FR2661280A1 - Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode. - Google Patents

Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode. Download PDF

Info

Publication number
FR2661280A1
FR2661280A1 FR9005085A FR9005085A FR2661280A1 FR 2661280 A1 FR2661280 A1 FR 2661280A1 FR 9005085 A FR9005085 A FR 9005085A FR 9005085 A FR9005085 A FR 9005085A FR 2661280 A1 FR2661280 A1 FR 2661280A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
electrode
carbon
generator
ppp
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR9005085A
Other languages
English (en)
Inventor
Fauvarque Jean Francois
Descarsin Marie Therese
Sadki Said
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNAM Conservatoire National des Arts et Metiers
Original Assignee
CNAM Conservatoire National des Arts et Metiers
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CNAM Conservatoire National des Arts et Metiers filed Critical CNAM Conservatoire National des Arts et Metiers
Priority to FR9005085A priority Critical patent/FR2661280A1/fr
Publication of FR2661280A1 publication Critical patent/FR2661280A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/0464—Electro organic synthesis
    • H01M4/0466—Electrochemical polymerisation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602—Polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/72—Grids
    • H01M4/74—Meshes or woven material; Expanded metal
    • H01M4/747—Woven material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
    • H01M4/806—Nonwoven fibrous fabric containing only fibres
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/663—Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé pour préparer une électrode pour générateur électro-chimique secondaire, caractérisée en ce qu'on dépose une pellicule de poly-paraphénylène sur un substrat en une structure mince et poreuse de carbone, par électro-réduction sur ce substrat d'au moins un dérivé aromatique halogéné en présence d'un catalyseur au nickel. Elle a aussi pour objet une électrode obtenue par ce procédé et un générateur comportant au moins une telle électrode.

