FR2602234A1 - Procede de thiophosphorylation d'alcools et utilisation du produit obtenu comme intermediaire dans la preparation d'additifs pour huiles lubrifiantes - Google Patents
Procede de thiophosphorylation d'alcools et utilisation du produit obtenu comme intermediaire dans la preparation d'additifs pour huiles lubrifiantes Download PDFInfo
- Publication number
- FR2602234A1 FR2602234A1 FR8710799A FR8710799A FR2602234A1 FR 2602234 A1 FR2602234 A1 FR 2602234A1 FR 8710799 A FR8710799 A FR 8710799A FR 8710799 A FR8710799 A FR 8710799A FR 2602234 A1 FR2602234 A1 FR 2602234A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- ultrasound
- reaction
- alcohols
- alcohol
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 20
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title abstract description 6
- 238000006863 thiophosphorylation reaction Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 6
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- -1 aromatic alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LUGHFUPPCAAIHD-UHFFFAOYSA-N p4-s7 Chemical compound S1P(S2)SP3SP2SP1(=S)S3 LUGHFUPPCAAIHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- RWQFRHVDPXXRQN-UHFFFAOYSA-N phosphorus sesquisulfide Chemical compound P12SP3SP1P2S3 RWQFRHVDPXXRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/02—Groups 1 or 11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE THIOPHOSPHORYLATION D'ALCOOLS QUI CONSISTE A FAIRE REAGIR L'ALCOOL AVEC DU SULFURE DE PHOSPHORE SOUS L'IMPACT D'ULTRASONS. LE PRODUIT PHOSPHORYLE PEUT ETRE TRANSFORME EN UN SEL METALLIQUE QUI EST UN ADDITIF ANTI-USURE UTILISABLE POUR LES HUILES LUBRIFIANTES.
Description
La présente invention concerne un procédé de thiophosphorylation d'alcools
avec du sulfure de phosphore. Le pro5 duit de cette phosphorylation est un dérivé d'acide dithiophosphorique qui est un intermédiaire dans la préparation
d'additifs pour huiles lubrifiantes.
Ces additifs sont préparés en deux étapes. La première étape consiste à phosphoryler l'alcool avec du sulfure de phosphore et la seconde étape consiste à traiter le produit
phosphorylé avec un oxyde, un hydroxyde et/ou un sel métallique.
La première étape de ce procédé se déroule lentement.
Pour obtenir des vitesses de réaction praticables du point 15 de vue industriel, il peut être nécessaire de chauffer le
mélange réactionnel à des températures auxquelles la décomposition du produit de phosphorylation peut avoir lieu.
Cette étape est particulièrement lente dans le cas de la phosphorylation du phénol ou des phénols substitués et il 20 est probable qu'un chauffage provoque une décomposition du
produit phosphorylé.
On a maintenant découvert que l'on peut obtenir des vitesses de réaction satisfaisantes à des températures faibles
si l'on applique des ultrasons pendant la phosphorylation.
Le terme "ultrason" est utilisé pour désigner un rayonnement sonore ayant une fréquence supérieure ou égale à celle audible par l'oreille humaine, c'est-à-dire normalement au moins 20 kHz, et habituellement de 20 kHz à 60 kHz. La présente invention a donc pour objet un procédé de thiophospho30 rylation d'alcools qui consiste à mettre en contact l'alcool
avec du sulfure de phosphore et à soumettre le mélange réactionnel à des ultrasons.
L'alcool employé peut être un alcool primaire, secondaire ou tertiaire. Parmi les alcools convenables figurent 35 les alcanols, comme les pentanols et les hexanols, les cy-
cloalcanols, comme le cyclohexanol, les bi- ou tri-cycloalcanols, les alcools aromatiques comme le phénol et le naphtoi, les alcools arylalkyliques comme l'alcool benzylique, tous pouvant être substituéspar un ou plusieurs groupes al5 kyle ou alcoxy. De préférence, l'alcool est choisi parmi un alcanol en C1-C20, un cycloalcanol en C5-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-C4, le phénol et un alkyl(en C1-C25)phénol. Dans le cas des alkylphénols on a constaté que les p-alkylphénols étaient plutôt plus réactifs 10 que les o- ou les m-alkylphénols. Le sulfure de phosphore employé peut être l'heptasulfure de tétraphosphore ou le trisulfure de tétraphosphore, mais il s'agit de préférence
de pentasulfure de phosphore.
