FR2601955A1 - Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane - Google Patents
Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane Download PDFInfo
- Publication number
- FR2601955A1 FR2601955A1 FR8610989A FR8610989A FR2601955A1 FR 2601955 A1 FR2601955 A1 FR 2601955A1 FR 8610989 A FR8610989 A FR 8610989A FR 8610989 A FR8610989 A FR 8610989A FR 2601955 A1 FR2601955 A1 FR 2601955A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- alkyl
- chosen
- chlorosilane
- chlorosilanes
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims abstract description 19
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 phenyl halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical class C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N chloro(phenyl)silane Chemical class Cl[SiH2]C1=CC=CC=C1 NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GVPNBWPLCHOFMX-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-phenylsilane Chemical class C[SiH](Cl)C1=CC=CC=C1 GVPNBWPLCHOFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006485 halo alkoxy phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MXOSTENCGSDMRE-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-dimethylsilane Chemical compound CCCC[Si](C)(C)Cl MXOSTENCGSDMRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 4
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N Decaline Chemical compound C=1([C@@H]2C3)C=C(OC)C(OC)=CC=1OC(C=C1)=CC=C1CCC(=O)O[C@H]3C[C@H]1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE PREPARATION D'ALKYLCHLOROSILANE ET D'ARYLCHLOROSILANE OU L'ON MET EN PRESENCE CONCOMITAMMENT OU SUCCESSIVEMENT UN MELANGE DE CHLOROSILANE ET D'HALOGENURE D'ALKYLE OU D'ARYLE AVEC DU SODIUM ET EN L'ABSENCE D'AUTRE CATALYSEUR.
Description
PPOCEDE DE PREPARATION D'ALKYL ET D'AR 7LOROSI Ah7E
La présente invention concerne un procédé de préparation d'intermédiaires silices utilisés dans la préparation de produits à activité phytosanitaire ou de polymères siliciés. Elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation d'alkyl ou d'arylchlorosilanes.
La présente invention concerne un procédé de préparation d'intermédiaires silices utilisés dans la préparation de produits à activité phytosanitaire ou de polymères siliciés. Elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation d'alkyl ou d'arylchlorosilanes.
La synthèse des intermédiaires organosiliciés chlorés était connue jusqu'à ce jour selon trois types de procédé.
Le premier consistait selon le brevet allemand na 3 331 682 à mettre en présence un alcène avec un hydrogénochlorosilane en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation tel que le platine. Les chlorohydrogénosilanes sont des composés qui ne sont pas disponibles couramment sur le marché des produits chimiques et se présentent donc à un prix trop élevé pour pouvoir envisager un procédé chimique économiquement rentable à partir de tels composés.
Le deuxième type de procédé connu de préparation d'intermédiaires organosiliciés consiste à mettre en contact selon la demande de brevet européen publiée sous le nO 148 026 un alkyllithium avec un chlorosilane. Cette réaction permet d'obtenir de bons rendements mais l'industrie refuse toujours l'utilisation des dérivés du lithium pour des problèmes de sécurité du fait de l'inflammabilité spontanée de ces composés.
Le dernier procédé connu de préparation de ces intermédiaires siliciés, selon la demande de brevet japonaise n0 60222492, consiste à faire réagir un chlorure d'alkyl magnésien avec un chlorosilane dans un solvant éthéré. L'utilisation des solvants éthérés comne pour les dérivés à base de lithium est à éviter dans l'industrie pour des raisons de sécurité.
Aussi le monde industriel est-il à la recherche depuis quelques années d'un procédé sar de préparation d'intermédiaires organosiliciés à un prix peu élevé.
La présente invention a permis d'atteindre cet objectif. Elle a trait à un procédé de préparation d'alkylchlorosilanes et d'arylchlorosilane caractérisé en ce que l'on met en présence concomitamment ou successivement un mélange de chlorosilane et d'halogénure d'alkyle ou d'aryle avec du sodium et en l'absence d'autre catalyseur.
I1 est tout à fait surprenant de constater que la réaction entre le chlorosilane et l'halogénure d'alkyle ou d'aryle ait lieu en l'absence de catalyseur. En effet cette réaction est décrite dans la demande de brevet japonaise publiée sous le nO 78/18 545 en présence de quantités très importantes d'éther couronne (3 moles d'éther couronne pour 0,5 mole de chlorosilane) et les rendements annoncés sont faibles.