Description

La présente invention est essentiellement relative aux électrodes pour générateurs électro-chimiques secondaires ou accumulateurs et leur procédé de préparation, ainsi qu'aux générateurs secondaires comportant au moins une telle électrode.
On sait que les électrodes pour générateurs secondaires comportent un matériau oxydo-réducteur constituant un conducteur électronique.
Parmi de tels matériaux oxydo-réducteurs, conducteurs électroniques, utilisables, on peut citer, à titre de matériaux connus, les métaux (zinc, aluminium, magnésium et plus récemment lithium, sodium, calcium), les oxydes métalliques (bioxyde de manganèse, oxyde de cuivre) et les sulfures (sulfure de fer), les chalcogénures.
Récemment, on a proposé certains polymères conjugués conducteurs présentant au moins deux états d'oxydo-réduction, le premier en date étant le poly-acétylène dopé à l'iode [ Mac
Darmid (1976) ] .
Le problème posé par les polymères destinés à être utilisés dans des électrodes de générateurs électro-chimiques secondaires était de réaliser un polymère à la fois conducteur électronique et oxydo-réducteur, qui soit processable, stable en présence d'air et/ou d'humidité, d'un coût réduit et possédant une grande énergie volumique.
On s'est orienté vers des polymères conjugués avec un squelette carboné en chaîne dont les atomes de carbone sont reliés entre eux alternativement par une simple et une double liaison. On a ainsi envisagé des polyacétylènes, des polypyrroles (polythiophène et polyfuranne par exemple) et des polyparaphénylènes (notamment la polyaniline).
En ce qui concerne le poly-paraphénylène proprement dit (PPP), il est disponible en général sous la forme d'une poudre qui peut être agglomérée en disques comprimés.
Il a été montré (Shacklette et coll. 1982) que le
PPP en poudre comprimée présente deux états d'oxydo-réduction réversibles s'il a été dopé par de puissants accepteurs d'électrons, tels que AsF5, jusqu'à atteindre une conductibilité d'au moins 500 S/cm (en négligeant la résistance de contact de grain à grain du PPP).
On peut également réaliser des pellicules flexibles de PPP par électro-oxydation sur support métallique (Satho et coll.) ; ces pellicules n'adhèrent pas au support métallique, mais leur conductibilité, qui est voisine initialement de 100
S/cm, diminue au cours du temps.
Par ailleurs, la demande de brevet français antérieur 2.591.614 publiée le 19 Juin 1987, décrit la préparation de pellicules de PPP, par électro-réduction de composés dihalogénés aromatiques en présence d'un catalyseur à base de nickel.
Les inventeurs (dont l'un est Monsieur Jean-François
Fauvarque qui est également un des inventeurs de la demande de brevet sus-mentionnée) ont constaté avec surprise que, lorsqu'on effectue le dépôt électrolytique de PPP à partir d'un composé aromatique halogéné et par le procédé d'électroréduction catalysée faisant l'objet de ladite demande de brevet (dont le contenu est incorporé par référence dans la présente description) sur un substrat de type particulier, à savoir constitué par une structure de carbone, mince et poreuse, notamment ramifiée à grande surface, notamment sur des fibres de carbone, on obtient une pellicule de PPP qui présente des caractéristiques hautement avantageuses pour être utilisée dans une électrode (négative ou positive) de générateur secondaire, notamment
- répartition uniforme du PPP sur la surface, notam
ment les fibres, de carbone de la structure ;
- quantité de PPP introduite dans la structure de
carbone parfaitement contrôlable ;
- excellente tenue mécanique de l'ensemble pellicule
de PPP-structure de carbone
- excellente conductibilité électronique de l'ensemble
pellicule de PPP-structure de carbone ;
- énergie volumique disponible élevée ;
- densité de puissance très importante, du fait d'une
densité de courant admissible élevée.
Il est probable que certaine de ces propriétés avantageuses, notamment l'excellente tenue mécanique et la conductibilité électronique élevée, sont dues à la continuité de structure entre le carbone et le PPP qui sera expliquée ci-après.
L'invention a donc tout d'abord pour objet un procédé pour préparer une électrode pour générateur électrochimique secondaire, caractérisée en ce qu'on dépose une pellicule de poly-paraphénylène sur un substrat en une structure mince et poreuse de carbone, par électro-réduction sur ce substrat d'au moins un dérivé aromatique halogéné en présence d'un catalyseur au nickel.
La structure de carbone est avantageusement ramifiée à grande surface et fibreuse, et elle peut être constituée par exemple par
- un non-tissé de microfibres ou feutre de graphite,
dont les fibres ont un diamètre de 1 à 100 #, de
préférence d'une dizaine de microns, la pureté du
graphite étant supérieure à 99 %, avantageusement du
type commercialisé par la Société Le Carbone
Lorraine sous la référence RVG
- une structure de microfibres de carbone tissées,
d'épaisseur de 0,1 à 5 mm, de préférence de l'ordre
de 0,3 mm, avantageusement du type commercialisé par
la Société Le Carbone-Lorraine sous la référence TCM
128.
La structure de carbone peut également être une feuille poreuse constituée par des grains de carbone à grande surface, agglomérés par du polytétrafluoréhylène.
Le dérivé aromatique halogéné peut être constitué par du dibromobenzène ou un bi- ou ter-phényle, de préférence du 4,4'-dibromobiphényle, en solution dans de la diméthylacétomide ou une mélange de THF (tétrahydrofuranne) et de HMPT (héxaméthylphosphorotriamide).
Le catalyseur est avantageusement NiC12 "diphos".
Le substrat de carbone du type précité constitue la cathode disposée en face d'une anode ou contre-électrode, par exemple en platine ou lithium, au cours de l'électrolyse réalisant l'électro-réduction pour aboutir au dépôt d'une pellicule de PPP sur le substrat en carbone.
Le courant d'électrolyse est compris entre environ un dixième de milliampère et quelques dizaines de milliampères par cm2 de substrat.
L'invention a ensuite pour objet une électrode pour générateur électro-chimique secondaire obtenue par le procédé sus-visé, utilisable notamment, mais non exclusivement, comme électrode négative.