Le procédé selon la présente invention peut se réaliser 15 dans un diluant. Cependant, il est préférable de travailler avec un mélange réactionnel essentiellement constitué de sulfure de phosphore et de l'alcool. Le rapport molaire des deux réactifs peut varier dans un intervalle étendu, par exemple de 0,1 à 10 équivalents d'alcool par équivalent de 20 sulfure de phosphore; on préfère toutefois employer des
quantités pratiquement stoechiométriques des réactifs.
Ainsi, si l'on utilise du pentasulfure de phosphore, le rapport molaire du sulfure à l'alcool est avantageusement
d'environ 1:4.
La vitesse de-la réaction est directement influencée par l'intensité de l'ultrason, bien que la limite supérieure soit largement conditionnée par des considérations pratiques et-économiques. D'une part l'intensité du son ne doit pas être si élevée que la réalisation du procédé en devienne 30 très coûteuse; des niveaux élevés peuvent également poser des problèmes pratiques de cavitation. D'autre part, on tire
peu d'avantages si l'intensité du son est si faible que la vitesse de réaction est à peine accrue. On obtient normalement des bons résultats avec une intensité du son de 30 à 35 300 W/cm2. La fréquence de l'ultrason n'est pas détermi-
nante, mais pour des raisons de commodité pratique, il est souhaitable qu'elle soit dans le domaine produit par un appareillage facilement disponible. On peut obtenir de bons résultats en-utilisant des fréquences du son comprises entre 15 et 100 kHz. On peut employer les ultrasons pendant une partie seulement de la réaction, mais comme l'accélération de la vitesse de la réaction ne se produit normalement que pendant la période dans laquelle les ultrasons sont effectivement 10 appliqués, il est préférable d'appliquer les ultrasons
pendant toute la durée de la réaction.
On peut choisir la température réactionnelle depuis une température aussi faible que possible jusqu'à la température à laquelle le produit phosphorylé devient instable. De pré15 férence, la température s'échelonne de 0 à 150 C, en particulier de 20 à 110 C. La réaction peut être réalisée sous une pression élevée, bien que la pression atmosphérique soit
normalement plus commode.
Comme on l'a indiqué ci-dessus, le produit phosphorylé 20 est un intermédiaire dans la préparation des additifs pour huiles lubrifiantes. Ces additifs sont les sels métalliques de ces produits. La présente invention a donc en outre pour objet un procédé de préparation de sels de métalliques de dérivés d'acide dithiophosphorique, ce procédé comprenant la 25 phosphorylation d'un alcool avec du sulfure de phosphore, telle que décrite ci-dessus, suivie de la transformation du produit phosphorylé en sel métallique par réaction avec un oxyde, un hydroxyde métallique ou au moyen d'une base et
d'un sel métallique. Les métaux préférés englobent les mé30 taux du groupe I et du groupe II, comme le sodium et en particulier le zinc. On obtient de préférence ces sels de zinc en traitant le produit phosphorylé avec de l'oxyde de zinc.
Il est possible d'ajouter une quantité supérieure à la stoechiométrie d'oxyde ou d'hydroxyde métallique au produit 35 phosphorylé, pour créer un sel métallique basique préparé selon l'invention. Ce sel basique peut également être formé par la réaction d'un sel métallique neutre d'un dérivé d'acide dithiophosphorique avec un oxyde ou un hydroxyde métallique. L'emploi des ultrasons peut également favoriser la formation du sel métallique (basique) à partir du produit phosphorylé et (d'un excès) de l'oxyde ou de l'hydroxyde métallique. Cette découverte, combinée à l'enseignement de la présente invention, permet une synthèse en une étape commode d'un sel métallique d'un dérivé d'acide dithiophosphorique. 10 La présente invention a donc en outre pour objet un procédé de préparation d'un sel métallique d'un dérivé d'acide dithiophosphorique, qui consiste à mélanger un alcool, un sulfure de phosphore et un oxyde métallique et/ou un hydroxyde métallique et à soumettre le mélange réactionnel à des ul15 trasons. Le sel métallique englobe à la fois les sels
neutres et les sels basiques. Dans ce procédé en une étape, l'alcool est d'abord phosphorylé, puis le produit phosphorylé réagit avec l'oxyde ou l'hydroxyde métallique.
Les sels métalliques, en particulier les sels de zinc, 20 des dérivés d'acide dithjophosphorique préparés selon l'invention sont utilisés industriellement comme additifs
anti-usure dans les huiles lubrifiantes.
L'invention est illustrée dans les exemples suivants.
Exemple 1
On mélange 40,5 g (110 mmoles) d'alkyl(en C16-C18)phénol dans un récipient avec 6,4 g (29 mmoles) de pentasulfure de phosphore. On maintient le mélange réactionnel à une température de 50WC et on le - soumet à des ultrasons, à une fréquence de 20 kHz et à une intensité du son de 150
W/cm2. On arrête la réaction au bout de 55 heures et on obtient 38 g d'acide di[alkyl(en C16-C18)phényl]dithiophosphorique après purification du mélange réactionnel par filtration (rendement 72,8%).
A titre de comparaison, une expérience similaire réali35 sée sans appliquer d'ultrasons produit le dérivé d'acide di-
thiophosphorique avec un rendement qui n'est que de 18,8%.
Exemple 2
On répète la réaction décrite dans l'exemple 1, mais
avec les variantes opératoires décrites ci-dessous.
Dans l'expérience 2a, on applique des ultrasons selon
un mode par impulsions: son pendant 1/3 s, pas de son pendant 2/3 s, ce qui donne des ultrasons durant 33% du temps.
Dans l'expérience 2b, on n'applique pas d'ultrasons, mais on agite le mélange réactionnel en continu. On réalise les 10 expériences 2c et 2e sous l'impact continu des ultrasons, tandis que dans les expériences 2d et 2f, comme dans 2b, on ne fait qu'agiter. La réaction entre l'alkyl(en C16-Cl8)phénol et P2S5 (en quantités stoechiométriques) donne les résultats indiqués sur le tableau ci-dessous. 15 TABLEAU 1 Expé- Ultrasons Réaction Rendement en rience dérivé d'an Fréquence Intensité Durée Temp. Durée cide dithiokHz W/cm2 (en % C h phosphorique de la % durée de la éactio 2a 20 150 30 38 70 15 2b - - - 38 70 2 2c 20 150 100 65 46 75 2d - - 65 47 34 2e 20 80 100 95 1,5 87 2f - - - 95 7,5 54
Il apparaît à l'évidence, d'après les résultats ci-dessus, que l'application d'ultrasons fournit des vitesses de réaction sensiblement accélérées et améliore les rendements en produit.
R E V E N D I CATI ONS
1.- Procédé de thiophosphorylation d'alcools, caractérisé en ce que l'on met en contact l'alcool avec du sulfure de phosphore et en ce que l'on soumet le mélange réactionnel à des ultrasons. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcool est un alcanol en Cl-C20, un cycloalcanol en C5-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle
en C1-C4, le phénol ou un alkyl(en C1-C25)phénol.
3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en
ce que l'on emploie le pentasulfure de phosphore.
4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la fréquence des ultrasons est de 15 à 100 kHz et en ce que l'intensité des ultrasons est de 15 30 à 300 W/cm2.
5.- Procédé de préparation d'un sel métallique d'un dérivé d'acide dithiophosphorique, caractérisé en ce qu'il comprend
la phosphorylation d'un alcool avec un sulfure de phosphore selon un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 20 à 4, suivie de la transformation du produit phosphorylé en
sel métallique par réaction avec un oxyde ou un hydroxyde
métallique ou par l'emploi d'une base et d'un sel métallique.
6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que 25 le produit phosphorylé est transformé en sel de zinc par réaction avec de l'oxyde de zinc.
7.- Procédé de préparation d'un sel métallique d'un dérivé d'acide dithiophosphorique, caractérisé en ce que l'on mélange un alcool, un sulfure de phosphore et un oxyde ou un
hydroxyde métallique et en ce que l'on soumet le mélange résultant à des ultrasons.
