DE4231153C2

DE4231153C2 - Granular fertilizer with a coating layer

Info

Publication number: DE4231153C2
Application number: DE4231153A
Authority: DE
Inventors: Shigeo Okuda; Hiroki Kai
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd; Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Chisso Asahi Fertilizer Co Ltd
Priority date: 1991-09-19
Filing date: 1992-09-17
Publication date: 1994-05-26
Anticipated expiration: 2012-09-18
Also published as: GB2259698A; DE4231153A1; KR950007161B1; CA2078273C; GB2259698B; GB9219445D0; FR2681593B1; KR930005943A; FR2681593A1; TW210995B; GB9218765D0; CA2078273A1

Description

Die Erfindung betrifft körnige Düngemittel, deren Körner in polymere Überzugsschichten eingekapselt sind, welche unter der Einwirkung von Licht, Enzymen und/oder Mikroorganismen zersetzlich sind.The invention relates to granular fertilizers whose grains in encapsulated polymeric coating layers, which under the action of light, enzymes and / or microorganisms are decomposable.

Aus dem Stand der Technik ist bekannt, daß verschiedene Arten von Düngemitteln entwickelt wurden, die ihre Wirkung in Abhängigkeit von dem Wachstum der Feldfrüchte entfalten. Ins besondere wurden einige körnige Düngemittel entwickelt und auf den Markt gebracht, deren Oberfläche mit einem Überzugs material eingekapselt ist. Verschiedene Überzugsmaterialien sind beispielsweise in US-PS 32 95 950, den japanischen Patentveröffentlichungen 28 927/1965 und 28 457/1969, GB-PS 8 15 829 und den japanischen Patentveröffentlichungen 15 832/1962 und 13 681/1967 angegeben. Diese Materialien sind jedoch nicht ausreichend, um die Auflösungsrate der Dünge mittelbestandteile einzustellen.It is known from the prior art that various types of fertilizers that have their effect in Dependency on the growth of crops. in the Special, some granular fertilizers have been developed and put on the market whose surface is covered with a coating material is encapsulated. Various coating materials are for example in US-PS 32 95 950, the Japanese Patent Publication Nos. 28927/1965 and 28457/1969, British Patent 815,829 and Japanese Patent Publications 15 832/1962 and 13 681/1967. These materials are but not sufficient to the dissolution rate of the fertilizer adjust medium ingredients.

Andererseits werden in der japanischen Patentveröffentlichung 21 952/1985 und in US-PS 43 69 055 Überzugsmethoden beschrieben, bei denen das körnige Düngemittel mit der Lösung eines Überzugsmaterials besprüht und gleichzeitig mit Heißluft getrocknet wird, wenn das körnige Düngemittel mit einem Überzugsmaterial eingekapselt wird, welches ein Polyolefin als Hauptkomponente enthält. Es wird außerdem angegeben, daß gemäß einem Merkmal dieser Verfahrensweise die Auflösungsrate eingestellt werden kann.On the other hand, in Japanese Patent Publication 21 952/1985 and in US-PS 43 69 055 coating methods described in which the granular fertilizer with the solution a coating material sprayed and simultaneously with Hot air is dried when the granular fertilizer with a coating material is encapsulated, which is a Contains polyolefin as the main component. It will as well indicated that according to one feature of this procedure the Resolution rate can be adjusted.

In der US-PS 43 69 055 und der JA-OS 1 67 197/1980 wird beschrieben, daß durch Dispergieren eines anorganischen Pulvers, wie Talkum und dergleichen, oder von Schwefel in dem Überzugsmaterial, welches ein Polyolefinharz oder dergleichen enthält, eine Kontrolle der Auflösungswirkung erreicht wird und außerdem der Abbau und die Zersetzung des restlichen Überzugs gefördert werden, nachdem die Düngemittelbestand teile aufgelöst sind.In US-PS 43 69 055 and JA-OS 1 67 197/1980 is described that by dispersing an inorganic Powder, such as talc and the like, or sulfur in the Coating material which is a polyolefin resin or the like contains, a control of the dissolution effect is achieved and also the degradation and decomposition of the rest Coating be promoted after the fertilizer stock parts are dissolved.

Die Überzüge der üblichen beschichteten körnigen Düngemittel werden jedoch sehr langsam abgebaut und zersetzt, nachdem die Düngemittelbestandteile aufgelöst sind. Der Überzug verbleibt daher in dem Boden und an der Oberfläche des Bodens während langer Dauer. Dadurch kann schlechtes Wachstum der Feld früchte und eine Umweltverschmutzung des Bodens und in nahe gelegenen Bewässerungskanälen, Flüssen und dergleichen verursacht werden.The coatings of the usual coated granular fertilizers however, are degraded and decomposed very slowly after the Fertilizer components are dissolved. The coating remains therefore in the soil and on the surface of the soil during long duration. This can cause poor growth of the field fruits and pollution of the soil and in near irrigation canals, rivers and the like caused.

Um den Abbau und die Zersetzung des Überzugs zu verbessern, wird in der EP-A-2 55 160 ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem ein Ethylen-Kohlenmonoxid-Copolymeres zugesetzt wird. Außerdem wird in der EP-A-2 52 553 ein Verfahren angegeben, gemäß dem ein Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymeres als wirksamer Bestandteil angewendet wird.To improve the degradation and decomposition of the coating, In EP-A-2 55 160 a method is proposed in which an ethylene-carbon monoxide copolymer is added. Furthermore, EP-A-2 52 553 discloses a method which according to an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer is used as an effective ingredient.

Wenn auch die Abbaurate dieser Düngemittel unter der Einwirkung von Sonnenlicht beschleunigt ist, ist sie allerdings nicht zufriedenstellend, wenn die Feldfrüchte in Treibhäusern, wie aus Glas hergestellten Treibhäusern gezüchtet werden, welche UV-Strahlung leicht absorbieren. Wenn außerdem diese Düngemittel auf die Oberfläche des Bodens aufgetragen werden, ist ihre Abbaurate zu hoch, so daß die Funktion einer Kontrolle des Auflösens beseitigt wird und überschüssiges Düngemittel gelöst wird, während die Feldfrüchte wachsen, wodurch Probleme aufgrund der hohen Düngemittelkonzentration verursacht werden.Although the rate of degradation of these fertilizers under the Exposure to sunlight is accelerated, is it However, not satisfactory if the crops in Greenhouses, like glasshouses made of glass be bred, which absorb UV radiation easily. In addition, if these fertilizers affect the surface of the soil are applied, their rate of degradation is too high, so that the Function of a control of the resolution is eliminated and excess fertilizer is dissolved while the Crops grow, causing problems due to the high Fertilizer concentration caused.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, Düngemittel zur Verfügung zu stellen, die für verschiedene Arten von Pflanzen angewendet werden können, ohne daß die natürliche Umgebung in unzulässiger Weise gestört wird. Das erfindungsgemäße Düngemittel hat eine Überzugsschicht mit Abbau- und Zer setzungseigenschaften, die es ermöglichen, daß die Überzugs schicht durch Sonnenlicht selbst in Treibhäusern zersetzt und abgebaut werden kann, und die eine Verzögerungszeit in der Anfangsperiode der Zersetzungs- und Abbauprozesse aufweist.It is therefore an object of the invention to provide fertilizers to ask for different types of plants can be applied without the natural environment in Inadmissible manner is disturbed. The invention Fertilizer has a coating layer with degradation and cerium Setting properties that allow the coating layer decomposed by sunlight even in greenhouses and can be reduced, and the one delay time in the Initial period of the decomposition and degradation processes.

Der Erfindung liegen ausführliche und intensive Unter suchungen im Hinblick auf ein Überzugsmaterial zugrunde, um die vorstehend angegebenen Probleme zu lösen. Gegenstand der Erfindung ist demnach ein körniges Düngemittel mit einer ein Vinylharz enthaltenden Überzugsschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Überzugsschicht außerdem mindestens einen der folgenden Metallkomplexe (1) und (2) enthält:The invention is detailed and intensive sub based on a coating material to solve the above problems. The invention is therefore a granular fertilizer with a vinyl resin-containing coating layer, the characterized in that the coating layer also at least one of the following metal complexes (1) and (2) includes:

(1) metal complex in which the complexing agent Oxygen is bound to a transition metal,
(2) metal complex in which the complexing agent is over Sulfur to a transition metal or a metal of group II or IV of the Periodic Table of the Elements.

Die Erfindung wird nachfolgend auch unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben.The invention will be described below with reference to the Drawings described.

Darin zeigt It shows

Fig. 1 eine der bevorzugten Überzugsvorrichtungen gemäß der Erfindung. Fig. 1 shows one of the preferred coating devices according to the invention.

Die Bezugsziffern und Symbole haben folgende Bedeutung:The reference numbers and symbols have the following meaning:

1: Sprühkolonne (spouting column)
2: Düngemittel-Zuführungsöffnung
3: Abgas-Ableitungsöffnung
4: Flüssigkeitsdüse
5: Pumpe
6: Ventil
7: Entnahmeöffnung
8: Wärmetauscher
9: Strömungsmesser mit Durchflußöffnung
10: Gebläse
11: Tank
T₁, T₂ und T₃: Thermometer
SL: Wasserdampf 1 : spouting column
2 : Fertilizer supply port
3 : exhaust gas discharge opening
4 : liquid nozzle
5 : pump
6 : valve
7 : removal opening
8 : heat exchanger
9 : Flow meter with flow opening
10 : Blower
11 : tank
T₁, T₂ and T₃: thermometer
SL: water vapor

Fig. 2 zeigt die Veränderungen in der Ringfestigkeit bei den Zersetzungs- und Abbau-Versuchen in Beispielen und Ver gleichsbeispielen gemäß der Erfindung in einem Treibhaus aus Glas. Figure 2 shows the changes in hoop strength in the decomposition and degradation experiments in Examples and Comparative Examples according to the invention in a greenhouse made of glass.