Dans ce dernier cas, elle coopère avantageusement avec une électrode positive en polypyrrole ou en pentoxyde de vanadium, TiS2, MnO2, NiPS3, dans un électrolyte approprié, constitué par un solvant, tel que sulfolane, carbonate de propylène, et un sel dissous, tel que (NBu)4BF4, KBF4, NaBF4,
LiBF4, dans lequel NBu désigne le radical butyl normal ou nbutyl.
L'invention a également pour objet un générateur électro-chimique secondaire comportant au moins une électrode selon l'invention, constituant notamment l'électrode négative, en étant dans ce cas avantageusement associée à une électrode positive et un électrolyte des types précités.
L'invention sera mieux comprise de la considération de la description détaillée d'un exemple de mise en oeuvre et des dessins annexés sur lesquels
Les Figures 1 et 2 représentent les structures du
PPP et du carbone (graphite) respectivement
La Figure 3 illustre le voltamogramme (E en abscisses et I en ordonnées) d'un PPP de la technique antérieure
Les Figures 4 et 5 illustrent les voltamogrammes pour E négatif et positif, respectivement, d'un PPP obtenu par le procédé selon l'invention.
Exemple
On prépare une électrode pour générateur électrochimique secondaire comme suit.
On part d'un substrat constitué par un non-tissé de micro-fibres en carbone de pureté supérieure à 99 %, ayant un diamètre de l'ordre d'une dizaine de microns, ce non-tissé étant commercialisé par la Société Le Carbone-Lorrain sous la référence RVG.
Dans un bac d'électrolyse, on dispose un tel support qui constitue la cathode, et une anode en platine, et on introduit un électrolyte constitué par une solution de 4,4dibromophényle dans de la diméthylacétamide, addtionnée de 0,0025 M de NiCl2 "disphos" constituant le catalyseur.
On applique entre les électrodes un courant d'électrolyse de quelques milliampères par cm2 de cathode-substrat.
On obtient un dépôt bien adhérent de PPP sur le substrat constitué par la structure précitée de carbone.
Ce dépôt présente les avantages généraux des composites, structure de carbone-PPP, mentionnés ci-dessus.
Ceux-ci sont probablement dus à la continuité de structure entre substrat et PPP déposé.
En effet, on peut constater instantanément, de la comparaison des Figures 1 et 2, l'analogie des structures du
PPP (Figure 1) et du carbone (graphite) (Figure 2), ce qui permet une continuité de structure entre les chaînes d'atomes de carbone à l'interface entre le substrat en carbone et la pellicule électro-déposée en PPP. Voir par exemple Shacklette Synt. Mét. 1.307.1979.
Par ailleurs, en considérant les voltamogrammes des
Figures 3, 4 et 5 sur lesquelles les tensions E (en volts) sont portées en abcisses et les intensités I (en microampères
RA ou milliampères mA) sont portées en ordonnées. Certains des avantages d'une pellicule de PPP obtenue par le procédé sus-visé et des pellicules de la technique antérieure sont mis en évidence par la comparaison ci-après.
Froyer et coll. signalent, dans Polymer Bulletin 19, 595- (1988), la présence de pré-pics, anodique EAN et cathodique ECAT, visibles sur le voltamogramme pour une pellicule de
PPP de la technique antérieure (Figure 3), qu'ils expliquent par des charges résiduelles dans la masse de PPP, respectivement non oxydées ou non réduites dans les domaines opposés.
Le pic anodique EAN est le pic retour du produit réduit, tandis que le pic cathodique ECAT est le pic retour du produit oxydé. L'effet de ces charges résiduelles s'accentue avec le cyclage, ce qui montre le manque de conduction électronique dans la masse de la pellicule de PPP de la technique antérieure.
Par opposition, si l'on examine les diagrammes de voltamétrie cyclique obtenues avec une électrode selon l'invention (celle de l'exemple qui vient d'être décrit), reproduits sur les Figures 4 et 5, on constate que
a) dans le domaine d'électrode négative (Figure 4), la charge de l'électrode s'effectue parfaitement, sans accident, à un potentiel de -1,9 volts (par rapport Ag/Ag+), donc à une valeur plus négative que le pic parasite signalé précédemment par Froyer à -1,65 volts, et bien avant le mur du solvant ; le pic retour se situe normalement dans la même zone de potentiel ;
b) dans le domaine d'électrode positive (Figure 5), une charge/décharge normale se produit à un potentiel supérieur à 1 volt, sans aucun des accidents signalés précédemment par Froyer.
On peut remarquer que les courants réactionnels obtenus sur l'électrode selon l'invention sont mille fois plus importants que ceux mesurés sur l'électrode dans l'article du Froyer et coll. cité plus haut ; en effet, sur la Figure 3, les intensités I de courant sont en RA, tandis que sur les Figures 4 et 5, elles sont en mA.
Ceci montre le bon fonctionnement et l'avantage de l'électrode revendiquée. L'excellente conductivité du composite carbone-PPP est attribuée à l'effet de synergie entre les deux matériaux, PPP et carbone, du fait de la similitude de structure entre PPP et le squelette du graphite, avec une répartition voisine des atomes, ainsi que cela résulte de la comparaison des figures 1 et 2, comme expliqué ci-dessus. De ce fait, les liaisons mécaniques et électroniques entre carbone et PPP sont excellentes.
Application de cette électrode de exemple à un
générateur électrochimique
L'électrode composite obtenue par mise en oeuvre de cet exemple, bien que pouvant indifféremment fonctionner en électrode positive ou en électrode négative, est avantageusement utilisée comme électrode négative, associée à une électrode positive de polypyrrole ou de pentoxyde de vanadium, selon les dispositions connues en soi, avec un électrolyte constitué par un solvant (tel que sulfolane, carbonate de propylène, seul ou en mélange avec le DME ou le polyoxyéthylène) contenant un sel (tel que (NBu)4BF4, KBF4 ou éventuellement NaBF4 ou LiBF43.
Le générateur ainsi constitué présente l'avantage de pouvoir fournir des cycles de charge et décharge avec un rendement voisin de 90 %.
Les exemples de substrat de carbone, d'électrode opposée, d'électrolyte ne sont nullement limitatifs. On peut les modifier sans sortir du cadre de l'invention, telle que définie dans les revendications ci-après.

Claims (11)

REVENDICATIONS
1. Procédé pour préparer une électrode pour générateur électro-chimique secondaire, caractérisée en ce qu'on dépose une pellicule de poly-paraphénylène sur un substrat en une structure mince et poreuse de carbone, par électroréduction sur ce substrat d'au moins un dérivé aromatique halogéné en présence d'un catalyseur au nickel.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la structure de carbone est fibreuse.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le carbone est sous forme de graphite.
4. Procédé selon l'ensemble des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la structure du carbone est en nontissé de microfibres ou feutre de graphite, dont les fibres ont un diamètre de 1 à 100 , de préférence d'une dizaine de microns, la pureté du graphite étant supérieure à 99 %, avantageusement du type commercialisé par la Société Le
Carbone-Lorraine sous la référence RVG.
5. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que la structure du carbone fibreux est une structure de microfibres de carbone tissées, d'épaisseur de 0,1 à 5 mm, de préférence de l'ordre de 0,3 mm, avantageusement du type commercialisé par la Société Le Carbone-Lorraine sous la référence TCM 128.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dérivé aromatique halogéné est pris dans le groupe constitué par le dibromobenzène et le 4,4'-dibromobiphényle et qu'il est en solution dans un solvant pris dans le groupe de la diméthylacétamide et d'un mélange de THF et de HMPT.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est constitué avantageusement par le NiC12 "diphos", de préférence à une concentration de l'ordre de 0,0025 M.
8. Electrode de générateur électro-chimique secon daire, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
9. Electrode selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle présente une continuité de structure entre les chaînes d'atomes de carbone à l'interface poly-paraphénylène/ structure de carbone.
10. Générateur électrochimique secondaire, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une électrode selon la revendication 8 ou 9.
11. Générateur selon la revendication 10, caractérisé en ce que la (ou les) électrode(s) selon la revendication 8 ou 9 est (ou sont) des électrode(s) négative(s), la (ou les) électrode(s) positive(s) étant en un composé pris dans le groupe constitué par le polypyrrole, le pentoxyde de vanadium, TiS2, MnO2, NiPS3 et l'électrolyte étant constitué par un solvant pris dans le groupe constitué par (NBu)4BF4 (NBu désignant le radical butyl normal ou n-butyl), KBF4,
NaBF4 et LiBF4.
FR9005085A 1990-04-20 1990-04-20 Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode. Pending FR2661280A1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9005085A FR2661280A1 (fr) 1990-04-20 1990-04-20 Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9005085A FR2661280A1 (fr) 1990-04-20 1990-04-20 Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2661280A1 true FR2661280A1 (fr) 1991-10-25

Family

ID=9395949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9005085A Pending FR2661280A1 (fr) 1990-04-20 1990-04-20 Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode.

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2661280A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10208188A1 (de) * 2002-02-20 2003-09-04 Amaxa Gmbh Behälter mit zumindest einer Elektrode
CN103263938A (zh) * 2013-05-12 2013-08-28 大连理工大学 一种磷化镍催化剂制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0229563A1 (fr) * 1985-12-17 1987-07-22 ETAT FRANCAIS représenté par le Ministre des PTT (Centre National d'Etudes des Télécommunications) Procédé de fabrication d'un film de polyparaphénylène et applications du film de polyparaphénylène obtenu
EP0239846A1 (fr) * 1986-03-21 1987-10-07 Hoechst Aktiengesellschaft Matériaux composites conducteurs, flexibles, leur procédé de préparation et leur utilisation
JPS63218152A (ja) * 1987-03-07 1988-09-12 Nippon Denso Co Ltd 有機電解質電池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0229563A1 (fr) * 1985-12-17 1987-07-22 ETAT FRANCAIS représenté par le Ministre des PTT (Centre National d'Etudes des Télécommunications) Procédé de fabrication d'un film de polyparaphénylène et applications du film de polyparaphénylène obtenu
EP0239846A1 (fr) * 1986-03-21 1987-10-07 Hoechst Aktiengesellschaft Matériaux composites conducteurs, flexibles, leur procédé de préparation et leur utilisation
JPS63218152A (ja) * 1987-03-07 1988-09-12 Nippon Denso Co Ltd 有機電解質電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 110, 1989, page 233, abrégé no. 79333g, Columbus, Ohio, US; & JP-A-63 218 152 (NIPPONDENSO CO., LTD) 12-09-1988 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10208188A1 (de) * 2002-02-20 2003-09-04 Amaxa Gmbh Behälter mit zumindest einer Elektrode
DE10208188B4 (de) * 2002-02-20 2006-05-24 Amaxa Gmbh Behälter mit zumindest einer Elektrode
US7678564B2 (en) 2002-02-20 2010-03-16 Lonza Cologne Ag Container with at least one electrode
CN103263938A (zh) * 2013-05-12 2013-08-28 大连理工大学 一种磷化镍催化剂制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0105768B1 (fr) Perfectionnement aux générateurs électrochimiques comportant un polymère organique comme matière active d'électrode
FR2641130A1 (fr)
EP2274791B1 (fr) Accumulateur fer-air a mediateur lithium
EP1043787A2 (fr) Electrode composite comprenant deux électrolytes solides interpénétrées
FR2564248A1 (fr) Procede de production d'une cathode composite pour element de batterie electrochimique
FR2563053A1 (fr) Anodes denses d'alliages de lithium pour batteries tout solide
EP1279201A1 (fr) Generateur electrochimique a electrolyte polymerique tout solide comprenant des polymeres fluores
EP1573834A2 (fr) Lectrode recouverte d'un film obtenu partir d'une solution aqueuse comportant un liant soluble dans l'eau, son proc d de fabrication et ses utilisations
WO2007135331A1 (fr) Electrode textile et accumulateur contenant une telle electrode
WO1984004528A1 (fr) Procede de preparation de polyanilines, polyanilines obtenues selon ce procede et leurs applications a la realisation de generateurs electrochimiques
EP0159266A2 (fr) Procédé pour préparer des électrodes négatives alliées et dispositifs utilisant ces électrodes
FR2928036A1 (fr) Procede de fabrication d'une electrode a base de silicium, electrode a base de silicium et batterie au lithium comprenant une telle electrode
FR3083649A1 (fr) Collecteur de courant a grille et dispositifs et procedes associes
EP0221793A1 (fr) Polymères conducteurs électroniques azotés, leurs procédés de préparation, cellule d'affichage électrochrome et générateur électrochimique utilisant ces polymères
FR2624526A1 (fr) Electrode composite comprenant un corps en aluminium lie a un polymere electroconducteur et cellule electrique utilisant une telle electrode composite
WO1994006166A1 (fr) Electrolyte polymere solide alcalin, electrode et generateur electrochimique comportant un tel electrolyte
US6143445A (en) Composite electrodes containing chopped conductive fibers
EP0097090A1 (fr) Anodes en matériaux composites et accumulateurs utilisant lesdites anodes
FR2661280A1 (fr) Electrode perfectionnee a base d'un polymere conducteur et son procede de preparation, et generateur electro-chimique secondaire dote d'au moins une telle electrode.
FR2690567A1 (fr) Procédé de fabrication d'un générateur électrochimique ou d'un supercondensateur à électrolyte solide polymère.
EP0538154B1 (fr) Electrodes bipolaires pour accumulateur au plomb
EP1297537B1 (fr) Structures poreuses complexes revetues de plomb, et procede d'activation conductrice correspondant
Komaba et al. Electroluminescence properties of electropolymerized poly (para-phenylene) films by means of electrochemical oxidation and reduction
JPH09246580A (ja) 光電変換素子
EP0172308A1 (fr) Generateur electrochimique de grande energie specifique, a impedance initiale reduite