8.- Utilisation du sel métallique préparé dans le procédé
selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 comme additif anti-usure dans une huile lubrifiante.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB868618861A GB8618861D0 (en) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | Phosphorylation of alcohols |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2602234A1 true FR2602234A1 (fr) | 1988-02-05 |
FR2602234B1 FR2602234B1 (fr) | 1990-01-26 |
Family
ID=10602106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR878710799A Expired - Fee Related FR2602234B1 (fr) | 1986-08-01 | 1987-07-30 | Procede de thiophosphorylation d'alcools et utilisation du produit obtenu comme intermediaire dans la preparation d'additifs pour huiles lubrifiantes |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4832807A (fr) |
JP (1) | JPS6341485A (fr) |
CA (1) | CA1296017C (fr) |
FR (1) | FR2602234B1 (fr) |
GB (1) | GB8618861D0 (fr) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6590000B2 (en) * | 2001-03-09 | 2003-07-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Defoaming of foams utilizing sonication |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3361668A (en) * | 1965-10-19 | 1968-01-02 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions containing light-colored and improved group ii metal phosphorodithioates |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE153844C (fr) * | ||||
US2895973A (en) * | 1955-02-09 | 1959-07-21 | Exxon Research Engineering Co | Metal salts of dithiophosphoric acids |
US3573293A (en) * | 1969-03-04 | 1971-03-30 | Lubrizol Corp | Phosphorodithioic acid esters,their salts and their preparation |
DE2842150A1 (de) * | 1978-09-28 | 1980-04-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von feinverteiltem zinkphosphat |
-
1986
- 1986-08-01 GB GB868618861A patent/GB8618861D0/en active Pending
-
1987
- 1987-07-22 CA CA000542726A patent/CA1296017C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-30 JP JP62191514A patent/JPS6341485A/ja active Pending
- 1987-07-30 FR FR878710799A patent/FR2602234B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-31 US US07/080,112 patent/US4832807A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3361668A (en) * | 1965-10-19 | 1968-01-02 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions containing light-colored and improved group ii metal phosphorodithioates |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 70, no. 16, 21 avril 1969, page 78, résumé no. 69510d, Columbus, Ohio, US; & RO-A-51 305 (ROMANIA, UNIVERSITY OF "BABES-BOLYAI") 04-11-1968 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6341485A (ja) | 1988-02-22 |
FR2602234B1 (fr) | 1990-01-26 |
GB8618861D0 (en) | 1986-09-10 |
US4832807A (en) | 1989-05-23 |
CA1296017C (fr) | 1992-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0870840B1 (fr) | Procédé de préparation de lysolécithines végétales | |
EP0608156B1 (fr) | Procédé perfectionné pour oligomériser les acides gras et les esters polyinsaturés, les produits obtenus et leurs utilisations | |
EP0597069A1 (fr) | Procede enzymatique de preparation d'aldehydes et alcools aliphatiques | |
JPH0153999B2 (fr) | ||
FR2602234A1 (fr) | Procede de thiophosphorylation d'alcools et utilisation du produit obtenu comme intermediaire dans la preparation d'additifs pour huiles lubrifiantes | |
FR2549056A1 (fr) | Procede de production d'alcools | |
EP0325537A1 (fr) | Procédé de synthèse de l'azido-3'-desoxy-3'-thymidine et analogues | |
US4533759A (en) | Process for the production of fragrance quality ethylene glycol monoaryl ethers | |
CH663030A5 (fr) | Antioxydant. | |
FR2473508A1 (fr) | Procede de preparation d'acides 3-alcoxy-4-hydroxyphenylacetiques | |
FR2460958A1 (fr) | Nouveaux composes diphosphoniques, utiles a l'extraction des metaux lourds | |
US5527903A (en) | Process for preparing sucrose fatty acid esters | |
CA1072571A (fr) | Procede de preparation de sulfones | |
EP0053987B1 (fr) | Procédé de synthèse de diphospha-1,1'-ferrocène | |
FR2464961A1 (fr) | Procede de preparation de la l-a-glycerylphosphoryl choline | |
EP0090150A2 (fr) | Procédé pour la préparation de 4-hydroxy-2,5-diméthyl-2,3-dihydrofuran-3-one | |
GB2194239A (en) | Process for the thiophosphorylation of alcohols or phenols | |
EP0072293A2 (fr) | Procédé de préparation de l'acide ursodésoxycholique à partir de l'acide 3 alpha, 7 beta, 12 alpha-trihydroxycholanique et produits intermédiaires utilisés | |
US2839546A (en) | Treatment of bleached phosphatides with metal salts | |
GB2119373A (en) | Production of ethylene glycol monoaryl ethers | |
EP0153261A1 (fr) | Esters de la famille de la N-phosphonométhylglycine et leur utilisation pour la préparation d'herbicides connus | |
RU2135554C1 (ru) | Способ получения гидратированных растительных масел и пищевых растительных фосфолипидов | |
US20230046311A1 (en) | New methods for hydrodealkenylation | |
CH650770A5 (fr) | Procedes de preparation de derives d'acides cyclopropane carboxyliques porteurs d'une fonction aldehyde. | |
Nunn et al. | The oxidation products of the unsaturated acids of linseed oil |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |