FR2617724A1 - Process for the decontamination of electrical apparatuses containing polychlorobiphenyl residues and decontamination device - Google Patents

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    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/006Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents of waste oils, e.g. PCB's containing oils
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Abstract

This process consists in subjecting the apparatuses to be treated, after emptying and draining, to a continuous extraction using a solvent used alternately in the vapour phase and in the liquid phase which are maintained at a constant temperature. The device essentially consists of a leakproof treatment chamber 2 equipped with means 5 for supplying with liquid solvent and means 7 for supplying with solvent vapour, which are connected to means for heating and cooling arranged outside the treatment chamber and provided to ensure that the solvent vapours and the liquid solvent are maintained at constant temperature during their introduction into the chamber.

Description

PROCEDE DE DEODNTAMINATK)N DES APPAREILS ELECTRIQUES
RENFERMANT DES RESIDUS DE POLYCHIOROBIPHENYLS
ET DISPOSITIF DE DECONTAMINATION
La présente invention concerne un procédé de décontamination des appareils électriques renfermant des résidus de polychlorobiphényls ainsi que le dispositif pour sa mise en oeuvre.
DEODNTAMINATK) N PROCESS FOR ELECTRICAL APPLIANCES
CONTAINING POLYCHIOROBIPHENYLS RESIDUES
AND DECONTAMINATION DEVICE
The present invention relates to a process for decontamination of electrical devices containing polychlorinated biphenyls residues as well as the device for its implementation.

Les polychlorobiphényls (PCB) sont utilisés depuis un demi-siècle dans des domaines industriels aussi variés que les liants ou plastifiants, les huiles, les vernis, les peintures, les encres, les papiers d'emballage etc. Leurs propriétés ininflammables, associées à une grande stabilité et à un coefficient d'isolation élevé leur ont également permis de conquérir le marché des appareils électriques. Polychlorinated biphenyls (PCBs) have been used for half a century in industrial fields as varied as binders or plasticizers, oils, varnishes, paints, inks, packaging papers, etc. Their non-flammable properties, combined with high stability and a high insulation coefficient, have also enabled them to conquer the market for electrical devices.

Les polychlorobiphényls sont, en effet, d'excellents liquides diélectriques dont la stabilité thermique et chimique est remarquable. Polychlorinated biphenyls are, in fact, excellent dielectric liquids whose thermal and chemical stability is remarkable.

Ils ne présentent pas, jusqu'à leur point d'ébullition, de risque d'inflammation. They do not present, until their boiling point, a risk of inflammation.

Cette ininflarnmabilité a permis l'utilisation des condensateurs et des transformateurs aux polychlorobiphényls dans certaines zones où les conséquences d'un incendie auraient pu être catastrophiques (grands magasins, cinémas, industries chimiques...)
Ces produits présentent pourtant un certain nombre d'inconvénients.
This non-clarity has allowed the use of polychlorinated biphenyl capacitors and transformers in certain areas where the consequences of a fire could have been catastrophic (department stores, cinemas, chemical industries, etc.).
However, these products have a number of drawbacks.

On sait, par exemple, depuis longtemps déjà, que leur stabilité va de pair avec une faible biodégradabilité d'où un risque important de pollution de l'environnement. We have known, for example, for a long time now, that their stability goes hand in hand with poor biodegradability, hence a significant risk of environmental pollution.

On les sait également modérément toxiques, mais surtout bioaccumulables, ce qui signifie qu'ils se concentrent avec une etonnante facilité dans la chaîne alimentaire. They are also known to be moderately toxic, but above all bioaccumulative, which means that they are concentrated with surprising ease in the food chain.

Les risques liés à l'usage des polychlorobiphényls sont en fait, de deux ordres
- un risque de "pollution froide", quand le produit sévit à l'état naturel
- et un risque de "pollution chaude", en cas d'accident, quand il se produit une pyrolyse.
The risks linked to the use of polychlorinated biphenyls are in fact of two orders
- a risk of "cold pollution", when the product occurs in the natural state
- and a risk of "hot pollution", in the event of an accident, when pyrolysis occurs.

On a longtemps pensé que certaines précautions d'emploi permettraient de prévenir les risques de "pollution froide". It has long been thought that certain precautions for use would prevent the risks of "cold pollution".

C'est ainsi que l'on a proposé de limiter l'utilisation des PCB aux systèmes clos, du type transformateurs et, condensateurs ; on impose par ailleurs, que les appareils contenant des PCB soient équipés de dispositifs de rétention des écoulements. Il est enfin obligatoire que les appareils électriques contenant des PCB soient facilement reconnaissables par apposition sur l'appareil en un emplacement visible, d'une plaque avec inscription indélébile sur fond jaune. It has thus been proposed to limit the use of PCBs to closed systems, of the transformer and capacitor type; it is also required that the devices containing PCBs be equipped with flow retention devices. Finally, it is compulsory that electrical devices containing PCBs are easily recognizable by affixing on the device in a visible location, a plate with indelible inscription on a yellow background.

En admettant même que ces précautions aient été respectées, les risques de "pollution froide" dûs aux polychlorobiphényls n'en sont pas supprimés pour autant. Even assuming that these precautions have been observed, the risks of "cold pollution" due to polychlorinated biphenyls are not eliminated.

On a, d'autre part, découvert récemment que les PCB pouvaient, dans certaines conditions, donner naissance à des molécules toxiques (furanes et dioxines). On the other hand, it has recently been discovered that PCBs can, under certain conditions, give rise to toxic molecules (furans and dioxins).

Cette "pollution chaude" intervient en cas d'accident, à la suite d'une explosion interne à l'appareil ou d'un incendie extérieur. This "hot pollution" occurs in the event of an accident, following an internal explosion in the device or an external fire.

La production de molécules toxiques par pyrolyse peut se produire dès lors qu'une température de 300 C est atteinte et que les PCB se trouvent en contact avec de l'oxygène. The production of toxic molecules by pyrolysis can occur as soon as a temperature of 300 C is reached and the PCBs are in contact with oxygen.

Il est, par ailleurs, obligatoire en- France et dans de nombreux autres pays, pourtant détenteurs ou producteurs de déchets nuisibles, de procéder à leur élimination ou de faire procéder à celle-ci par des entreprises agrées. It is, moreover, compulsory in France and in many other countries, however holders or producers of harmful waste, to proceed to their elimination or to have it done by approved companies.

Le seul moyen d'élimination des PCB, actuellement agrée en
France, est l'incinération à haute température, 1 200 C.
The only means of elimination of PCBs, currently approved in
France, is high temperature incineration, 1,200 C.

Ce mode de destruction est très fiable, mais il ne concerne que certaines parties liquides et solides des condensateurs et transformateurs. This destruction method is very reliable, but it only concerns certain liquid and solid parts of capacitors and transformers.

En effet, les constituants métalliques de ces appareils, en fonction de leur qualité et de leur taille, ne peuvent être brûlés dans un four d'incinération d'une part pour des raisons techniques d'introduction et de dégradation du revêtement réfractaire d'un four porté à 1 2000 C et d'autre part pour des raisons économiques (coût d'incinération élevé). Indeed, the metal components of these devices, depending on their quality and size, cannot be burned in an incineration oven on the one hand for technical reasons of introduction and degradation of the refractory lining of a oven raised to 1 2000 C and on the other hand for economic reasons (high incineration cost).

On a proposé par ailleurs, d'éliminer les PCB par nettoyage des appareils à l'aide d'un solvant volatil. It has also been proposed to eliminate the PCBs by cleaning the devices with a volatile solvent.

C'est ainsi que EP-A-0 098 811 décrit un procédé visant à éliminer les polychlorobiphényls des appareils électromécaniques. This is how EP-A-0 098 811 describes a process aimed at eliminating polychlorobiphenyls from electromechanical devices.

Selon ce procédé, les appareils à nettoyer sont lavés sous reflux dans des vapeurs de solvant à l'intérieur d'une chambre étanche, la pression et la température des vapeurs de solvant étant contrôlées de façon à assurer une condensation continue des vapeurs du solvant sur les surfaces en traitement. According to this process, the devices to be cleaned are washed under reflux in solvent vapors inside a sealed chamber, the pressure and the temperature of the solvent vapors being controlled so as to ensure continuous condensation of the solvent vapors on surfaces under treatment.

Quand la température de l'appareil correspond à la température du solvant, il est nécessaire d'augmenter la température de ce solvant de manière à permettre une nouvelle condensation. When the temperature of the device corresponds to the temperature of the solvent, it is necessary to increase the temperature of this solvent so as to allow a new condensation.

I1 s'agit là d'un procédé mettant en oeuvre des moyens importants pour augmenter la température du solvant en dépendance avec la température de l'appareil à traiter ; les appareillages nécessaires sont donc sophistiqués et lourds, notamment en raison du lavage sous reflux mis en jeu. La durée de la décontamination est longue et rarement inférieure à 48 heures. I1 is a process using significant means to increase the temperature of the solvent in dependence on the temperature of the device to be treated; the equipment required is therefore sophisticated and heavy, in particular because of the reflux washing involved. The duration of the decontamination is long and rarely less than 48 hours.

EP-A-0 221 028 décrit un procédé du même type dans lequel l'appareil à traiter est soumis à des phases successives de traitement par un solvant en phas liquide puis en phase vapeur, l'action de la phase liquide étant renforcée par l'action d'ultra-sons. EP-A-0 221 028 describes a process of the same type in which the apparatus to be treated is subjected to successive phases of treatment with a solvent in liquid phase and then in vapor phase, the action of the liquid phase being enhanced by the action of ultrasound.

II s'agit là aussi d'un procédé onéreux, notamment en raison de l'utilisation des ultra-sons qui imposent la mise en oeuvre d'un appareillage coûteux. This is also an expensive process, in particular because of the use of ultrasound which requires the use of expensive equipment.