Fig. 3 zeigt die Veränderungen in der Ringfestigkeit in den Abbau- und Zersetzungsversuchen in den Beispielen und Vergleichsbeispielen gemäß der Erfindung, wenn die Produkte im Freien gehalten wurden. Figure 3 shows the changes in hoop strength in the degradation and decomposition experiments in Examples and Comparative Examples according to the invention when the products were kept outdoors.

Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher beschrieben. Unter den erfindungsgemäßen Metallkomplexen gehören zu repräsentativen Beispielen für den ersten Komplex Eisen acetonylacetonat, Eisenacetylacetonat, Kobaltacetonyl acetonat, Kobaltacetylacetonat und dergleichen. Zu repräsen tativen Beispielen für den zweiten Komplex gehören Eisen-, Nickel-, Zink- oder Zinn-dialkyldithiocarbamat, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, Eisen-, Nickel-, Zink- oder Zinn-dithiophosphat, Eisen-, Nickel-, Zink- oder Zinn-xanthat, Eisen-, Nickel-, Zink- oder Zinn-benzthiazol und dergleichen. Bevorzugt werden Eisen- oder Kobalt-acetonylacetonat, Eisen- oder Kobalt-acetyl acetonat und Eisen-, Nickel-, Zink- oder Zinndialkyldithio carbamat.The invention will be described in more detail below. Among the metal complexes of the invention belong to representative examples of the first complex iron acetonylacetonate, iron acetylacetonate, cobaltacetonyl acetonate, cobalt acetylacetonate and the like. To represent Examples of the second complex include iron, Nickel, zinc or tin dialkyldithiocarbamate, wherein the Alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, Iron, nickel, zinc or tin dithiophosphate, iron, Nickel, zinc or tin xanthate, iron, nickel, zinc or Tin benzothiazole and the like. Preference is given to iron or cobalt acetonylacetonate, iron or cobalt acetyl acetonate and iron, nickel, zinc or tin dialkyldithio carbamate.

Die Konzentration dieser Komplexe in der Überzugsschicht wird in Abhängigkeit von der gewünschten Geschwindigkeit des Abbaus und der Zersetzung und dergleichen beliebig einge stellt. Wenn die Konzentration der Komplexe zu niedrig ist, sind der Abbau und die Zersetzung des Überzugs unzureichend. Wenn die Konzentration der Komplexe zu hoch ist, ist anzu nehmen, daß die Komplexbildner ungünstige Einwirkung auf die Feldfrüchte haben. Daher liegt die Konzentration gewöhnlich bevorzugt im Bereich von 0,02·10^-4 bis 20·10^-4 Mol, insbesondere 0,1·10^-4 bis 5,0·10^-4 Mol pro 100 g des zersetzlichen Überzugs.The concentration of these complexes in the coating layer is set arbitrarily depending on the desired rate of degradation and decomposition and the like. If the concentration of the complexes is too low, the degradation and decomposition of the coating are insufficient. If the concentration of the complexes is too high, it can be assumed that the complexing agents have an unfavorable effect on the crops. Therefore, the concentration is usually preferably in the range of 0.02 × 10 ^-4 to 20 × 10 ^-4 mol, especially 0.1 × 10 ^-4 to 5.0 × 10 ^-4 mol per 100 g of the decomposable coating.

Erfindungsgemäß können zusätzlich zu den beiden Arten von Komplexen inerte Pigmente, Farbstoffe, andere übliche Zusätze oder Ruß zugesetzt werden.According to the invention, in addition to the two types of Complex inert pigments, dyes, other common additives or carbon black.

Außerdem können Antioxidantien und andere Zusatzmittel (bei spielsweise Blähmittel, Stabilisatoren, Gleitmittel, Weich macher, Antistatikmittel und das Blocken verhindernde Mittel) in üblichen Mengen zugesetzt werden.In addition, antioxidants and other additives (at For example, blowing agents, stabilizers, lubricants, soft make, anti-static and anti-blocking agents) be added in conventional amounts.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Vinylharz ist ein Polyole fin, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybuten und der gleichen, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, ein Polyvinylether, ein Polyvinylketon, ein Dienpolymeres, ein Copolymeres, welches unter den vorstehen den Monomeren ausgewählte Monomere enthält, oder ein Gemisch aus diesen Polymeren. The vinyl resin used in the invention is a polyols fin, such as polyethylene, polypropylene, polybutene and the polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyacrylate, polymethyl methacrylate, Polyacrylonitrile, a polyvinyl ether, a polyvinyl ketone Diene polymer, a copolymer which is among the above containing monomers selected monomers, or a mixture from these polymers.

Zu repräsentativen Beispielen von Dienpolymeren gehören ein Butadien-Polymeres, ein Isopren-Polymeres, ein Chloropren- Polymeres, ein Butadien-Styrol-Copolymeres, ein Ethylen- Propylen-Dien-Copolymeres, ein Styrol-Isopren-Copolymeres und dergleichen.Representative examples of diene polymers include Butadiene polymer, an isoprene polymer, a chloroprene Polymer, a butadiene-styrene copolymer, an ethylene Propylene-diene copolymer, a styrene-isoprene copolymer and like.

