolymer of ethylene Talc 50.0 Example and vinyl acetate 20.0 comparative Copolymer of ethylene and carbon monoxide 30.0 2 Ethylene terpolymer, "50.0 of vinyl acetate and carbon monoxide 20.0 Polyethylene Polyethylene 25.0

contenant du diiso-containing diiso-

1 nonyldithiocarbamate 5,0 Copolymère d'éthylène et " 50,0 de fer d'acétate de vinyle 20,0 ( 2,5 x 104 mole/10 Og) " Polyéthylène 10,0 "e 50, 0 2 20,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle 20,0 Exemple Polyéthylène Polyéthylène 45,0 1 nonyldithiocarbamate 5.0 Copolymer of ethylene and "50.0 of vinyl acetate 20.0 (2.5 x 104 mole / 10 g)" Polyethylene 10.0 "e 50, 0 2 20.0 Copolymer ethylene and vinyl acetate 20.0 Example Polyethylene Polyethylene 45.0

contenant du diiso-containing diiso-

nonyldithiocarbamate 5,0 Copolymère d'éthylène et " 40,0 3 de fer d'acétate de vinyle 10,0 ( 2,5 x 10-4 mole/10 Og) nonyldithiocarbamate 5.0 Copolymer of ethylene and 40.0% of vinyl acetate iron 10.0 (2.5 x 10-4 mol / 10 g)

et du diisononyldithio-and diisononyldithio-

carbamate de nickel ( 2,5 x 10-4 mole/10 Og) "i 15,0 Polyéthylène 15,0 4 Copolymère d'éthylène et " 50,0 d'acétate de vinyle 20,0 (n (D nickel carbamate (2.5 x 10-4 mole / 10 Og) 15.0 Polyethylene 15.0 4 Copolymer of ethylene and 50.0 of vinyl acetate 20.0 (n (D)

Tableau 2Table 2

Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène contenant de l'acétylacétonate de fer 5,0 ( 7 x 10-4 mole/100 g) Polyéthylène Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ,0 ,0 Carbonate de calcium ,0 Polyéthylène Ingredient of the coating material (%) Example Coating material 1 Coating material 2 Coating material 3 Polyethylene containing iron acetylacetonate 5.0 (7 x 10-4 mol / 100 g) Polyethylene Copolymer ethylene and vinyl acetate, 0, 0 Calcium carbonate, 0 Polyethylene

contenant de l'acétyl-containing acetyl

6 acétonate de fer 50,0 Talc 50,0 ( 2,5 x 10-4 mole/100 g) Iron acetonate 50.0 Talc 50.0 (2.5 x 10-4 mol / 100 g)

et du diéthyldithio-and diethyldithio-

carbamate de zinc ( 1,5 x 10-4 mole/10 Og) Polyéthylène 50,0 7 " 5,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle 45,0 Polyéthylène 10,0 " 20,0 Copolymère d'éthylène et Talc 50,0 8 d'acétate de vinyle 20,0 Polycaprolactone 10,0 9 " 10,0 Copolymère d'éthylène et " 60,0 d'acétate de vinyle 20,0 Polypropylène zinc carbamate (1.5 x 10-4 mol / 10 g) Polyethylene 50.0 7 "5.0 Copolymer of ethylene and vinyl acetate 45.0 Polyethylene 10.0" 20.0 Copolymer of ethylene and Talc 50.0 8 vinyl acetate 20.0 Polycaprolactone 10.0 9 "10.0 Copolymer ethylene and" 60.0 vinyl acetate 20.0 Polypropylene

contenant de l'acétyl-containing acetyl

acétonate de fer ( 5 x 10 mole/10 Og) iron acetonate (5 x 10 moles / 10 grams)

et du diméthyldithio-and dimethyldithio-

carbamate de zinc ( 1,5 x 10 mole/10 Og) ,0 Polyéthylène ,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ,0 Talc ,0 S.- K, (n (D zinc carbamate (1.5 x 10 mole / 10 Og), 0 Polyethylene, 0 Copolymer of ethylene and vinyl acetate, 0 Talc, 0 S.- K, (n (D

ExempleExample

O'ST O'0 O au Qqdo TOD aualÀq$X loa 0 'ST I" O'OS (aua PTT Au TAO'OZ " ST O'Oú ap aanaoîq)Alod a O'O It uodeú np a TD O'5 st, O'OZ "V o'Oú eloaqod ap au Tsqu úT O'OZ a" O'0 ú a" O OO au Oz O a'oc O'oz au eupeqnq A Iod 0 'OS ap Donoi Dqnoe DO 'ST a Z 0 '0 ? auel At Iqg Al Oa Oo 'o 0 '0 z al AUT ap a B;eaou,p qe aua I Aqg, ap aia Ut Alodoo D auoqa e D ap ap Axouo UI ap qe au Tal Aq Mp aeau Al Od OD (b ool/aolu _ O OT x S'T) OU Tz ap aq U Jeqlo D -O Tq ITPT IK Ug Tp np qa ( 6 00 oo T/iou _ O T x L) T laa ap a Beuo;g Del Aq; Te,1 ap quuuaq UOD aug T Aiqg Iloa a Idutexa ú a B Bqouaep a Jg Tqe W z a B-qoauap a Q Ta W T abeqoaua,p a Ba TW| a Idueaxa (%) asbqoiua,p a Ba Te U Ul ap uun I Tqsuo D E n La Ilq B r, am m ui e 4 0 '0 t "a O'ST O'O O at QQdo TOD aualq $ X loa 0 'ST I "O'OS (at PTT At TAO'OZ" ST O'Ou ap aanaoq) Alod a O'O It is a TD O'5 oooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo a Z O '0? auel At Iqg Al Oa Oo' o 0 '0 z al AUT ap a B; eaou, p qe aua I Aqg, ap aia Ut Alodoo D auoqa e D ap ap Axouo UI ap qe at Tal Aq Mp Water Al OD OD (b / ool / aolu _ O OT x S'T) OR Tz ap aq U Jeqlo D -O Tq ITPT IK Ug Tp np qa (6 00 oo T / i or _ OT x L) T laa ap a Beuo g Del Aq; Te, 1 ap quuuaq UOD aug Aiqg Iloa a Idutexa ú a B Bqouaep a Jg Tqe W za B-qoauap a Q Ta WT abeqoaua, pa Ba TW | a Idueaxa (%) asbqoiua, pa Ba Te U U nd i nt i nt oooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo

0 '0 O0 '0 O

DT 9 LDT 9 L

TTTT

Tableau 4Table 4

Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène contenant Polyéthylène contenant un de l'acétylacétonate copolymère de méthyl 20,0 Exemple 17 de fer 10,0 vinylcétone et de Talc 50, 0 ( 5 x 104 mole/100 g) méthylstyrène Ingredient of the coating material (%) Example Coating material 1 Coating material 2 Coating material 3 Polyethylene containing Polyethylene containing acetylacetonate copolymer of methyl 20.0 Example 17 iron 10.0 vinylketone and Talc 50.0 (5 x 104 mol / 100 g) methylstyrene

et du diéthyldithio-and diethyldithio-

carbamate de zinc Copolymère d'éthylène et ( 1,5 x 10 4 mole/100 g) d'acétate de vinyle 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 20,0 18 contenant de 10,0 " 50,0 zinc carbamate Copolymer of ethylene and (1.5 x 10 4 mole / 100 g) of vinyl acetate 20.0 Polyethylene Polyethylene 20.0 18 containing 10.0 "50.0

l'acétyl-acetyl

acétonatede fer Copolymère d'éthylène et ( 5 x 10 4 mole/100 g) d'acétate de vinyle 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 18,0 contenant de 12,0 " 50,0,0 19 l'acétonylacétonate de fer Copolymère d'éthylène et 20,0 ( 7 x 104 mole/100 g) d'acétate de vinyle Polyéthylène contenant Polyéthylène 20,0 du diisononyldi 15,0 " 40,0 thiocarbamate d'étain Copolymère d'éthylène 25,0 ( 7 x 10-4 mole/100 g) et d'acétate de vinyle K, (n w iron acetonate Copolymer of ethylene and (5 x 10 4 mole / 100 g) of vinyl acetate 20.0 Polyethylene Polyethylene 18.0 containing 12.0 "50.0.0 19 iron acetonylacetonate Copolymer of ethylene and 20.0 (7 x 104 mole / 100 g) vinyl acetate Polyethylene 20.0% polyethylene diisononyldi 15.0 "40.0 tin thiocarbamate Ethylene Copolymer 25.0 (7 x 10- 4 mole / 100 g) and vinyl acetate K, (nw

Tableau 5Table 5

Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol dans la serre en verre Comparatif Example State of the coating on the soil surface in the glass greenhouse Comparative

1 On n'observe aucun changement après 12 mois. 1 No change was observed after 12 months.

On observe une partie durcie après 6 mois On observe un durcissement sur tout l'enrobage A hardened part is observed after 6 months. A hardening is observed on all the coating

2 après 9 mois.2 after 9 months.

L'enrobage est dégradé par la pression The coating is degraded by the pressure

extérieure après 12 mois.outside after 12 months.

Exemple On observe un durcissement sur tout l'enrobage, Example A hardening is observed on all the coating,

1 après 3 mois.1 after 3 months.

