JP4212677B2

JP4212677B2 - Degradable coating-coated granular fertilizer and method for producing the same

Info

Publication number: JP4212677B2
Application number: JP05270798A
Authority: JP
Inventors: 裕一酒井; 広行小林
Original assignee: チッソ旭肥料株式会社
Priority date: 1997-06-27
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 2009-01-21
Anticipated expiration: 2018-02-19
Also published as: JPH1171192A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は肥料の表面を樹脂や無機物などで被覆した被覆粒状肥料に関するものであり、特に自然環境下に於ける分解性に優れた被膜で被覆された被覆粒状肥料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、肥料を緩効性にしようとするものには次のような技術が知られている。すなわち、まず第一には化学的緩効性肥料である。これはＣＤＵ化成やＩＢ化成に代表されるように、一定の反応速度を有する化学反応により肥料成分の溶出を制御する技術である。第二には、肥料の表面を一定の被膜により被覆することにより内部の肥料の溶出を制御するものである。
【０００３】
被膜の種類はこれまでいくつかのものが知られている。即ち、まず第一には硫黄を主成分とする被膜により粒状肥料を被覆するものである。しかしながら硫黄はその酸化物が土壌の酸性化の原因となるとともに、力学的強度が極めて悪いという欠点を有するものであった。第二にはアルキッド樹脂である。アルキッド樹脂も力学的強度に乏しく、ことに耐衝撃性、耐磨耗性に乏しいため、結果として、満足のいく緩効性、即ち溶出コントロール性を発現することができなかった。第三にはウレタン系樹脂である。ウレタン系樹脂は力学的強度は比較的高いものの、製造上の問題や高価であるなどの問題点を有する。第四には特公昭６０−３７０７４号公報等に記載のポリオレフィン系樹脂である。本ポリオレフィン系樹脂は力学的強度に優れるとともに溶出特性も優れているが、溶出後の被膜の自然環境下に於ける分解性については必ずしも十分満足いくものではなかった。
【０００４】
以上の技術に加えて近年、溶出後の残留被膜が自然環境下で主として微生物分解、光分解され、土壌中に被膜が残留せず、且つ良好な土中溶出制御が可能な被覆肥料を提供する種々の試みがなされている。米国特許３，２９５，９５０号明細書では被覆材料として硫黄を使用し、更にこの表面をワックス類を用いてシールする技術が開示されている。しかし、特開昭５５−１６７１９７号公報に記載の通りこの被膜は脆く溶出コントロールは困難であり、シールに使用したワックス類が比較的早期に微生物分解される為、土壌条件により肥効の発現が大きく変動する欠点があることが知られている。また、米国特許３，３７２，０１９号明細書、カナダ特許７５８，９６８号明細書にはワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体の溶融混合物による被覆肥料が記載されているが、これは溶出制御が不十分であり初期溶出の抑制、長期にわたる溶出制御は困難であった。
【０００５】
光分解性被膜を利用するものとしては、例えば特公平７ー９１１４３号公報に記載されているような有機金属錯体を含有するビニル樹脂で被覆する技術、特公平２−２３５１６号公報に記載のエチレン−一酸化炭素共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体等の光分解性の共重合体を被覆材とする技術、特開平８−５９３８２号公報に記載のプロピレンとエチレンおよび／又はブテン−１を共重合させた非晶質ポリオレフィンで被覆する技術が公知であるがこれらはいずれも光が当たらない土壌中ではほとんど被膜の分解が起こらないという欠点を有する。
【０００６】
微生物分解性被膜を利用したものとしては、例えば特公平２−２３５１７号公報にはポリ３−ハイドロオキシ−３−アルキルプロピオン酸を使用する技術が、特開平３−１４６４９２号公報にはポリカプロラクトンを使用する技術が、特開平７ー３１５９７６号公報には脂肪族ポリエステルを使用する技術が、さらに特開平７−３３５７７号公報にはポリ乳酸を使用する技術が開示されている。これらの技術では使用されるポリ３−ハイドロオキシ−３−アルキルプロピオン酸、ポリカプロラクトン、脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸等の生分解性樹脂の含有率が高いと被膜の親水性が大きくなるため溶出速度が速くなりすぎ、更には溶出期間中に被膜の分解が起るなどの理由により、短期で溶出が完了する分解性被膜被覆粒状肥料は得られるものの、長期にわたり溶出する分解性被膜被覆粒状肥料を得ることができなかった。一方、生分解性樹脂の含有率が低いと溶出制御は良好となるが被膜の分解性が不十分となる。
【０００７】
また、特開平７−３３５７６号公報にはポリカプロラクトン等の生分解性樹脂と低分子量ポリエチレン、ワックス等の膜材を多層被覆する技術が開示されているがこれは被膜の力学的強度が乏しく、初期溶出の抑制も不十分であった。
以上のように従来の技術は溶出制御性、被膜の力学的強度と被膜の分解性を同時に満たすものではなかった。
本発明者らは特定の重量平均分子量を有するポリオレフィン及び／又は石油ワックス化合物を特定量含有する被膜で被覆されていることを特徴とする被覆粒状肥料が上記問題点を解決することを見出し、特願平９−３５２２８号として特許出願した。その技術は溶出制御性と被膜の分解性を同時に満たすものではあるがさらに被膜の力学的強度の高いものが望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、被膜の力学的強度に優れ、溶出後の被膜が自然環境下で分解され、初期溶出の抑制が良好であり、長期にわたる溶出制御可能な分解性被膜被覆粒状肥料およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点について種々検討した結果、特定の重量平均分子量を有するポリオレフィン及び／又は石油ワックス（特にポリエチレン）特定量とエチレン−酢酸ビニル共重合体とを含有し、かつ、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体と前記ポリオレフィンおよび／又は石油ワックス（特にポリエチレン）の重量比が特定値であり、好ましくはさらに特定量の無機充填剤および界面活性剤を含有する被膜で被覆されていることを特徴とする被覆粒状肥料が上記問題点を解決することを見出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明は下記の通りである。
【００１３】
（１）重量平均分子量３００〜１０，０００のポリエチレン１０〜９３．９９重量％、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又は重量平均分子量が２０，０００以上、重量平均分子量と数平均分子量の比が１〜３であり、かつ密度が０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³であるエチレン−α−オレフィン共重合体１〜６０重量％、無機充填材５〜８０重量％、および界面活性剤０．０１〜２０重量％を含有し、かつ、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレン−α−オレフィン共重合体と前記ポリエチレンの重量比が０．０１〜２．０である分解性被膜で被覆されていることを特徴とする被覆粒状肥料。
（２）被膜構成成分を含有してなる分散液または溶液または溶融液を流動または転動状態の粒状肥料に噴霧状で供給することにより粒状肥料の表面に被膜を形成させる工程を含むことを特徴とする（１）に記載の被覆粒状肥料の製造方法。
【００１４】
以下、本発明につき詳述する。
本発明に於けるポリオレフィンの具体例としては、高密度、ないしは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合物、ポリブテン、ブテン−エチレン共重合物、ブテン−プロピレン共重合物などであるが、これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレンを好適に使用することができ、微生物分解性が優れているという点からポリエチレンを最も好適に使用することができる。ポリオレフィンは通常の重合反応によって得られる物の他に高分子量の物を熱分解、ないしは酸化分解により低分子量化した物も使用可能である。又、微量のカルボキシル基などの官能基によって変性された物も使用可能である。
【００１４】
本発明に於ける石油ワックスは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロタムなどの石油系ワックスを言い、特にパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスを好適に使用することができる。石油ワックスの融点は５０〜１２０℃が好ましい。融点が５０℃より小さいと被覆時の付着性が問題となり、１２０℃より大きいものは工業的に入手困難である。これらのポリオレフィン及び／又は石油ワックスは各々単独で使用しても良いし、両者の２種以上を混合して使用しても良い。しかし、微生物分解速度が速すぎず、適切な速度であり、さらに被膜の力学的強度がより優れている点からポリオレフィンが好ましく使用され、とりわけポリエチレンを最も好適に使用することができる。この際、効果を損なわない範囲でポリエチレンに少量の他のモノマーが共重合されていても良い。
【００１５】
本発明に於いてはこれらのポリオレフィン及び石油ワックスの重量平均分子量は３００〜１０，０００である必要がある。重量平均分子量が３００より小さいと被膜の土中での生分解速度が速く溶出期間中に被膜の分解が起こる恐れがあり、又、被膜強度も低下することより溶出制御が困難となる。分子量が１０，０００より大きいと溶出終了後の被膜の分解性が不十分となる。生分解速度が適切であることと被膜の力学強度のバランスからより好ましい分子量範囲は６３０〜１０，０００であり、更に好ましくは６３０〜８、０００、特に好ましくは６３０〜５，１００であり、最も好ましくは６３０〜３，０００である。
【００１６】
本発明に於ける重量平均分子量はゲルパーメーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値を言う。重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックスの被膜全体に対する含有率は１０重量％以上である。含有率が１０重量％より小さいと被膜の分解性が不十分である。被膜の分解性の観点から、より好ましくは２０〜９５重量％であり、更に好ましくは３０〜９５重量％である。
【００１７】
本発明に於けるエチレン−酢酸ビニル共重合体はエチレンと酢酸ビニルより成る共重合体であり、酢酸ビニルの含有率、分子量は特には限定されないが、酢酸ビニルの含有率は十分な力学的強度を得るためには５重量％以上、被覆時の付着防止という観点からは５０重量％以下のものが好ましく使用される。重量平均分子量は被覆時の付着防止、被膜の力学的強度という観点からは５０，０００以上、好ましくは１１０，０００以上、より好ましくは１８０，０００以上であり、良好な分解性を付与するという点からは２５０，０００以下の物が好ましく使用される。
【００１８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７３０）は良好な分解性を付与するという点からは、１ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、被覆時の付着防止、被膜の力学的強度という観点からは５００ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは３０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは３．５ｄｇ／ｍｉｎ以下のものが使用される。また、加水分解、不飽和カルボン酸による変性物、塩化ビニルなどによるグラフト重合による変性物、その他のモノマーを一部共重合した物も使用することができる。製造法は特に限定されず通常の高圧ラジカル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法などにより得られた物が使用できる。
【００１９】