Les auteurs de ce brevet précisent, par ailleurs, qu'en l'absence d'éther couronne la réaction n'a pas lieu.
Le fait d'avoir pu vaincre ce préjugé technique et de pouvoir ainsi obtenir de meilleurs rendements en l'absence de catalyseurs aussi coûteux que les éthers couronnes prouve que le procédé de la présente invention n'était pas évident visa-vis de ce document.
Parmi les chlorosilanes pouvant être mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention on préfère utiliser les méthylchlorosilanes, les phénylchlorosilanes et les méthylphénylchlorosilanes car ce sont des produits disponibles sur le marché.
La formule générale des chlorosilanes utilisables peut entre représentées par la formule (I)
dans laquelle
R1 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl et méthyl,
R2 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl, méthyl et chloro,
R3 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux méthyl, chloro et hydrogèno.
dans laquelle
R1 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl et méthyl,
R2 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl, méthyl et chloro,
R3 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux méthyl, chloro et hydrogèno.
Parmi l'ensemble des chlorosilanes on préfère utiliser le triméthylchlorosilane et le diméthyldichlorosilane.
Parmi les balogénures d'dlkyle utilisables dans le procédé de l'invention on préfère utiliser ceux dont la chaîne alkyle contient 2 à 12 atames de carbone et parmi les halogènures d'aryle on préfère utiliser les halogénures de phényle, d'alkylphényle, d'alcoxypbényle, d'halogenophenyle, d'halogenoalkylphényle, d'halogénoalcoxyphényle, de nitrophenyle.
L'halogénure est de préférence un bromure ou un chlorure.
La mise en oeuvre du procédé de l'invention peut être réalisée en l'absence ou en présence d'un solvant inerte chimiquement.
Lorsque l'on opère sans solvant on opère généralement en présence d'un excès d'un des réactifs et notamment du chlorosilane.
Parmi les solvants pouvant être mis en oeuvre on préfère utiliser un solvant présentant un point d'ébullition assez éloigné de celui des réactifs afin de faciliter leur séparation en fin de réaction.
Pour répondre à ces contraintes et aux exigences de sécurité le choix des solvants a été limité aux hydrocarbures aromatiques, alicycliques ou aliphatiques . on préfère parmi ceux-ci utiliser les hydrocarbures alicycliques et notamment la tétraline et la décaline.
Pour une meilleure mise en oeuvre de l'invention on préfère utiliser un rapport molaire du chlorosilane à l'halogénure d'alkyle ou d'aryle compris entre 2 et 5 lorsque l'on opère sans solvant, et d'environ la stoechiometrie lorsque la réaction est réalisée avec un solvant.
Le sodium est avantageusement utilisé selon un rapport molaire calculé par rapport à l'halogénure d'alkyle ou d'aryle d'environ 2. I1 est, au choix, injecté sous forme liquide dans le milieu réactionnel composé de l'halogénure d'alkyle ou d'aryle, du chlorosilane et éventuellement du solvant, ou selon une deuxième possibilité introduit dans le solvant à une température supérieure au point de fusion du sodium, refroidit, puis on introduit le mélange chlorosilane, halogénure d'alkyle ou d'aryle.
La température réactionnelle est avantageusement comprise entre 20 et 1200C et de préférence entre 60 et 850C.
Le temps de réaction peut varier largement mais une durée réactionnelle comprise entre 2 et 10 h semble suffisante. La durée sera simplement adaptée par l'home de l'art aux conditions réactionnelles.
Les produits issus de la réaction sont utilisés comme intermédiaires de synthèse dans l'industrie phytosanitaire ou celle des polymères (brevet européen nO 29 993 et 148 026).
L'invention sera plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs de l'invention.
EXEMPLES
Exemple 1 : synthèse du butyldiméthylchlorosilane
Dans un réacteur de 125 ml, on charge 0,2 mole de chlorure de butyle, 0,4 mole de diméthyldichlorosilane. Au reflux du mélange (650C), on injecte en 40 mn 9,8 g de sodium. Après 5 h de réaction, le rendement en butyldiméthylchlorosilane est de 67 %, les rendements étant respectivement de 77 % par rapport au chlorobutane et de 62 % par rapport au diméthyldichlorosilane transformé.
Exemple 1 : synthèse du butyldiméthylchlorosilane
Dans un réacteur de 125 ml, on charge 0,2 mole de chlorure de butyle, 0,4 mole de diméthyldichlorosilane. Au reflux du mélange (650C), on injecte en 40 mn 9,8 g de sodium. Après 5 h de réaction, le rendement en butyldiméthylchlorosilane est de 67 %, les rendements étant respectivement de 77 % par rapport au chlorobutane et de 62 % par rapport au diméthyldichlorosilane transformé.
Exemple 2 : synthèse de butyldiméthylchlorosilane
Dans un réacteur de 125 ml, on charge 25 g de tétraline, 0,2 mole de chlorobutane, 0,2 mole de diméthyldichlorosilane. A 650C, on ajoute goutte à goutte 9,5 g de sodium fondu en 1 h 30. Après 4 h 30 de réaction, le rendement en butyldiméthylchlorosilane est de 72 %, les rendements étant de 75 % par rapport au chlorobutane et de 80 % par rapport au diméthyldichlorosilane transformé.
Dans un réacteur de 125 ml, on charge 25 g de tétraline, 0,2 mole de chlorobutane, 0,2 mole de diméthyldichlorosilane. A 650C, on ajoute goutte à goutte 9,5 g de sodium fondu en 1 h 30. Après 4 h 30 de réaction, le rendement en butyldiméthylchlorosilane est de 72 %, les rendements étant de 75 % par rapport au chlorobutane et de 80 % par rapport au diméthyldichlorosilane transformé.
Exemple 3 : synthèse de diphényldiméthylsilane
Dans un réacteur de 500 cm3, on charge 100 g de decane, 1 mole de sodium. On chauffe sous azote et agitation jusqu'à 1000C. Puis en 2 h15, on introduit 0,5 mole de bro benzène et 0,26 mole de diméthyldichlorosilane dans 30 g de decane. Après 3 h 30 de réaction, le diphényldiméthylsilane est obtenu avec un rendement de 85 %.
Dans un réacteur de 500 cm3, on charge 100 g de decane, 1 mole de sodium. On chauffe sous azote et agitation jusqu'à 1000C. Puis en 2 h15, on introduit 0,5 mole de bro benzène et 0,26 mole de diméthyldichlorosilane dans 30 g de decane. Après 3 h 30 de réaction, le diphényldiméthylsilane est obtenu avec un rendement de 85 %.
Exemple 4 à 8
On procède de la même manière qu'à l'exemple 3 en introduisant
- 42 g de décaline
- 10,60 g de sodium
On chauffe sous azote à 1100C sous forte agitation (1500 t/mn > .
On procède de la même manière qu'à l'exemple 3 en introduisant
- 42 g de décaline
- 10,60 g de sodium
On chauffe sous azote à 1100C sous forte agitation (1500 t/mn > .
On refroidit puis on introduit en 1 h 40 mn :
- 13,9 g (0,15 mile) de chlorobutane
- 20,4 g (0,158 mole) de diméthyldichlorosilane
On maintient la température entre 45 et 1300C pendant 4 h 30. On obtient : rendement/Me2SiCl2 rendement/ essai température transformé produit
introduit
4 130 63 53
5 110 75 70
6 85 77 72
7 60 74 70
8 45 79 73
Exemple 9 et 10
On procède à une introduction différente des réactifs. Dans ltexemple 9, on introduit un mélange de 0,34 mole de diméthyldichlorosilane et de chlorobutane sur du sodium ayant subi le même traitement qu 'à l'exemple 4 ou sur du sodium (0,67 atome gramme pour 42 g de décaline) introduit sous forme liquide dans un mélange de 0,34 mole de méthyldichlorosilane et de chlorobutane (exemple 10).
- 13,9 g (0,15 mile) de chlorobutane
- 20,4 g (0,158 mole) de diméthyldichlorosilane
On maintient la température entre 45 et 1300C pendant 4 h 30. On obtient : rendement/Me2SiCl2 rendement/ essai température transformé produit
introduit
4 130 63 53
5 110 75 70
6 85 77 72
7 60 74 70
8 45 79 73
Exemple 9 et 10
On procède à une introduction différente des réactifs. Dans ltexemple 9, on introduit un mélange de 0,34 mole de diméthyldichlorosilane et de chlorobutane sur du sodium ayant subi le même traitement qu 'à l'exemple 4 ou sur du sodium (0,67 atome gramme pour 42 g de décaline) introduit sous forme liquide dans un mélange de 0,34 mole de méthyldichlorosilane et de chlorobutane (exemple 10).