L'enrobage s'émiette et se dégrade facilement sous la faible pression extérieure, The coating crumbles and degrades easily under the low external pressure,

après 6 mois.after 6 months.

2 L'enrobage s'émiette et se dégrade sous la 2 The coating crumbles and degrades under the

pression extérieure, après 3 mois. outside pressure, after 3 months.

L'enrobage s'émiette et se dégrade facilement, sous la faible pression extérieure, The coating crumbles and degrades easily, under the low external pressure,

après 6 mois.after 6 months.

3 On observe un durcissement partiel, 3 Partial hardening is observed

après 6 mois.after 6 months.

L'enrobage se dégrade, sous la pression The coating is degraded, under pressure

extérieure, après 9 mois.outside, after 9 months.

4 On observe un durcissement partiel, 4 Partial hardening is observed

après 3 mois.after 3 months.

L'enrobage se dégrade sous la pression The coating degrades under pressure

extérieure, après 6 mois.outside, after 6 months.

Comme à l'exemple 1.As in example 1.

6 Comme à l'exemple 2.6 As in Example 2.

7 Comme à l'exemple 4.7 As in Example 4.

8 Comme à l'exemple 2.8 As in Example 2.

9 Comme à l'exemple 1.9 As in Example 1.

Comme à l'exemple 1.As in example 1.

il Comme à l'exemple 2.As in example 2.

Tableau 5 (suite) Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol dans la serre en verre Table 5 (continued) Example State of the coating on the soil surface in the glass greenhouse

12 Comme à l'exemple 2.12 As in example 2.

13 Comme à l'exemple 4.13 As in Example 4.

14 Comme à l'exemple 1.14 As in Example 1.

Comme à l'exemple 2.As in example 2.

16 Comme à l'exemple 1.16 As in Example 1.

17 Comme à l'exemple 2.17 As in Example 2.

18 Comme à l'exemple 2.18 As in Example 2.

19 Comme à l'exemple 2.19 As in Example 2.

Comme à l'exemple 4.As in example 4.

Tableau 6Table 6

Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol à l'extérieur de la serre Example State of the coating on the soil surface outside the greenhouse

Comparatif On n'observe aucun changement, après 12 mois. Comparative There were no changes after 12 months.

L'enrobage s'émiette et se dégrade, sous la The coating crumbles and degrades, under the

pression extérieure, après 3 mois. outside pressure, after 3 months.

L'enrobage s'émiette et ne reste pas sous le The coating crumbles and does not remain under the

forme d'un anneau, après 6 mois.shape of a ring, after 6 months.

ExemplesExamples

1 L'enrobage est presque dans le même état que 1 The coating is almost in the same condition as

à celui se trouvant dans la serre en verre. to that being in the glass greenhouse.

Claims

Granulated fertilizer coated with a decomposable coating, characterized in that the coating comprises a vinyl resin containing at least one metal complex chosen from the following group: (1) the first complex, in which the complexing agent is bonded to a metal with oxygen and the metal is a transition metal; and (2) the second complex, wherein the complexing agent is bonded to a metal with sulfur and the metal is a transition metal or a Group II or Group IV metal.

periodic classification of the elements.

Fertilizer according to claim 1, characterized in that the metal of the first complex is iron or cobalt. Fertilizer according to claim 1, characterized in that the metal of the second complex is iron, nickel,

zinc or tin.

Fertilizer according to one of Claims 1 to 3,

characterized in that the concentration of the metal complexes is between 0.02 x 10-4 and 20.0 x 10-4

mole per 100 g of the decomposable coating.

Fertilizer according to one of Claims 1 to 4,

characterized in that the complexing agent of the first complex

is acetonylacetonate or acetylacetonate.

Fertilizer according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the complexing agent of the second complex

is a dialkyl dithiocarbamate. Fertilizer according to one of the claims

previous, characterized in that the decomposable coating represents from 2 to 20% of the weight of the fertilizer.

Fertilizer according to one of the preceding claims, characterized in that a filler

poorly soluble in water or insoluble in water is mixed with the decomposable coating.

Fertilizer according to Claim 8, characterized in that the filler is talc, calcium carbonate, clay, bentonite, silica,

diatoms, a metal oxide, sulfur or starch.

A method for modifying the soil, characterized in that it consists in applying an amount effective for this purpose of a granular fertilizer coated with a decomposable coating, the coating comprising a vinyl resin containing at least one metal complex chosen from the following group: (1) the first complex, wherein the complexing agent is metal-bound with oxygen and the metal is a transition metal; and (2) the second complex, wherein the complexing agent is bonded to a metal with sulfur and the metal is a transition metal or a Group II or Group IV metal.

periodic classification of the elements.