Zu repräsentativen Beispielen von Olefin-Copolymeren gehören Ethylen-Propylen-Copolymeres, Buten-Ethylen-Copolymeres, Buten-Propylen-Copolymeres, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeres, Ethylen-Acrylester-Copoly meres, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymeres, Ethylen-Meth acrylsäureester-Copolymeres, Ethylen-Kohlenmonoxid-Copoly meres, Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Copolymeres und der gleichen.Representative examples of olefin copolymers include Ethylene-propylene copolymer, butene-ethylene copolymer, Butene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic ester copoly meres, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-meth acrylic ester copolymer, ethylene-carbon monoxide copoly meres, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer and the same.

Zu repräsentativen Beispielen für Copolymere des Vinylchlo rids gehören Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres und Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Copolymeres.Representative examples of copolymers of vinylchlo Rids include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and Vinylidene chloride copolymer.

Außer den vorstehend genannten Vinylharzen kann ein oder können mehrere Arten von anderen Überzugsmaterialien ver wendet werden, die unter Polycaprolacton, Wachsen, natürlichen Harzen, Fetten und Ölen und modifizierten Produkten dieser verwendet werden, um die Abbau- und Zer setzungs-Dauer des Überzugs einzustellen und somit die geeignete Auflösungsrate der Düngemittelkomponenten zu er halten, die der Wachstumsrate der Feldfrüchte entspricht. Zu repräsentativen Beispielen von Wachsen gehören Bienen wachs, Japanwachs, Paraffin und dergleichen. Zu repräsentati ven Beispielen für Naturharze gehören Naturkautschuk, Kolo phonium und dergleichen. Zu repräsentativen Beispielen für Fette und Öle und modifizierte Produkte aus diesen gehören gehärtete Öle, feste Fettsäuren, deren Metallsalze oder der gleichen.In addition to the above-mentioned vinyl resins, one or can use several types of other coating materials ver used under polycaprolactone, waxing, natural resins, fats and oils and modified Products of these are used to remove and decompose set duration of the coating and thus the suitable dissolution rate of the fertilizer components to he which corresponds to the growth rate of the crops. Representative examples of waxes include bees wax, Japan wax, paraffin and the like. Too representative Examples of natural resins include natural rubber, Kolo phonium and the like. For representative examples of Fats and oils and modified products from these belong hardened oils, solid fatty acids, their metal salts or the same.

Die Art des erfindungsgemäß zu verwendenden Düngemittels unterliegt keiner spezifischen Beschränkung. So können bekannte chemische Düngemittel, einschließlich Ammoniumsul fat, Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Harnstoff, Kalium chlorid, Kaliumsulfat, Kaliumnitrat, Natriumnitrat, Ammo niumphosphat, Kaliumphosphat, Calciumphosphat, Spurenelemente enthaltende Salze und aus mehreren dieser Düngemittelbestand teile kompoundierte Düngemittel eingesetzt werden.The type of fertilizer to be used according to the invention is not subject to any specific restriction. So can known chemical fertilizers, including ammonium sulph fat, ammonium chloride, ammonium nitrate, urea, potassium chloride, potassium sulfate, potassium nitrate, sodium nitrate, ammo sodium phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate, trace elements containing salts and from several of these fertilizers parts of compounded fertilizers are used.

Erfindungsgemäß beträgt der prozentuale Anteil des Überzugs materials zu dem beschichteten körnigen Düngemittel, d. h. das Beschichtungsverhältnis, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den beschichteten körnigen Dünger. Das Vinylharz macht 1 bis 100 Gew.-% des Überzugsmaterials aus und die anderen Komponenten des Überzugs haben einen Anteil von 0 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Überzugsmaterial. Das Beschich tungsverhältnis und das Mischungsverhältnis des die Metall komplexe enthaltenden Vinylharzes zu den anderen Bestandtei len des Überzugs können in Abhängigkeit von der Art der Feld früchte und der gewünschten Abbau-Dauer gewählt werden.According to the invention, the percentage of the coating materials to the coated granular fertilizer, d. H. the Coating ratio, preferably 2 to 20% by weight, based on the coated granular fertilizer. The vinyl resin makes up 1 to 100% by weight of the coating material and the other components of the coating have a share of 0 to 99 wt .-%, based on the coating material. The Beschich ratio and the mixing ratio of the metal Complex containing vinyl resin to the other Bestandtei Depending on the type of field fruits and the desired degradation duration.

Um die geeignete Auflösungsrate des Düngemittels entsprechend dem Wachstum der Feldfrüchte durch Einstellen der Abbau- und Zersetzungs-Dauer des Überzugs zu erhalten, können als wenig wasserlösliche oder wasserunlösliche Füllstoffe anorganische Teilchen, wie Talkum, Calciumcarbonat, Ton, Bentonit, Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Metalloxide, Schwefel oder dergleichen, oder organische Teilchen, wie Stärke oder der gleichen, verwendet werden. Ein derartiger Füllstoff kann in einer Menge von 0 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Überzugs material, zugemischt werden. Derartige Gemische aus Füll stoff und Überzugsmaterial müssen in gleichförmig disper gierter Form auf das Düngemittel aufgebracht werden. Wenn das Gemisch nicht gleichförmig dispergiert ist, bricht die kon tinuierliche Schicht des Überzugsmaterials durch Agglomera tion feiner Teilchen und die Wirkung des Überzugs wird beein trächtigt.To the appropriate dissolution rate of the fertilizer accordingly the growth of crops by adjusting the degradation and Decay duration of the coating can be considered as low water-soluble or water-insoluble fillers inorganic Particles such as talc, calcium carbonate, clay, bentonite, Silica, diatomaceous earth, metal oxides, sulfur or the like, or organic particles such as starch or the like same, to be used. Such a filler may be in in an amount of 0 to 90% by weight, based on the coating material, be mixed. Such mixtures of filling Fabric and cover material must be uniformly disper giert form applied to the fertilizer. If that Mixture is not uniformly dispersed, breaks the kon continuous layer of the coating material by agglomerates tion of fine particles and the effect of the coating is impressed adversely.

Darüber hinaus kann ein oberflächenaktives Mittel erforder lichenfalls zugesetzt werden, um die Auflösungsrate einzu stellen.In addition, a surfactant may be required may be added to adjust the dissolution rate put.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen körnigen Düngemittels wird eine Lösung, in der das Überzugsmaterial in einem orga nischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert ist, bei hoher Temperatur gehalten. Diese Lösung wird dann auf das körnige Düngemittel aufgesprüht. Gleichzeitig wird das besprühte Düngemittel sofort mit Hilfe eines Heißluftstroms hoher Geschwindigkeit getrocknet. Auf diese Weise wird das erfin dungsgemäße beschichtete Düngemittel erhalten.For the preparation of the granular fertilizer according to the invention is a solution in which the coating material in an orga nischer solvent is dissolved or dispersed, at high Temperature maintained. This solution is then applied to the granular Fertilizer sprayed. At the same time the sprayed Fertilizer immediately with the help of a hot air stream higher Speed dried. That's how it's done The coated fertilizer according to the invention is obtained.

Für die Verwendung für die Zwecke der Erfindung eignet sich jedes beliebige organische Lösungsmittel, solange es befähigt ist, das Überzugsmaterial aufzulösen oder zu dispergieren. Die zur Düngung wirksame Menge des erfindungsgemäßen Dünge mittels ist angesichts der vorstehenden Beschreibung für den Fachmann offensichtlich.Suitable for use for the purposes of the invention any organic solvent as long as it is capable is to dissolve or disperse the coating material. The fertilizer effective amount of fertilizer according to the invention means is given the above description for the Professional obviously.

Die Erfindung wird nachstehend anhand bevorzugter Ausfüh rungsformen beschrieben.The invention will be described below with reference to preferred Ausfüh described forms.

Dabei wird die Erfindung im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert.The invention will be described in detail with reference to the following examples and comparative examples are explained.

example 1

1) Vorrichtung und Herstellungsverfahren:1) Device and manufacturing method:

Fig. 1 zeigt ein Beispiel einer bevorzugten Vorrichtung, die eine Sprühkolonne 1 (spouting column) mit einem Kolonnendurchmesser von 200 mm, einer Höhe von 1800 mm und einem Durchmesser des Luftstrahls von 42 mm, einer Zuführungs öffnung 2 für das Düngemittel und einer Abgas-Ableitungsöff nung 3 umfaßt. Luft wird mit Hilfe des Gebläses 10 über den mit Durchflußöffnung versehenen Strömungsmesser 9 und den Wärmetauscher 8 zu der Sprühkolonne 1 geleitet. Die Fließrate und die Lufttemperatur werden mit Hilfe des Strömungsmesser und des Wärmetauschers geregelt und das Abgas wird durch die Ableitungsöffnung 3 aus der Kolonne 1 abgezogen. Das der Überzugsbehandlung zu unterwerfende körnige Düngemittel wird durch die Düngemittel-Zuführungsöffnung 2 mit einer gewissen Menge an Heißluft zugeführt, um den Sprühstrahl (spout) aus zubilden. Fig. 1 shows an example of a preferred apparatus, the a spray column 1 (spouting column) having a column diameter of 200 mm, a height of 1800 mm and a diameter of the air jet of 42 mm, a feed opening 2 for the fertilizer and an exhaust Ableitungsöff tion 3 includes. Air is directed by means of the blower 10 via the flow meter provided with flow opening 9 and the heat exchanger 8 to the spray column 1 . The flow rate and the air temperature are controlled by means of the flow meter and the heat exchanger and the exhaust gas is withdrawn through the discharge port 3 from the column 1 . The granular fertilizer to be subjected to the coating treatment is supplied through the fertilizer supply port 2 with a certain amount of hot air to form the spout.

Die Überzugsbehandlung wird durchgeführt, indem die Überzugs flüssigkeit durch die Flüssigkeitsdüse 4 in Sprayform in Richtung des Sprühstrahls zugeführt wird, wenn die Temperatur der zu beschichtenden Teilchen einen gewissen Grad erreicht hat. Die Überzugsflüssigkeit wird hergestellt, indem gewisse Anteile des Überzugsmaterials und des Lösungsmittels im Tank 11 unter Rühren bei etwa dem Siedepunkt des Lösungsmittels vermischt werden. Die Überzugsflüssigkeit wird mit Hilfe der Pumpe 5 der Düse 4 zugeführt. Dieses System sollte vorher gut erwärmt werden, um die Temperatur aufrechtzuerhalten. Nachdem eine gewisse Menge der Überzugsflüssigkeit zugeführt worden ist, werden die Pumpe 5 und das Gebläse 10 stillgelegt. Das erhaltene beschichtete Düngemittel wird aus der Entnahme öffnung 7 entnommen. Die Beschichtung des körnigen Dünge mittels wird in allen Beispielen unter den folgenden Grund bedingungen durchgeführt.The coating treatment is carried out by supplying the coating liquid through the liquid nozzle 4 in spray form in the direction of the spray jet when the temperature of the particles to be coated has reached a certain degree. The coating liquid is prepared by mixing certain proportions of the coating material and the solvent in the tank 11 with stirring at about the boiling point of the solvent. The coating liquid is supplied to the nozzle 4 by means of the pump 5 . This system should be heated well in advance to maintain the temperature. After a certain amount of the coating liquid has been supplied, the pump 5 and the blower 10 are shut down. The resulting coated fertilizer is removed from the removal opening 7 . Coating of the granular fertilizer is carried out in all examples under the following basic conditions.

Flüssigkeitsdüse: Öffnung 0,8 mm, vollständig konischer Typ
Menge der Heißluft: 4 m³/min
Temperatur der Heißluft: 100°C
Art des Düngemittels: körniges Kalium-Nitro-Phosphat, Korngröße entsprechend 0,83 bis 1,12 mm (5 bis 7 mesh)
Menge des an der Zuführungsöffnung zugeführten Düngemittels: 5 kg
Konzentration der Überzugslösung: Feststoffgehalt 5 Gew.-%
Menge der zugeführten Überzugslösung: 0,5 kg/min
Lösungsmittel: Perchlorethylen
Dauer des Überziehens: 10 Minuten
prozentualer Anteil der Überzugsschicht (bezogen auf das Düngemittel): 5,5 Gew.-%Fluid nozzle: opening 0.8 mm, completely conical type
Amount of hot air: 4 m³ / min
Temperature of the hot air: 100 ° C
Type of fertilizer: granular potassium nitro-phosphate, grain size corresponding to 0,83 to 1,12 mm (5 to 7 mesh)
Amount of fertilizer supplied at the feed port: 5 kg
Concentration of the coating solution: solids content 5% by weight
Amount of the supplied coating solution: 0.5 kg / min
Solvent: Perchlorethylene
Duration of coating: 10 minutes
Percentage of coating layer (based on fertilizer): 5.5% by weight

Unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Vorrichtung und nach dem angegebenen Verfahren werden 5 Gew.-% Eisen-diiso nonyldithiocarbamat (2,5·10^-4 Mol/100 g) enthaltendes Polyethylen (Überzugsmaterial 1), 25 Gew.-% Polyethylen und 20 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres (Überzugsmaterial 2) und 20 Gew.-% Talkum (Überzugsmaterial 3) in Polychlor ethylen gegeben und erwärmt. Die erhaltene Überzugsflüssig keit wird in den Sprühstrahl eingeblasen und getrocknet, wobei körnige Düngemittel mit einem Anteil der Überzugs schicht von 5,5% erhalten werden.Using the above-described apparatus and method, polyethylene (coating material 1) containing 25% by weight of iron diiso nonyldithiocarbamate (2.5 × 10 ^-4 mol / 100 g) containing 25% by weight of polyethylene and 20% by weight are used .-% ethylene-vinyl acetate copolymer (coating material 2) and 20 wt .-% talc (coating material 3) in polychloro ethylene given and heated. The obtained coating liquid is blown into the spray and dried to obtain granular fertilizers having a coating layer content of 5.5%.

2) Test des Abbaus und der Zersetzung des Überzugs:2) Test of degradation and decomposition of the coating:

Jedes der in Beispiel 1 (1) erhaltenen 60 Körner (Teilchengröße: 2,8 bis 4,0 nm) wird einem zweifachen Abschneiden der Oberfläche (two-surface-cutoff) unterworfen, wonach die gebildeten Körner ruhig in Wasser stehengelassen werden. Auf diese Weise wird das im Inneren der Körner vor handene Düngemittel entfernt und es werden ringförmige Über züge erhalten (2,5-3 mm breit, etwa 40 µm dick).Each of 60 grains obtained in Example 1 (1) (Particle size: 2.8 to 4.0 nm) becomes a double Subjected to surface cutting (two-surface-cutoff), whereupon the granules formed quietly stand in water become. That's how it works inside the grains removed fertilizer and it will be annular over obtained (2.5-3 mm wide, about 40 microns thick).

Gedüngte diluviale Erde (in Fuji City entnommen) wird unter Ausbildung einer Schicht in eine Box gegeben, wonach die ringförmigen Überzüge auf der Schicht angeordnet werden und die erhaltenen Boxen in ein Treibhaus aus Glas oder ins Freie gestellt werden. Ab und zu wird Wasser auf die Schicht ge gossen, um ein Austrocknen zu verhindern. Proben werden alle drei Monate entnommen, um den Zustand der ringförmigen Über züge zu beobachten und die Festigkeit zu messen. Die Ring festigkeit des Überzugs wird wie folgt gemessen. Die Bruch belastung wird mit Hilfe eines SUN RHEO METERS (Modell CR-150) der Sun Scientific Co., Ltd. gemessen. Die gemessene Belastung (g) stellt die Ringfestigkeit dar. Die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. Die Ver änderung der Ringfestigkeit der Proben, die in dem Glas- Treibhaus angeordnet waren, sind in Fig. 2 gezeigt. Die Änderungen der Ringfestigkeit der Proben im Freien sind in Fig. 3 gezeigt.Fertilized diluvial soil (taken from Fuji City) is placed in a box to form a layer, after which the annular coatings are placed on the layer and the resulting boxes are placed in a glass greenhouse or outdoors. From time to time, water is poured onto the layer to prevent it from drying out. Samples are taken every three months to observe the state of the annular coatings and to measure the strength. The ring strength of the coating is measured as follows. The fracture load is measured by means of a SUN RHEO METER (model CR-150) of Sun Scientific Co., Ltd. measured. The measured load (g) represents the hoop strength. The results obtained are shown in Tables 5 and 6. The change in hoop strength of the samples placed in the glass greenhouse are shown in FIG . The changes in hoop strength of the outdoor samples are shown in FIG .

Examples 2 to 21

Unter Verwendung der gleichen Vorrichtung und Verfah rensweise wie in Beispiel 1(1) werden überzogene Kalium- Nitrat-Phosphat-Düngemittel hergestellt, welche die verschie denen Arten von Überzugsmaterialien gemäß Tabellen 1, 2, 3 und 4 enthalten.Using the same device and procedure As in Example 1 (1), coated potassium Nitrate-phosphate fertilizer produced, the various Types of coating materials according to Tables 1, 2, 3 and 4 included.

In der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1(2) werden die gebildeten Körner im Hinblick auf ihre Abbau- und Zer setzungseigenschaften geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse der gebildeten ringförmigen Proben sind in Tabellen 5 und 6 gezeigt. Für die Beispiele 2 bis 4 sind die Änderungen der Ringfestigkeit von Proben im Glas-Treibhaus in Fig. 2 und die Änderungen der Ringfestigkeit für im Freien gehaltene Proben in Fig. 3 gezeigt.In the same procedure as in Example 1 (2), the formed grains are tested for their decomposition and decomposition properties. The obtained results of the formed annular samples are shown in Tables 5 and 6. For Examples 2 to 4, the changes in hoop strength of glass greenhouse samples in Fig. 2 and changes in hoop strength for outdoor held samples are shown in Fig. 3.

Comparative Examples 1 and 2

Mit Hilfe der gleichen Vorrichtung und Verfahrensweise wie in Beispiel 1(1) werden überzogene Kalium-Nitro-Phos phat-Düngemittel unter Verwendung der in Tabelle 1 gezeigten Überzugsmaterialien hergestellt.With the help of the same device and procedure as in Example 1 (1), coated potassium nitro phosphates phat fertilizer using the ones shown in Table 1 Coating materials produced.

Nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1(2) werden die gebildeten Körner auf ihre Abbau- und Zersetzungseigen schaften geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse für die herge stellten ringförmigen Proben sind in Tabellen 5 und 6 gezeigt und die Veränderungen der Ringfestigkeit sind in Fig. 2 und 3 gezeigt. By the same procedure as in Example 1 (2), the formed grains are tested for their degradation and decomposition properties. The results obtained for the prepared annular samples are shown in Tables 5 and 6, and the changes in the hoop strength are shown in FIGS. 2 and 3.

Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, hat das überzogene körnige Düngemittel gemäß der Erfindung die folgenden wünschenswerten Wirkungen:As can be seen from the above results, it has Coated granular fertilizers according to the invention following desirable effects:

1. The dissolution time of the fertilizer is not subject to any drastic change depending on the nature of the Culture, for example in outdoor culture or in the Hothouse, like a glass greenhouse with the glass UV radiation easily absorbed.
2. After the fertilizer components are dissolved, will the coating under the conditions of natural Um degraded and decomposed.
3. After the growth of crops is finished, will the coating degraded and decomposed and the remaining Components disappear, making it easier to do that Growth of crops by adding fertilizers to control.
4. Since the coating of fertilizers according to the invention in the Initial period of degradation and decomposition an Ver it is possible to prevent that the crops at the beginning of the culture with a too large amount of fertilizer to be overfertilized and through overly high fertilizer concentrations damaged become.

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

Tabelle 3 Table 3

Tabelle 4 Table 4

Beispielexample Zustand des Überzugs, der sich auf der Erdoberfläche im Glas-Treibhaus befindetCondition of the coating, which is located on the earth's surface in the glass greenhouse Vergl.-Beispiel 1Comparative Example 1 Nach 12 Monaten keine VeränderungNo change after 12 months Vergl.-Beispiel 2Comparative example 2 Nach 6 Monaten wird partielles Härten beobachtet.After 6 months partial hardening is observed. Nach 9 Monaten wird Härten des gesamten Überzugs beobachtet.After 9 months, curing of the entire coating is observed. Nach 12 Monaten ist der Überzug durch äußeren Druck abgebaut.After 12 months, the coating is degraded by external pressure. Beispiel 1example 1 Nach 3 Monaten wird Härten des gesamten Überzugs beobachtet.After 3 months, curing of the entire coating is observed. Nach 6 Monaten ist der Überzug krümelig und wird leicht durch schwachen äußeren Druck abgebaut.After 6 months, the coating is crumbly and is easily degraded by weak external pressure. Beispiel 2Example 2 Nach 3 Monaten wird der Überzug krümelig und wird durch äußeren Druck abgebaut.After 3 months, the coating becomes crumbly and is degraded by external pressure. Nach 6 Monaten wird der Überzug krümelig und wird leicht durch schwachen äußeren Druck abgebaut.After 6 months, the coating becomes crumbly and is easily degraded by weak external pressure. Beispiel 3Example 3 Nach 6 Monaten wird teilweises Härten beobachtet.After 6 months partial hardening is observed. Nach 9 Monaten wird der Überzug durch äußeren Druck abgebaut.After 9 months, the coating is degraded by external pressure. Beispiel 4Example 4 Nach 3 Monaten wird teilweises Härten beobachtet.After 3 months partial hardening is observed. Nach 6 Monaten wird der Überzug durch äußeren Druck abgebaut.After 6 months, the coating is degraded by external pressure. Beispiel 5Example 5 Wie in Beispiel 1.As in Example 1. Beispiel 6Example 6 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 7Example 7 Wie in Beispiel 4.As in example 4. Beispiel 8Example 8 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 9Example 9 Wie in Beispiel 1.As in Example 1. Beispiel 10Example 10 Wie in Beispiel 1.As in Example 1. Beispiel 11Example 11 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 12Example 12 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 13Example 13 Wie in Beispiel 4.As in example 4. Beispiel 14Example 14 Wie in Beispiel 1.As in Example 1. Beispiel 15Example 15 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 16Example 16 Wie in Beispiel 1.As in Example 1. Beispiel 17Example 17 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 18Example 18 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 19Example 19 Wie in Beispiel 2.As in example 2. Beispiel 20Example 20 Wie in Beispiel 4.As in example 4.

BeispieleExamples Zustand des Überzugs von Proben auf der Erdoberfläche im FreienCondition of coating of samples on the earth's surface outdoors Vergl.-Beispiel 1Comparative Example 1 Nach 12 Monaten wird keine Änderung beobachtet.After 12 months, no change is observed. Vergl.-Beispiel 2Comparative example 2 Nach 3 Monaten wird der Überzug krümelig und wird durch äußeren Druck abgebautAfter 3 months, the coating becomes crumbly and is degraded by external pressure Nach 6 Monaten wird der Überzug krümelig und verbleibt nicht in der Gestalt des RingesAfter 6 months, the coating becomes crumbly and does not remain in the shape of the ring Beispiel 1 bis 20Example 1 to 20 Der Überzug ist fast in dem gleichen Zustand wie die im Glas-Treibhaus gehaltenen ProbenThe coating is almost in the same condition as the samples kept in the glass greenhouse

Claims

A granular fertilizer comprising a vinyl resin-containing coating layer, characterized in that the coating layer further contains at least one of the following metal complexes (1) and (2):

(1) metal complex in which the complexing agent is bound to a transition metal via oxygen,
(2) a metal complex in which the complexing agent is linked via sulfur to a transition metal or a metal of group II or IV of the Periodic Table of the Elements.

2. Granular fertilizer according to claim 1, characterized characterized in that the metal of the complex (1) is iron or Cobalt is.

3. granular fertilizer according to claim 1, characterized ge indicates that the metal of the metal complex (2) is iron, Nickel, zinc or tin is.

A granular fertilizer according to claim 1, characterized in that the concentration of metal complex (s) is in the range of 0.02 x 10 ^-4 to 20.0 x 10 ^-4 mol per 100 g of the coating layer.

5. Granular fertilizer according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the complexing agent of the metal complex (1) Acetonylacetonate or acetylacetonate.

6. Granular fertilizer according to one of claims 1 or 3, characterized in that the complexing agent of the metal complex (2) dialkyldithiocarbamate.

7. Granular fertilizer according to one of claims 1 to 6, characterized in that the proportion of the coating layer in the range of 2 to 20 wt .-%, based on the granular Fertilizer, lies.

8. Granular fertilizer according to one of claims 1 to 7, characterized in that the coating layer is a in Water sparingly soluble or water-insoluble filler contains.

9. granular fertilizer according to claim 8, characterized characterized in that the filler is talc, calcium carbonate, Clay, bentonite, silica, diatomaceous earth, metal oxides, Sulfur and / or starch exists.