La présente invention s'est donné pour but de proposer un nouveau procédé de décontamination des appareils électriques renfermant des résidus de polychlorobiphényls qui, tout en ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, permettent le traitement d'appareils de tous poids et dimensions (de 100 .grammes à 15 tonnes) et qui, de plus, assure la revalorisation de certains composants des appareils traités tels que l'acier, le cuivre et l'aluminium. The aim of the present invention is to propose a new process for decontaminating electrical devices containing polychlorinated biphenyls residues which, while not having the drawbacks mentioned above, allow the treatment of devices of all weights and dimensions ( from 100 .grams to 15 tonnes) and which, moreover, ensures the revalorization of certain components of the treated devices such as steel, copper and aluminum.

Ces produits de base étant de haute qualité, une structure de réemploi de ces métaux pourrait être envisagée
- soit simplement en utilisant le circuit traditionnel de la récupération des métaux,
- soit dans la remise en état des appareils après décontamination en utilisant un autre fluide diélectrique.
As these basic products are of high quality, a structure for the reuse of these metals could be envisaged
- either simply by using the traditional metal recovery circuit,
- or in the repair of the devices after decontamination using another dielectric fluid.

L'invention s'est également donné pour but de proposer un procédé permettant de réaliser, de façon économique, une action de décontamination rapide (temps de décontamination de l'ordre de 24 heures pour atteindre un seuil de décontamination inférieure à 100 parties par million) et ceci de manière simple, sans qu'il soit nécessaire de recourir à des équipements coûteux et sophistiqués. The invention also aims to provide a method for carrying out, in an economical manner, a rapid decontamination action (decontamination time of the order of 24 hours to reach a decontamination threshold of less than 100 parts per million ) and this in a simple way, without the need to resort to expensive and sophisticated equipment.

Un autre but de l'invention est de proposer un procédé pouvant être utilisé "in situ" avec une unité mobile ou en atelier fixe, pour la récupération de matériels stratégiques et de composants de grande valeur pollués par des polychlorobiphényls, ou autres produits analogues.. Another object of the invention is to propose a process which can be used "in situ" with a mobile unit or in a fixed workshop, for the recovery of strategic materials and components of high value polluted by polychlorobiphenyls, or other similar products. .

Tous ces buts et d'autres qui ressortiront bien de la description qui va suivre, sont atteints par le procédé de décontamination des appareils électriques renfermant des résidus de polychlorobiphényls à l'aide d'un solvant des polychlorobiphényls qui est caractérisé en ce que l'on soumet les appareils à traiter, après vidange et égouttage, à une extraction continue à l'aide d'un solvant utilisé alternativement en phase vapeur et en phase liquide maintenues à température constante de telle sorte que la phase vapeur permettre une solubilisation des polychlorobiphényls par condensation des vapeurs du solvant. sur les parties en traitement, jusqu'à ce que la température des parties en traitement soit équivalente à celle des vapeurs du solvant et que la phase liquide permette un refroidissement des parties en traitement jusqu'à une température équivalente à celle du solvant liquide, occasionnant ainsi de nouveau une condensation des vapeurs du solvant sur les parties en traitement. All these aims and others which will emerge clearly from the description which follows, are achieved by the process of decontamination of electrical apparatuses containing polychlorobiphenyls residues using a polychlorobiphenyls solvent which is characterized in that the devices to be treated, after emptying and draining, are subjected to continuous extraction using a solvent used alternately in the vapor phase and in the liquid phase maintained at constant temperature so that the vapor phase allows the polychlorobiphenyls to dissolve by condensation of solvent vapors. on the parts under treatment, until the temperature of the parts under treatment is equivalent to that of the vapors of the solvent and the liquid phase allows cooling of the parts under treatment to a temperature equivalent to that of the liquid solvent, causing thus again a condensation of the solvent vapors on the parts being treated.

Le solvant est choisi parmi les solvants classiques des polychlorobiphényls tel que le perchloréthylène. The solvent is chosen from the conventional solvents for polychlorobiphenyls such as perchlorethylene.

Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, des moyens de chauffage et de refroidissement associés, disposés en dehors du dispositif où sont introduits les appareils à décontaminer, assurent le maintien à température constante des vapeurs de solvant et du solvant liquide lors de leur introduction dans le dispositif de traitement. According to a preferred embodiment of the invention, associated heating and cooling means, arranged outside the device into which the apparatus to be decontaminated are introduced, ensure that the vapors of solvent and of the liquid solvent are kept at constant temperature during their introduction into the processing device.

Les vapeurs du solvant sont avantageusement engendrées dans un distillateur équipé d'une chaudière et d'une circulation d'huile thermique et introduites dans la partie inférieure du dispositif de traitement, à une température constante de l'ordre de 90D C. The solvent vapors are advantageously generated in a distiller equipped with a boiler and a circulation of thermal oil and introduced into the lower part of the treatment device, at a constant temperature of the order of 90D C.

Selon une autre caractéristique de la présente invention, le solvant en phase liquide est engendré dans un condenseur muni d'un circuit de refroidissement par eau, par condensation des vapeurs du solvant issues du distillateur pendant la phase de refroidissement des appareils électriques en traitement, et est introduit dans le dispositif de traitement par la partie supérieure de ce dernier à l'aide de rampes de pulvérisateurs, à une température constante de l'ordre de 20C C. According to another characteristic of the present invention, the solvent in the liquid phase is generated in a condenser provided with a water cooling circuit, by condensation of the solvent vapors from the distiller during the cooling phase of the electrical devices under treatment, and is introduced into the treatment device by the upper part of the latter using sprayer booms, at a constant temperature of the order of 20C C.

Le solvant liquide chargé en polychlorobiphényls est avantageusement récupéré dans le fond du dispositif, soit par condensation des va peurs du solvant sur les parties en traitement, soit par pulvérisation pour le refroidissement de ces - parties puis il est recyclé en continu dans le distillateir, pour permettre une séparation du solvant et du
PCB par distillation.
The liquid solvent loaded with polychlorinated biphenyls is advantageously recovered from the bottom of the device, either by condensation of the vapors of the solvent on the parts under treatment, or by spraying to cool these parts, then it is continuously recycled in the distillateir, to allow separation of the solvent and the
PCB by distillation.

Le dispositif de traitement est maintenu sous un vide constant d'environ 666,612 x 102 Pa pendant les différents cycles de traitement. The treatment device is maintained under a constant vacuum of approximately 666.612 x 102 Pa during the various treatment cycles.

La présente invention sera mieux comprise ét ses avantages ressortiront bien de la description qui suit, en référence au dessin schématique annexé dans lequel
- Figure 1 est un diagramme de la température des- appareils électriques traités par le procédé selon l'invention en fonction du temps.
The present invention will be better understood and its advantages will emerge clearly from the description which follows, with reference to the appended schematic drawing in which
- Figure 1 is a diagram of the temperature of electrical appliances treated by the method according to the invention as a function of time.

- Figure 2 est une courbe donnant le pourcentage de polychlorobiphényl extrait des appareils au cours du procédé selon l'invention en fonction du nombre de cycles du traitement. - Figure 2 is a curve giving the percentage of polychlorobiphenyl extracted from the devices during the process according to the invention as a function of the number of treatment cycles.

- Figure 3 est un schéma de principe de l'installation prévue pour la mise en oeuvre du procédé selon l'inventin.  - Figure 3 is a block diagram of the installation provided for the implementation of the inventive method.

Sur la figure 1, Tv corresporA 'a' la température constante-(envi- ron 90" C) des vapeurs de solvant, Tl à la température constante (environ 20 C) du solvant en phase liquide et T à 12 t température moyenne des appareils électriques en cours de traitement.
Comme on le voit sur la figure 1, la 'température T des appareils en cours de traitement augmente jusqu'à- ce qu'elle s'approche de celle des vapeurs de solvant (phase durant laquelle les vapeurs de solvant réchauffent les appareils en traitement en les dilatant puis, en se condensant sur les surfaces en traitement, solubilisent le PCB, la dilatation thermique des appareils permettant une pénetration à coeur des vapeurs de solvant) ; la température T des appareils en traitement diminue ensuite jusqu'à ce qu'elle s'approche de celle du solvant liquide. Cette opération est répétée durant plusieurs cycles (4 à 5 cycles) jusqu'à ce que la décontamination soit terminée
On voit sur la courbe représentée à la figure 2, (la courbe réelle étant indiquée en pointillé et la courbe théorique en trait plein), que la quantité de PCB résiduel extrait au bout du premier cycle est de l'ordre de 50 %, de l'ordre de 75 % au bout du deuxième cycle, et supérieure à 99 % dès le cinquième.
In FIG. 1, Tv corresporA 'at' the constant temperature (about 90 "C) of the solvent vapors, Tl at the constant temperature (about 20 C) of the solvent in the liquid phase and T at 12 t mean temperature of the electrical appliances being processed.
As can be seen in FIG. 1, the temperature T of the devices under treatment increases until it approaches that of the solvent vapors (phase during which the solvent vapors heat the devices under treatment by expanding them and then, by condensing on the surfaces being treated, dissolve the PCB, the thermal expansion of the devices allowing solvent vapors to be penetrated to the heart); the temperature T of the devices under treatment then decreases until it approaches that of the liquid solvent. This operation is repeated for several cycles (4 to 5 cycles) until the decontamination is complete
We see on the curve shown in Figure 2, (the actual curve being indicated in dotted lines and the theoretical curve in solid lines), that the quantity of residual PCB extracted at the end of the first cycle is of the order of 50%, around 75% after the second cycle, and more than 99% after the fifth.

Ceci correspond, pour un appareil électrique moyen d'un poids en solide d'une tonne et renfermant après vidange et égouttage, environ 1 kg de PCB résiduel, une teneur en PCB résiduel restant dans l'appareil après le quatrième cycle de traitement qui est inférieur à 10 mg par kg de solide (soit, exprimé en masse, moins de 10 ppm). This corresponds, for an average electrical appliance with a solid weight of one tonne and containing after draining and draining, approximately 1 kg of residual PCB, a residual PCB content remaining in the appliance after the fourth treatment cycle which is less than 10 mg per kg of solid (i.e., expressed in mass, less than 10 ppm).

L'installation permettant la mise en oeuvre du procédé d'extraction selon l'invention va maintenant être décrite en détail en référence à la figure 3 dans laquelle l'appareil à traiter est désigné par 2 et la chambre de traitement par 3. The installation allowing the implementation of the extraction method according to the invention will now be described in detail with reference to FIG. 3 in which the device to be treated is designated by 2 and the treatment chamber by 3.

La chambre de traitement ou autoclave 3 est équipée à sa partie supérieure d'un couvercle étanche 8 et, à sa partie inférieure d'une grille 4 prévue pour recevoir le ou les appareils à traiter 2. The treatment chamber or autoclave 3 is equipped at its upper part with a sealed cover 8 and, at its lower part with a grid 4 designed to receive the device or devices to be treated 2.

I1 est prévu, à la partie supérieure de la chambre 3 une batterie de rampes de pulvérisation 5 ainsi qu'un collecteur de vapeur de solvant 6. Un répartiteur de vapeur de solvant 7 est d'autre part prévu à la partie inférieure de la chambre 3, sous la grille 4. I1 is provided, at the upper part of the chamber 3 a battery of spray bars 5 as well as a solvent vapor collector 6. A solvent vapor distributor 7 is on the other hand provided at the lower part of the chamber 3, under the grid 4.

Le stockage du solvant liquide est effectué dans les réservoirs 9 et 10 reliés à la chambre de traitement par un réseau de tuyauterie commandé par des vannes comme il sera expliqué par la suite. The storage of the liquid solvent is carried out in the reservoirs 9 and 10 connected to the treatment chamber by a network of piping controlled by valves as will be explained below.

Un distillateur 11 assure la récupération du solvant chargé en
PCB et permet, comme il sera également expliqué par la suite, son recyclage.
A distiller 11 ensures the recovery of the solvent loaded with
PCB and allows, as will also be explained later, its recycling.

L'installation comporte également un condenseur 12 relié d'une part au collecteur de vapeur de solvant 6 de la chambre 3 et d'autre part au distillateur 11 ainsi qu'aux réservoirs 9 et 10. The installation also includes a condenser 12 connected on the one hand to the solvent vapor collector 6 of the chamber 3 and on the other hand to the still 11 and to the tanks 9 and 10.

Les schémas de raccordement et de commande de ces différents appareils vont maintenant être décrits de façon plus précise. The connection and control diagrams of these various devices will now be described in more detail.

Les deux réservoirs de stockage du solvant liquide 9 et 10, sont reliés d'une part au condenseur 12 afin de stocker les condensats issus des vapeurs de solvant prélevés de la chambre de traitement 3 ou du distillateur 11, d'autre part aux rampes de pulvérisation 5 de la chambre 3 pour le refroidissement des appareils en traitement. The two liquid solvent storage tanks 9 and 10 are connected on the one hand to the condenser 12 in order to store the condensates from the solvent vapors taken from the treatment chamber 3 or from the still 11, on the other hand to the ramps of spraying 5 of chamber 3 for cooling the devices under treatment.

Le réservoir 9 est relié au condenseur 12 par les tuyauteries 20, 21, la pompe 40 et la vanne 50 ; il est relié aux rampes de pulvérisation 5 par les tuyauteries 23,24, la pompe 41 et la vanne 51. The reservoir 9 is connected to the condenser 12 by the pipes 20, 21, the pump 40 and the valve 50; it is connected to the spray bars 5 by the pipes 23, 24, the pump 41 and the valve 51.

Le réservoir 10 est relié au condenseur 12 par les tuyauteries 20, 22, la pompe 40 et la vanne 52 ; il est relié aux rampes de pulvérisation 5 par les tuyauteries 23, 25, la pompe 41 et la vanne 60. The reservoir 10 is connected to the condenser 12 by the pipes 20, 22, the pump 40 and the valve 52; it is connected to the spray bars 5 by the pipes 23, 25, the pump 41 and the valve 60.

Une pompe à vide 70, reliée aux réservoirs 9 et 10 permet de maintenir l'ensemble du circuit de traitement en légère dépression : vide de 799,934 x 102 Pa dans les réservoirs 9 et 10, vide de 666,612 x 102 Pa dans la chambre de traitement 3, vide de 533,289 x 102 Pa dans le distillateur 11. A vacuum pump 70, connected to reservoirs 9 and 10 makes it possible to maintain the entire treatment circuit in slight depression: vacuum of 799.934 x 102 Pa in reservoirs 9 and 10, vacuum of 666.612 x 102 Pa in the treatment chamber 3, vacuum of 533.289 x 102 Pa in the still 11.

Cette pompe à vide 70 est reliée au réservoir 9 par les tuyauteries 26, 27 et la vanne 53 ; elle est reliée au réservoir 10 par les tuyauteries 26, 28 et la vanne 54. This vacuum pump 70 is connected to the reservoir 9 by the pipes 26, 27 and the valve 53; it is connected to the reservoir 10 by the pipes 26, 28 and the valve 54.

Le distillateur 11, relié par ailleurs à la chaudière 13 et équipé d'un dispositif de circulation de thermofluide, est relié à la chambre de traitement 3 d'une part pour l'introduction de vapeurs de solvant par les tuyauteries 29, 30 et la vanne 55, d'autre part pour le soutirage de solvant liquide chargé en PCB par la tuyauterie 34, la vanne 56 et la pompe 42. The distiller 11, also connected to the boiler 13 and equipped with a thermofluid circulation device, is connected to the treatment chamber 3 on the one hand for the introduction of solvent vapors through the pipes 29, 30 and the valve 55, on the other hand for the withdrawal of liquid solvent loaded with PCB by the piping 34, the valve 56 and the pump 42.

Le condenseur 12 est relié à un circuit de refroidissement par eau comprenant un groupe de production d'eau froide 15, un échangeur intermédiaire (eau/eau) 16, un réservoir tampon'eau 17 et deux pompes de, circulation d'eau 43, 44. Ce condenseur 12 est relié au collecteur 6 de la chambre de traitement 3 par la tuyauterie 31 et la vanne 57
il est relié au distillateur 1 1 par les tuyauteries 29, 32 et la vanne 58.
The condenser 12 is connected to a water cooling circuit comprising a cold water production group 15, an intermediate exchanger (water / water) 16, a water buffer tank 17 and two pumps for circulating water 43, 44. This condenser 12 is connected to the manifold 6 of the treatment chamber 3 by the piping 31 and the valve 57
it is connected to the distiller 11 by the pipes 29, 32 and the valve 58.

Le fond du distillateur 11 est équipé d'une tuyauterie 33 et d'une vanne 59 ce qui permet de soutirer le PCB 'en fin de distillation. The bottom of the distiller 11 is equipped with a pipe 33 and a valve 59 which allows the PCB 'to be drawn off at the end of the distillation.

Le fonctionnement de l'installation va maintenant être décrit en détail. The operation of the installation will now be described in detail.

Le ou les appareils à traiter 2 sont introduits par la partie supérieure de la chambre de traitement 3 ; ils reposent sur la grille 4 disposée à la partie inférieure de la chambre 3. Cette grille assure une bonne répartition de la vapeur dans la chambre tout en permettant une bonne récupération du solyant liquide dans le fond de celle-ci. La chambre de traitement 3 est alors fermée par mise en place du couvercle étanche 8. The appliance (s) to be treated 2 are introduced through the upper part of the treatment chamber 3; they rest on the grid 4 disposed at the lower part of the chamber 3. This grid ensures a good distribution of the vapor in the chamber while allowing good recovery of the liquid solyant in the bottom thereof. The treatment chamber 3 is then closed by fitting the sealed cover 8.

Le réservoir 9 étant rempli de solvant liquide jusqu'au niveau
A, les vannes 50 et 53 restent fermées.
The reservoir 9 being filled with liquid solvent up to the level
A, the valves 50 and 53 remain closed.

Un vide est créé par l'intermédiaire de la pompe à vide dans les différents appareils. A vacuum is created by the vacuum pump in the various devices.

Les vannes 54, 52, 57. et 58 sont ouvertes jusqu'à ce.que l'on ait un vide de 533,289 x 102 Pa dans le distillateur 11, de 666,612 x 102 Pa dans la chambre 3 et de 799,934 x 102 Pa dans le réservoir 10. Valves 54, 52, 57. and 58 are open until a vacuum of 533.289 x 102 Pa is obtained in the still 11, 666.612 x 102 Pa in chamber 3 and 799.934 x 102 Pa in the tank 10.

Le brûleur 14 de la chaudière 13 ainsi ciue la pompe 45 de circulation d'huile thermique sont mis en fonctionnement. The burner 14 of the boiler 13 thus the thermal oil circulation pump 45 are put into operation.

La vanne 5-5 est ouverte. Les vapeurs de solvant issues du distillateur 11 sont envoyées dans la chambre 3, en partie inférieure, par le répartiteur 7 et les tuyauteries 30 et 29. Valve 5-5 is open. The solvent vapors from the distiller 11 are sent to the chamber 3, at the bottom, by the distributor 7 and the pipes 30 and 29.

Les vapeurs de solvant s'élèvent dans la chambre 3 et réchauffent les parties de l'appareil 2 à décontaminer en les dilatant (phénomène de dilatation thermique) ; les vapeurs se condensent au contact de ces parties sous forme de fines gouttelettes, solubilisant le PCB et l'entrai- nant dans le fond de la chambre 3. Cette dilatation thermique permet aux vapeurs de solvant de pénétrer à coeur des parties en traitement. The solvent vapors rise in the chamber 3 and heat the parts of the device 2 to be decontaminated by expanding them (thermal expansion phenomenon); the vapors condense on contact with these parts in the form of fine droplets, dissolving the PCB and entraining it in the bottom of the chamber 3. This thermal expansion allows the solvent vapors to penetrate to the heart of the parts under treatment.

Le mélange solvant liquide + PCB recueilli dans le fond de la chambre 3 est recyclé en continu dans le distillateur par l'intermédiaire de la vanne 56, de la pompe 42 et de la tuyauterie 34. The liquid solvent + PCB mixture collected in the bottom of the chamber 3 is continuously recycled in the distiller via the valve 56, the pump 42 and the piping 34.

Afin de maintenir un vide constant dans la chambre 3 durant cette phase, les vapeurs de solvant non condensées sur les parties en traitement et atteignant le sommet de la chambre 3 sont collectées par le collecteur 6 après ouverture de la vanne 57- et dirigées vers le condenseur 12 par la tuyauterie 31. In order to maintain a constant vacuum in the chamber 3 during this phase, the solvent vapors not condensed on the parts under treatment and reaching the top of the chamber 3 are collected by the manifold 6 after opening the valve 57- and directed towards the condenser 12 through piping 31.

Les condensats, après ouverture sde la vanne 52, sont dirigés vers le réservoir 10 par l'intermédiaire de la pompe 40 et des tuyaux 20 et 22. The condensates, after opening of the valve 52, are sent to the tank 10 by means of the pump 40 and the pipes 20 and 22.

Lorsque ces vapeurs ont été prélevées, les vannes 57 et 52 sont refermées. When these vapors have been removed, the valves 57 and 52 are closed.

Lorsqu'il n'y a plus de condensation des vapeurs de solvant sur les parties en traitement, c'est-à-dire quand la température des appareils à décontaminer devient équivalente à celle des vapeurs du solvant, la vanne 55 est fermée, les vannes 58, 52 et 51 sont ouvertes. When there is no longer any condensation of the solvent vapors on the parts under treatment, that is to say when the temperature of the devices to be decontaminated becomes equivalent to that of the solvent vapors, the valve 55 is closed, the valves 58, 52 and 51 are open.

Le solvant liquide contenu dans le réservoir 9 est dirigé vers les rampes de pulvérisateurs 5 par l'intermédiaire de la pompe 4-1 et des tuyauteries 24 et 23 afin de refroidir les appareils en traitement, pulvérisation en partie supérieure de la chambre 3. The liquid solvent contained in the reservoir 9 is directed to the sprayer booms 5 by means of the pump 4-1 and the pipes 24 and 23 in order to cool the devices under treatment, spraying in the upper part of the chamber 3.

Le . solvant liquide éventuellement 'chargé en PCB et recueilli dans le fond de la chambre 3, est recyclé en continu, après ouverture de la vanne 56; dans le distillateur 11 par l'intermédiaire de la pompe. The . liquid solvent possibly loaded with PCB and collected in the bottom of the chamber 3, is continuously recycled, after opening the valve 56; in the still 11 by means of the pump.

42 et de la tuyauterie 34. 42 and piping 34.

Les vapeurs de solvant issues du distillateur 11 sont dirigées vers le condenseur 12 par l'intermédiaire de la tuyauterie 32. The solvent vapors from the distiller 11 are directed to the condenser 12 via the piping 32.

Les condensats sont stockés dans le réservoir 10 par i'intermédiaire de la pompe 40 et des tuyauteries 20 et 22. The condensates are stored in the tank 10 via the pump 40 and the pipes 20 and 22.

Lorsque le solvant liquide atteint' le niveau A dans le réservoir 10, les vannes 58 et 52 sont fermées. When the liquid solvent reaches level A in the tank 10, the valves 58 and 52 are closed.

Lorsque le solvant liquide atteint le niveau B dans le réservoir 19, (la température des appareils en traitement étant équivalente à celle du solvant liquide), la vanne 51 est fermée. When the liquid solvent reaches level B in the tank 19 (the temperature of the devices under treatment being equivalent to that of the liquid solvent), the valve 51 is closed.

Le premier cycle est terminé. The first cycle is finished.

La vanne 55 est ouverte, on recommence la même opération pour le deuxième cycle, mais en intervertissant les réservoirs de solvant 9 et 10, et ainsi de suite, jusqu'à obtention d'une bonne décontamination. The valve 55 is open, the same operation is repeated for the second cycle, but by inverting the solvent tanks 9 and 10, and so on, until good decontamination is obtained.

Après le dernier cycle de traitement, on introduit des vapeurs de solvant par la partie inférieure de la chambre 3 pour sécher les appareils décontaminés, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus condensation des vapeurs de solvant sur les appareils, les condensats étant recyclés vers le distillateur 11. After the last treatment cycle, solvent vapors are introduced through the lower part of chamber 3 to dry the decontaminated devices, until there is no longer any condensation of the solvent vapors on the devices, the condensates being recycled to the still 11.

Avant l'ouverture de la chambre 3, les vapeurs de solvant non condensées sur les appareils décontaminés, sont condensées dans le condenseur 12 et les condensats sont stockés dans un des réservoirs de solvant (9 ou 10). Before the opening of chamber 3, the solvent vapors which are not condensed on the decontaminated devices, are condensed in the condenser 12 and the condensates are stored in one of the solvent tanks (9 or 10).

La description qui précède permet de se rendre compte des nombreux avantages que présente le procédé selon l'invention par rapport aux procédés de la technique antérieure. The foregoing description makes it possible to appreciate the numerous advantages which the process according to the invention has over the processes of the prior art.

Outre la rapidité et l'efficacité de la décontamination obtenue, il faut noter que la mise en oeuvre de ce procédé élimine pratiquement tout problème de pollution de l'environnement, que ce soit au niveau des rejets des polychlorobiphényls qu'au niveau des rejets d'eaux de refroidissement utilisés en quantités très importantes dans les procédés connus, et qui constituent un facteur important de pollution des rivières et fleuves.  In addition to the speed and efficiency of the decontamination obtained, it should be noted that the implementation of this process virtually eliminates any problem of environmental pollution, both in terms of polychlorobiphenyls releases and in terms of releases of polychlorobiphenyls. 'cooling water used in very large quantities in known processes, and which constitute an important factor in the pollution of rivers and streams.

Claims (5)

REVENDICATIONS 1- Procédé de décontamination des appareils électriques renfermant des résidus de polychlorobiphényls à l'aide d'un solvant des polychlorobiphényls caractérisé en ce que l'on soumet les appareils à traiter, après vidange et égouttage, à une extraction continue à l'aide d'un solvant utilisé alternativement en phase vapeur et en phase liquide maintenues à température constante de telle sorte que ia phase vapeur permette une solubilisation des polychlorobiphényls par condensation des vapeurs du solvant sur les parties en traitement, jusqu'à ce que la température des parties en traitement soit équivalente à celle des vapeurs du solvant et que la phase liquide permette un refroidissement des parties en traitement jusqu'à une température équivalente à celle du solvant liquide, occasionnant ainsi de nouveau une condensation des vapeurs du solvant sur les parties en traitement. 1- Process for decontaminating electrical devices containing polychlorinated biphenyls residues using a solvent for polychlorinated biphenyls characterized in that the devices to be treated, after draining and draining, are subjected to continuous extraction using '' a solvent used alternately in vapor phase and in liquid phase maintained at constant temperature so that the vapor phase allows solubilization of polychlorobiphenyls by condensation of the solvent vapors on the parts under treatment, until the temperature of the parts in treatment is equivalent to that of the solvent vapors and that the liquid phase allows cooling of the parts under treatment to a temperature equivalent to that of the liquid solvent, thus again causing condensation of the solvent vapors on the parts under treatment. 2- Dispositif de décontamination des appareils électriques renfermant des résidus de polychlorobiphényls caractérisé en ce qu'il est essentiellement constitué d'une chambre de traitement étanche 2 équipée de moyens d'alimentation 5 en solvant liquide et de moyens d'alimentation 7 en vapeur de solvant reliés à des moyens de chauffage et de refroidissement disposés en dehors de la chambre de traitement et prévus pour assurer le maintien à température constante des vapeurs de solvant et du solvant liquidè lors de leur introduction dans la chambre. 2- Decontamination device for electrical devices containing polychlorinated biphenyls, characterized in that it essentially consists of a sealed treatment chamber 2 equipped with means 5 for supplying liquid solvent and means 7 for supplying steam solvent connected to heating and cooling means arranged outside the treatment chamber and provided to ensure that the solvent vapors and the liquid solvent are kept at constant temperature when they are introduced into the chamber. 3- Dispositif selon la revendication 2 caractérisé en ce que les vapeurs de solvant sont engendrées dans un distillateur (11) relié a une chaudière et équipé d'un circuit de thermofluide. 3- Device according to claim 2 characterized in that the solvent vapors are generated in a still (11) connected to a boiler and equipped with a thermofluid circuit. 4- Dispositif selon la revendication 2 caractérisé en ce que le solvant en phase liquide est engendré dans un condenseur (12) muni d'un circuit ae refroidissement par eau, par condensation des vapeurs du solvant issues du distillateur (11) pendant la phase de refroidissement des appareils électriques (2) en traitement, et est introduit dans le dispositif de traitement par la partie supérieure de ce dernier à l'aide de rampes de pulvérisateurs (5) à une température constante de l'ordre de 200C. 4- Device according to claim 2 characterized in that the solvent in liquid phase is generated in a condenser (12) provided with a water cooling circuit, by condensation of the solvent vapors from the distiller (11) during the phase of cooling of the electrical appliances (2) being treated, and is introduced into the treatment device through the upper part of the latter using sprayer booms (5) at a constant temperature of the order of 200C. 5- Dispositif selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce qu'il est maintenu sous un vide constant d'environ 666,612 x 102 Pa pendant les différents cycles de traitement. 5- Device according to any one of claims 2 to 4 characterized in that it is maintained under a constant vacuum of about 666.612 x 102 Pa during the different treatment cycles. ç Dispositif selon l'une quelconque des revendicatioDs 2 à -5 caractérisé en ce qu'il comporte des moyens pour récupérer le solvant liquide chargé en polychlorobiphényls puis pour le recycler en continu.  ç Device according to any one of Claims 2 to 5, characterized in that it comprises means for recovering the liquid solvent loaded with polychlorinated biphenyls and then for continuously recycling it.
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