本発明に於けるエチレンーα−オレフィン共重合体はゲルパーメーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量が２０，０００以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、かつ、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の方法により測定された密度が０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³であるエチレンとα−オレフィンの共重合体である。好ましくはエチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンの少なくとも１種以上のランダム共重合体であり、炭素数６〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられるエチレンーα−オレフィン共重合体は公知のメタロセン系触媒により製造することが好ましい。メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニウム等のＩＶ族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、従来の触媒、例えばチーグラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数６〜１２のα−オレフィンの分布が均一であることを特徴としている。エチレンーα−オレフィン共重合体のＭｗ／Ｍｎが１〜３であり、密度が０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³であることが被膜の力学的強度向上、初期溶出の抑制の点から好ましい。
【００２１】
エチレンーα−オレフィン共重合体の重量平均分子量は被覆時の付着防止、被膜の力学的強度という観点からは３０，０００以上、より好ましくは７０，０００以上、更に好ましくは１３０，０００以上であり、良好な分解性を付与するという点からは２５０，０００以下の物が好ましく使用される。メルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８）は良好な分解性を付与するという点からは、０．１ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、被覆時の付着防止、被膜の力学的強度という観点からは好ましくは３０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは０．５ｄｇ／ｍｉｎ以下の物が使用される。
【００２２】
本発明に於いてエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体を含有する被膜とすることで被膜の力学強度を大幅に向上させ、初期溶出を抑制することができる。本発明に於いてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンーα−オレフィン共重合体を各々単独あるいは両者を同時に用いることができる、実用的にはコスト面からエチレン−酢酸ビニル共重合体がより好ましく用いられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体の被膜全体に対する含有率は１〜６０重量％が好ましい。含有率が１重量％より小さいと効果が十分でなく、６０重量％より大きいと被膜の分解性が低下する。好ましくは１〜４７．５重量％、より好ましくは５〜４０重量％であり、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００２３】
また、本発明に於いてエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体と重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックスの重量比は良好な被膜の力学的強度、初期溶出抑制と分解性とを併せ持たせるためには０．０１〜２．０である必要がある。重量比が０．０１より小さいと効果が十分でなく、２．０より大きいと被膜の分解性が低下する。重量比はより好ましくは０．０２〜２．０であり、更に好ましくは０．０５〜１．０であり、最も好ましくは０．１〜０．７である。
【００２４】
本発明に於ける無機充填材としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、シリカ、ケイソウ土、酸化チタンなどの金属酸化物、硫黄粉末などが挙げられるが、初期溶出の抑制効果が優れている点から、特にタルクを好適に使用することができる。無機充填材の粒度は初期溶出の良好な抑制という観点から、好ましくは平均粒径５０μｍ（レーザー回折法による）以下であり、より好ましくは２０μｍ以下である。無機充填材を含有させることで溶出制御、特に初期溶出の良好な抑制が可能な分解性被覆粒状肥料を得ることができる。無機充填材の含有率が５重量％より小さいとこの効果が十分でなく、８０重量％より大きいと被膜強度が低下し、溶出制御性も低下する恐れがある。被膜全体に対して無機充填材１０〜７０重量％を含有することがより好ましく、２０〜６０重量％含有することが更に好ましい。
【００２５】
本発明に於ける界面活性剤としては、アニオン、ノニオン、カチオン、両性イオン界面活性剤を使用することができるが、中でもアルキレンオキサイドの重合単位を有するノニオン界面活性剤が好ましい。本発明に於けるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等に加えてポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のポリアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体の少なくとも一方の主鎖末端がメチルエーテルであるポリアルキレングリコール誘導体も含むものである。
【００２６】
ポリアルキレングリコール誘導体の分子量は特に限定されないが、例えば２００〜５００，０００の範囲のものが用いられる。界面活性剤のＨＬＢとしては８〜２０のものが好適に使用される。少量の添加で溶出速度を速めるにはＨＬＢ１３〜２０のものを使用することが好ましい。界面活性剤を含有する被膜とすることで良好な溶出制御ができ、任意の溶出期間を設定することができる。界面活性剤の含有率が０．０１重量％より小さいとこの効果が十分でなく、２０重量％より大きいと被膜の親水性が大きくなりすぎ、溶出制御性が低下する恐れがある。被膜全体に対し界面活性剤を０．０１〜１０重量％を含有することがより好ましく、０．１〜５重量％含有することが更に好ましい。
【００２７】
本発明に於いては、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス１０重量％以上と、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体と無機充填材および／又は界面活性剤を含有する被膜とすることが好ましく、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス１０〜９４重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体１〜６０重量％と無機充填材５〜８０重量％を含有する被膜とすること、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス１０〜９８．９９重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体１〜６０重量％と界面活性剤０．０１〜２０重量％を含有する被膜とすることがさらに好ましい。
【００２８】
また、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス１０〜９３．９９重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体１〜６０重量％と無機充填材５〜８０重量％及び界面活性剤０．０１〜２０重量％を含有する被膜とすることが最も好ましい。重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体に無機充填材及び界面活性剤を組合せて用いることにより、より優れた力学的強度、適切な速度の被膜分解性、且つ初期溶出の良好な抑制及び長期にわたる溶出制御性を有する分解性被膜被覆粒状肥料を得ることができる。
【００２９】
上記の無機充填材、界面活性剤、あるいは両者を含む被膜に於いて、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックスは、より好ましくは２０〜９０重量％であり、更に好ましくは３０〜８０重量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体の被膜全体に対する含有率は、好ましくは１〜４７．５重量％であり、より好ましくは５〜４０重量％であり、更に好ましくは５〜２０重量％である。また、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス及びエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体の合計重量は、被膜の分解性から、無機充填材を除いた被膜重量に対して４０重量％以上含有されることが好ましく、７０重量％以上含有されることが更に好ましい。
【００３０】
本発明に於いては、澱粉、変性澱粉、穀物粉、セルロース、寒天、キサントンの中から選ばれる一種以上の生分解性物質を被膜に含むことが好ましい。これらの生分解性物質を被膜に含むことにより被膜分解速度を変化させることができる。本発明の生分解性物質の被膜全体に対する含有率は０．５〜２０重量％が好ましい。含有率が０．５重量％より小さいと添加効果が不十分であり、２０重量％より大きいと被膜の力学的強度の点から好ましくない。
【００３１】
本発明に於いては光分解促進剤および／又は酸化分解促進剤を被膜に含むことにより、微生物による分解と光分解、酸化分解との相乗効果が得られより好ましい。光分解促進剤としては有機金属錯体が好ましい。具体例としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マンガン、銀、パラジウム、モリブデン、クロム、タングステン、セリウムの中から選ばれる金属を含む有機金属錯体を好適に使用することができる。好ましい錯形成剤としては、アセチルアセトンをはじめとするβージケトン類、βーケトエステル類、並びにジアルキルジチオカーバメート、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテート、メルカプトベンゾチアゾールが例示され、より具体的には、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ニッケルジエチルジチオカーバメート、鉄のアセチルアセトン錯体が好ましく用いられる。有機金属錯体は被膜重量に対し、０．０２〜２０×１０^-6モル／ｇ含有される必要があり、好ましくは０．１〜１０×１０^-6モル／ｇである。含有率が０．０２×１０^-6モル／ｇより小さいと添加効果が不十分であり、２０×１０^-6モル／ｇより大きいと経済性の点から好ましくない。
【００３２】
酸化分解促進剤としては−Ｃ＝Ｃ−不飽和結合を有する化合物、遷移金属、遷移金属化合物が好ましい。−Ｃ＝Ｃ−不飽和結合を有する化合物としては不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、パルミトール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸等、不飽和脂肪酸エステル、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、パルミトール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソブチルエステル等、油脂類、例えば乾性油であるアマニ油、大豆油、桐油、半乾性油である菜種油、綿実油、不乾性油であるオリーブ油、椿油、ヒマシ油等の植物油、鯨油、牛脂、魚油、肝油等の動物油、ジエン系共重合体例えばポリブタジエン、ポリイソブテン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が挙げられる。
【００３３】
遷移金属、遷移金属化合物としては銅、銀、亜鉛、カドミウム、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル等の微細粉末、酸化物、ハロゲン化物、無機金属塩、有機金属塩等が挙げられる。
【００３４】
本発明に於いて被膜にその他の樹脂、着色剤、潤滑剤およびその他の添加剤等を含むことができる。上記その他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸メチル（括弧内の文字は読んでも読まなくてもよいものとする。以下同じ。）、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−一酸化炭素共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合物、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロブレン、ブタジエン−スチレン共重合物、ＥＰＤＭ、スチレン−イソプレン共重合物などのジエン系（共）重合物などを使用することができる。さらにこれらの他に、石油樹脂、天然ゴム、ロジンなどの天然樹脂、硬化油、固形脂肪酸などの油脂、及びこれらの変性物、密ロウ、木ロウなどのワックスなども使用することができる。着色剤としては、カーボンブラック、チタンホワイトなど従来公知の顔料、ないしは染料を使用することができる。また、固結防止のために被膜表面にシリカフラワー等の固結防止剤を付着させることができる。
【００３５】
被覆される粒状肥料に特に制限はなく、従来公知のものが使用できる。好ましい態様例を列挙するならば、尿素、アルデヒド縮合尿素、イソブチルアルデヒド縮合尿素、ホルムアルデヒド縮合尿素、硫酸グアニル尿素、オキサミド等の含チッソ有機化合物、硝酸アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム等のアンモニウム、及び硝酸化合物、硝酸カリウム、燐酸カリウム硫酸カリウム、塩化カリウムなどのカリウム塩、燐酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、燐酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどのマグネシウム塩、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、燐酸第一鉄、燐酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄などの鉄塩、及びこれらの複塩、ないしはこれらを２つ以上複合したものを使用することができる。
【００３６】
これらの粒状肥料は粒状としての形態と力学的強度を維持する目的で従来公知の結着剤が含まれている場合がある。結着剤の例としては、廃糖蜜、リグニンスルホン酸塩、およびそれらの変性物がその例としてあげられる。また、被覆される粒状肥料に対する被膜の重量は１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは、３〜２０重量％、さらに好ましくは、３〜１５重量％である。この下限を逸脱すると、肥料としての溶出成分のコントロールが困難となる。また、この上限を逸脱すると、肥料としての品位の低下という問題が生じる。本発明の被覆粒子の粒子径に特に制限はないが、通常０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍである。また、形状は球状に近いものが好ましい。
【００３７】
本発明の分解性被膜で被覆した被覆粒状肥料の製造方法としては、被膜構成成分を含有してなる分散液または溶液または溶融液を流動または転動状態の粒状肥料に噴霧状で供給することにより粒状肥料の表面に被膜を形成させる工程を含むことを特徴とする製造方法が好適に用いられる。本発明に於いては初期溶出の抑制が良好であるという理由から、分散液または溶液を使用する製造方法が溶融液を利用する方法よりより好ましい。
【００３８】
粒状肥料を流動状態にするには例えば、噴流装置に粒状肥料を導入し、噴流を起こさせればよく、転動状態にするには例えばドラム型あるいは糖衣機等のパン型の装置を用いればよい。噴流装置は従来公知のものを使用することができる。本発明の製造法に使用する噴流装置の一例の概略図を図１に示す。また、本発明の製造法に使用する転動被覆装置の一例の概略図を図２に示す。これらの装置については、例えば、特公昭５４ー３１０４号公報に開示されている。即ち、噴流塔本体に、ガスを送風するためのブロアー、分散液、溶液または溶融液を送液するための溶液ポンプ、及びスプレーノズル、温度計などを取り付けた装置である。噴流塔内に被覆しようとする粒状肥料を導入し、ブロアー等から所定の温度のガスを送風して塔内で肥料の噴流が安定に起こるようにガス流量を調整する。
【００３９】
塔内が所望の温度になったら、スプレーノズルから特定の分散液、溶液または溶融液を噴霧状で供給することにより粒状肥料の表面に被膜を形成させる。この際の温度、送風量等の条件は組成等により適宜変更することができる。
上記転動被覆装置の場合も同様に装置内被覆しようとする粒状肥料を導入し、ブロアー等から所定の温度のガスを送風して肥料の転動が安定に起こるように回転速度を調整する。装置内が所望の温度になったら、スプレーノズルから特定の分散液、溶液または溶融液を噴霧状で供給することにより粒状肥料の表面に被膜を形成させる。この際の温度、送風量等の条件は組成等により適宜変更することができる。
【００４０】
分散液、溶液または溶融液は、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体、無機充填材、界面活性剤、その他の成分を所定量含有しているものであり、該成分のみ又は該成分および溶剤より構成される。該成分のみの場合は加熱により溶融液とし無溶剤で噴霧することができ、溶剤を使用する場合は溶液又は分散液状態で噴霧することができる。
【００４１】
本発明に使用する溶剤に特に制限はないが、好ましいものを例示するなら、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−オクタン、２ーエチルヘキサン、２ーエチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ジクロルメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどの塩素化炭化水素などが挙げられる。これらの溶剤と混合される物質は、この溶剤に溶解するものと溶解しないものがあってよい。かかる見地から本明細書においてはこれらの混合物を分散液または溶液と記述した。本溶剤に対し、重量平均分子量３００〜１０，０００のポリオレフィン及び／又は石油ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体、界面活性剤、およびこれ以外の樹脂は溶解することが好ましいが、無機充填材は溶解しないで分散体として使用されることが多い。
【００４２】
なお、固形分とは全分散液または溶液中における溶剤以外の部分をいい、固形分濃度とは、溶剤を含む全混合物の重量に対する溶剤以外の重量の占める割合を百分率表示したものをいう。固形分濃度は、該分散液または溶液を１３０℃で２４時間乾燥させ、その前後の重量を測定することによって測定される。本発明に於ける溶剤を使用する場合の固形分濃度は、１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは３〜１５重量％である。
被膜形成時の温度については特に制限はないが、通常、３０℃以上で、且つ、粒子同士の付着が起こらない温度が設定される。具体的には３０〜１５０℃程度の範囲、さらに好ましくは３０〜１００℃の範囲が選ばれる。噴流装置に於いての熱風は、肥料粒子を安定に噴流させ、かつ、上記温度を維持するに必要な温度と風量に設定されるべきである。これらの技術は従来公知の技術を応用することが可能である。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施例、及び比較例を具体的に示す。なお、実施例、比較例中の試験は下記の方法によった。
＜分子量測定＞
ポリマーラボラトリー社製高温ＧＰＣ装置（ＰＬ−ＧＰＣ２１０型）に、同社製カラム（ＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ、２本）を装着し、オーブン温度１４０℃、オルトジクロロベンゼンを溶離液として用い分析を行った。分子量の較正は同社の標準ポリエチレン試料を使用して実施した。
【００４４】
＜溶出試験＞
畑地土壌を風乾して１０メッシュふるいでふるい、ふるい下を得た。ふるい下２５０ｇに被覆粒状肥料２ｇを混合し、５００ｍｌのポリ瓶にいれ、最大容水量の６０％の水分量となるように水を加えた後２５℃で静置した。所定期間後サンプルを含む土壌を１０メッシュふるいでふるい、ふるい上に残る被覆粒状肥料を拾い上げ乳鉢にてすりつぶし、水を加えて溶解、ろ過した。ろ液中の肥料成分を全農型土壌分析器ＺＡ−ＩＩ型にてチッソ、燐酸、カリなどの濃度を測定した。尿素については該液を紫外吸光光度法により定量した。溶出率は、もとの被覆粒状肥料に含まれていた肥料成分に対する溶出してきた成分の百分率で表示する。表１には肥料成分が８０％溶出するのに要する日数、および３日後の溶出率（初期溶出率を表す）を示した。
【００４５】
＜分解試験＞
畑地土壌１ｋｇに被覆肥料６０ｇを混合し、底のない枠に入れて屋外に放置した。３年経過後の被覆肥料のうち、もとの被膜の形状を全く維持していないものの全体に対する割合を持って分解率を示した。なお、上記混合物は１回／月の頻度で混合操作を行った。
＜耐磨耗試験＞
被覆肥料１５ｇ、２５０ｇのシリカサンド日光４号（川鉄鉱業（株）製）、磁製ボール（２５ｍｍφ）３個をボールミルに入れ、３時間回転（７８ｒｐｍ）させた。この試験前と試験後の被覆肥料について各々溶出試験を行い、３日目の溶出率の差で表す。数値が小さいものほど耐磨耗性が高い。
＜耐衝撃試験＞
被覆肥料２０ｋｇをポリエチレン製袋に入れ２ｍの高さから１０回落下後、底部の被覆肥料を採取する。この試験前と試験後の被覆肥料について各々溶出試験を行い３日目の溶出率の差で表す。数値が小さいものほど耐衝撃性が高い。
【００４６】
［参考例１］
図１に示す噴流装置を使用し被覆肥料を製造した。即ち、重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン９重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部に９０重量部のテトラクロルエチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて溶解した。２〜４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｏ成分は各々１５％）１００重量部を噴流装置に投入し、熱風を送風して装置内の温度が６０℃で安定な噴流状態を起こさせた。次に、上記溶液を送液ポンプによりスプレーノズルから８分を要して噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は６０±２℃となるよう熱風の温度を調節した。溶液の供給終了後、熱風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装置から内容物を取り出した。
【００４７】
製造された被覆肥料は１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、被覆されていることがわかった。さらに被覆粒子を乳鉢にてすりつぶし、水を加えて溶解、ろ過した。ろ過、乾燥後の被膜をオルトジクロロベンゼンに溶解して上記の方法で被膜の分子量測定を行った。その結果、重量平均分子量は仕込みポリエチレンの値と同じであることを確認した。
更に上述した方法に従い得られた被覆粒状肥料の溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００４８】
［実施例１］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン３．９５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００４９】
［実施例２］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン４．８重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率４６重量％、メルトフローレート９５ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量８１，０００）０．１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．１重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５０】
［実施例３］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン２．９９重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）２重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０１重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５１】
［実施例４］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン２．４５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率１４重量％、メルトフローレート３．５ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量１８０，０００）２．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に、同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５２】
［実施例５］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン４．４５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率３３重量％、メルトフローレート３０ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量１１０，０００）０．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること、及び粒状燐硝安カリに代えて粒状尿素を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５３】
［実施例６］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン８．０５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２８重量％、メルトフローレート４００ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量５７，０００）０．９重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）１重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５４】
［実施例７］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン１．３重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）７重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．２重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５５】
［実施例８］
重量平均分子量５１００、数平均分子量１６００のポリエチレン４．７５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）０．２重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に、同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５６】
［参考例２］
重量平均分子量５３０、数平均分子量３３０のパラフィンワックス（融点７０℃）２．９５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）２重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５７】
［実施例９］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン３．９５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部、鉄アセチルアセトン錯体０．００１７７重量部、ニッケルジブチルジチオカーバメート０．０００７１重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５８】
［実施例１０］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン３．９５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝１４）０．０５重量部、鉄アセチルアセトン錯体０．００１７７重量部、ニッケルジブチルジチオカーバメート０．０００７１重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること、及び粒状燐硝安カリに代えて粒状尿素を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００５９】
［実施例１１］
図２に示す転動型被覆装置を使用し被覆肥料を製造した。即ち、重量平均分子量６３０、数平均分子量５８０のポリエチレン７．３重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）０．２重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）２重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３）０．５重量部を１２０℃で加熱溶融させた。２〜４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｏ成分は各々１５％）１００重量部を転動型被覆装置に投入し、転動させつつ熱風を送風して装置内の温度を８０℃をとした。次に、上記溶融液を送液ポンプによりスプレーノズルから２０分を要して装置に供給した。この間、装置内は８０±１０℃となるよう熱風の温度を調節した。溶液の供給終了後、熱風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で装置から内容物を取り出した。
【００６０】
製造された被覆肥料は１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、被覆されていることがわかった。さらに被覆粒子を乳鉢にてすりつぶし、水を加えて溶解、ろ過した。ろ過、乾燥後の被膜をオルトジクロロベンゼンに溶解して上記の方法で被膜の分子量測定を行った。その結果、重量平均分子量は仕込みポリエチレンの値と同じであることを確認した。
更に上述した方法に従い得られた被覆粒状肥料の溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６１】
［実施例１２］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン３．９５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）４重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部、澱粉（コーンスターチ、平均粒径２０μｍ、２８０メッシュ通過品）１重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６２】
［実施例１３］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン３．７重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）１重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、片末端がメチル化されたポリエチレングリコール（分子量２０００、ユニオックスＭ２０００、日本油脂製）０．３重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６３】
［実施例１４］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン４．４５重量部、エチレン−オクテン−１共重合体（メルトフローレート０．５ｄｇ／ｍｉｎ、密度０．８６８ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、重量平均分子量１３０，０００、エンゲージ８１５０、デュポンダウエラストマーズ社製）０．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表２に示した。
【００６４】
［実施例１５］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン４．４５重量部、エチレン−オクテン−１共重合体（メルトフローレート５ｄｇ／ｍｉｎ、密度０．８７０ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、重量平均分子量７０，０００、エンゲージ８２００、デュポンダウエラストマーズ社製）０．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表２に示した。
【００６５】
［比較例１］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン１０重量部のテトラクロルエチレン溶液を用いること以外は参考例１に述べたのと同様な方法で被覆肥料を得た、更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６６】
［比較例２］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン４．９５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ＝８）０．０５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６７】
［比較例３］
重量平均分子量９５０００、数平均分子量９５００の低密度ポリエチレン２．５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）２．５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）５重量部のテトラクロルエチレン分散液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６８】
［比較例４］
重量平均分子量９１０、数平均分子量５２０のポリエチレン２．５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２５重量％、メルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、重量平均分子量２１０，０００）７．５重量部のテトラクロルエチレン溶液を用いること以外は参考例１と同様な方法で被覆肥料を得た。更に同様な方法で分子量測定、溶出試験、分解試験、耐磨耗試験、耐衝撃試験を実施した。これらの結果は表１に示した。
【００６９】
【表１】

【００７０】
【表２】

【００７１】
【発明の効果】
本発明の特定分子量のポリオレフィンおよび／又は石油ワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体および／又はエチレンーα−オレフィン共重合体とを含有する分解性被膜で被覆した被覆粒状肥料は、被膜の力学的強度に優れ、溶出後の被膜が自然環境下で分解され、なお且つ初期溶出の抑制が良好である。さらに、無機充填材および／又は界面活性剤を併用することにより初期溶出の抑制がさらに良好で、長期にわたり溶出制御可能な被覆粒状肥料を提供することができ、その被覆肥料としての価値は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造法に使用する噴流装置の一例の概略図である。
【図２】本発明の製造法に使用する転動被覆装置の一例の概略図である。
【符号の説明】
１ブロワー
２オリフィス
３加熱器
４送液ポンプ
５スプレーノズル
６肥料投入口
７排出口
８肥料
Ｔ1 およびＴ2 温度計
１１タンク
１２液配管
１３送液ポンプ
１４回転パン
１５スプレーノズル
１６熱風吹き込み口[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated granular fertilizer in which the surface of the fertilizer is coated with a resin or an inorganic substance, and particularly relates to a coated granular fertilizer coated with a coating having excellent degradability in a natural environment.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the following techniques have been known for making a fertilizer slow-acting. That is, first of all, chemical slow-release fertilizers. This is a technique for controlling elution of fertilizer components by a chemical reaction having a constant reaction rate, as represented by CDU conversion and IB conversion. Secondly, elution of the fertilizer inside is controlled by covering the surface of the fertilizer with a certain film.
[0003]
Several types of coatings have been known so far. That is, first of all, the granular fertilizer is coated with a film mainly composed of sulfur. However, sulfur has the disadvantages that its oxide causes soil acidification and its mechanical strength is extremely poor. The second is alkyd resin. Since the alkyd resin also has poor mechanical strength, in particular, it has poor impact resistance and abrasion resistance, as a result, satisfactory slow-acting properties, that is, elution controllability could not be expressed. The third is a urethane resin. Urethane resins have relatively high mechanical strength, but have problems such as manufacturing problems and high costs. The fourth is a polyolefin resin described in JP-B-60-37074. Although the polyolefin resin is excellent in mechanical strength and elution characteristics, the decomposability of the coated film in the natural environment is not always satisfactory.
[0004]
In addition to the above techniques, in recent years, a coated fertilizer is provided in which the residual coating after elution is mainly microbially decomposed and photodegraded in a natural environment, and the coating does not remain in the soil and can be controlled well in soil. Various attempts have been made. US Pat. No. 3,295,950 discloses a technique in which sulfur is used as a coating material and the surface is sealed with waxes. However, as described in JP-A-55-167197, this coating is fragile and difficult to control the elution, and the waxes used for sealing are decomposed by microorganisms relatively early. It is known that there are drawbacks that vary greatly. US Pat. No. 3,372,019 and Canadian Patent 758,968 describe coated fertilizers using a molten mixture of wax and ethylene-vinyl acetate copolymer. Insufficient control of initial elution and long-term elution control were difficult.
[0005]
Examples of using a photodegradable coating include a technique of coating with a vinyl resin containing an organometallic complex as described in JP-B-7-91143, and an ethylene described in JP-B-2-23516. A technique using a photodegradable copolymer such as carbon monoxide copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer as a coating material, propylene and ethylene described in JP-A-8-59382, and / or Alternatively, a technique of coating with an amorphous polyolefin copolymerized with butene-1 is known, but all of them have a defect that the coating hardly decomposes in soil where no light is applied.
[0006]
Examples of using a biodegradable coating include a technique using poly-3-hydroxy-3-alkylpropionic acid in JP-B-2-23517, and polycaprolactone in JP-A-3-146492. As a technique to be used, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-315976 discloses a technique using an aliphatic polyester, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-33577 discloses a technique using polylactic acid. In these technologies, when the content of the biodegradable resin such as poly-3-hydroxy-3-alkylpropionic acid, polycaprolactone, aliphatic polyester, polylactic acid and the like used is high, the hydrophilicity of the coating increases, so that the dissolution rate However, it is possible to obtain a degradable film-coated granular fertilizer that completes elution in a short period of time because the film is decomposed during the elution period. Couldn't get. On the other hand, when the content of the biodegradable resin is low, the elution control is good, but the degradability of the film is insufficient.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-33576 discloses a technique for multilayer coating of a biodegradable resin such as polycaprolactone and a film material such as low molecular weight polyethylene and wax, but this has poor mechanical strength of the film, The suppression of initial elution was insufficient.
As described above, the conventional technique does not satisfy the elution controllability, the mechanical strength of the coating and the decomposability of the coating at the same time.
The present inventors have found that a coated granular fertilizer characterized by being coated with a coating containing a specific amount of a polyolefin having a specific weight average molecular weight and / or a petroleum wax compound solves the above problems. A patent application was filed as No. 9-35228. Although the technique satisfies the elution controllability and the decomposability of the film at the same time, it is desired that the film has a higher mechanical strength.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a degradable film-coated granular fertilizer having excellent mechanical strength of a film, a film after elution is decomposed in a natural environment, good suppression of initial dissolution, and controllable dissolution over a long period of time, and a method for producing the same The purpose is to provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of various studies on the above problems, the present inventors have found that polyolefins and / or petroleum waxes having a specific weight average molecular weight.(Especially polyethylene)A specific amount and an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the ethylene-vinyl acetate copolymer and the polyolefin and / or petroleum wax(Especially polyethylene)The weight ratio is a specific valuePreferably further containing specific amounts of inorganic fillers and surfactantsThe present inventors have found that a coated granular fertilizer characterized by being coated with a coating solves the above problems, and has completed the present invention.
  That is, the present invention is as follows.
[0013]
  (1) Weight average molecular weight of 300-10,000polyethylene10 to 93.99% by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or weight average molecular weight of 20,000 or more, the ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight is 1 to 3, and the density is 0.8 to 0.9g / cm^ThreeIs ethylene−Contains 1 to 60% by weight of α-olefin copolymer, 5 to 80% by weight of inorganic filler, and 0.01 to 20% by weight of surfactant.And the weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer to the polyethylene is 0.01 to 2.0.Characterized by being coated with a degradable coatingCoated granular fertilizer.
  (2) Including a step of forming a film on the surface of the granular fertilizer by supplying the dispersion, solution or melt containing the film constituent component to the granular or fertilized in a fluidized or rolling state by spraying.(1)The manufacturing method of the covering granular fertilizer as described in 1 ..
[0014]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Specific examples of the polyolefin in the present invention include high density or low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene, butene-ethylene copolymer, butene-propylene copolymer, etc. Among these, polyethylene and polypropylene can be preferably used, and polyethylene is most preferably used from the viewpoint of excellent microbial degradability. As the polyolefin, in addition to a product obtained by a normal polymerization reaction, a polymer having a low molecular weight by thermal decomposition or oxidative decomposition can be used. Moreover, the thing modified | denatured by functional groups, such as a trace amount carboxyl group, can also be used.
[0014]
The petroleum wax in the present invention refers to petroleum-based waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum, and paraffin wax and microcrystalline wax can be preferably used. The melting point of petroleum wax is preferably 50 to 120 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., adhesion at the time of coating becomes a problem, and those having a melting point higher than 120 ° C. are difficult to obtain industrially. These polyolefins and / or petroleum waxes may be used alone or in combination of two or more. However, polyolefin is preferably used because the rate of microbial degradation is not too fast, is an appropriate rate, and the mechanical strength of the film is more excellent, and polyethylene can be most preferably used. At this time, a small amount of another monomer may be copolymerized with polyethylene within a range not impairing the effect.
[0015]
In the present invention, the weight average molecular weight of these polyolefin and petroleum wax needs to be 300 to 10,000. When the weight average molecular weight is less than 300, the biodegradation rate of the film in the soil is high, and the film may be decomposed during the elution period. Further, since the film strength is lowered, the elution control becomes difficult. If the molecular weight is greater than 10,000, the decomposability of the coating after elution is insufficient. A more preferable molecular weight range is 630 to 10,000, more preferably 630 to 8,000, particularly preferably 630 to 5,100, from the balance of appropriate biodegradation rate and mechanical strength of the film. Preferably it is 630-3,000.
[0016]
The weight average molecular weight in the present invention refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC). The content of the polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or petroleum wax with respect to the whole coating is 10% by weight or more. When the content is less than 10% by weight, the decomposability of the coating is insufficient. From the viewpoint of degradability of the film, it is more preferably 20 to 95% by weight, still more preferably 30 to 95% by weight.
[0017]
The ethylene-vinyl acetate copolymer in the present invention is a copolymer comprising ethylene and vinyl acetate, and the content and molecular weight of vinyl acetate are not particularly limited, but the content of vinyl acetate is sufficient mechanical strength. From the viewpoint of preventing adhesion during coating, 5% by weight or more is preferably used. The weight average molecular weight is 50,000 or more, preferably 110,000 or more, more preferably 180,000 or more from the viewpoint of adhesion prevention at the time of coating and the mechanical strength of the film, and imparts good degradability. From 250,000 or less is preferably used.
[0018]
The melt flow rate (JIS-K6730) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 1 dg / min or more from the viewpoint of imparting good decomposability, and from the viewpoint of adhesion prevention during coating and the mechanical strength of the coating. Is 500 dg / min or less, preferably 30 dg / min or less, more preferably 3.5 dg / min or less. Moreover, hydrolysis, a modified product with an unsaturated carboxylic acid, a modified product by graft polymerization with vinyl chloride or the like, and a product obtained by partially copolymerizing other monomers can also be used. The production method is not particularly limited, and a product obtained by a normal high-pressure radical polymerization method, solution polymerization method, emulsion polymerization method or the like can be used.
[0019]
The ethylene-α-olefin copolymer in the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 or more measured by gel permeation chromatography (GPC), and a ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) ( Mw / Mn) is 1-3, and the density measured by the method of ASTM-D792 is 0.8-0.9 g / cm.^ThreeIt is a copolymer of ethylene and α-olefin. Preferably, at least one random copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms is used. Examples of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms include hexene-1, 4-methylpentene-1 , Heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and the like.
[0020]
The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention is preferably produced by a known metallocene catalyst. The metallocene catalyst is composed of a cyclopentadienyl derivative of a group IV metal such as titanium and zirconium and a co-catalyst, and is not only highly active as a polymerization catalyst, but also compared with a conventional catalyst such as a Ziegler catalyst. The molecular weight distribution of the obtained polymer is narrow, and the distribution of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms which is a comonomer in the copolymer is uniform. Mw / Mn of the ethylene-α-olefin copolymer is 1 to 3, and the density is 0.8 to 0.9 g / cm.^ThreeIt is preferable from the viewpoint of improving the mechanical strength of the coating and suppressing initial dissolution.
[0021]
The weight average molecular weight of the ethylene-α-olefin copolymer is not less than 30,000, more preferably not less than 70,000, still more preferably not less than 130,000, from the viewpoint of adhesion prevention during coating and the mechanical strength of the coating. From the standpoint of imparting good decomposability, a product of 250,000 or less is preferably used. The melt flow rate (ASTM-D1238) is 0.1 dg / min or more from the viewpoint of imparting good decomposability, and preferably 30 dg / min from the viewpoint of adhesion prevention during coating and the mechanical strength of the film. In the following, a material of 5 dg / min or less, more preferably 0.5 dg / min or less is used.
[0022]
In the present invention, by using a film containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-α-olefin copolymer, the mechanical strength of the film can be greatly improved and initial elution can be suppressed. In the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer can be used alone or both at the same time. In practice, an ethylene-vinyl acetate copolymer is more preferable from the viewpoint of cost. Used. The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer with respect to the entire coating is preferably 1 to 60% by weight. When the content is less than 1% by weight, the effect is not sufficient, and when the content is more than 60% by weight, the degradability of the coating is lowered. Preferably it is 1-47.5 weight%, More preferably, it is 5-40 weight%, More preferably, it is 5-20 weight%.
[0023]
In the present invention, the weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or the ethylene-α-olefin copolymer to the polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or petroleum wax is such that the mechanical strength of the coating is good. In order to have both strength, suppression of initial elution and decomposability, it is necessary to be 0.01 to 2.0. If the weight ratio is smaller than 0.01, the effect is not sufficient, and if it is larger than 2.0, the decomposability of the coating is lowered. The weight ratio is more preferably 0.02 to 2.0, still more preferably 0.05 to 1.0, and most preferably 0.1 to 0.7.
[0024]
Examples of the inorganic filler in the present invention include talc, clay, calcium carbonate, bentonite, silica, diatomaceous earth, metal oxides such as titanium oxide, sulfur powder, etc., but the effect of suppressing initial elution is excellent. In view of this, talc can be particularly preferably used. The particle size of the inorganic filler is preferably an average particle size of 50 μm or less (by laser diffraction method), more preferably 20 μm or less, from the viewpoint of good suppression of initial elution. By including an inorganic filler, it is possible to obtain a degradable coated granular fertilizer capable of controlling elution, in particular, good suppression of initial elution. When the content of the inorganic filler is less than 5% by weight, this effect is not sufficient, and when it is more than 80% by weight, the coating strength is lowered and the elution control property may be lowered. The content of the inorganic filler is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, based on the entire coating.
[0025]
As the surfactant in the present invention, anionic, nonionic, cationic and zwitterionic surfactants can be used, and among them, nonionic surfactants having a polymerized unit of alkylene oxide are preferable. Nonionic surfactants in the present invention include polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenol ethers, and the like, as well as polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymers, and the like. Polyalkylene glycol derivatives in which at least one main chain terminal of alkylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or ethylene oxide-propylene oxide copolymer is methyl ether are also included.
[0026]
Although the molecular weight of a polyalkylene glycol derivative is not specifically limited, For example, the thing of the range of 200-500,000 is used. A surfactant having an HLB of 8 to 20 is preferably used. In order to increase the elution rate by adding a small amount, it is preferable to use HLB 13-20. Good elution control can be performed by setting it as the film containing surfactant, and arbitrary elution periods can be set. If the surfactant content is less than 0.01% by weight, this effect is not sufficient, and if it is more than 20% by weight, the hydrophilicity of the coating becomes too large, and the elution controllability may be lowered. More preferably, the surfactant is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the entire coating.
[0027]
In the present invention, a polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or petroleum wax of 10% by weight or more, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-α-olefin copolymer and an inorganic filler, It is preferable to use a film containing a surfactant, and a polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or 10 to 94% by weight of a petroleum wax, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-α-olefin. A coating film containing 1 to 60% by weight of a copolymer and 5 to 80% by weight of an inorganic filler, polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or 10 to 99.99% by weight of petroleum wax, and ethylene 1 to 60% by weight of vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer and surface activity It is further preferred that the coating containing 0.01 to 20% by weight agent.
[0028]
In addition, polyolefin having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and / or petroleum wax of 10 to 93.999% by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer of 1 to 60% by weight, and inorganic filling Most preferably, the film contains 5 to 80% by weight of the material and 0.01 to 20% by weight of the surfactant. By using a combination of an inorganic filler and a surfactant in a polyolefin and / or petroleum wax having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 and an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-α-olefin copolymer, it is more excellent. It is possible to obtain a degradable film-coated granular fertilizer having excellent mechanical strength, appropriate rate of film decomposability, good suppression of initial elution and long-term elution controllability.
[0029]
In the coating containing the inorganic filler, the surfactant, or both, the polyolefin and / or petroleum wax having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 is more preferably 20 to 90% by weight, still more preferably. 30 to 80% by weight. The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer with respect to the entire coating is preferably 1 to 47.5% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and still more preferably. Is 5 to 20% by weight. The total weight of polyolefin and / or petroleum wax and ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 is determined by the inorganic filler from the degradability of the film. It is preferably contained in an amount of 40% by weight or more, more preferably 70% by weight or more based on the removed coating weight.
[0030]
In the present invention, the coating preferably contains one or more biodegradable substances selected from starch, modified starch, cereal flour, cellulose, agar, and xanthone. By including these biodegradable substances in the film, the film decomposition rate can be changed. The content of the biodegradable substance of the present invention is preferably 0.5 to 20% by weight based on the entire coating film. If the content is less than 0.5% by weight, the effect of addition is insufficient, and if it is more than 20% by weight, it is not preferable from the viewpoint of the mechanical strength of the coating.
[0031]
In the present invention, it is more preferable that a photodegradation accelerator and / or an oxidative degradation accelerator is included in the coating because a synergistic effect between microbial degradation, photodegradation, and oxidative degradation is obtained. As the photodegradation accelerator, an organometallic complex is preferable. As a specific example, an organometallic complex containing a metal selected from iron, cobalt, nickel, copper, manganese, silver, palladium, molybdenum, chromium, tungsten, and cerium can be suitably used. Preferred complexing agents include acetylacetone and other β-diketones, β-ketoesters, and dialkyldithiocarbamates, dialkyldithiophosphates, alkylxanthates, mercaptobenzothiazoles, and more specifically nickel dibutyldithiocarbamates. Nickel diethyldithiocarbamate and iron acetylacetone complex are preferably used. The organometallic complex is 0.02 to 20 × 10 with respect to the coating weight.^-6It must be contained in mol / g, preferably 0.1-10 × 10^-6Mol / g. Content is 0.02 × 10^-6If it is smaller than mol / g, the effect of addition is insufficient, and 20 × 10^-6If it is larger than mol / g, it is not preferable from the viewpoint of economy.
[0032]
As the oxidative decomposition accelerator, a compound having a -C = C-unsaturated bond, a transition metal, and a transition metal compound are preferable. As compounds having -C = C-unsaturated bond, unsaturated fatty acid such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, erucic acid, palmitolic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid Oils such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, erucic acid, palmitolic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, etc., ethyl esters, propyl esters, isobutyl esters Linseed oil, soybean oil, tung oil, rapeseed oil which is semi-drying oil, cottonseed oil, vegetable oil such as olive oil, coconut oil and castor oil which are non-drying oil, animal oil such as whale oil, beef tallow, fish oil and liver oil, diene copolymer such as polybutadiene , Polyisobutene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer Acrylonitrile - butadiene copolymer.
[0033]
Examples of transition metals and transition metal compounds include fine powders such as copper, silver, zinc, cadmium, chromium, molybdenum, iron, cobalt, nickel, oxides, halides, inorganic metal salts, and organic metal salts.
[0034]
In the present invention, the coating may contain other resins, colorants, lubricants, other additives, and the like. Examples of the other resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, poly (meth) acrylate methyl (the characters in parentheses may be read or not read, the same shall apply hereinafter), ethylene- (meth) acrylic acid Polymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-carbon monoxide copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychlorobrene, Diene-based (co) polymers such as butadiene-styrene copolymer, EPDM, and styrene-isoprene copolymer can be used. In addition to these, natural resins such as petroleum resins, natural rubber and rosin, oils and fats such as hardened oils and solid fatty acids, and modified products thereof, waxes such as beeswax and wood wax, and the like can also be used. As the colorant, conventionally known pigments or dyes such as carbon black and titanium white can be used. Further, an anti-caking agent such as silica flour can be attached to the surface of the coating to prevent caking.
[0035]
There is no restriction | limiting in particular in the granular fertilizer to coat | cover, A conventionally well-known thing can be used. Examples of preferred embodiments include urea, aldehyde condensed urea, isobutyraldehyde condensed urea, formaldehyde condensed urea, guanyl urea sulfate, nitrogen-containing organic compounds such as oxamide, ammonium nitrate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium sulfate, Ammonium chloride, ammonium such as sodium nitrate, and nitrate compounds, potassium nitrate, potassium phosphate Potassium salts such as potassium sulfate, potassium chloride, calcium salts such as calcium phosphate, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium chloride, magnesium nitrate, magnesium chloride, phosphoric acid Magnesium salts such as magnesium and magnesium sulfate, ferrous nitrate, ferric nitrate, ferrous phosphate, ferric phosphate, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferrous chloride, ferric chloride, etc. Iron salt And it can be used these double salts, or those obtained by combining those two or more.
[0036]
These granular fertilizers may contain a conventionally known binder for the purpose of maintaining the granular form and mechanical strength. Examples of the binder include molasses, lignin sulfonate, and modified products thereof. Moreover, the weight of the coating film with respect to the granular fertilizer to be coated is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, and still more preferably 3 to 15% by weight. If it deviates from this lower limit, it becomes difficult to control the eluted components as fertilizer. Moreover, if it deviates from this upper limit, the problem that the quality as a fertilizer falls will arise. Although there is no restriction | limiting in particular in the particle diameter of the covering particle | grains of this invention, Usually, it is 0.5-10 mm, Preferably it is 1-5 mm. The shape is preferably nearly spherical.
[0037]
As a method for producing a coated granular fertilizer coated with a degradable coating film of the present invention, a dispersion liquid or a solution or a melt containing a film constituent component is supplied to a granular or fertilized powder fertilizer in a spray state. A production method comprising a step of forming a film on the surface of the granular fertilizer is preferably used. In the present invention, a production method using a dispersion or a solution is more preferable than a method using a melt because the suppression of initial elution is good.
[0038]
In order to put the granular fertilizer into a fluidized state, for example, the granular fertilizer may be introduced into the jetting device to cause a jet, and in order to make the rolling state, a pan-type device such as a drum type or a sugar coating machine may be used. . A conventionally well-known thing can be used for a jet apparatus. FIG. 1 shows a schematic diagram of an example of a jet apparatus used in the production method of the present invention. Moreover, the schematic of an example of the rolling coating apparatus used for the manufacturing method of this invention is shown in FIG. These devices are disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 54-3104. That is, it is an apparatus in which a blower for blowing gas, a solution pump for sending a dispersion, a solution or a melt, a spray nozzle, a thermometer, and the like are attached to the jet tower body. The granular fertilizer to be coated is introduced into the jet tower, and gas at a predetermined temperature is blown from a blower or the like to adjust the gas flow rate so that the fertilizer jet flows stably in the tower.
[0039]
When the temperature inside the tower reaches a desired temperature, a coating is formed on the surface of the granular fertilizer by supplying a specific dispersion, solution or melt from the spray nozzle in a spray form. Conditions such as temperature and air flow at this time can be appropriately changed depending on the composition and the like.
Similarly, in the case of the rolling coating apparatus, granular fertilizer to be coated in the apparatus is introduced, and a rotation speed is adjusted so that the rolling of the fertilizer occurs stably by blowing gas at a predetermined temperature from a blower or the like. When the inside of the apparatus reaches a desired temperature, a coating is formed on the surface of the granular fertilizer by supplying a specific dispersion, solution or melt from the spray nozzle as a spray. Conditions such as temperature and air flow at this time can be appropriately changed depending on the composition and the like.
[0040]
The dispersion, solution or melt is a polyolefin and / or petroleum wax, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer having a weight average molecular weight of 300 to 10,000, an inorganic filler, a surfactant. And other components are contained in a predetermined amount, and are composed of only this component or the component and a solvent. In the case of only this component, it can be made into a melt by heating and sprayed without a solvent, and when a solvent is used, it can be sprayed in a solution or dispersion state.
[0041]
The solvent used in the present invention is not particularly limited, but preferred examples include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, hexane, heptane, n-octane, 2-ethylhexane, 2-ethylcyclohexane, etc. And aliphatic hydrocarbons such as chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, tetrachloromethane, trichloroethylene, and tetrachloroethylene. Substances to be mixed with these solvents may include those that dissolve in this solvent and those that do not. From this point of view, these mixtures are described as dispersions or solutions in this specification. Polyolefin and / or petroleum wax, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer, surfactant, and other resins having a weight average molecular weight of 300 to 10,000 are dissolved in this solvent. However, the inorganic filler is often used as a dispersion without being dissolved.
[0042]
The solid content refers to a portion other than the solvent in the total dispersion or solution, and the solid content concentration refers to a percentage of the proportion of the weight other than the solvent relative to the weight of the total mixture including the solvent. The solid content concentration is measured by drying the dispersion or solution at 130 ° C. for 24 hours and measuring the weight before and after the drying. The solid content concentration in the case of using the solvent in the present invention is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 15% by weight.
Although there is no restriction | limiting in particular about the temperature at the time of film formation, Usually, the temperature which is 30 degreeC or more and particle | grain adhesion does not occur is set. Specifically, a range of about 30 to 150 ° C, more preferably a range of 30 to 100 ° C is selected. The hot air in the jet apparatus should be set to a temperature and an air volume necessary for stably jetting fertilizer particles and maintaining the above temperature. Conventionally known techniques can be applied to these techniques.
[0043]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the present invention and comparative examples are specifically shown below. In addition, the test in an Example and a comparative example was based on the following method.
<Molecular weight measurement>
A high-temperature GPC device (PL-GPC 210 type) manufactured by Polymer Laboratories was equipped with columns (PL gel MIXED-B, 2), and analysis was performed using an oven temperature of 140 ° C. and orthodichlorobenzene as an eluent. . Molecular weight calibration was performed using a standard polyethylene sample from the company.
[0044]
<Dissolution test>
The field soil was air-dried and sieved with a 10 mesh sieve to obtain a sieve bottom. 2 g of the coated granular fertilizer was mixed with 250 g of the sieve, placed in a 500 ml plastic bottle, water was added so that the water content was 60% of the maximum water capacity, and the mixture was allowed to stand at 25 ° C. After a predetermined period, the soil containing the sample was sieved with a 10 mesh sieve, and the coated granular fertilizer remaining on the sieve was picked up and ground in a mortar, and water was added to dissolve and filter. Fertilizer components in the filtrate were measured for concentrations of nitrogen, phosphoric acid, potash, etc., using a total agricultural soil analyzer ZA-II. For urea, the solution was quantified by ultraviolet spectrophotometry. The dissolution rate is expressed as a percentage of the eluted component with respect to the fertilizer component contained in the original coated granular fertilizer. Table 1 shows the number of days required for 80% of the fertilizer components to elute and the dissolution rate after 3 days (representing the initial dissolution rate).
[0045]
<Decomposition test>
60 kg of coated fertilizer was mixed with 1 kg of field soil, placed in a frame without a bottom, and left outdoors. Among the coated fertilizers after 3 years, the decomposition rate was shown with a ratio to the total of those that did not maintain the original coating shape at all. The above mixture was mixed once / month.
<Abrasion resistance test>
15 g of coated fertilizer and 250 g of silica sand Nikko No. 4 (manufactured by Kawatetsu Mining Co., Ltd.) and 3 magnetic balls (25 mmφ) were placed in a ball mill and rotated (78 rpm) for 3 hours. Each of the coated fertilizers before and after the test is subjected to a dissolution test, and is expressed as a difference in dissolution rate on the third day. The smaller the value, the higher the wear resistance.
<Impact resistance test>
20 kg of the coated fertilizer is put in a polyethylene bag and dropped 10 times from a height of 2 m, and then the coated fertilizer at the bottom is collected. Each of the coated fertilizers before and after the test is subjected to a dissolution test, and is expressed as a difference in dissolution rate on the third day. The smaller the value, the higher the impact resistance.
[0046]
  [Reference Example 1]
  The coated fertilizer was manufactured using the jet apparatus shown in FIG. That is, 9 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight 90 parts by weight of tetrachloroethylene was added to the solution and dissolved by heating to the boiling point of the solvent. Granular phosphoric acid ammonium potash (N, P) having an average particle diameter of 3.0 mm sieved at 2 to 4 mm₂ O_Five , K₂ 100 parts by weight of the O component (15% each) were put into a jet apparatus, and hot air was blown to cause a stable jet state at a temperature of 60 ° C. in the apparatus. Next, the above solution was supplied from a spray nozzle to the jet flow device by a liquid feed pump in 8 minutes. During this time, the temperature of the hot air was adjusted to 60 ± 2 ° C. in the jet apparatus. After supplying the solution, the hot air was switched to cold air, and the contents were taken out from the jet flow device when the temperature became 35 ° C. or lower.
[0047]
The produced coated fertilizer was 110 parts by weight, and it was found that almost all of the supplied solid content was coated. Furthermore, the coated particles were ground in a mortar, dissolved in water and filtered. The film after filtration and drying was dissolved in orthodichlorobenzene, and the molecular weight of the film was measured by the above method. As a result, it was confirmed that the weight average molecular weight was the same as that of the charged polyethylene.
Furthermore, a dissolution test, a decomposition test, an abrasion resistance test, and an impact resistance test were performed on the coated granular fertilizer obtained according to the above-described method. These results are shown in Table 1.
[0048]
  [Example1]
  3.95 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight , Except that 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm) and 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8) are used.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0049]
  [Example2]
  4.8 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 46% by weight, melt flow rate: 95 dg / min, weight average molecular weight: 81,000) 0.1 Other than using a tetrachloroethylene dispersion of parts by weight, 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), and 0.1 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8)Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0050]
  [Example3]
  2.99 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 2 parts by weight , Except that 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm) and 0.01 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8) are used as a tetrachloroethylene dispersion.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0051]
  [Example4]
  2.45 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 14% by weight, melt flow rate: 3.5 dg / min, weight average molecular weight: 180,000) 2 .5 parts by weight, talc (average particle size 10 μm) 5 parts by weight, polyoxyethylene monostearate (HLB = 8) 0.05 parts by weight, except for using a tetrachlorethylene dispersion.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0052]
  [Example5]
  4.45 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 33% by weight, melt flow rate: 30 dg / min, weight average molecular weight: 110,000) 0.5 Parts by weight, 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8), and a granular urea instead of granular phosphorous ammonium sulfate Except usingReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0053]
  [Example6]
  8.05 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28% by weight, melt flow rate 400 dg / min, weight average molecular weight 57,000) 0.9 Other than using tetrachloroethylene dispersion of 1 part by weight, 1 part by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.05 part by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8)Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0054]
  [Example7]
  1.3 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1.5 Other than using a tetrachloroethylene dispersion of 7 parts by weight, 7 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.2 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8)Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0055]
  [Example8]
  Weight average molecular weight 5100, number average molecular weight 1600 polyethylene 4.75 parts by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 0.2 Other than using tetrachloroethylene dispersion of 5 parts by weight, 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8)Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0056]
  [Reference Example 2]
  2.95 parts by weight of paraffin wax having a weight average molecular weight of 530 and a number average molecular weight of 330 (melting point: 70 ° C.), ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210 , 000) 2 parts by weight, talc (average particle size 10 μm) 5 parts by weight, polyoxyethylene monostearate (HLB = 8) 0.05 parts by weight, except that tetrachlorethylene dispersion is used.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0057]
  [Example9]
  3.95 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight Tetrachlor containing 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8), 0.00177 parts by weight of iron acetylacetone complex, 0.00071 parts by weight of nickel dibutyldithiocarbamate Except for using ethylene dispersionReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0058]
  [Example10]
  3.95 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight , 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm), 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 14), 0.00177 parts by weight of iron acetylacetone complex, 0.00071 parts by weight of nickel dibutyldithiocarbamate Other than using ethylene dispersion and using granular urea instead of granular phosphorous ammonium sulfateReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0059]
  [Example11]
  Coated fertilizer was manufactured using the rolling type coating apparatus shown in FIG. That is, 7.3 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 630 and a number average molecular weight of 580, an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 0 2 parts by weight, 2 parts by weight of talc (average particle size 10 μm) and 0.5 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB = 13) were heated and melted at 120 ° C. Granular phosphoric acid ammonium potash (N, P) having an average particle diameter of 3.0 mm sieved at 2 to 4 mm₂ O_Five , K₂ 100 parts by weight of O component (15% each) was put into a rolling type coating apparatus, and hot air was blown while rolling to make the temperature in the apparatus 80 ° C. Next, the melt was supplied to the apparatus by a liquid feed pump from the spray nozzle in 20 minutes. During this time, the temperature of the hot air was adjusted to 80 ± 10 ° C. in the apparatus. After supplying the solution, the hot air was switched to cold air, and the contents were taken out from the apparatus when the temperature became 35 ° C. or lower.
[0060]
The produced coated fertilizer was 110 parts by weight, and it was found that almost all of the supplied solid content was coated. Furthermore, the coated particles were ground in a mortar, dissolved in water and filtered. The film after filtration and drying was dissolved in orthodichlorobenzene, and the molecular weight of the film was measured by the above method. As a result, it was confirmed that the weight average molecular weight was the same as that of the charged polyethylene.
Furthermore, a dissolution test, a decomposition test, an abrasion resistance test, and an impact resistance test were performed on the coated granular fertilizer obtained according to the above-described method. These results are shown in Table 1.
[0061]
  [Example12]
  3.95 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight Talc (average particle size 10μm) 4 parts by weight, 0.05 parts by weight of polyoxyethylene monostearate (HLB = 8), starch (corn starch, average particle size 20 μm)m280 mesh product) except that 1 part by weight of tetrachlorethylene dispersion is usedReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0062]
  [Example13]
  3.7 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 1 part by weight Talc (average particle size 10μm) 5 parts by weight, except that a polyethylene glycol (molecular weight 2000, UNIOX M2000, manufactured by NOF Co., Ltd.) 0.3 parts by weight of a methylated one end is used.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0063]
  [Example14]
  4.45 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, an ethylene-octene-1 copolymer (melt flow rate 0.5 dg / min, density 0.868 g / cm³, Mw / Mn = 2.3, weight average molecular weight 130,000, engage 8150, manufactured by DuPont Dow Elastomers) 0.5 parts by weight, talc (average particle size 10 μm) 5 parts by weight, polyoxyethylene monostearate ( HLB = 8) Except for using 0.05 parts by weight of a tetrachloroethylene dispersion.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 2.
[0064]
  [Example15]
  4.45 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, an ethylene-octene-1 copolymer (melt flow rate 5 dg / min, density 0.870 g / cm^ThreeMw / Mn = 2.4, weight average molecular weight 70,000, engage 8200, manufactured by DuPont Dow Elastomers) 0.5 part by weight, talc (average particle size 10 μm) 5 parts by weight, polyoxyethylene monostearate ( HLB = 8) Except for using 0.05 parts by weight of a tetrachloroethylene dispersion.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 2.
[0065]
  [Comparative Example 1]
  Except for using a tetrachloroethylene solution of 10 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520.Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as described in 1. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were carried out in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0066]
  [Comparative Example 2]
  Tetrachloroethylene dispersion of weight average molecular weight 910, number average molecular weight 520 polyethylene 4.95 parts, talc (average particle size 10 μm) 5 parts, polyoxyethylene monostearate (HLB = 8) 0.05 parts by weight Except usingReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0067]
  [Comparative Example 3]
  2.5 parts by weight of low-density polyethylene having a weight average molecular weight of 95,000 and a number average molecular weight of 9500, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 2 Except for using 5 parts by weight of tetrachlorethylene dispersion of 5 parts by weight of talc (average particle size 10 μm)Reference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0068]
  [Comparative Example 4]
  2.5 parts by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 910 and a number average molecular weight of 520, an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2 dg / min, weight average molecular weight 210,000) 7.5 Other than using parts by weight of tetrachloroethylene solutionReference example 1Coated fertilizer was obtained in the same manner as above. Further, molecular weight measurement, dissolution test, decomposition test, abrasion resistance test, and impact resistance test were performed in the same manner. These results are shown in Table 1.
[0069]
[Table 1]

[0070]
[Table 2]

[0071]
【The invention's effect】
The coated granular fertilizer coated with a degradable coating containing a specific molecular weight polyolefin and / or petroleum wax and an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene-α-olefin copolymer is a mechanical strength of the coating. The film after elution is decomposed in a natural environment, and the initial elution is well suppressed. Furthermore, by using an inorganic filler and / or a surfactant in combination, it is possible to provide a coated granular fertilizer that further suppresses the initial dissolution and can be controlled for a long period of time, and its value as a coated fertilizer is extremely high. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of an example of a jet apparatus used in the production method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of an example of a rolling coating apparatus used in the production method of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Blower
2 Orifice
3 Heater
4 Liquid feed pump
5 Spray nozzle
6 Fertilizer inlet
7 outlet
8 Fertilizer
T1 and T2 thermometers
11 tanks
12 liquid piping
13 Liquid feed pump
14 Rotating pan
15 Spray nozzle
16 Hot air inlet

Claims

10 to 93.999% by weight of polyethylene having a weight average molecular weight of 300 to 10,000, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or a weight average molecular weight of 20,000 or more, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 1 to 3 1 to 60% by weight of an ethylene - α-olefin copolymer having a density of 0.8 to 0.9 g / cm ³ , 5 to 80% by weight of an inorganic filler, and a surfactant of 0.01 to 20 And is coated with a decomposable coating containing a weight percentage of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-α-olefin copolymer and the polyethylene of 0.01 to 2.0. Coated granular fertilizer characterized by

The method further comprises a step of forming a coating film on the surface of the granular fertilizer by supplying the dispersion, solution or melt containing the coating film constituent component to the flowing or rolling granular fertilizer in a spray form. Item 2. A method for producing a coated granular fertilizer according to Item 1 .