La température de réaction est de 750C et le temps de réaction de 4 h 30 mn rendement/Me2SiC 12 r endement/ essai transformé produit introduit
9 78 73
10 80 71
Exemples 11 à 17
Ces exemples servent à illustrer le choix du solvant
Mode opératoire A
Injection en 1 h 30 d'un mélange de 0,5 mole de chlorobutane et de 0,525 mole de diméthyldichlorosilane dans 50 g de solvant dans un mélange (100 g de solvant et 1,05 atome gramme de sodium maintenu à 1050C).
9 78 73
10 80 71
Exemples 11 à 17
Ces exemples servent à illustrer le choix du solvant
Mode opératoire A
Injection en 1 h 30 d'un mélange de 0,5 mole de chlorobutane et de 0,525 mole de diméthyldichlorosilane dans 50 g de solvant dans un mélange (100 g de solvant et 1,05 atome gramme de sodium maintenu à 1050C).
Mode opératoire B
Injection en 2 h de 1,05 atome gramme de sodium liquide dans un mélange de 0,5 mole de chlorobutane et 0,525 mole de diméthyldichlorosilane dans 65 g de solvant. La température de réaction est de 750C.
Injection en 2 h de 1,05 atome gramme de sodium liquide dans un mélange de 0,5 mole de chlorobutane et 0,525 mole de diméthyldichlorosilane dans 65 g de solvant. La température de réaction est de 750C.
mode rendement/ rendement essai opératoire solvant produit produit
transformé introduit
11 A décane 56 56
12 A dodécane 58 61
13 A toluène 67 67
14 A décaline 76 70
15 B tétraline 80 72
16 B méthylcyclohexane 68 60
17 B anisole 68 57
transformé introduit
11 A décane 56 56
12 A dodécane 58 61
13 A toluène 67 67
14 A décaline 76 70
15 B tétraline 80 72
16 B méthylcyclohexane 68 60
17 B anisole 68 57
Claims (6)
1. Procédé de préparation d'alkylchlorosilane et d'arylchlorosilane caractérisé en ce que l'on met en présence concomitamment ou successivement un mélange de chlorosilane et d'halogénure d'alkyle ou d'aryle avec du sodium et en l'absence d'autre catalyseur.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les chlorosilanes sont choisis parmi les méthylchlorosilanes, les phénylchlorosilanes et les méthylphénylchlorosilanes.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que les chlorosilanes répondent à la formule générale (I)
dans laquelle
R1 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl et méthyl
R2 représente un élément choisi parmi le groupe comprenant les radicaux phényl, méthyl et chloro
R3 représente un radical choisi parmi le groupe comprenant les radicaux hydrogèno, méthyl, chloro.
4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que les chlorosilanes sont choisis de préférence parmi le triméthylchlorosilane et le diméthyldichlorosilane.
5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les halogénures d'alkyle ou d'aryle sont choisis parmi les halogénures d'alkyle dont la channe alkyle contient 2 à 12 atomes de carbone et parmi les halogénures d'alkylphényl, de phényle, d'halogénoalcoxyphényle, d'halogénophényle, de nitrophényle, d'alcoxyphényle.
6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la mise en contact de l'halogénure d'alkyle ou d'aryle et du chlorosilane se fait dans un solvant choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8610989A FR2601955B1 (fr) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8610989A FR2601955B1 (fr) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2601955A1 true FR2601955A1 (fr) | 1988-01-29 |
FR2601955B1 FR2601955B1 (fr) | 1988-12-30 |
Family
ID=9337844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8610989A Expired FR2601955B1 (fr) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2601955B1 (fr) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0365207A2 (fr) * | 1988-10-17 | 1990-04-25 | Dow Corning Corporation | Préparation d'organosilanes |
CN109206448A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-01-15 | 江西宏柏新材料股份有限公司 | 苯基氯硅烷的合成方法 |
CN109942618A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-28 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 锂电池助剂中间体3-氰丙基二甲基氯硅烷的合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2238669A (en) * | 1940-08-02 | 1941-04-15 | Du Pont | Preparation of silicanes |
US3020300A (en) * | 1959-06-05 | 1962-02-06 | Olin Mathieson | Alkyl-tris-dialkyl phenylsilanes |
US3485863A (en) * | 1966-01-11 | 1969-12-23 | Bayer Ag | Partial phenylation of chlorosilanes |
-
1986
- 1986-07-25 FR FR8610989A patent/FR2601955B1/fr not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2238669A (en) * | 1940-08-02 | 1941-04-15 | Du Pont | Preparation of silicanes |
US3020300A (en) * | 1959-06-05 | 1962-02-06 | Olin Mathieson | Alkyl-tris-dialkyl phenylsilanes |
US3485863A (en) * | 1966-01-11 | 1969-12-23 | Bayer Ag | Partial phenylation of chlorosilanes |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"METHODEN DER ORGANISCHEN CHEMIE", (HOUBEN-WEYL), édition 4, vol. XIII/5, "ORGANO-SILICUM-VERBINDUNGEN", éditeur Otto Bayer und Eugen M}ller, 1980, pages 44-45, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, DE; * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0365207A2 (fr) * | 1988-10-17 | 1990-04-25 | Dow Corning Corporation | Préparation d'organosilanes |
EP0365207A3 (fr) * | 1988-10-17 | 1991-02-06 | Dow Corning Corporation | Préparation d'organosilanes |
CN109206448A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-01-15 | 江西宏柏新材料股份有限公司 | 苯基氯硅烷的合成方法 |
CN109942618A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-28 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 锂电池助剂中间体3-氰丙基二甲基氯硅烷的合成方法 |
CN109942618B (zh) * | 2019-03-18 | 2021-05-28 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 锂电池助剂中间体3-氰丙基二甲基氯硅烷的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2601955B1 (fr) | 1988-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2576309A1 (fr) | Procede de fabrication de compositions de silicones a fonction acrylique | |
EP0166638B1 (fr) | Procédé de préparation d'organosilanes et d'organopolysilanes à partir d'organodisilanes | |
EP0459499B1 (fr) | Procédé de préparation de silacyclo-alcanes | |
JP3560992B2 (ja) | フラーレン誘導体およびその製造方法 | |
FR2601955A1 (fr) | Procede de preparation d'alkyl et d'arylchlorosilane | |
JP2864196B2 (ja) | スルホン酸変性シリコーン | |
JP4278725B2 (ja) | α,ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
EP0737687B1 (fr) | Procédé de scission des sous-produits de la synthèse directe des alkylchlorosilanes | |
EP0429331B1 (fr) | Synthèse des bromures de perfluoroalkyle | |
JP3291081B2 (ja) | 環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法 | |
EP0188967B1 (fr) | Procédé de préparation d'hydrogeno- ou d'halogenosilanes | |
EP0191260B1 (fr) | Complexes de silicium pentacoordinés, leur procédé de préparation et leur application à la préparation d'organosilanes | |
EP0971933B1 (fr) | Procede d'obtention d'organosilanes mettant en oeuvre une reaction de redistribution | |
GB2203741A (en) | Nitrogen-containing bidentate compound immobilized on a solid inorganic carrier; organic silicon and organic lithium intermediates | |
EP0284473B1 (fr) | Procédé de préparation de cétènes acétals silylés | |
FR2793792A1 (fr) | Procede d'alpha-metallation d'un derive heterocyclique, monocyclique ou polycyclique et possedant au moins un heterocycle a 5 atomes, insature ou aromatique | |
JP3842591B2 (ja) | 白金−アルケニルポリシロキサン−錯体の製造法、そのようにして得られた白金−アルケニルポリシロキサン及びその使用 | |
KR19990015037A (ko) | 클로로하이드로실란 유도체 및 이의 제조방법 | |
KR950009313B1 (ko) | 실릴화 방법 | |
CH618423A5 (fr) | ||
FR2753971A1 (fr) | Nouveaux phosphonates d'elements tetravalents et leur procede de preparation | |
EP0255453B1 (fr) | Procédé de préparation d'hexaalkyldisilane | |
JP3118894B2 (ja) | 1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリンの製造方法 | |
JPH0559071A (ja) | アリルシクロシララクタム | |
FR2495618A1 (fr) | Procede de synthese des diphospha-1,1'-ferrocenes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |